CONSIDERAII PRIVIND UTILIZAREA UNOR POLIMERI SINTETICI CA BIOMATERIALE Conf. dr. ing.

BOLCU CONSTANTIN Universitatea de Vest Timioara, Facultatea de Chimie, Biologie, Geografie,Departamentul Chimie 1. Introducere

Datorit proprietilor fizico-mecanice deosebite, polimerii sintetici ocup un loc foarte important n toate domeniile de activitate umane, participnd din ce n ce mai mult la aplicaiile cotidiene. Dat fiind diversitatea necesitilor din domeniul medical i farmaceutic, biomaterialele polimerice sintetice (simple sau compozite) constituie un subiect foarte actual i cu o dinamic deosebit. Actualmente, se caut ameliorarea calitii implanturilor i a dispozitivelor de analiz minim-invaziv a organismului, creterea biocompatibilitii i a rezistenei la coroziune a polimerilor sintetici care urmeaz s intre n contact direct cu esuturile biologice, punerea la punct a unor sisteme vectoare performante care s transporte la organul int diferite principii biologic-active i, nu n ultimul rnd, perfecionarea sistemelor de eliberare controlat a medicamentelor n organism.

Asimilarea polimerilor sintetici n medicin i terapeutic trebuie s rspund complexitii problemelor de utilizare ce rezult din contactul temporar sau de lung durat a polimerilor sintetici cu esuturile i substanele biologice. n acest context, sunt definite, ca biomateriale polimerice acei polimeri sintetici sau compozite polimerice atestate ca biocompatibile n contact cu biostructurile. Polimerii sintetici candidai pentru utilizri biomedicale trebuie s se conformeze unei varieti de cerine care apar fie din structura lor chimic i fizic (criterii chimice, fizice i mecanice), fie din mediul fiziologic unde ei vor fi utilizai (criteriul biologic). Pe lng necesitatea sterilizrii biomaterialelor de uz clinic, cerinele privitoare la acestea se mpart n dou categorii: cele care includ proprietile fizice (de exemplu, rezistena mecanic) i care se aplic la cantitatea total de material; cele care implic interaciunile dintre biomateriale i sistemul biologic i care se aplic interfeei ori propriettilor suprafeei.

Abilitatea de a nlocui organele bolnave i vasele de snge, total sau parial, a determinat creterea duratei de via a multor persoane, lucru realizat cu ajutorul biomaterialelor. Biomaterialele sunt substane care pot fi folosite pentru tratarea, regenerarea sau nlocuirea oricrui esut, organ sau funcie a organismului. Biomaterialele trebuie s aib un grad mare de puritate i, de aceea, se renun adesea la utilizarea claselor de aditivi care nu sunt indispensabile prelucrrii sau funcionrii produselor din materialele respective. Gama aditivilor include stabilizatori, plastifiani i materiale de umplutur

care sunt adugai n polimerii comerciali purificai pentru a evidenia proprietile fizico-mecanice specifice. Pentru o perioad mai scurt sau mai lung de timp, migrarea acestor componente pentru esuturile adiacente i fluidele biologice este nedorit, aditivii trebuind eliminai nainte de utilizare. n plus, o serie de proprieti favorabile ale polimerilor pot fi obinute nu prin utilizarea de aditivi, ci prin varierea structurii chimice, de exemplu prin folosirea de copolimeri adecvai n locul homopolimerilor.

O varietate mare de biomateriale sunt utilizate actualmente i n afara domeniilor tradiionale i anume: n chirurgia plastic i reparatorie, stomatologie i refacerea muchilor i oaselor. De exemplu, organele artificiale pot juca un rol important n medicina preventiv, n special pentru ultimul stadiu de distrugere al organismului. De aceea, doar civa polimeri pot fi utilizai n mod regulat n implanturile chirurgicale. Dei se afl la dispoziie un numr mare de materiale, biocompatibilitatea i proprietile mecanice au restrns sever numrul actual de polimeri ce pot fi folosii n domeniul medical.

Polimerii care pot fi utilizai ca biomateriale trebuie s ndeplineasc cteva cerine fizico-mecanice: geometria dizpozitivului implantului sau componentului, gradul de cristalinitate, proprietile elastice, comportarea la tensiuni i forfecare, propagarea ruperii, rezistena la oboseal i comportarea vscoelastic n timp i n funcie de temperatur.

Pe baza acestor principii, acest articol are drept scop prezentarea principalelor clase de biomateriale polimetrice multifazice cu aplicaii medicale corespunztoare, precum i cei mai importani polimeri sintetici care intr n componena acestor biomateriale polimetrice compozite. 2. Utilizri biomedicale ale unor polimeri sintetici

Scopul productorilor de biomateriale polimerice const n asigurarea de performan, stabilitate i durabilitate implanturilor realizate, deziderat ce poate fi atins, n primul rnd, prin selectarea cu atenie a materialului polimeric cu proprieti optime. Caracteristica inovatoare i concurenial a pieei de biomateriale polimerice a generat o dinamic specific de producere a acestora, deoarece fiecare polimer ales trebuie s prezinte avantaje i caracteristici specifice pentru a fi ct mai util unei aplicaii medicale specifice.

nainte de a trata mai pe larg principalele clase de biomateriale polimerice vom trece n revist cteva dintre principalele lor utilizri n diferite domenii medicale:

n domeniul ortopedic: proteze interne permanente (de reconstrucie), proteze resorbabile (din polimeri bioresorbabili), diferite elemente de sutur i cimenturi pentru fixarea protezelor, nlocuirea articulaiilor cartilaginoase, drenuri chirurgicale i instrumentar chirurgical divers; n domeniul medicinei recuperatorii: membrane extracorporale, membrane bioactive (de eliberare controlat), celule artificiale i proteze externe; n domeniul oftalmologiei: lentile de contact, lentile intraoculare i cornee artificial; n domeniul cardiologiei: valvule mitrale pentru inim i grefe vasculare artificiale; n domeniul dentar: implanturi dentare, material de amprentare, cimenturi dentare i instrumentar dentar; n domeniul chirurgiei estetice: implanturi i elemente de sutur bioresorbabile; alte aplicaii medicale: linii de perfuzie, dispozitive de catetetizare, dispozitive pentru cile respiratorii, cile digestive i cile urinare; n domeniul farmaceutic: excipieni pentru diferite forme de administrare medicamentoas, sisteme de eliberare retard de medicamente, sisteme vectoare de eliberare controlat a substanelor active, baz pentru emulsii, paste, recipiente diverse de condiionare a medicamentelor; n domeniul cosmetic: baz pentru emulsii i creme cosmetice i sisteme complexe de peeling chimic sau mecanic. 3. Conceptul de biomateriale polimerice compozite multifazice

Ideea obinerii de materiale compozite este foarte veche i pleac de la posibilitatea preparrii de noi material, cu performane superioare oricruia dintre elementele lor componente. Cele mai reprezentative exemple din natur sunt: lemnul alctuit din fibre de celuloz ntr-o matrice din linguin; osul format din fibre proteice, ncorporate ntr-o matrice mineral; plmnul care prezint o structur de spum.

Cea mai mare parte a materialelor polimerice compozite sunt alctuite dintr-o faz majoritar, continu, numit matrice i o faz minoritar. Principiul de baz al unui material compozit este urmtorul: matricea, care este majoritar, preia solicitrile externe pe suprafaa sa i le transform apoi la nivelul fazei dispersate (care joac adesea rol de material de armare, conferind o mai mare rezisten materialelor compozite). Teoretic, exist o infinitate de combinaii posibile ntre diferite materiale, care pot fi folosite att ca faze majoritare ct i ca faze minoritare, pentru a se putea obine un material compozit cu proprietile dorite. i din punct de vedere practic s-au putut obine materiale compozite

foarte performante, cu utilizare n domenii din cele mai diverse (de la industria aerospaial la industria materialelor cu utilizare n medicin).

Pe lng ameliorarea rezistenei mecanice a materialelor compozite i prelungirea duratei de utilizare a lor, cel mai adesea s-a urmrit atingerea a altor dou elemente importante: greutatea specific i costul lor. Astfel, actualmente se urmrete optimizarea rapoartelor rezisten / greutate specific i rigiditate / greutate specific.

Una din clasele de umpluturi sub form de particule dispersate sunt pulberile metalice (bronz, fier, argint, zinc, etc.), care au ca principal rol creterea conductibilitii termice i conductivitii electrice a materialelor polimerice recunoscute tradiional ca fiind cu proprieti de izolatori. De exemplu, prin introducerea de astfel de pulberi metalice n masa poliolefinelor se pot obine materiale cu o bun prelucrabilitate, capabil s asigure o ecranare eficient mpotriva radiaiilor electromagnetice i evitarea interferenelor. n general, aceste proprieti sunt eseniale pentru protejarea dispozitivelor i a aparaturii medicale, de funcionarea creia depinde sigurana i calitatea vieii pacientului.

Stabilitatea i biocompatibilitatea hidrogenului au fost atestate prin studii de extracie, toxicitate sistemic acut, compatibilitate tisular i sanguin, biocompatibilitatea hidrogelurilor extinznd sfera aplicaiilor biomedicale, fr riscuri pentru organismul receptor. Multe dintre cercetrile efectuate pe hidrogeluri au fost ndreptate spre aplicaii de tipul dispozitivelor de eliberare controlat a medicamentelor. n timp ce ordinul zero de eliberare a medicamentelor este important pentru marea majoritate a lor, sunt multe medicamente care necesit a fi eliberate n mod vibraional. Cel mai edificator exemplu este eliberarea insulinei. n plus, hidrogelurile care rspund la pH i hidrogelurile sensibile pe baz de glucoz, dizolvabile, au fost utilizate la producerea insulinei sub form de capsule.

Eliberarea vibratorie a medicamentelor poate fi realizat cu hidrogelurile sensibile la temperatur, iar prin alterarea temperaturii n jurul hidrogelurilor termosensibile se poate realiza eliberarea medicamentelor din gel.

Aplicaiile biomedicale ale hidrogelurilor sunt diverse, pornind de la dispozitive de diagnosticare pn la muchi artificiali. Utilizarea hidrogelurilor ca lentile de contact i lentile intraoculare au ntr-o oarecare msur o istorie lung comparativ cu alte utilizri. Lentilele de contact moi, fabricate din hidrogeluri, posed proprietile dorite (cum ar fi permeabilitatea ridicat pentru oxigen), dei acestea au probleme cu degradarea lor i la depozitarea proteinelor. Lentilele intraoculare moi prezint avantaje fa de cele rigide, abilitatea de a se ndoi permind chirurgului s utilizeze o incizie chirurgical mai mic. Lentilele

de contact i cele intraoculare pe baz de hidrogeluri pot fi sterilizate n autoclav, care este mult mai convenabil dect sterilizarea cu oxid de etilen necesar lentilelor rigide.

Hidrogelurile sunt utilizate ca bandaje pentru rni, ele fiind flexibile, durabile, antigenice i permeabile pentru vaporii de ap i metabolii, asigurnd o acoperire bun a rnii, n vederea prevenirii infeciilor cu bacterii. De asemenea, hidrogelurile au fost folosite ca nveliuri ale suprafeelor cateterelor urinare, mbuntind biocompatibilitatea acestora. Stratul de hidrogel format pe suprafaa intern a arterei rnite are ca efect scderea trombozei i ngroarea profund la modelele animale. ngroarea profund poate fi prevenit prin inhibarea contactului dintre snge i esutul subendotelial cu un strat de hidrogen.

Pentru a stabiliza implanturile osoase a fost utilizat pn acum presiunea de umflare a hidrogelului de tip poli (metacrilat de hidroxietil). De asemenea, prin mbuntirea designului implantului, hidrogelurile pot fi folosite ca interfa stabilizatoare. Polimerii de tip acrilamid (datorit faptului c au solubilitate selectiv n sucurile gastrointestinal) se folosesc ca ageni de acoperire gastrosolubili care se adaug comprimatelor pentru protejarea principiilor active i mascarea gustului i mirosului neplcut. Totodat, soluiile apoase de poli *N-(2-hidroxipropil)-metacril-amid+ i poli (N-etil-acrilamid) au fost testate ca substitueni coloidali de plasm sanguin, cu efecte bune hemodinamice i absena celor pirogenice, antigenice i hemodinamice i de pseudoaglutinare a sngelui.

Poli [N-(2-hidroxipropil)-metacril-amid+ reticulat este folosit n transportul i eliberarea controlat a medicamentelor. n anumite cazuri, o cretere a concentraiei medicamentului transportat de-a lungul mucoasei, poate fi realizat dac medicamentul este eliberat n cea mai eliberat regiune.

Gelurile de poliacrilamid i polimetacrilamid au fost prezentate ca protectori mecanici pentru iris, retin i endoteliu corneal, meninnd n acelai timp adncimea camerei interioare a ochiului n timpul operaiilor chirurgicale.

Poli (N-izopropil-acrilamida) se folosete n transportul medicamentelor i pentru imobilizarea enzimelor i celulelor n bioreactoare. De asemenea, au fost cercetate posibilitile de utilizare a hidrogelurilor n sterilizarea i dilatarea cervical, dezvoltndu-se hidrogeluri biocompatibile i sisteme de sterilizare tubular cu mai multe structure rigide. Firele de hidrogel au fost dezvoltate n domeniul transportului hormonilor (cum ar fi, de exemplu, omologi ai prostaglandei), precum i la dilatarea mecanic a cervixului. Dilatarea canalelor cervicale este necesar pentru avortul indus prin chiuretajul prin absorbie, n primul trimestru al sarcinii.

Unul dintre avantajele aplicaiilor hidrogelurilor este obinerea de muchi artificiali. Astfel, hidrogelurile, inteligente, care pot transforma stimulii electrochimici n lucru mecanic (de exemplu, contracia) pot funciona i ca esut muscular uman. 4. Polimeri sintetici utilizai ca biomateriale

Polietilena

Polietilena este des utilizat n domeniul medical datorit caracteristicilor fizice, chimice i mecanice pe care le posed. Structura acesteia este urmtoarea:

(CH2CH2)n

n funcie de condiiile de polimerizare se pot obine diferite sorturi de polietilen: polietilen de joas densitate, radicalic (LDPE); polietilen de joas densitate, liniar (LLDPE); polietilen de nalt densitate (HDPE); polietilen cu mas molecular ridicat (UHMWPE).

n domeniul chirurgiei cardiovasculare, polietilena rigid se utilizeaz pentru fabricarea valvelor cardiace, a carcasei pompelor, a elementelor de conectare cu esuturile nconjurtoare, n pofida unor dezavantaje (ca duritate mic, dificultate de prelucrare, fragilitate i prezenta incluziunilor). Polietilena se folosete i pentru realizarea de cranioplastii. Cranioplastia este indicat n repararea defectelor craniene rezultate n urma tumorilor, deficitului osos, traumatismelor, anomaliilor congenitale sau infeciilor i implic o corelare a noiunilor de neurochirurgie i a tehnicilor de protezare. S-a constatat c HDPE poroas Flexblock este un material adecvat pentru cranioplastii datorit accesibilitii, posibilitii de sterilizare fr modificarea formei i rezistenei, a conductibilitii termice apropiate de cea a esutului nconjurtor, atarii la craniu cu materiale de sutur obinuite, absenei acumulrii de secreii sub scalp, absenei reaciei de respingere, precum i nedegradrii i nedeformrii n timp.

Un alt domeniu de utilizare al polietilenei este ortopedia. Astfel, UHMWPE este utilizat ca material de elecie pentru obinerea cupei acetabulare din cadrul implantului total de old. Recent, n chirurgia urechii s-au introdus i a avut succes polietilena poroas sub denumirea de Plastipore.

n cabinetele stomatologice, ca materiale de protecie a plgilor parodontale se folosesc o serie de materiale, sub form de pansamente adezive. O fa a acestor pansamente adezive este acoperit de un film de polietilen, iar cealalt de o folie de hrtie protectoare care poate fi ndeprtat n timpul utilizrii. Pansamentele adezive sunt utilizate pentru protecia plgilor rezultate prin aplicarea unei grefe epitelio-conjunctive sau a unor grefe gingivale libere. De asemenea, copolimeri ai etenei i ai acetatului de vinil se utilizeaz pentru confecionarea gutierelor totale, care se folosesc, la rndul lor, pentru profilaxia traumatismelor dento-maxilare. Printre materialele de sutur utilizate n stomatologie se folosesc firele sintetice neresorbabile (printre care i fire de polietilen), deoarece sunt considerate printre cele mai rezistente fire sintetice de sutur. Dintre principalele condiii impuse firelor de sutur amintim: s fie suple, rezistente la traciune, s nu ntrein o reacie inflamatorie prin capilaritate, s fie elastice i rezistente la elongaie, iar dintre proprietile biologice amintim: s fie tolerate i s nu provoace stri alergice sau reacii inflamatorii, sterilizarea lor s nu le diminueze rezistena, omogenitatea i supleea. Firele de polietilen sunt inerte, nu sufer procese de degradare hidrolitic i se folosesc mai mult pentru suturi tegumentare.

Pe lng utilizrile amintite mai sus, polietilena se mai folosete i pentru confecionarea de pungi i saci pentru condiionarea steril a implanturilor sau fluidelor biologice, pistoane pentru seringi, protectori pentru ace de sering i tuburi pentru catetere. Reperele amintite din polietilen se pot obine prin injecie, extrudere, termoformare i formare rotaional.

Polipropilena

Polipropilena este un material termoplastic interesant din punct de vedere al aplicaiilor biomedicale, datorit combinrii unor proprieti (bun rezisten chimic i termic, bune proprieti mecanice i electrice) cu o prelucrare uoar. Structura acesteia este urmtoarea:

(CH2CH2)n

CH3

Spre deosebire de polietilen, polipropilena poate fi sterilizat la cald, prin autoclavare i de aceea este indicat pentru fabricarea de filme i articole sterilizabile cu ap fierbinte (ca de exemplu recipientele rigide). Este polimerul cel mai utilizat pentru obinerea de seringi de unic folosin.

n domeniul chirurgiei cardiovasculare, compatibilitatea cu sngele a materialelor polimere utilizate depinde, n mare msur, de formarea unui strat de fibrin i vascularizarea ulterioar implantrii, adic de constituirea unui pseudoendoteliu, proces lent, uneori imposibil n cazul dispozitivelor de protezare care sufer flexiuni i alungiri repetate. O soluie ar putea fi utilizarea microfibrelor din polipropilen grafitat, cu structur scheletat, capabile s formeze un pseudoendoteliu rezistent la aciunea forelor de forfecare din partea sngelui i a diferenelor de presiune dintre contracia cardiac i relaxare. Polipropilena rigid este indicat pentru realizarea dispozitivelor de pompare a sngelui. Astfel, ea se utilizeaz pentru fabricarea valvelor cardiace, a carcasei pompelor i a elementelor de conectare cu esuturile nconjurtoare.

Ideea utilizrii suturilor drept sistem de transport al medicamentelor este un subiect de interes pentru chirurgia modern i se bazeaz pe observaia c eliberarea lent a agenilor antimicrobieni n apropierea plgii are ca rezultat o mbuntire remarcabil a procesului de vindecare, cu diminuarea pericolului de infecie sau inflamaii. n acest scop se utilizeaz polipropilena din care se confecioneaz firele de sutur Hensch obinnd rezultate foarte bune n cazul unui nou material compozit format dintrun amestec format din LLDPE i polipropilen. Materialul astfel obinut este caracterizat de tenacitate nalt i flexibilitate mare, siguran bun a nodului i mnuire uoar, toate acestea combinndu-se cu proprietile tipice ale polipropilenei: inerie, reacii sczute ale esutului i putere mare de retenie. Firele chirurgicale sunt obinute prin extruderea polimerului n instalaii de filare orientate i clite, rezistena la infecii a suturilor din polipropilen fiind corelat cu ineria biologic a polimerului, ceea ce menine nemodificat sutura mai mult de 2 ani.

Firele de sutur din polipropilen (Prolene produs de Ethicon i Gurgilene produs de Davis i Gek) determin o reactivitate foarte mic a esutului. Dei firele pentru sutura realizat din polipropilen au elasticitate puin mai mare ca a monofilamentelor realizate din poliamide alifatice, ele au rezisten mare la traciune i prezint cea mai bun rezisten la infecii. Suprafaa foarte neted a firelor de sutur realizate din polipropilen face posibil legarea lor n nod, dar, n acelai timp, aceast caracteristic influeneaz sigurana nodului, acesta avnd tendina de a se desface.

Un loc tot mai important n chirurgia reparatorie a peretelui abdominal l ocup protezele sintetice, polipropilena fiind introdus pentru aplicaii chirurgicale de acest tip n anul 1959, sub denumirea de

Marlex. Aceste esturi sunt mai suple dect nylonul folosit la nceput i sunt extensibile ntr-un sens dictat de conformaia esturii, grosimea fiind, n general, sub 1 mm grosime.

n domeniul stomatologic, fibrele sintetice neresorbabile de polipropilen au fost folosite ca material de sutur nc din 1960. Datorit faptului c sunt inerte, aceste materiale nu se degradeaz hidrolitic i se folosesc mai mult pentru suturi tegumentare, condiiile impuse firelor de sutur fiind aceleai ca cele amintite la polietilen.

Alte aplicaii medicale ale polipropilenei sunt proteze externe termoformate, filme pentru condiionarea steril a instrumentarului medical, duze rigide, corpul principal al seringilor i vase sterilizabile. Pentru prelucrarea polipropilenei se utilizeaz urmtoarele tehnologii: prin injecie, prin extrudere, prin turnare i sudare, prin suflare i termoformare.

Policlorura de vinil

Policlorura de vinil (PVC) este un polimer cu excelent rezisten mecanic i chimic, utilizat mai ales pentru confecionarea de evi i conducte. Structura chimic a acesteia este urmtoarea:

(CH2CH)n

Cl

Ca i alte materiale polimerice, PVC este folosit n chirurgia protetic, maxilofacial extern i la reconstrucii complexe n urma unor fracturi multiple cu pierderi mari de esut moale. PVC plastifiat este utilizat pentru construcia diverselor dispozitive care vin n contact direct cu sngele: tuburi pentru circulaia extracorporal a sngelui, catetere, pungi i tuburi pentru transfuzii. PVC este polimerul cel mai des folosit pentru confecionarea majoritii dispozitivelor de unic folosin. O mare problem o poate, ns, constitui alegerea plastifiantului, care poate exuda din material, existnd riscul de a fi preluat de lichide i introdus n organism. Un alt dezavantaj al PVC const n faptul c prezint o complian mecanic diferit de cea a vaselor de snge normale, iar la contactul dintre polimer i snge pot aprea turbulene de curgere care vor determina activarea hemolizei i agregarea plachetar, toate acestea conducnd la apariia fenomenului de coagulare. PVC plastifiat se utilizeaz i la confecionarea recipientelor de medicamente.

S-a demonstrat c infuzarea intravenoas a unor medicamente anticancerigene (5-fluorouracil) este mai avantajoas dect injeciile intravenoase. Tehnologia avansat a fcut posibil eliberarea unor cantiti calculate de medicament, ntr-o perioad de timp impus. Astfel, pungile din PVC sunt foarte folosite ca pompe de infuzie portabile, cantitatea de medicament nmagazinat n aceste rezervoare trebuind s fie stabil i compatibil. Din PVC se mai confecioneaz: tuburi ale pompelor peristaltice, tuburi stomacale flexibile i semiflexibile, pungi pentru perfuzii i componente ale instalaiilor pentru dializ. Reperele din PVC se pot realiza prin urmtoarele tehnologii de prelucrare: prin injecie, prin extrudere, prin termoformare, prin formare mecanic i turnare.

Polistirenul i copolimerii stirenici

Polistirenul (PS) este un material termoplastic format din macromolecule liniare neramificate. A aprut ca produs comercial n 1937 i este un material alb, transparent i bun izolator electric. Structura chimic a PS este urmtoarea:

(CH2CH)n

C6H5

Datorit proprietilor sale, PS i copolimerii si au urmtoarele aplicaii: tuburi hemolitice, pistonul seringilor de unic folosin, filme termoformate pentru diferite condiionri, dispozitive de dozare a picturilor i cutii Petri. n ceea ce privete hemocompabilitatea acestor polimeri, trebuie s se cunoasc anumite caracteristici electrice: polarizabilitatea, sarcini electrice de pe suprafaa reelei i potenial electric, care controleaz compatibilitatea polimerilor cu sngele. Boffa i colaboratorii au studiat compatibilitatea cu sngele a PS bine purificat, n vitro. Acetia au demonstrat c, dei PS nu este un polimer hidrofil i nici polar, are o bun compatibilitate cu sngele. Lovelack i Porterfield au descries proprietile anticoagulante ale polistiren-sulfonailor rezultai din reacia PS cu acidul sulfuric.

PS se folosete i la ncapsularea diferiilor ageni antiinflamatori (indometacin i ibuprofen), prin metoda evaporrii solventului. Copolimerul anhidrid maleic stiren se utilizeaz ca agent de acoperire enterosolubil. De asemenea, n domeniul protezelor stomatologice, PS se utilizeaz pentru confecionarea lingurilor de amprent, prezentnd un modul de elasticitate sczut. Deformabilitatea

crescut a lingurilor de PS are drept consecin faptul c pereii acestora se destind n cursul exercitrii presiunilor din timpul amprentrii i revin la dimensiunile iniiale dup dezinserarea amprentei, determinnd astfel deformri ale amprentei. PS se folosete i pentru modificarea cimenturilor de oxid de zinc, aplicndu-se pentru cimentri provizorii i de durat, obturaii de baz i restaurri coronare provizorii.

Copolimerii acrilonitril butadiene stirenic (ABS) i acrilonitril stiren (SAN) se folosesc n diferite scopuri biomedicale: n dializ, pentru confecionarea clemelor i acelor pentru perfuzii datorit rezistenei ridicate la rupere; componente ale aparatului auditiv; dispozitive de conectare pentru seringi i catetere. De exemplu, Novodur ABS, este utilizat pentru obinerea cutiilor realizate special pentru dispozitivul de msurare a glicemiei (glucozometru). Acest instrument este protejat foarte bine de aceast cutie datorit proprietii acestui material de a avea reziste la ocuri foarte ridicate.

Bayblendul reprezint un material format dintr-un amestec de ABS i policarbonai i este un material din care se confecioneaz pompe utilizate pentru infuzia volumetric precis i de termen lung. Carcasa este rezistent la ocuri i la flacr. Acelai material se folosete pentru realizarea carcaselor rezistente la rupere ale sistemelor de infuzie portabile. Ca tehnologii de prelucrare a PS i a copolimerilor stirenici se folosesc turnarea prin injecie, extrudere, i turnare rotaional.

Politetrafluoretilena

Politetrafluoretilena (PTFE) face parte din clasa polimerilor fluorurai, fiind cunoscut sub denumirea comercial de Teflon. PTFE a fost decoperit n anul 1938 i este un material termoplastic dur i tenace, stabil la temperaturi situate n intervalul -280C -300C. n stare topit, se caracterizeaz printr-o foarte ridicat vscozitate. n consecin, tehnologiile de prelucrare difer total de ale celorlalte materiale termoplastice, dar se apropie de cele ale metalelor i ale materialelor ceramice. Structura chimic a PTFE este urmtoarea:

(CF2CF2)n

Datorit accesibilitii, ineriei chimice, proprietilor fizice adecvate (duritate, flexibilitate, permeabilitate, adeziune, rezisten la oc, traciune, alungire, rupere, torsiune), coeficientul de frecare redus dintre comprimate i matrie (acioneaz ca i coeficient de lubrifiere), PTFE a fost testat pentru diferite aplicaii n chirurgia cardio-vascular, ortopedie i n chirurgia plastic.

Dou domenii de aplicare promitoare a polimerilor se detaeaz din problematica complex a chirurgiei cardio-vasculare: protezele vasculare i componentele inimii artificiale. Chirurgia cardiovascular corecteaz o serie de defecte congenitale ale inimii i contribuie la restabilirea fluxului sanguin n ischemii miocardice, prin nlocuirea vaselor de snge sau a valvelor cardiace. Dificultile sunt legate de inaccesibilitatea materialelor adecvate, netrombogenice i cu caracteristici mecanice superioare, precum i de necunoaterea principiilor i tehnicilor adecvate de implantare.

n ceea ce privete hemocompatibilitatea, o soluie ar putea fi utilizarea microfibrelor din PTFE capabile s formeze un pseudoendoteliu, rezistent la aciunea forelor de forfecare din partea sngelui i la diferenele de presiune dintre contracia cardiac i relaxare. Dificultile principale care apar la protezarea vaselor sanguine sau determinate de procesele ce decurg la suprafaa de contact cu sngele. n general, nlocuirea vaselor de snge de diametru mare are mai multe anse de reuit dect cea a vaselor mici. Protezele vasculare trebuie s reproduc proprietile mecanice (elasticitate, flexibilitate, porozitate) ale vaselor sanguine, n condiiile evitrii coagulrii sngelui. Astfel, exist proteze vasculare din PTFE expandat, constituite din tuburi care se taie, se cos i se manipuleaz uor. Protezele confecionate din acest material, modificat prin expunere la aciunea unui cmp electric, reproduce structura pereilor interiori ai vaselor sanguine, care prezint la suprafa sarcini negative.

Realizarea unei inimi autonome presupune alegerea unei surse de energie cu volum mic, obinerea unui convertor de energie, miniaturizarea unei pompe i construcia modulului cardiac propriu-zis. Perfecionarea modulului cardiac implic utilizarea unor materiale i a unor forme constructive care s elimine sau s evite riscul trombozei. Problema major a acestui echipament protetic este evitarea trombozei i emboliei, care depind de factori ca: tipul constructiv al pompei implantate, interfaa material-snge, viteza de curgere a sngelui i modificarea mecanismului de coagulare a sngelui. n cazul utilizrii clapelor pentru inim, hemodinamica depinde de forma protezei i interaciunea dintre snge i suprafaa polimerilor. Caracteristicile suprafeei depind de duritatea polimerului i de natura i sarcina electric a gruprilor orientate la suprafa. Deoarece suprafaa clapelor cardiace trebuie s fie netrombogen, eventual heparinizat, se utilizeaz clape din teflon cu polipropilen.

PTFE se utilizeaz pentru fabricarea valvelor cardiace, carcasei pompelor, elementelor de conectare cu esuturile nconjurtoare, n pofida unor dezavantaje ca: duritate redus, dificulti de prelucrare, fragilitate i prezena incluziunilor. PTFE poroas, grafitat se utilizeaz tot mai mult n cadrul chirurgiei maxilo-faciale i ortopediei ca material de acoperire, pentru ataarea la os sau completarea esutului osos deficitar, precum i ca material de elecie pentru implanturile ortopedice i ligamentele pentru genunchi. PTFE mai are utilizri i n cadrul chirurgiei plastice ca grefe osoase ale urechii i, de

asemenea, este folosit ca membran poroas (avnd permeabilitate mare pentru oxigen i bioxid de carbon) pentru plmnii artificiali (implic transport interfazic de gaze sau lichide).

Teflonul joac un rol de lubrifiant deoarece posed o rezisten la frecare foarte mic, fapt ce faciliteaz compactarea sub presiune i reduce forele de ejecie. De asemenea, din el se pot obine comprimate cu timp de dezagregare i rezisten la rupere corespunztoare. Din combinarea PTFE cu fibre de carbon a rezultat Proplastul, material utilizat n unele situaii n cadrul chirurgiei defectelor peretelui abdominal antero-lateral. Printr-un proces de expandare a teflonului s-a obinut un material mult mai poros (PTFE expandat), fabricat actualmente n SUA sub denumirea de Gore Tex. Teflonul clasic este abandonat datorit capacitii mediocre de integrare parietal.

Vscozitatea ridicat n stare topit face ca PTFE s nu aib caracteristici reologice suficiente pentru a putea fi prelucrat prin injecie sau prin extrudere. De aceea, principala tehnologie de prelucrare este uzinarea sau sintetizarea.

Poliamidele

Poliamidele sunt cunoscute i sub denumirea de nylonuri, iar nomenclatura curent a acestor produse sugereaz natura i tipul substanelor iniiale folosite n sintez. Poliamidele au urmtoarea structur chimic:

(OCRCONHRNH)n

Pentru administrarea controlat a medicamentelor au fost obinute microcapsulele i microsferele preparate din poli (acid glutamic), poliizin sau copolimerii acestora. Cu muli ani n urm, Harrison a artat c structurile nylonului pierdeau n jur de 80% din rezistena lor n timpul unei perioade de implantare de 3 ani, unele poliamide fiind foarte hidrofile i hidrolizabile, cu toate c gradul de absorbie al apei este variabil.

Poliamidele sunt considerate materiale de baz pentru membrane i tuburi folosite n dializ. Polihexametilenadipamida se degradeaz n mediul biologic (fenomen care scade rezistena la rupere), dar cu toate acestea se folosete ca membrane semipermeabile pentru rinichiul artificial. Folosind membrane de dializ poliamidice, majoritatea funciilor rinichiului artificial se asigur prin dializ, n

absena gradientului de presiune, dei funciunea normal a rinichiului presupune ultrafiltrarea. ntr-o membran poliamidic, ce prezint pori de dimensiuni diferite pe cele dou fee, se nregistreaz coeficieni de permeabilitate diferii pentru difuzia gazelor. Astfel, membranele poliamidice anizotropice sunt utile pentru realizarea dispozitivelor medicale de extracie diferenial a unui gaz dintr-un sistem gaz-lichid. Anizotropia membranei variaz n funcie de parametrii fizico-chimici urmtori: natura i masa molecular a poliamidei, gradul de hidratare i grosimea membranei.

Ambalajele sterile, transparente, folosite pentru confecionarea instrumentalului chirurgical, sunt realizate dintr-o combinaie de film termoformat i hrtie steril. Filmele compozite sterilizabile cu abur, confecionate din Durethan PA i polietilen s-au dovedit foarte potrivite pentru aceste aplicaii. Poliamidele se folosesc i n cazul chirurgiei cardiovasculare ca proteze arteriale constituite din tuburi care se taie, se cos i se manipuleaza uor. Poliamidele se utilizeaz i pentru confecionarea protezelor ortopedice. Laminatele din polimeri poroi asigur evaporarea secreiilor, far blocarea porilor, astfel de polimeri fabricndu-se prin impregnarea poliamidelor cu rini epoxidice.

Nylonul se folosete n cazul suturilor chirurgicale sub forma de fire neabsorbabile sub form de monofilamente mpletite (Surgilon, Nurolon) sau ca monofilament simplu (Ethilon, Dermalon). Aceste tipuri de fire chirurgicale din nylon au o mare rezisten la traciune, mai mare ca mtasea natural sau polipropilena. Datorit faptului c firele de nylon sunt rigide, trebuie ca ntinderea lor s se realizeze cu grij, pentru a se evita ruperea nodului i posibilitatea ruperii firului n interiorul esutului. Incidena infeciei n esuturile care conin suturi din nylon este mai mic dect n cazul altor suturi neabsorbabile. Studiile in vitro au indicat c produsele de degradare ale suturilor cu nylon sunt agenti antibacteriali poteniali, postulndu-se c acetia pot distruge unele bacterii din plag, reducnd reacia esutului la sutur.

Poliamidele se mai utilizeaz i pentru confecionarea de: tuburi pentru catetere intracardiace, sonde pentru aparatul urinar, pelicule pentru mpachetri i componente pentru dializ, dispozitive pentru dozare a picturilor i seringi dozatoare. Tehnologiile de prelucrare ale poliamidelor sunt: injecie, extrudere i filare.

Poliuretanii

Compuii macromoleculari de tip poliuretanic reprezint o clas de polimeri cu numeroase i interesante aplicaii biomedicale. Poliuretanii conin n molecula lor un numr semnificativ de grupri uretanice:

NHCOO

indiferent de structura celorlaltor pri ale lanului. Cei mai muli poliuretani rezult n urma reaciei dintre diizocianai i compui di- sau poli-hidroxilici. Biomaterialele poliuretanice convenabile sunt cele secventate, n care alterneaz poriuni flexibile i rigide. Aplicaiile medicale ale elastomerilor poliuretanici contribuie mult la calitatea sistemului de mbuntire a sntii umane. Astfel, cerinele de poliuretani sunt n continu cretere, acetia fiind acceptai ca biomateriale n majoritatea aplicaiilor care cer compatibilitate cu esuturi moi sau cardiovasculare.

Pentru aplicaii biomedicale este necesar ca rezultatele privitoare la proprietile mecanice ale poliuretanilor s fie corelate cu testele in vivo i in vitro, incluznd rspunsul tisular i compatibilitatea cu sngele a suprafeelor nemodificate sau heparinizate. Studiul problemelor legate de acceptarea implantului poliuretanic de ctre sistemul fiziologic a fost realizat prin urmrirea modificrilor n timp, in vivo a biodegradrii, hidrolizei i texturii suprafeei compusului macromolecular. Una din caracteristicile poliuretanilor este adeziunea foarte bun la esuturi. Astfel, poliuretanii se utilizeaz ca adezivi tisulari i n endoprotezare, bazndu-se pe absena toxicitii, ineriei chimice i biologice, precum i pe stabilitatea fizico-mecanic.

Aplicaiile poliuretanilor mai includ: tuburi endotraheale, suturi n chirurgia vascular, componente ale inimii artificiale (valve, artere, vene), membrane pentru dialize, adezivi pentru esutul nervos, meteriale pentru reconstituirea dentar, substitueni ai gipsului (poliuretani expandai in situ), substitueni ai pielii, (pentru arsuri grave), proteze mamare i tuburi naso-gastrice. Elastomerii poliuretanici termoplastici se folosesc la confecionarea cateterelor. Textin este materialul din care se confecioneaz tuburile flexibile, cu perei subiri, folosite sub form de catetere venoase. Textin nu conine plastifiani i nu produce gaze corozive la incinerare. Baydur este un material poliuretanic care se folosete pentru confecionarea scaunelor de spital multifuncionale, acestea fiind durabile, uor de manevrat si curat. De asemenea, Baydur se folosete i pentru realizarea sistemului modular de dializ, fiind un material transparent i avnd o rezistena mecanic mare.

Un alt domeniu de aplicare al poliuretanilor este reprezentat de componente ale inimii artificiale, toate componentele sistemului cardiovascular (artere, vene, valve) fiind materiale compozite care prezint diferite caracteristici de deformare n direcie transversal si logitudinal. Aceast anizotropie este esenial pentru asigurarea functiilor fiziologice, cum ar fi acomodarea vaselor de snge la modificrile sistolice i diastolice ale presiunii sanguine i funcionarea valvelor inimii. Utilizai ca peacemarker-i (stimuleaz inima pentru a reveni la ritmul normal), poliuretanii sunt implantai subcutanat i conectai

la muschii inimii cu ajutorul unor electrozi. n acest scop se prefer poliuretanii datorit rezistenei mari la traciune.

Polimerii poroi sub forma spumei poliuretanice sunt materiale utilizate la implanturi ortopedice. Astfel spuma poliuretanic (preparat prin interaciunea unei rini trihidroxilice cu exces de diizocianat) se aplic n ortopedie sub denumirea de Ostamer n amestec cu catalizator adugat n timpul interveniei chirurgicale. Ostamir realizeaz o fixare imediat i sigur a osului, acionnd ca un ax intramedular care asigur rezistena mecanic, contribuie la reabilitarea rapid i regenerarea esutului osos al gazdei, n condiiile unei reacii tisulare rapide.

n stomatologie, ca materiale utilizate la sigilarea anurilor i fosetelor (ca procedeu n cadrul profilaxiei dentare), s-au folosit materiale poliuretanice care sunt constitueni ai lacurilor fluorurate, ele asigurnd doar rolul de barier mecanic intre mediul bucal i zonele retentive. Actualmente, se utilizeaz mai puin datorit reteniei nesatisfctoare. Poliuretanii care intr n compoziia cimenturilor dentare se aplic n domeniul tehnicilor de colaj (i anume ca puni i imobilizri adezive) i ca agregri adezive in ortodonie.

Poliuretanii cu aplicaii biomedicale se obin prin urmatoarele tehnologii de prelucrare: injecie, extrudere, compresie i formare prin transfer. Principalele utilizri ca biomateriale ale unor polimeri sintetici

Datorit proprietilor fizice, chimice i mecanice pe care le posed, materialele polimerice de sintez utilizate ca biomateriale sunt compui care pot fi folosii pentru tratarea, regenerarea sau nlocuirea oricrui esut, organ sau funcie a organismului. Principalele utilizri sunt urmtoarele: Polimetacrilatul de metil se aplic, n special, n oftalmologie, ortopedie i n stomatologie; Polialcoolul vinilic are aplicaii n chirurgia estetica, oral i maxilofacial preprotetic, ca nlocuitor de plasm sanguin, n farmacologie i pentru realizarea firelor de sutur; Polivinilpirolidona se folosete n domeniul farmaceutic ca agent cu diferite roluri (mai ales ca excipieni) i n domeniul biomedical ca nlocuitor de plasm sanguin; Policarbonaii se utilizeaz ca fire de sutur chirurgical absorbabile, transportul si eliberarea medicamentelor, n stomatologie, aparatur medical i ambalaje sterile; Polietilentereftalatul are aplicaii n domeniul cardiovascular, n chirurgia defectelor peretelui abdominal artero-lateral ca proteze de restaurare i ca fire de sutur chirurgicale;

Polietilenglucolul se folosete n domeniul farmaceutic (ca excipieni pentru diferite substane active, substane purttoare pentru diferite medicamente i n realizarea diferitelor preparate medicale); Siliconii se folosesc ca substane auxiliare pentru preparate dermatologice, medicamente n unele forme de gastrit i ulcer, excipieni, ageni de sterilizare a instrumentelor i aparaturii medicale, proteze pentru operaii plastice, mamoplastii i repere oftalmologice i stomatologice. Bibliografie

1. C. Simion, D. Feldman, Tratat de chimia compuilor macromoleculari, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1974;

2. C. Bolcu, I. Seiman, Corina Duda-Seiman, Chimia poliuretanilor la nceputul mileniului 3, Ed. Eurostampa, Timioara, 2003;

3. C. Simionescu, V. Gorduza, Polimeri biocompatibili i biologic activi, Ed. Academiei, Bucureti, 1980;

4. C. Simionescu, V. Bulacovschi, Tratat de chimia compuilor macromoleculari, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1976;

5. C. Simionescu, C. Vasiliu-Oprea, V. Bulacovschi, B. Simionescu, C. Negulian, Chimie macromolecular, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985;

6. J. Schierholz, H. Steinhauser, A. Rump, Controlled release of antibiotics from biomedical polyurethanes: Morphological and structural features, biomaterials, 18, 839-844 (1997);

7. M. Rusu, D. Rusu, Tehnologii de prelucrare a polimerilor, Ed. Dosoftei, Iai, 1985;

8. O. Petrus, Materiale polimerice, Ed. Cermi, Iai, 1999;

9. C. Mihailescu, D. Rusu, Polimeri i materiale compozite biodegradabile, Ed. Gh. Asachi, Iai, 2002;

10. C.D. Neniescu, Chimie organic, Vol. 2, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980;

11. Gh. Boboc, D. Bratu, V. Boboc, E. Bratu, D. Munteanu, Colajul n practica ortodontic, Ed. Facla, Timioara, 1987.