CELE MAI IMPORTANTE MASE PLESTICE Materiale termoplastice Polietilena(PE) Polietilena este cea mai folosita dintre masele

plastice produse.productia mondiala de PE la inceputul anilor 1990 a fost 40 10 6 tone metrice pe an.Din aceasta cantitate 16 10 6 tone au fost LDPE(polietilena de densitate mica).8 10 6 tone au fost LLDPE(LDPE liniara) si restul a fost in esenta HDPE(PE de denditate mare) (LDPE:HDPE:LLDPE=40:20:20) Dezvoltareade Pe a inceput in 1936 cu introducerea procesului de polimerizare sub presiune inalta a etilenei la LDPE,care creeaza un polimer cu masa moleculara relativ scazuta.Fabricarea de HDPE prin polimerizare de joasa presiune a inceput dupa descoperirea catalizatorilor Ziegler.HDPE produs prin acest proces are o densitate medie(0.945g/ cm 3 ).Philips si Standard Oil au dezvoltat productia de HDPE cu densitatea cea mai mare(0.945g/ cm 3 )din 1950. Prin adaugarea de cantitati mici de propilena,1-butena,1-hexena sau 1-octena la etilena,catenele laterale scurte pot fi adaugate la lantul principal al polimerului.Cuvantul linearar trebui inteles ca insemnand lipsa legaturii catenelor laterale la catena principala. Cu aceste catene laterale scurte LLDPE are un interval de innegrire de la 0.900 g/ cm 3 ,pentru VLDPE(foarte LDPE), la 0.935 g/ cm 3 pentru copolimerul octan-etilena. In acest camp catalizatorii metalocenici devin din ce in ce mai importanti. In present sunt disponibile multe sute de clase de polietilena,multe dintre ele depinzand prin proprietati,intr-un fel sau altul.Polimerul fiind numit poli(metilen),care este de asemenea si denumirea recomandata de IUPAC, pentru a descrie polietilenele in general.el este un material de rezultate reproductibile obtinute prin sinteza cu ajutorul diazometanului.Nu are catene laterale si este folosit pentru a caracteriza ethnic PE si alte mase plastice.Acest PE are numai grupari terminale metilsi poseda cea mai inalta densitate care se obtine pentru PE de 0.98 g/ cm 3 . PE este o ceara ca o rasina termoplastica care atenueaza la temperature intre 80130C si poseda stabilitate chimica buna.Proprietatile mecanice depind de greutatea moleculara si gradul de ramificare al catenei.PE poate fi usor etansat(sigilat) la caldura, este dur(tare) si are elasticitate mare.Are proprietati de rezistenta la rece, si este o bariera de vapor de apa, buna. Oricum LDPE are proprietati de bariera joasa la gaze,arome si grasimi.Cu densitatea in crestere,toate proprietatile de bariera sporesc ca rigiditate,tarie si forta,ca rezultat a cristalinitatii mai inalte.In acelasi timp se afla o scadere a rezistentei la ciocnire,rezistenta,rezistenta pentru rupere la oboseala,rezistenta pentru inghet si transparenta. Polimerul are o densitate de energie de coeziune joasa si se asteapta sa fie rezistent la solventi cu parametrul de solubilitate mai mare decat 18.5MPa 1 / 2 .Intrucat polietilena este o hidrocarbura cristalina incapabila de interactiune specifica,nu exista solventi la temperature ambianta.LDPE are o pemeabilitate la gaze in domeniul normal asteptat cu materialele asemanatoare cauciucului. Prelucrarea polietilenei este normal executata la temperature intre 150-210C.Chiar daca temperature este de 300 C,poate fi atinsa in timpul acoperirii cu hartie.Pe este stabile la aceste temperature inalte in atmosfera inerta si,cand fiind prelucrate sub aceste

conditii,concentratia de oxygen in interiorul si inafara plasticului ar trebui sa fie tinuta cat mai joasa posibila. Stabilitatea chimica a PE este comparabila cu parafina.Nu este afectata de acizii minerali si de baze.Acidul azotic oxideaza PE si halogenii reactioneaza cu PE prin mecanismul de substitutie.Prin clorurare in prezenta de dioxidul de sulf,gruparile clorine si clorura de sulf sunt incorporate si se formeaza un elastomer.Oxidarea de polietilena care duce la modificari de structura poate sa se intample la o intindere masurabilala temperature joase de 50C.Sub influenta luminii ultraviolete reactia poate avea loc la temperatura ambianta. Pentru a obtine aderarea suficienta a cernelilor de tiparire pe suprafetele PE,trebuie sa aiba loc oxidarea suprafetei.Aceasta trebuie sa aiba loc cu flacara sau cu un tratament de coroana.Ca urmare a procesului de oxidare se pot produce semnificative libere-mirosuri.In special cetonele saturate si aldehidele sunt implicate in aceste libere-mirosuri. LDPE se intrebuinteaza in special la formarea filmelor mai groase de 15-250 m . Materialele laminate, filmele subtiri, filmele pentru industria de constructii si pentru scopuri agricole,genti pentru cumparaturi,genti de gunoi si filmele folosite in gospodarie sunt toate facute din LDPE.Prina coperirea cartoanelor si hartiei cu LDPE, folosind un process de expulzare, se face ambalajul(cutiile de carton pentru lapte si pungile de gartie) care sigileaza apa si caldura. Containerele suflate cu LDPE sunt intrebuintate ca ambalaje in industria farmaceutica si cosmetica,si pentru mancare,jucarii si agenti de curatare.LDPE turnat prin injectie se foloseste pentru a face galeti,si diverse vase utilizate in gospodarie si bucatarie. Cea mai imoprtanta aplicatie in domeniu de LDPE este productia de recipiente(vase) si articole turnate prin injectie.Niste exemple sunt sticlele pentru detergenti ,canistrele pentru benzina si bazinele pentru uleiul cald.Cea mai comuna intrebuintare a LDPE pentru articolele turnate prin injectie este productia de recipienti de pastrare si distributie,ca si cazul galetilor si sticlelor.Filmede din HDPE poseda o rezistenta la grasime mai mare(ca si invelitorile pentru carne) si au mai bune proprietati de bariera pentru arome in comparative cu materialele PE de densitate mica. Polipropilena(PP) Din 1986 PP s-a plasat a treia ,ca volum, in productia materialului plastic dupa PE si PVC cu o productie estimata anuala de 21 10 6 tone.PP este diferentiata in trei clase: homopolimeri PP;copolimeri continand ca origine PP si amestecuri polipropil;enice de elastomeri. PP este compusa din lanturi liniare de hidrocarbura si in consecinta proprietatile sale seamana cu propeietatile polietilenei. Homopolimerul propilenei este unul dintre cele mai luminoase materiale termoplastice , avand un interval de innegrire de la 0.90 la 0.91 g/ cm 3 .PP izotactica pura are un punct de topire de 176C.In general punctual de topire al materialelor comerciale este de 160-170 ,ele incep sa topeasca in jur de 140C,care este mult superior PE.Compatibilitatea chimica a PP este similara cu a HDPE.PP poate fi intensificata cu hidrocarburi aromatice si hidrocarburi chlorinate si dizovata in ele la temperaturi inalte.Atomii tertiary de carbon reduce inertia chimica de PP si dau PP mai o mai mare sensibilitate la oxidare.Aceasta sensibilitate la oxidare trebuie compensate prin aditie de antioxidanti. PP poseda bariera de abur de apa buna si proprietati de rezistenta la grasime.Filmele normale de PP au limitat aplicatiile ambalajelor pentru alimente(exemplu:ambalajele pentru

paine) din cauza rezistentei mici la temperature scazute.Amestecurile de copolimer cu etilena este folosit ca sa corecteze rezistenta la inghet si caldura. Distributia statistica a unitatilor de monomer duce la o scadere semnificativa a gradului de cristalinitate, cu cantitati mici de etilena(4-15%).Aceste produse au drept rezultat o forta si o transparenta mai buna.Domeniul de topire este deasemenea larg si incepe la o temperatura mai foasa. PP este un material excellent pentru injectiesi procesul de expulzare.Recipientele de ambalare,in special sticlele,s-au realizat folosind aceste procese ce trebuie mentionate.Pp permite sticlelor sa-si mentina bine forma la temperature inalte,ce le permite sa fie folosite la temperature ridicate.Propeirtatile imbunatatite sunt obtinute folosind amestecuri de polimer cu etilena,cum s-a mentionat inainte.Recipientele obtinute prin modelarea, prin injectie,se folosesc pentru alimente inghetate,exempu:inghetata.In plus recipientele si farfuriile pot fi create pentru incalzire in microunde.Mnbalajele PP pot fi umlute cu lichide tensioactive din cauza crearii rezistentei. Peste 40% din PP produs in Europa se folosesc pentru crearea filmelor.Copolimerii aleatori cu etilena sunt superiori cu privire la rezistenta,transparenta si caracterisicile de contractie.Acete filme expun forta si taria.grosimea acestor filme este intre 12 si 125m. Intinzand,de obicei axial,sub domeniul de temperature al topirii,filmele PP pot fi orientate.Orientarea poate fi folosita pentru a corecta proprietatile ca forta,stabilitatea la rece(mai jos de -50C) si rezistenta la temperature inalte.Orientarea rezistentei biaxiala la temperature inalte a PP(BOPP)se foloseste pentru ambalajele produselor de cofetarie,marfurilor coapte, produselor de gustare,pastelor,produselor din cartofi si fructelor uscate.In plus filmele BOPP joaca un rol important in ambalarea tigarilor,si de asemenea pentru ambalajele cosmeticelor si produselor farmaceutice. Proprietatile PP sunt din belsug sporite cu intindere axiala.Dupa ce impachetam un articol filmul se stramteaza in spate la stratul orientat pe temperature de topire.Dezavantajul de orientare este ca filmul nu este in special indicat pentru temperature de topire.Pentru a indeparta acest dezavantaj BOPP este captusit(acoperit) cu un strat de sigiliu de caldura vand o temperature de topire scazuta. Pentru ambalajul hranei sensibile,filmele PP sunt captusite cu policlorura de viniliden,acetatul de polivinil,poliacrilati,LDPE,poli-1-butena, copolimeri aleatori de propilena cu etena sau 1-butena.Folosind aceste acoperiri diverse PP a redus,recent,cu asprime folosirea de celuloza regenerate(celofan). Polibutena-1 Procesul de fabricare si proprietatile polibutenei-1 sunt comparate cu ale PP.Comparat cu hidrocarburile alifatice acest material nu este inert ca si PE si PP.Rezistenta acestuia la crepare si distrugere sunt foarte avantajoase pentru fabricarea conductelor de apa fierbinte(durabile pana la 95C) Flexibilitatea buna este caracteristica filmelor de polibutena care asigura o acoperire plastica buna pentru hartie si aluminiu. Butena-1 poate fi copolimerizata cu etilena. Poliizobutena Caracterul asemanator cauciucului si proprietatile speciale fizice si chimice ale poliizobutenei formeaza originile parafinice ale acesteia.Proprietatile remarcabile ale poliizobutenei sunt: temperature joasa de tranzitie la sticla,permeabilitatea de vapori de apa foarte joasa si rezistenta la multe chimicale.La temperature ambianta poliizobutena este

rezistenta la dilutie si concentrare a acizilor minerali si baze,de asemenea si la peroxidul de oxygen. Datorita greutatii sale moleculare scazute poliizobutena este folosita si ca componenta moale si ca componenta de adeziv in cleiurile de lipit.Polimerii cu greutate moleculara mare sunt complet asemanatori cu cauciucul vucanizat. Amestecurile de polimeri de izobutena si poliolefine se intrebuinteaza pentru fabricarea de lacuri de lustruit.Amestecurile de polimeri cu materiale plastice stirenice au de asemenea diferite aplicatii pentru componentele pentru impregnare ,cleiuri de lipit,etc. Copolimeri de izobutena cu materiale plastice stirenice(<15%)si isoprene(<3%)pot fi folosite pentru procesul de fabricare a materialelor de contact cu mancarea. POLI(4-metilpentan-1)(P4MP1) P4MP1 poseda in mare parte o structura izotactica cu peste 40% cristalinitate. Proprietatile caracterisitce ale P4MP1 sunt:transparenta mare si densitate foarte scazuta(0.83 g/ cm 3 ) si deasemenea aplicatiile sale la temperature inalte,pana la 150C. P4MP1 poate fii polimerizat cu n-alchene. Ionomeri Polimerii ce contin gruparile carboxyl in forma lor ionizata sunt obtinuti prin polimerizare la presiune inalta a etilenei cu 1-10% din un acid organic nesaturat si tratamentu cu compusi de magneziu,zinc,calciu sau sodium(ex.acetatul de magneziu).Acesti polimeri au un tip de legatura ionica care este stabile la temperature normale dar poate sa fie inverse la temperature mai inalte.Cu aceste posibilitati ionomerii pot sa fie posede rigiditate sporita in timp ce inca au flexibilitate suficienta la temperature inalte.Filmele ionomerice,cunoscute Surlyn(DuPont),au permeabilitate mare la vapor de apa din cauza cristalinitatii lor scazute in comparative cu PE.In acelas timp ionomerii arata exceptionala rezistenta la ulei si grasime.Un avantaj special al acestui material este aderenta buna la alte substante.Astfel se intrebuinteaza in stratificari din cauza rezistentei lui bune la exfoliere. Dezavantajul in comparative cu PP este costul ridicat si temperature de cerere joase. Amestecurile de polimer de etilena,propilena,butilena,viniletersi acizi alifatici nesaturati, ca si sarurile si esteri,pot fi folosite in fabricarea de materiale de contact cu hrana. Amestecurile de polimer pot fi legate de diverse produse. Materialele folosite pentru indepartarea ionomerului sunt parafinele,ceara microcristalina,clorura de vinil de plastificator libera,amestecuri polimerice de propilena,polipropilena si de asemenea cauciucul natural si sintetic.Materialele finale create prin amestecuri de ionomeri nelegatinu se folosesc pentru contact cu hrana grasa. Peroxidul a legat amestecul de ionomeri ,a facut ca materiile prime de mai sus sa se intrebuinteze in contact cu hrana grasa sub anumite conditii sigure,limitate ,in accord cu materialele lor prime si aditivi. Pentru fabricarea de materiale de contact cu hrana au legat polietilena(ex.pentru conductele de apa potabila si instalatiile sanitare).Legarea poate fi facuta folosind ori peroxidul ori iradierea cu fascicul de electroni. Polistiren(PS) Cu o produvtie anuala de peste 6 10 6 tone(excluxanta tariile est-Europene) polistirenul ocupa locul patru dupa PE,PVC,si PP pe lista polimerilor.PS a fost produs comercil din 1930.Ca material thermoplastic poate fi prelucrat intre temperature de 150-300C.La

temperatri mai inalteare loc procesul de depolimerizare prin separarea materialelor plastice stirenice..Produsele create din PS sunt tari si transparente,cu stralucire mare si rezistenta la multe substante chimice. Dezavantajele polistirenului sunt fragilitatrea si sensibilitatea la presare mare.Din cauza permeabilitatii mari pentru gaze si vapori polistirenul este in special folosit ca material pentru produse ce nu au continut ridicat de grasime cum sunt:iaurtul,inghetata,branza proaspata si caimacul de cafea.PS este de asemenea folosit ca separator sau organizator pentru fructe,oua,marfuri coapte sau dulciuri.Cu putini ani in urma PS a fost inlocuit, in multe suprafete de aplicatie,de catre PP,care e si mai ieftin. Materialele platice stirenice pot fi polimerizate cu multi monomeri.Ca urmare monomerii pot fi folositi impreuna cu materialele plastice stirenice in fabricarea materialelor de contact cu hrana:viniltoluen,divinilbenzen,acrilonitril,butadiena,alcooli alifatici saturati monofunctionali, vinilmetil-eter,viniletil-etrer. Prin polimerizarea unei solutiide cauciuc stirenic se obtine o masa SB(stirenabutabiena).SB formeaza un system bifazat in care materialele plastice stirenice reprezinta faza continua si cauciucul,de obicei o baza butabiena,este componenta discontinua(faza dispersata). Faza de cauciuc contine de asemenea urme de materiale plastice stirenice.Polimerul SB din cauza proprietatilor sale este cunoscut ca fiind rezistent la impact sau impact de mai mare amploare PS(HIPS). Cand faza continua este formata dintr-un copolymer de materiale plastice stirenice si acrilonitril,atunci se obtine un material cunoscut ca acrilonitril-butadien-stirenic (ABS).Partea acrilonitrilului imbunatateste rezistenta polimerului la rupere. Desi absorbtia vaporului de apa de catre PS este foarte scazuta,el nu poate rezista la fierberea apei.Ps este solubil in hidrocarburi halogene si aromatice precum si in esteri,etersi cetone.Chiar daca multe substantele singure nu ataca PS pot fi observate efecte sinergetice evidente cu referire la interactiuni.Uleiurile esentiale,numeroase cosnetice si preparatele medicale ataca PS si duc la rupere la efort printer alte probleme. PS este rezistent la solutii sarate,baze si solutii acide diluate.Acizii oxidati cauzeaza degradarea PS prin oxidare.Prezenta oxigenului si aluminii ultraviolete duce la ingalbenire si fragilitate.Stabilittea chimica a PS este mai scazuta decat a PE. Ambalajele pentru mancare si produse farmaceutice,precum si recipientele precum paharele si farfuriile sunt facute din PS si SB.Filmele PS orientate sunt folosite pentru ambalajele laptelui si tigarilor.Conductibilitatea termica joasa si rezistenta inalta la impact la temperaturi joase sunt proprietatile avantajoase pentru folosirea PS ca un ambalaj pentru produse congelate. Copolimerii SAN(copolimeri stirenici) poseda o mai buna proprietate mecanica si o mai buna rezistenta la uleiuri si compusi aromatic decat PS.Copolimerii cu continut de acrilonitril de 20-35% sunt utilizati pentru vasele din gospodarie si pentru farfuriile folosite la campinh.Copolimerii ce au un continut mai ridicat de acrilonitril(>60%) au dobandit o importanta deosebita ca materiale plastice de bariera.Pe masura ce creste concentratia de acrilonitril ,permeabilitatea la gaze scade cu asprime. Progresul materialelor plastice a fost posibil datorita dezvoltarii polimerilor ABS.Acest amestec de copolimeri duce la o combinatie de proprietati tehnologice importante ceea ce a permis folosirea acestora in multe domenii. Faza continua a polimerului ABS este raspunzatoare de majoritatea propriettilor sale chimice.Din cauza prezentei numai legaturilor C-C in lantul polymeric pot sa aiba loc reactii hidrolitice.Polimerii ABS sunt in general rezistenti la sarea apoasa,solutii de baze sau acizi si nu sunt dizolvate in hidrocarburi parafinice.Polimerul este de asemenea rezistent la grasime si la diverse crme cosmetice.Aceste rezultate de imbogatire a polaritatii se datoreaza

acrilonitrilului.Hidrocarburile halogenate,hidrocarburile aromatice ,esterii si cetonele dizolva faza SAN.Substantele oxidative,in particular acizii distrug lantul polimerului.Trebuie mentionata buna rezistenta a acestui material la temperaturile foarte scazute(-40C). In cele din urma homopolimerii materialelor plastice stirenice cu o adaugare de aproximati 6% de hidrocarburi cu masa moleculara scazuta,de exemplu pentanul,sunt cele mai importante materii primne pentru fabricarea formelor tari de PS. Clorura de polivinil Abilitatea de polimerizare a clorurii de polivinil a fost obesrvata pentreu prima oara in urma cu 150 ani.Clorura de polivinil a fost fabricate pe scara industriala din aproximativ 1930.Chiar daca PVC pur este ,instit,instabil ,este plasat al doilea dupa PE pe scara productiei de materiale plastice.Cererile variate de PVC sunt facute posibile cu descoperirea de stabilizatoare eficace si alti aditivi pentru polimer. La inceputul anilor 1970 productia anuala de PVC si PE era complet asemanatoare. Oicum din 1971 problemele serioase de sanatate si complicatiile s-au observat la persoanele dispuse la aer cu clorura de polivil.Formarea ficatului angiosrcomic al muncitorilor din industria PVC-ului a insemnat o cotitura in productia de PVC.Concentratia reziduala a polimerului de clorura de vinil a fost aproximativ 300-400 ppm(mg/kg) in anii 1960,s-a redus la 2-5 ppm in 1976 si in present este sub 1 ppm. PVC este rezistent la hidrocarburi nepolare si la substante puternic polare(apa,acid anorganic).Polaritatea medie a compusilor cum sunt:ciclohexanul,dimetilformaldehida, acetona, hidrocarburile chlorinate,tetrahidrofuranul si fenolul,toate intensifica si dizolva PVCul.Acest comportament poate fi atribuit structurii polare a macromoleculei de PVC. Cand PVC-ul este pirolizat,produsul principal de descompunere este acidul clorhidric,impreuna cu cantiatti mici de hidrocarburi saturate si nesaturate.PVc este cu usurinta degradat prin efectul de caldura ,lumina si energie mecanica.Pentru a imbunatatii stabilitatea joasa a acestui material plastic ,o serie de aditivi sunt incorporate prin topire in PVC.Cei mai impotanti aditivi pentru prelucrarea PVC-ului sunt plastificatorii,care pot fi incorporati la temperature ridicate pentru a oferii amestecului stabilitate la temperatura ambianta. Datorita in special traaturilor de polimer bune PVC are un spectru de cerere enorm de larg.Din consumul de peste 5.5 10 6 tone in Europa de est 60% este in industria constructiilor,si are o tendinta de crestere.Recipientele,obtinute prin tunelare,pentru ambalarea produselor lichide(bauturi lichide,uleiuri comestibile,detergenti,produse cosmetice si farmaceutice)au primit consideratii speciale.PVC se mai foloseste pentru producerea vaselor pentru mancaruri grase(extreme de stabile impotriva substantelor de polaritati joase) si filmelor(cum sunt filmele moi din PVC cu permeabilitate ridicata la gaze) pentru ambalarea carnii proaspete.PVC-ul moale se foloseste de asemenea ca si componenta in sigilii. Clorura de vinil poate fi polimerizata cu o serie de monomeri:clorura de viniliden,transdiclor-etilena,vinilesteri ai acidului carboxylic aliphatic,propilena,butadienasi acid acrilic. PVC poate fi combinat cu numerosi alti polimeri pentru a-i oferi o mai buna rezistenta la impact. Cea mai mare competitie a PVC-ului exist ape piata recipientelor unde PVC-ul este inlocuit de catre PET pentru ambalajele de bauturi.Filmele moi de PVC pot fi deasemenea inlocuite cu alte sisteme de baze-poliolefine. Clorura de poliviniliden(VDC)

Homo si copolimerii clorurii de viniliden(VDC) poseda proprietati de bariera inalte pentru gaze,apa si arome, la fel de bune precum rezistenta la apa si solventi.Proprietatiile de bariera ale clorurii de poliviniliden(PVDC)vin de la densitatea lantului polymeric din ambalaj (fara goluri si ramificatii),care sunt cristaline in forma lor stabila.Continutul de clor in polimerul cu densiate mare este de 73%. PVDC se dizolva la temperatura ambianta numai in solbenti polari cum sunt acidul hexametil fosforic si sulfoxidul de tetrametilena.PVDC-ul amorf poate fi deasemenea dizolvat in tetrahidrofuran.La tetemperaturi mai inalte de 125C PVDC se descompune rezultand acid clorhidric.Sub influenta radiatiei de mare energie,componentelor bazice si metalelor usoare are loc descompunerea.Stabilitatea cu privire la descompunere poate fi redusa de copolimerizare cu clorura de vinil,acrilonitril,acrilat de metil si altele.In acelas timp copolimerizarea reduce si cristalinitatea si sporeste pemeabilitatea la gaze. In ambalaje,filmele subtiri de PVDC sunt folosite ca straturi de bariera in laminate.Dispersia invelisurilor de PVDc furnizeaza proprietati de barira foarte bune pe hartie,celuloza regenerata,OPP si alte filme plastice.Din cauza rezistentei lor la uleiuri si grasimi si flexibilitatii lor buna,polimerii de PVDC sunt exceptionale materiale pentru ambalaje. Poliesteri termoplastici Cei mai importanti reprezentanti ai acestui grup sunt tereptalatul de polietilena(PET) si tereptalatul de polibutilena(PBT).Consumul de PET in lume(excuzand fibrele) in anul 1997 a fost 4 10 6 tone(filme audio si videa,mulaje tehnice,ambalaje, in special sticle).Chiar daca costul acestor materiale plastice in prezent este unul mediu,putem conta pe o scadere a costului lor in viitor,datorat folosirii lor raspandite. Materialele prime pot fi folosite pentrufabricarea poliesteri de contact cu hrana:acid terftalic,acid isoftalic,acid adipic,etilenglicol,1.4-butandiol,1.4-dihidroxi-metilciclohexan,4.4dioxidifenil-2.2-propan. Poliesterii liniari saturati sunt duri,materiale plastice semicristaline care au rezistenta la impact chiar si la temperaturi reduse,avand rezistenta de purtare buna.Fractiile lor amorfe au temperatura de sticla in jur de 50-70C. Proprietatile de bariera ale PET sunt bune cu privire la gaze,arome si grasimi si scazute pentru abur. Limpezimea sticloasa este imbunatatita prin intinderea matertialului plastic. Policarbonate Policarbonatul (PC) este un material plastic de inalta valoare cu rezistenta si tarie buna. PC are o stabilitate termica inalta,de pana la 135C si o stabilitate la fel de buna si pentru temperaturi joase pana la -90C.Poseda o permeabilitate relativ mare pentru gaze si vapori de apa care face necesara combinarea lui cu un strat de baraj semiconductor.Productia mondiala de PC in anul 1997 a fost de 1.2 10 6 tone(40% pentru articole electrotehnice si articole de gospodarie , 23% in industria constructiilor si 13% pentru audio-CD-uri si CD-ROMuri).datorita proprietatilor policarbonatele sunt potrivite pentru fabricarea farfuriilor si ustensilelor de bucatarie,filtrelor de cafea si masini, sticlele pentru bebelusi si alte recipiente. Ca materie prima pentru articolele de contact cu hrana se pot folosi:4.4-dioxi-difenil2.2-propan,4.4-dioxi-difenil-1,1-ciclohexan,difenilcarbonat,etc. Pentru limitarea lungimii lantului polymeric in procesul de fabricarea PC se pot folosi urmatoarele substante:fenol,tert-butilfenol,4-(1.1.3.3-tetra-butil)-fenol.Aceste substante sunt

incorporate in macromolecule polimerului.Pc poate fi amestecat cu copolimeri ai materialelor plastice stirenice,butadienelor si acrilonitrililor,unde PC formeaza cea mai mare parte din amestecul total. Poliamide Fabricarea varietatii mari de poliamide(de obicei ne referim la nailon) se realizeaza prin policondensarea acizilor aminocarboxilici(sau derivat functionali ai acestora),diaminelor si acizilor dicarboxilici.Etichetand gruparile amino cu A si gruparile carboxilice cu B permite diferentierea structurilor chimice in doua tipuri:AB(de la acizii aminocarboxilici) si AA-BB(de la diamine si acizii dicarboxilici).Numarul atomilor de carbon in structura monomerului se comporta ca si un numar de cod pentru identificarea poliamidelor.Fabricarea de policaprolactama de la caprolactam(tipul AB) este apoi numita poliamida 6(PA 6).Numarul de atomi de carbon in diamine este dat prima data pentrutipul AA-BB,urmat de numarul atomilor din acidul dicarboxilic,de exemplu PA66 pentru amida polihexametilendiadipica de la polihexametilendiamina si acidul adipic.Pentru copolimeri componenti sunt separati printr-o bara spre exemplu PA66/6 (90:10),este un copolimer compus din 90 de parti de PA66 si 10 parti de PA 6. Productia mondiala de PA(excluzand fibrele) in 1997 a fost 1.6 10 6 tone.Pentru articole de contact cu hrana ca si materie prima s-au folosit urmatoarele:acizi -amino cu catena liniara si lactami lor:acizi adipici,acizi dicarboxilici dodecani,saruri cu hexametilendiamine,acizi heptanecani-dicarboxilici,etc. Amestecurile de copolimeri care au ca cea mai mare faza PA pot sa contina etilena,propilena,butilena,vinilesteri si acizi alifatici nesaturati si de asemenea sarurile siesterii lor.PA 6,PA 12,PA 66/6,PA 6/12 si PA 11 auo importanta speciala in domeniul ambalajelor.Din cauza naturii puternice polare a grupului CONH,legaturile de hydrogen sunt formate intre macromoleculele vecine.Ca urmare PA este dur,rezistent la temperature sicateva tipuri sunt puternic cristaline. Cu cat segmental dintre grupurile de amide este mai scurt cu atat gruparile polare absorb mai multa apa.Absorbtia de apa sporeste energia de legatura si in acelasi timp reduce rigiditatea. Umiditatea aerului a aratat ca monstrele nu sunt in pericol de a craca la stress.In afara de hidrocarburile clorurate si poliamide sunt rezistente la cei mai multi solventi,grasimi,uleiuri,acizi,baze.Pot sa fie dizolvati in acid sulfuric concentrate,fenol si mcrezol. Chiar daca PA are proprietati de bariera bune la uleiuri si arome,proprietatiile de bariera impotriva apei sunt numai mediocre.Punctele de topire variaza intre 175-255C. PA este de asemenea aplicabil pentru utilizare la domeniul de temperature scazuta intre-50C si -70C. Principala aplicatie a acestui material plastic relativ scump este in domeniul ambalajelor materialelor laminate.Proprietatile sale de bariera sunt imbunatatite prin combinarea acestuia cu PE care are bariera buna la vapor de apa.Materialele laminate formate termic sunt utilizate pentru ambalarea carnii,pestelui si branzeturilor la vid sau cu gaz inert.Niste exemple din multele aplicatii sunt ambalarea la vid sau la gaz inert a cafelei,laptelui praf,si carnii.Aceste laminate PA sunt folosite in inerte din interiorul ambalajelor pentru lichide. Polimetilmetacrilatele In comparatie cu toate masele plastice,rasina polimetilmetacrilata(PMMA) este mult mai scumpa.Caracterisitcile sale speciale sunt claritatea,taria,absorbanta joasa si rezistenta la solutii apoase,acizi,baze,dioxidul de carbon si grasimi.Este atacata sau dizolvata de solventi organici polari.Folosirea mondiala de PMMA in 1997 a fost 1.2 10 6 tone,in special pentru

articole optice in masini si cladiri si material pentru glazura pentru avioane.Articolele tipice de contact cu mancarea sunt farfuriile,pahare si argintaria.In plus s-a folosit pentru proteze dentare si in ortopedie.Pentru articolele ce intra in contact cu hrana,facute din copolimerii esterii acizilor acrylic si metacrilic si amestecurile lor ,se folosesc urmatoarele materii prime:esterii acizilor acrylic si metacrilic si si alcoolii alifatici saturati mono si multi-functionali, dimetilamino-etanol, ciclohexilamino-etanol,fenol,alcol benzilic,styrene si -metilstirene,acid acrylic,amide ale acizilor acrilici si metacrilici,butadiene,clorura de viniliden,esterii vinil si alil.Esterii acizilor acrilic si metacrilic ar trebui sa formeze cea mai mare parte a produsului final. Aditia de diferite materii prilme la metilmetacrilate ii modifica acestuia proprietatile de topire.De exemplu scazand temperature de lucru sau marindstabilitatea de formare la caldura(prin incorporare de acid maleic si styrene) materialul plastic poate fi facut rezistent la impact la temperature mai joase de 40C si este corespunzator pentru fabricarea recipientelor suflate si pentru ambutisare adanca a ambalajelor pentru hrana si medicamente. Polioximetilena sau rasina acetal Materialele plastice polioximetilenice(POM) sunt extem de cristaline,termoplastice ce sunt obtinute prin polimerizarea fomaldehidei si se fot afla de asemea sub forma de oligomeri trioximetilenici(trioxane).Consumatia mondiala in 1997 a fost de 0.5 10 6 tone pentru componente ale masinilor si alte articole prelucrate pein injectie.Poliacetatii sunt in primul rand materiale de constructii ce inlocuiesc de obicei metalele. In articolele de contact cu hrana pot fi folositi ca si comonomeri oxidul etilenic, diolformal-butanul,1.3-dioxanul,1.3-dioxolanul.Ca si catalizatori pot fi utilizate aminele, trifenilfosfinele,borotrifloridele si altele si mai pot fi folositi diferiti regulatori si inhibitori de polimerizare. Din cauza cristalinitati lor ridicate polimerii POM sunt albi apaci,au au rezistenta mare si rezistenta chiar si la temperature joase(folositoare de la -40C pana la 100C si pnetru scurte perioade de timp si la 150C).Sunt rezistente la alcooli,esteri,hidrocarburile si bazele slabe darn u sunt rezistente la acizi(pH<4).Copolimerii sunt mai rezistenti la apa fierbinte. Polisulfona Ca rezultat al incorporarii inelului benzenic in lantul molecular,rezistenta la temperature a materialelor termoplastice termosulfone este destul de ridicata si este in jur de 130C.Orezistenta mai buna la temperature inalte poate fi obtinuta prin legarea inelelor benzenice folosin oxigenul, grupelor sulfurice sau grupele ce contin azot.Polisulfonele(PSU) sau polietersulfonele(PES) sunt doua materiale termoplastice polare amorfece au tempearturi scazute de aplicatie de la 150-170C(PSU),200C(PES) si pentru scurte periade de timp peste 200C(PSU) si 260C(PES). Aceste materiale plastice au rezistenta mare si rigiditate si sunt in special corespunzatoare pentru fabricarea vaselor folosite la microunde,recipiente pentru apa fierbinte si alte articole de gospodarie.In special se obtine rezistenta buna la temperature inalte cu vasele din material plastic poliimidic. Florura continad polimeri Chiar daca aceste materiale plastice se intrebuinteaza in special in fabricarea materialelor ce intra in contact cu hrana sunt trate ca materiale termoplastice.

Cea mai reprezentativa pentru acest grup este politetrafluoretilena(PTFE) care este sintetizata de polimerizarea radicala a tetrafluoroetilenei.Aceasta greautate moleculara mare,cristalina,polimer linear este exceptional de rezistent la solventi si alte substante chimice.PTFE topeste in jur de 320-345C si poate fi utilizat constant la temperature intre 200C si 260C.Ptfe are proprietati excelente anti-adezive si in aditie arata proprietati de alunecare bune.Din aceasta cauza polimerul este utilizat ca material brut,pentru rezistenta la temperature este folosit pentru tigai de prajit,oare si alte ustensile pentru gatit. Alte materiale plastice cu asemenea proprietati si aplicatii se gasesc in formarea amestecurilor de polimeri de PTFE cu alti polimeri. Polinileteri Polivinileterii formeaza un grup supilmentar al materialelor termoplastice ce nu sunt folosite ca reciopiente si filme de ambalare.Ei sunt polimeri ce formeaza materiale uleioase,rasini moi si lipiciose sau cauciuc elastic nelipicios conform cu greutatea lor moleculara si compozitia.Toti polivinileterii sunt foarte rezistenti la saponificare de baze sau acizislabi.Ei pot fi ulterior intrebuintati precum plstificatori de polimeri nesaponificabili si pentru fabricarea de cleiuri de lipit. Pentru fabricarea polimerilor polivinileterici pot fi utilizate urmatoarele materii prime:vinilmetileter,vinietileter,viniloctileter,vinildecileter si viniloctadecileter. Polimerizarea polivinileterilor este initiate folosind initiatori cationici cum sunt borotrifloruri si produsul final nu contine mai mult de 0.4% boran si 0.3% florura ca si compusi de descompunere.Disulfatul de tertbutilfenol(<0.15%) poate fi folosit ca si stabilizator sau regulator al polimerizarii. Solubilitatea polimerului in diverse cai este in functie de gruparea vinil. Polivinilmetileterul se dizolva in hidrocarburi aromatice,esteri,cetone,alcooli si apa rece.Oricum polivinibutil-eterul este solubil in hidrtocarburi alifatice,dar nu in apa,methanol sau etanol.Polimerii pot fi amestecati unul cu celalalt ca si cu multe rasini naturale si materiale plastice.

10