BIOMATERIALE 1. Introducere Datorit proprietilor fizico-mecanice deosebite, polimerii sintetici ocup un loc foarte important n toate domeniile de activitate umane, participnd din ce n ce mai mult la aplicaiile cotidiene. Dat fiind diversitatea necesitilor din domeniul medical i farmaceutic, biomaterialele polimerice sintetice (simple sau compozite) constituie un subiect foarte actual i cu o dinamic deosebit. Actualmente, se caut ameliorarea calitii implanturilor i a dispozitivelor de analiz minim-invaziv a oranismului, creterea biocompatibilitii i a rezistenei la coroziune a polimerilor sintetici care urmeaz s intre n contact direct cu esuturile bioloice, punerea la punct a unor sisteme !vectoare performante care s transporte la oranul int diferite principii bioloic-active i, nu n ultimul rnd, perfecionarea sistemelor de eliberare controlat a medicamentelor n oranism. Asimilarea polimerilor sintetici n medicin i terapeutic trebuie s rspund comple"itii problemelor de utilizare ce rezult din contactul temporar sau de lun durat a polimerilor sintetici cu esuturile i substanele bioloice. #n acest conte"t, sunt definite, ca biomateriale polimerice acei polimeri sintetici sau compozite polimerice atestate ca biocompatibile n contact cu biostructurile. $olimerii sintetici candidai pentru utilizri biomedicale trebuie s se conformeze unei varieti de cerine care apar fie din structura lor c%imic i fizic (criterii c%imice, fizice i mecanice), fie din mediul fizioloic unde ei vor fi utilizai (criteriul bioloic). $e ln necesitatea sterilizrii biomaterialelor de uz clinic, cerinele privitoare la acestea se mpart n dou cateorii& cele care includ proprietile fizice (de e"emplu, rezistena mecanic) i care se aplic la cantitatea total de material' cele care implic interaciunile dintre biomateriale i sistemul bioloic i care se aplic interfeei ori propriettilor suprafeei. Abilitatea de a nlocui oranele bolnave i vasele de sne, total sau parial, a determinat creterea duratei de via a multor persoane, lucru realizat cu a(utorul biomaterialelor. )iomaterialele sunt substane care pot fi folosite pentru tratarea, reenerarea sau nlocuirea oricrui esut, oran sau funcie a oranismului. )iomaterialele trebuie s aib un rad mare de puritate i, de aceea, se renun adesea la utilizarea claselor de aditivi care nu sunt indispensabile prelucrrii sau funcionrii produselor din materialele respective. *ama aditivilor include stabilizatori, plastifiani i materiale de umplutur care sunt aduai n polimerii comerciali purificai pentru a evidenia proprietile fizico-mecanice specifice. $entru o perioad mai scurt sau mai lun de timp, mirarea acestor componente pentru esuturile adiacente i fluidele bioloice este nedorit, aditivii trebuind eliminai nainte de utilizare. #n plus, o serie de proprieti favorabile ale polimerilor pot fi obinute nu prin utilizarea de aditivi, ci prin varierea structurii c%imice, de e"emplu prin folosirea de copolimeri adecvai n locul %omopolimerilor. + varietate mare de biomateriale sunt utilizate actualmente i n afara domeniilor tradiionale i anume& n c%iruria plastic i reparatorie, stomatoloie i refacerea muc%ilor i oaselor. De e"emplu, oranele artificiale pot (uca un rol important n medicina preventiv, n special pentru ultimul stadiu de distruere al oranismului. De aceea, doar civa polimeri pot fi utilizai n mod reulat n implanturile c%iruricale. Dei se afl la dispoziie un numr mare de materiale, biocompatibilitatea i proprietile mecanice au restrns sever numrul actual de polimeri ce pot fi folosii n domeniul medical. $olimerii care pot fi utilizai ca biomateriale trebuie s ndeplineasc cteva cerine fizico- mecanice& eometria dizpozitivului implantului sau componentului, radul de cristalinitate, proprietile elastice, comportarea la tensiuni i forfecare, propaarea ruperii, rezistena la oboseal i comportarea vsco-elastic n timp i n funcie de temperatur. $e baza acestor principii, acest articol are drept scop prezentarea principalelor clase de biomateriale polimetrice multifazice cu aplicaii medicale corespunztoare, precum i cei mai importani polimeri sintetici care intr n componena acestor biomateriale polimetrice compozite. 2. Utii!"ri #io$edic%e %e unor &oi$eri 'intetici ,copul productorilor de biomateriale polimerice const n asiurarea de performan, stabilitate i durabilitate implanturilor realizate, deziderat ce poate fi atins, n primul rnd, prin selectarea cu atenie a materialului polimeric cu proprieti optime. -aracteristica inovatoare i concurenial a pieei de biomateriale polimerice a enerat o dinamic specific de producere a acestora, deoarece fiecare polimer ales trebuie s prezinte avanta(e i caracteristici specifice pentru a fi ct mai util unei aplicaii medicale specifice. #nainte de a trata mai pe lar principalele clase de biomateriale polimerice vom trece n revist cteva dintre principalele lor utilizri n diferite domenii medicale& n domeniul ortopedic& proteze interne permanente (de reconstrucie), proteze resorbabile (din polimeri bioresorbabili), diferite elemente de sutur i cimenturi pentru fi"area protezelor, nlocuirea articulaiilor cartilainoase, drenuri c%iruricale i instrumentar c%irurical divers' n domeniul medicinei recuperatorii& membrane e"tracorporale, membrane bioactive (de eliberare controlat), celule artificiale i proteze e"terne' n domeniul oftalmoloiei& lentile de contact, lentile intraoculare i cornee artificial' n domeniul cardioloiei& valvule mitrale pentru inim i refe vasculare artificiale' n domeniul dentar& implanturi dentare, material de amprentare, cimenturi dentare i instrumentar dentar' n domeniul c%iruriei estetice& implanturi i elemente de sutur bioresorbabile' alte aplicaii medicale& linii de perfuzie, dispozitive de catetetizare, dispozitive pentru cile respiratorii, cile diestive i cile urinare' n domeniul farmaceutic& e"cipieni pentru diferite forme de administrare medicamentoas, sisteme de eliberare retard de medicamente, sisteme vectoare de eliberare controlat a substanelor active, baz pentru emulsii, paste, recipiente diverse de condiionare a medicamentelor' n domeniul cosmetic& baz pentru emulsii i creme cosmetice i sisteme comple"e de peelin c%imic sau mecanic. (. Conce&tu de #io$%teri%e &oi$erice co$&o!ite $uti)%!ice .deea obinerii de materiale compozite este foarte vec%e i pleac de la posibilitatea preparrii de noi material, cu performane superioare oricruia dintre elementele lor componente. -ele mai reprezentative e"emple din natur sunt& lemnul ! alctuit din fibre de celuloz ntr-o matrice din linuin' osul ! format din fibre proteice, ncorporate ntr-o matrice mineral' plmnul ! care prezint o structur de spum. -ea mai mare parte a materialelor polimerice compozite sunt alctuite dintr-o faz ma(oritar, continu, numit matrice i o faz minoritar. $rincipiul de baz al unui material compozit este urmtorul& matricea, care este ma(oritar, preia solicitrile e"terne pe suprafaa sa i le transform apoi la nivelul fazei dispersate (care (oac adesea rol de material de armare, conferind o mai mare rezisten materialelor compozite). /eoretic, e"ist o infinitate de combinaii posibile ntre diferite materiale, care pot fi folosite att ca faze ma(oritare ct i ca faze minoritare, pentru a se putea obine un material compozit cu proprietile dorite. 0i din punct de vedere practic s-au putut obine materiale compozite foarte performante, cu utilizare n domenii din cele mai diverse (de la industria aerospaial la industria materialelor cu utilizare n medicin). $e ln ameliorarea rezistenei mecanice a materialelor compozite i prelunirea duratei de utilizare a lor, cel mai adesea s-a urmrit atinerea a altor dou elemente importante& reutatea specific i costul lor. Astfel, actualmente se urmrete optimizarea rapoartelor rezisten 1 reutate specific i riiditate 1 reutate specific. 2na din clasele de umpluturi sub form de particule dispersate sunt pulberile metalice (bronz, fier, arint, zinc, etc.), care au ca principal rol creterea conductibilitii termice i conductivitii electrice a materialelor polimerice recunoscute tradiional ca fiind cu proprieti de izolatori. De e"emplu, prin introducerea de astfel de pulberi metalice n masa poliolefinelor se pot obine materiale cu o bun prelucrabilitate, capabil s asiure o ecranare eficient mpotriva radiaiilor electromanetice i evitarea interferenelor. #n eneral, aceste proprieti sunt eseniale pentru prote(area dispozitivelor i a aparaturii medicale, de funcionarea creia depinde siurana i calitatea vieii pacientului. ,tabilitatea i biocompatibilitatea %idroenului au fost atestate prin studii de e"tracie, to"icitate sistemic acut, compatibilitate tisular i sanuin, biocompatibilitatea %idroelurilor e"tinznd sfera aplicaiilor biomedicale, fr riscuri pentru oranismul receptor. 3ulte dintre cercetrile efectuate pe %idroeluri au fost ndreptate spre aplicaii de tipul dispozitivelor de eliberare controlat a medicamentelor. #n timp ce ordinul zero de eliberare a medicamentelor este important pentru marea ma(oritate a lor, sunt multe medicamente care necesit a fi eliberate n mod vibraional. -el mai edificator e"emplu este eliberarea insulinei. #n plus, %idroelurile care rspund la p4 i %idroelurile sensibile pe baz de lucoz, dizolvabile, au fost utilizate la producerea insulinei sub form de capsule. 5liberarea vibratorie a medicamentelor poate fi realizat cu %idroelurile sensibile la temperatur, iar prin alterarea temperaturii n (urul %idroelurilor termosensibile se poate realiza eliberarea medicamentelor din el. Aplicaiile biomedicale ale %idroelurilor sunt diverse, pornind de la dispozitive de dianosticare pn la muc%i artificiali. 2tilizarea %idroelurilor ca lentile de contact i lentile intraoculare au ntr-o oarecare msur o istorie lun comparativ cu alte utilizri. 6entilele de contact moi, fabricate din %idroeluri, posed proprietile dorite (cum ar fi permeabilitatea ridicat pentru o"ien), dei acestea au probleme cu deradarea lor i la depozitarea proteinelor. 6entilele intraoculare moi prezint avanta(e fa de cele riide, abilitatea de a se ndoi permind c%irurului s utilizeze o incizie c%irurical mai mic. 6entilele de contact i cele intraoculare pe baz de %idroeluri pot fi sterilizate n autoclav, care este mult mai convenabil dect sterilizarea cu o"id de etilen necesar lentilelor riide. 4idroelurile sunt utilizate ca banda(e pentru rni, ele fiind fle"ibile, durabile, antienice i permeabile pentru vaporii de ap i metabolii, asiurnd o acoperire bun a rnii, n vederea prevenirii infeciilor cu bacterii. De asemenea, %idroelurile au fost folosite ca nveliuri ale suprafeelor cateterelor urinare, mbuntind biocompatibilitatea acestora. ,tratul de %idroel format pe suprafaa intern a arterei rnite are ca efect scderea trombozei i nroarea profund la modelele animale. #nroarea profund poate fi prevenit prin in%ibarea contactului dintre sne i esutul subendotelial cu un strat de %idroen. $entru a stabiliza implanturile osoase a fost utilizat pn acum presiunea de umflare a %idroelului de tip poli (metacrilat de %idro"ietil). De asemenea, prin mbuntirea desinului implantului, %idroelurile pot fi folosite ca interfa stabilizatoare. $olimerii de tip acrilamid (datorit faptului c au solubilitate selectiv n sucurile astrointestinal) se folosesc ca aeni de acoperire astrosolubili care se adau comprimatelor pentru prote(area principiilor active i mascarea ustului i mirosului neplcut. /otodat, soluiile apoase de poli 78-(9-%idro"ipropil)- metacril-amid: i poli (8-etil-acrilamid) au fost testate ca substitueni coloidali de plasm sanuin, cu efecte bune %emodinamice i absena celor piroenice, antienice i %emodinamice i de pseudoalutinare a snelui. $oli 78-(9-%idro"ipropil)-metacril-amid: reticulat este folosit n transportul i eliberarea controlat a medicamentelor. #n anumite cazuri, o cretere a concentraiei medicamentului transportat de-a lunul mucoasei, poate fi realizat dac medicamentul este eliberat n cea mai eliberat reiune. *elurile de poliacrilamid i polimetacrilamid au fost prezentate ca protectori mecanici pentru iris, retin i endoteliu corneal, meninnd n acelai timp adncimea camerei interioare a oc%iului n timpul operaiilor c%iruricale. $oli (8-izopropil-acrilamida) se folosete n transportul medicamentelor i pentru imobilizarea enzimelor i celulelor n bioreactoare. De asemenea, au fost cercetate posibilitile de utilizare a %idroelurilor n sterilizarea i dilatarea cervical, dezvoltndu-se %idroeluri biocompatibile i sisteme de sterilizare tubular cu mai multe structure riide. ;irele de %idroel au fost dezvoltate n domeniul transportului %ormonilor (cum ar fi, de e"emplu, omoloi ai prostalandei), precum i la dilatarea mecanic a cervi"ului. Dilatarea canalelor cervicale este necesar pentru avortul indus prin c%iureta(ul prin absorbie, n primul trimestru al sarcinii. 2nul dintre avanta(ele aplicaiilor %idroelurilor este obinerea de muc%i artificiali. Astfel, %idroelurile, <inteliente=, care pot transforma stimulii electroc%imici n lucru mecanic (de e"emplu, contracia) pot funciona i ca esut muscular uman. *. Poi$eri 'intetici utii!%+i c% #io$%teri%e Poietien% $olietilena este des utilizat n domeniul medical datorit caracteristicilor fizice, c%imice i mecanice pe care le posed. ,tructura acesteia este urmtoarea& >(>-4 9 >-4 9 >)> n #n funcie de condiiile de polimerizare se pot obine diferite sorturi de polietilen& polietilen de (oas densitate, radicalic (6D$5)' polietilen de (oas densitate, liniar (66D$5)' polietilen de nalt densitate (4D$5)' polietilen cu mas molecular ridicat (243?$5). #n domeniul c%iruriei cardiovasculare, polietilena riid se utilizeaz pentru fabricarea valvelor cardiace, a carcasei pompelor, a elementelor de conectare cu esuturile ncon(urtoare, n pofida unor dezavanta(e (ca duritate mic, dificultate de prelucrare, frailitate i prezenta incluziunilor). $olietilena se folosete i pentru realizarea de cranioplastii. -ranioplastia este indicat n repararea defectelor craniene rezultate n urma tumorilor, deficitului osos, traumatismelor, anomaliilor conenitale sau infeciilor i implic o corelare a noiunilor de neuroc%irurie i a te%nicilor de protezare. ,-a constatat c 4D$5 poroas ;le"bloc@ este un material adecvat pentru cranioplastii datorit accesibilitii, posibilitii de sterilizare fr modificarea formei i rezistenei, a conductibilitii termice apropiate de cea a esutului ncon(urtor, atarii la craniu cu materiale de sutur obinuite, absenei acumulrii de secreii sub scalp, absenei reaciei de respinere, precum i nederadrii i nedeformrii n timp. 2n alt domeniu de utilizare al polietilenei este ortopedia. Astfel, 243?$5 este utilizat ca material de elecie pentru obinerea cupei acetabulare din cadrul implantului total de old. Aecent, n c%iruria urec%ii s-au introdus i a avut succes polietilena poroas sub denumirea de $lastipore. #n cabinetele stomatoloice, ca materiale de protecie a plilor parodontale se folosesc o serie de materiale, sub form de pansamente adezive. + fa a acestor pansamente adezive este acoperit de un film de polietilen, iar cealalt de o folie de %rtie protectoare care poate fi ndeprtat n timpul utilizrii. $ansamentele adezive sunt utilizate pentru protecia plilor rezultate prin aplicarea unei refe epitelio-con(unctive sau a unor refe inivale libere. De asemenea, copolimeri ai etenei i ai acetatului de vinil se utilizeaz pentru confecionarea utierelor totale, care se folosesc, la rndul lor, pentru profila"ia traumatismelor dento-ma"ilare. $rintre materialele de sutur utilizate n stomatoloie se folosesc firele sintetice neresorbabile (printre care i fire de polietilen), deoarece sunt considerate printre cele mai rezistente fire sintetice de sutur. Dintre principalele condiii impuse firelor de sutur amintim& s fie suple, rezistente la traciune, s nu ntrein o reacie inflamatorie prin capilaritate, s fie elastice i rezistente la elonaie, iar dintre proprietile bioloice amintim& s fie tolerate i s nu provoace stri alerice sau reacii inflamatorii, sterilizarea lor s nu le diminueze rezistena, omoenitatea i supleea. ;irele de polietilen sunt inerte, nu sufer procese de deradare %idrolitic i se folosesc mai mult pentru suturi teumentare. $e ln utilizrile amintite mai sus, polietilena se mai folosete i pentru confecionarea de puni i saci pentru condiionarea steril a implanturilor sau fluidelor bioloice, pistoane pentru serini, protectori pentru ace de serin i tuburi pentru catetere. Aeperele amintite din polietilen se pot obine prin in(ecie, e"trudere, termoformare i formare rotaional. Poi&ro&ien% $olipropilena este un material termoplastic interesant din punct de vedere al aplicaiilor biomedicale, datorit combinrii unor proprieti (bun rezisten c%imic i termic, bune proprieti mecanice i electrice) cu o prelucrare uoar. ,tructura acesteia este urmtoarea& >(>-4 9 >-4 9 >)> n -4 B ,pre deosebire de polietilen, polipropilena poate fi sterilizat la cald, prin autoclavare i de aceea este indicat pentru fabricarea de filme i articole sterilizabile cu ap fierbinte (ca de e"emplu recipientele riide). 5ste polimerul cel mai utilizat pentru obinerea de serini de unic folosin. #n domeniul c%iruriei cardiovasculare, compatibilitatea cu snele a materialelor polimere utilizate depinde, n mare msur, de formarea unui strat de fibrin i vascularizarea ulterioar implantrii, adic de constituirea unui pseudoendoteliu, proces lent, uneori imposibil n cazul dispozitivelor de protezare care sufer fle"iuni i aluniri repetate. + soluie ar putea fi utilizarea microfibrelor din polipropilen rafitat, cu structur sc%eletat, capabile s formeze un pseudoendoteliu rezistent la aciunea forelor de forfecare din partea snelui i a diferenelor de presiune dintre contracia cardiac i rela"are. $olipropilena riid este indicat pentru realizarea dispozitivelor de pompare a snelui. Astfel, ea se utilizeaz pentru fabricarea valvelor cardiace, a carcasei pompelor i a elementelor de conectare cu esuturile ncon(urtoare. .deea utilizrii suturilor drept sistem de transport al medicamentelor este un subiect de interes pentru c%iruria modern i se bazeaz pe observaia c eliberarea lent a aenilor antimicrobieni n apropierea plii are ca rezultat o mbuntire remarcabil a procesului de vindecare, cu diminuarea pericolului de infecie sau inflamaii. #n acest scop se utilizeaz polipropilena din care se confecioneaz firele de sutur 4ensc% obinnd rezultate foarte bune n cazul unui nou material compozit format dintr-un amestec format din 66D$5 i polipropilen. 3aterialul astfel obinut este caracterizat de tenacitate nalt i fle"ibilitate mare, siuran bun a nodului i mnuire uoar, toate acestea combinndu-se cu proprietile tipice ale polipropilenei& inerie, reacii sczute ale esutului i putere mare de retenie. ;irele c%iruricale sunt obinute prin e"truderea polimerului n instalaii de filare orientate i clite, rezistena la infecii a suturilor din polipropilen fiind corelat cu ineria bioloic a polimerului, ceea ce menine nemodificat sutura mai mult de 9 ani. ;irele de sutur din polipropilen (<$rolene= produs de 5t%icon i <*urilene= produs de Davis i *e@) determin o reactivitate foarte mic a esutului. Dei firele pentru sutura realizat din polipropilen au elasticitate puin mai mare ca a monofilamentelor realizate din poliamide alifatice, ele au rezisten mare la traciune i prezint cea mai bun rezisten la infecii. ,uprafaa foarte neted a firelor de sutur realizate din polipropilen face posibil learea lor n nod, dar, n acelai timp, aceast caracteristic influeneaz siurana nodului, acesta avnd tendina de a se desface. 2n loc tot mai important n c%iruria reparatorie a peretelui abdominal l ocup protezele sintetice, polipropilena fiind introdus pentru aplicaii c%iruricale de acest tip n anul CDED, sub denumirea de <3arle"=. Aceste esturi sunt mai suple dect nFlonul folosit la nceput i sunt e"tensibile ntr-un sens dictat de conformaia esturii, rosimea fiind, n eneral, sub C mm rosime. #n domeniul stomatoloic, fibrele sintetice neresorbabile de polipropilen au fost folosite ca material de sutur nc din CDGH. Datorit faptului c sunt inerte, aceste materiale nu se deradeaz %idrolitic i se folosesc mai mult pentru suturi teumentare, condiiile impuse firelor de sutur fiind aceleai ca cele amintite la polietilen. Alte aplicaii medicale ale polipropilenei sunt proteze e"terne termoformate, filme pentru condiionarea steril a instrumentarului medical, duze riide, corpul principal al serinilor i vase sterilizabile. $entru prelucrarea polipropilenei se utilizeaz urmtoarele te%noloii& prin in(ecie, prin e"trudere, prin turnare i sudare, prin suflare i termoformare. Poicorur% de ,ini $oliclorura de vinil ($I-) este un polimer cu e"celent rezisten mecanic i c%imic, utilizat mai ales pentru confecionarea de evi i conducte. ,tructura c%imic a acesteia este urmtoarea& >(>-4 9 >-4>)> n -l -a i alte materiale polimerice, $I- este folosit n c%iruria protetic, ma"ilofacial e"tern i la reconstrucii comple"e n urma unor fracturi multiple cu pierderi mari de esut moale. $I- plastifiat este utilizat pentru construcia diverselor dispozitive care vin n contact direct cu snele& tuburi pentru circulaia e"tracorporal a snelui, catetere, puni i tuburi pentru transfuzii. $I- este polimerul cel mai des folosit pentru confecionarea ma(oritii dispozitivelor de unic folosin. + mare problem o poate, ns, constitui aleerea plastifiantului, care poate e"uda din material, e"istnd riscul de a fi preluat de lic%ide i introdus n oranism. 2n alt dezavanta( al $I- const n faptul c prezint o complian mecanic diferit de cea a vaselor de sne normale, iar la contactul dintre polimer i sne pot aprea turbulene de curere care vor determina activarea %emolizei i arearea plac%etar, toate acestea conducnd la apariia fenomenului de coaulare. $I- plastifiat se utilizeaz i la confecionarea recipientelor de medicamente. ,-a demonstrat c infuzarea intravenoas a unor medicamente anticanceriene (E-fluorouracil) este mai avanta(oas dect in(eciile intravenoase. /e%noloia avansat a fcut posibil eliberarea unor cantiti calculate de medicament, ntr-o perioad de timp impus. Astfel, punile din $I- sunt foarte folosite ca pompe de infuzie portabile, cantitatea de medicament nmaazinat n aceste rezervoare trebuind s fie stabil i compatibil. Din $I- se mai confecioneaz& tuburi ale pompelor peristaltice, tuburi stomacale fle"ibile i semifle"ibile, puni pentru perfuzii i componente ale instalaiilor pentru dializ. Aeperele din $I- se pot realiza prin urmtoarele te%noloii de prelucrare& prin in(ecie, prin e"trudere, prin termoformare, prin formare mecanic i turnare. Poi'tirenu -i co&oi$erii 'tirenici $olistirenul ($,) este un material termoplastic format din macromolecule liniare neramificate. A aprut ca produs comercial n CDBJ i este un material alb, transparent i bun izolator electric. ,tructura c%imic a $, este urmtoarea& >(>-4 9 >-4>)> n - G 4 E Datorit proprietilor sale, $, i copolimerii si au urmtoarele aplicaii& tuburi %emolitice, pistonul serinilor de unic folosin, filme termoformate pentru diferite condiionri, dispozitive de dozare a picturilor i cutii $etri. #n ceea ce privete %emocompabilitatea acestor polimeri, trebuie s se cunoasc anumite caracteristici electrice& polarizabilitatea, sarcini electrice de pe suprafaa reelei i potenial electric, care controleaz compatibilitatea polimerilor cu snele. )offa i colaboratorii au studiat compatibilitatea cu snele a $, bine purificat, n vitro. Acetia au demonstrat c, dei $, nu este un polimer %idrofil i nici polar, are o bun compatibilitate cu snele. 6ovelac@ i $orterfield au descries proprietile anticoaulante ale polistiren-sulfonailor rezultai din reacia $, cu acidul sulfuric. $, se folosete i la ncapsularea diferiilor aeni antiinflamatori (indometacin i ibuprofen), prin metoda evaporrii solventului. -opolimerul an%idrid maleic ! stiren se utilizeaz ca aent de acoperire enterosolubil. De asemenea, n domeniul protezelor stomatoloice, $, se utilizeaz pentru confecionarea linurilor de amprent, prezentnd un modul de elasticitate sczut. Deformabilitatea crescut a linurilor de $, are drept consecin faptul c pereii acestora se destind n cursul e"ercitrii presiunilor din timpul amprentrii i revin la dimensiunile iniiale dup dezinserarea amprentei, determinnd astfel deformri ale amprentei. $, se folosete i pentru modificarea cimenturilor de o"id de zinc, aplicndu-se pentru cimentri provizorii i de durat, obturaii de baz i restaurri coronare provizorii. -opolimerii acrilonitril ! butadiene ! stirenic (A),) i acrilonitril ! stiren (,A8) se folosesc n diferite scopuri biomedicale& n dializ, pentru confecionarea clemelor i acelor pentru perfuzii datorit rezistenei ridicate la rupere' componente ale aparatului auditiv' dispozitive de conectare pentru serini i catetere. De e"emplu, <8ovodur A),=, este utilizat pentru obinerea cutiilor realizate special pentru dispozitivul de msurare a licemiei (lucozometru). Acest instrument este prote(at foarte bine de aceast cutie datorit proprietii acestui material de a avea reziste la ocuri foarte ridicate. <)aFblendul= reprezint un material format dintr-un amestec de A), i policarbonai i este un material din care se confecioneaz pompe utilizate pentru infuzia volumetric precis i de termen lun. -arcasa este rezistent la ocuri i la flacr. Acelai material se folosete pentru realizarea carcaselor rezistente la rupere ale sistemelor de infuzie portabile. -a te%noloii de prelucrare a $, i a copolimerilor stirenici se folosesc turnarea prin in(ecie, e"trudere, i turnare rotaional. Poitetr%)uoretien% $olitetrafluoretilena ($/;5) face parte din clasa polimerilor fluorurai, fiind cunoscut sub denumirea comercial de </eflon=. $/;5 a fost decoperit n anul CDBK i este un material termoplastic dur i tenace, stabil la temperaturi situate n intervalul -9KHL- M -BHHL-. #n stare topit, se caracterizeaz printr-o foarte ridicat vscozitate. #n consecin, te%noloiile de prelucrare difer total de ale celorlalte materiale termoplastice, dar se apropie de cele ale metalelor i ale materialelor ceramice. ,tructura c%imic a $/;5 este urmtoarea& >(>-; 9 >-; 9 >)> n Datorit accesibilitii, ineriei c%imice, proprietilor fizice adecvate (duritate, fle"ibilitate, permeabilitate, adeziune, rezisten la oc, traciune, alunire, rupere, torsiune), coeficientul de frecare redus dintre comprimate i matrie (acioneaz ca i coeficient de lubrifiere), $/;5 a fost testat pentru diferite aplicaii n c%iruria cardio-vascular, ortopedie i n c%iruria plastic. Dou domenii de aplicare promitoare a polimerilor se detaeaz din problematica comple" a c%iruriei cardio-vasculare& protezele vasculare i componentele inimii artificiale. -%iruria cardio-vascular corecteaz o serie de defecte conenitale ale inimii i contribuie la restabilirea flu"ului sanuin n isc%emii miocardice, prin nlocuirea vaselor de sne sau a valvelor cardiace. Dificultile sunt leate de inaccesibilitatea materialelor adecvate, netromboenice i cu caracteristici mecanice superioare, precum i de necunoaterea principiilor i te%nicilor adecvate de implantare. #n ceea ce privete %emocompatibilitatea, o soluie ar putea fi utilizarea microfibrelor din $/;5 capabile s formeze un pseudoendoteliu, rezistent la aciunea forelor de forfecare din partea snelui i la diferenele de presiune dintre contracia cardiac i rela"are. Dificultile principale care apar la protezarea vaselor sanuine sau determinate de procesele ce decur la suprafaa de contact cu snele. #n eneral, nlocuirea vaselor de sne de diametru mare are mai multe anse de reuit dect cea a vaselor mici. $rotezele vasculare trebuie s reproduc proprietile mecanice (elasticitate, fle"ibilitate, porozitate) ale vaselor sanuine, n condiiile evitrii coaulrii snelui. Astfel, e"ist proteze vasculare din $/;5 e"pandat, constituite din tuburi care se taie, se cos i se manipuleaz uor. $rotezele confecionate din acest material, modificat prin e"punere la aciunea unui cmp electric, reproduce structura pereilor interiori ai vaselor sanuine, care prezint la suprafa sarcini neative. Aealizarea unei inimi autonome presupune aleerea unei surse de enerie cu volum mic, obinerea unui convertor de enerie, miniaturizarea unei pompe i construcia modulului cardiac propriu-zis. $erfecionarea modulului cardiac implic utilizarea unor materiale i a unor forme constructive care s elimine sau s evite riscul trombozei. $roblema ma(or a acestui ec%ipament protetic este evitarea trombozei i emboliei, care depind de factori ca& tipul constructiv al pompei implantate, interfaa material-sne, viteza de curere a snelui i modificarea mecanismului de coaulare a snelui. #n cazul utilizrii clapelor pentru inim, %emodinamica depinde de forma protezei i interaciunea dintre sne i suprafaa polimerilor. -aracteristicile suprafeei depind de duritatea polimerului i de natura i sarcina electric a ruprilor orientate la suprafa. Deoarece suprafaa clapelor cardiace trebuie s fie netromboen, eventual %eparinizat, se utilizeaz clape din teflon cu polipropilen. $/;5 se utilizeaz pentru fabricarea valvelor cardiace, carcasei pompelor, elementelor de conectare cu esuturile ncon(urtoare, n pofida unor dezavanta(e ca& duritate redus, dificulti de prelucrare, frailitate i prezena incluziunilor. $/;5 poroas, rafitat se utilizeaz tot mai mult n cadrul c%iruriei ma"ilo-faciale i ortopediei ca material de acoperire, pentru ataarea la os sau completarea esutului osos deficitar, precum i ca material de elecie pentru implanturile ortopedice i liamentele pentru enunc%i. $/;5 mai are utilizri i n cadrul c%iruriei plastice ca refe osoase ale urec%ii i, de asemenea, este folosit ca membran poroas (avnd permeabilitate mare pentru o"ien i bio"id de carbon) pentru plmnii artificiali (implic transport interfazic de aze sau lic%ide). /eflonul (oac un rol de lubrifiant deoarece posed o rezisten la frecare foarte mic, fapt ce faciliteaz compactarea sub presiune i reduce forele de e(ecie. De asemenea, din el se pot obine comprimate cu timp de dezareare i rezisten la rupere corespunztoare. Din combinarea $/;5 cu fibre de carbon a rezultat <$roplastul=, material utilizat n unele situaii n cadrul c%iruriei defectelor peretelui abdominal antero-lateral. $rintr-un proces de e"pandare a teflonului s-a obinut un material mult mai poros ($/;5 e"pandat), fabricat actualmente n ,2A sub denumirea de <*ore /e"=. /eflonul clasic este abandonat datorit capacitii mediocre de interare parietal. Iscozitatea ridicat n stare topit face ca $/;5 s nu aib caracteristici reoloice suficiente pentru a putea fi prelucrat prin in(ecie sau prin e"trudere. De aceea, principala te%noloie de prelucrare este uzinarea sau sintetizarea. Poi%$idee $oliamidele sunt cunoscute i sub denumirea de nFlonuri, iar nomenclatura curent a acestor produse suereaz natura i tipul substanelor iniiale folosite n sintez. $oliamidele au urmtoarea structur c%imic& >(>+->A>-+>84>AN>84>)> n $entru administrarea controlat a medicamentelor au fost obinute microcapsulele i microsferele preparate din poli (acid lutamic), poliizin sau copolimerii acestora. -u muli ani n urm, 4arrison a artat c structurile nFlonului pierdeau n (ur de KHO din rezistena lor n timpul unei perioade de implantare de B ani, unele poliamide fiind foarte %idrofile i %idrolizabile, cu toate c radul de absorbie al apei este variabil. $oliamidele sunt considerate materiale de baz pentru membrane i tuburi folosite n dializ. $oli%e"ametilenadipamida se deradeaz n mediul bioloic (fenomen care scade rezistena la rupere), dar cu toate acestea se folosete ca membrane semipermeabile pentru rinic%iul artificial. ;olosind membrane de dializ poliamidice, ma(oritatea funciilor rinic%iului artificial se asiur prin dializ, n absena radientului de presiune, dei funciunea normal a rinic%iului presupune ultrafiltrarea. #ntr-o membran poliamidic, ce prezint pori de dimensiuni diferite pe cele dou fee, se nreistreaz coeficieni de permeabilitate diferii pentru difuzia azelor. Astfel, membranele poliamidice anizotropice sunt utile pentru realizarea dispozitivelor medicale de e"tracie diferenial a unui az dintr-un sistem az-lic%id. Anizotropia membranei variaz n funcie de parametrii fizico-c%imici urmtori& natura i masa molecular a poliamidei, radul de %idratare i rosimea membranei. Ambala(ele sterile, transparente, folosite pentru confecionarea instrumentalului c%irurical, sunt realizate dintr-o combinaie de film termoformat i %rtie steril. ;ilmele compozite sterilizabile cu abur, confecionate din <Duret%an $A= i polietilen s-au dovedit foarte potrivite pentru aceste aplicaii. $oliamidele se folosesc i n cazul c%iruriei cardiovasculare ca proteze arteriale constituite din tuburi care se taie, se cos i se manipuleaza uor. $oliamidele se utilizeaz i pentru confecionarea protezelor ortopedice. 6aminatele din polimeri poroi asiur evaporarea secreiilor, far blocarea porilor, astfel de polimeri fabricndu-se prin imprenarea poliamidelor cu rini epo"idice. 8Flonul se folosete n cazul suturilor c%iruricale sub forma de fire neabsorbabile sub form de monofilamente mpletite (<,urilon=, <8urolon=) sau ca monofilament simplu (<5t%ilon=, <Dermalon=). Aceste tipuri de fire c%iruricale din nFlon au o mare rezisten la traciune, mai mare ca mtasea natural sau polipropilena. Datorit faptului c firele de nFlon sunt riide, trebuie ca ntinderea lor s se realizeze cu ri(, pentru a se evita ruperea nodului i posibilitatea ruperii firului n interiorul esutului. .ncidena infeciei n esuturile care conin suturi din nFlon este mai mic dect n cazul altor suturi neabsorbabile. ,tudiile in vitro au indicat c produsele de deradare ale suturilor cu nFlon sunt aenti antibacteriali poteniali, postulndu-se c acetia pot distrue unele bacterii din pla, reducnd reacia esutului la sutur. $oliamidele se mai utilizeaz i pentru confecionarea de& tuburi pentru catetere intracardiace, sonde pentru aparatul urinar, pelicule pentru mpac%etri i componente pentru dializ, dispozitive pentru dozare a picturilor i serini dozatoare. /e%noloiile de prelucrare ale poliamidelor sunt& in(ecie, e"trudere i filare. Poiuret%nii -ompuii macromoleculari de tip poliuretanic reprezint o clas de polimeri cu numeroase i interesante aplicaii biomedicale. $oliuretanii conin n molecula lor un numr semnificativ de rupri uretanice& >84>-+>+> indiferent de structura celorlaltor pri ale lanului. -ei mai muli poliuretani rezult n urma reaciei dintre diizocianai i compui di- sau poli-%idro"ilici. )iomaterialele poliuretanice convenabile sunt cele secventate, n care alterneaz poriuni fle"ibile i riide. Aplicaiile medicale ale elastomerilor poliuretanici contribuie mult la calitatea sistemului de mbuntire a sntii umane. Astfel, cerinele de poliuretani sunt n continu cretere, acetia fiind acceptai ca biomateriale n ma(oritatea aplicaiilor care cer compatibilitate cu esuturi moi sau cardiovasculare. $entru aplicaii biomedicale este necesar ca rezultatele privitoare la proprietile mecanice ale poliuretanilor s fie corelate cu testele in vivo i in vitro, incluznd rspunsul tisular i compatibilitatea cu snele a suprafeelor nemodificate sau %eparinizate. ,tudiul problemelor leate de acceptarea implantului poliuretanic de ctre sistemul fizioloic a fost realizat prin urmrirea modificrilor n timp, in vivo a bioderadrii, %idrolizei i te"turii suprafeei compusului macromolecular. 2na din caracteristicile poliuretanilor este adeziunea foarte bun la esuturi. Astfel, poliuretanii se utilizeaz ca adezivi tisulari i n endoprotezare, bazndu-se pe absena to"icitii, ineriei c%imice i bioloice, precum i pe stabilitatea fizico-mecanic. Aplicaiile poliuretanilor mai includ& tuburi endotra%eale, suturi n c%iruria vascular, componente ale inimii artificiale (valve, artere, vene), membrane pentru dialize, adezivi pentru esutul nervos, meteriale pentru reconstituirea dentar, substitueni ai ipsului (poliuretani e"pandai in situ), substitueni ai pielii, (pentru arsuri rave), proteze mamare i tuburi naso- astrice. 5lastomerii poliuretanici termoplastici se folosesc la confecionarea cateterelor. </e"tin= este materialul din care se confecioneaz tuburile fle"ibile, cu perei subiri, folosite sub form de catetere venoase. </e"tin= nu conine plastifiani i nu produce aze corozive la incinerare. <)aFdur= este un material poliuretanic care se folosete pentru confecionarea scaunelor de spital multifuncionale, acestea fiind durabile, uor de manevrat si curat. De asemenea, <)aFdur= se folosete i pentru realizarea sistemului modular de dializ, fiind un material transparent i avnd o rezistena mecanic mare. 2n alt domeniu de aplicare al poliuretanilor este reprezentat de componente ale inimii artificiale, toate componentele sistemului cardiovascular (artere, vene, valve) fiind materiale compozite care prezint diferite caracteristici de deformare n direcie transversal si loitudinal. Aceast anizotropie este esenial pentru asiurarea functiilor fizioloice, cum ar fi acomodarea vaselor de sne la modificrile sistolice i diastolice ale presiunii sanuine i funcionarea valvelor inimii. 2tilizai ca peacemar@er-i (stimuleaz inima pentru a reveni la ritmul normal), poliuretanii sunt implantai subcutanat i conectai la musc%ii inimii cu a(utorul unor electrozi. #n acest scop se prefer poliuretanii datorit rezistenei mari la traciune. $olimerii poroi sub forma spumei poliuretanice sunt materiale utilizate la implanturi ortopedice. Astfel spuma poliuretanic (preparat prin interaciunea unei rini tri%idro"ilice cu e"ces de diizocianat) se aplic n ortopedie sub denumirea de <+stamer= n amestec cu catalizator aduat n timpul interveniei c%iruricale. <+stamir= realizeaz o fi"are imediat i siur a osului, acionnd ca un a" intramedular care asiur rezistena mecanic, contribuie la reabilitarea rapid i reenerarea esutului osos al azdei, n condiiile unei reacii tisulare rapide. #n stomatoloie, ca materiale utilizate la siilarea anurilor i fosetelor (ca procedeu n cadrul profila"iei dentare), s-au folosit materiale poliuretanice care sunt constitueni ai lacurilor fluorurate, ele asiurnd doar rolul de barier mecanic intre mediul bucal i zonele retentive. Actualmente, se utilizeaz mai puin datorit reteniei nesatisfctoare. $oliuretanii care intr n compoziia cimenturilor dentare se aplic n domeniul te%nicilor de cola( (i anume ca puni i imobilizri adezive) i ca areri adezive in ortodonie. $oliuretanii cu aplicaii biomedicale se obin prin urmatoarele te%noloii de prelucrare& in(ecie, e"trudere, compresie i formare prin transfer. Princi&%ee utii!"ri c% #io$%teri%e %e unor &oi$eri 'intetici Datorit proprietilor fizice, c%imice i mecanice pe care le posed, materialele polimerice de sintez utilizate ca biomateriale sunt compui care pot fi folosii pentru tratarea, reenerarea sau nlocuirea oricrui esut, oran sau funcie a oranismului. $rincipalele utilizri sunt urmtoarele& $olimetacrilatul de metil se aplic, n special, n oftalmoloie, ortopedie i n stomatoloie' $olialcoolul vinilic are aplicaii n c%iruria estetica, oral i ma"ilofacial preprotetic, ca nlocuitor de plasm sanuin, n farmacoloie i pentru realizarea firelor de sutur' $olivinilpirolidona se folosete n domeniul farmaceutic ca aent cu diferite roluri (mai ales ca e"cipieni) i n domeniul biomedical ca nlocuitor de plasm sanuin' $olicarbonaii se utilizeaz ca fire de sutur c%irurical absorbabile, transportul si eliberarea medicamentelor, n stomatoloie, aparatur medical i ambala(e sterile' $olietilentereftalatul are aplicaii n domeniul cardiovascular, n c%iruria defectelor peretelui abdominal artero-lateral ca proteze de restaurare i ca fire de sutur c%iruricale' $olietilenlucolul se folosete n domeniul farmaceutic (ca e"cipieni pentru diferite substane active, substane purttoare pentru diferite medicamente i n realizarea diferitelor preparate medicale)' ,iliconii se folosesc ca substane au"iliare pentru preparate dermatoloice, medicamente n unele forme de astrit i ulcer, e"cipieni, aeni de sterilizare a instrumentelor i aparaturii medicale, proteze pentru operaii plastice, mamoplastii i repere oftalmoloice i stomatoloice. Bi#io.r%)ie C. -. ,imion, D. ;eldman, /ratat de c%imia compuilor macromoleculari, 5d. Didactic i $edaoic, )ucureti, CDJP' 9. -. )olcu, .. ,eiman, -orina Duda-,eiman, -%imia poliuretanilor la nceputul mileniului B, 5d. 5urostampa, /imioara, 9HHB' B. -. ,imionescu, I. *orduza, $olimeri biocompatibili i bioloic activi, 5d. Academiei, )ucureti, CDKH' P. -. ,imionescu, I. )ulacovsc%i, /ratat de c%imia compuilor macromoleculari, 5d. Didactic i $edaoic, )ucureti, CDJG' E. -. ,imionescu, -. Iasiliu-+prea, I. )ulacovsc%i, ). ,imionescu, -. 8eulian, -%imie macromolecular, 5d. Didactic i $edaoic, )ucureti, CDKE' G. Q. ,c%ier%olz, 4. ,tein%auser, A. Aump, -ontrolled release of antibiotics from biomedical polFuret%anes& 3orp%oloical and structural features, biomaterials, CK, KBD-KPP (CDDJ)' J. 3. Ausu, D. Ausu, /e%noloii de prelucrare a polimerilor, 5d. Dosoftei, .ai, CDKE' K. +. $etrus, 3ateriale polimerice, 5d. -ermi, .ai, CDDD' D. -. 3i%ailescu, D. Ausu, $olimeri i materiale compozite bioderadabile, 5d. *%. Asac%i, .ai, 9HH9' CH. -.D. 8eniescu, -%imie oranic, Iol. 9, 5d. Didactic i $edaoic, )ucureti, CDKH' CC. *%. )oboc, D. )ratu, I. )oboc, 5. )ratu, D. 3unteanu, -ola(ul n practica ortodontic, 5d. ;acla, /imioara, CDKJ.
Din cele mai vechi timpuri a existat un interes pentru repararea și înlocuirea părților din organismul uman care prezentau probleme și acest lucru a fost realizat folosind diverse materiale mai mult sau mai puțin