Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
MATERIALE PLASTICE
5.2.1. Polimerizarea
Moleculele mari i complexe elaborate din ingrediente simple, sunt,
de regul, compuse din atomi de hidrigen i carbon. ntregul domeniu al maselor
plastice se bazeaz pe structuri moleculare foarte mari, obinute, de cele mai
multe ori pe cale sintetic, [106], [118], [145], [156].
Un compus nesaturat poate fi fcut s reacioneze cu el nsui sau cu ali
compui, formnd aadar, molecule mari i complexe. Acest proces prin care
moleculele mici se unesc pentru a forma molecule extrem de mari, poart
numele de polimerizare. Deoarece moleculele polimerului i mresc
(5.2)
izomerii lor cu grupa CH2 = marginal. Alchenele cu trei sau patru substineni la
atomii de carbon ai dublei legturi, se polimerizeaz i mai greu.
Polimerizarea prin reacii nlnuite radicalice. n polimerizarea
spontan (fr promotor), la 100C, polimerul format dup prima or de
nclzire (cnd s-a transformat numai 2 % din monomer) au practic acelai grad
de polimerizare (cca. 1900). Rezult, deci, c monomerul se transform direct n
polimerul definitiv i nu se observ formarea de polimeri cu grade de
polimerizare intermediare, iar stirenul neintrat n reacie este monomer pur.
Aceste polimerizri pot fi iniiate cu lumin ultraviolet sau cu promotori i pot
fi oprite cu inhibatori.
n concluzie, acestea sunt polimerizri prin reacii nlnuite radicalice.
Compuii care conin grupa vinil (H2C=CH- ) sau compuii cu formula
general H2C = CR2 (stiren, clorur de vinil, acetat de vinil) au o tendin
deosebit de mare de a se polimeriza pin reacii nlnuite, formnd
macromolecule, motiv pentru care sunt utilizate pentru polimerizri industriale.
Structura polimerilor. n reacia de polimerizare moleculele
monomerului se unesc n numr mare, prin covalene. Valenele marginale se
satureaz n mod diferit, dup metoda de polimerizare folosit. Macromolecula
format are n mod corespunztor una din dimensiuni mult mai mare dect
monomerul, iar celelalte rmn identice cu ale acestuia (macromolecul
filiform).
Cu foarte puine excepii, moleculele monomerului sunt aezate cap la
coad, n catena macromoleculei. Structurile de acest tip au fost determinate de
reacii de descompunere termic.
Cele mai obinuite sunt reaciile de polimerizare prin lanuri radicalice,
dar se ntlnesc i reacii de polimerizare prin lanuri ionice.
mai rezistent i mult mai rigid, iar punctul de topire sau de nmuiere al acestuia
s fie mai ridicat.
Reaciile de polimerizare facvorizeaz apariia a dou categorii de
materiale polimerice: polimeri policondensai i polimeri molecule-lan.
Polimerizarea prin condensare. La acest tip de proces, reacioneaz
dou sau mai multe molecule organice diferite, care formeaz o molecul mai
mare i mai complex, cu eliminarea unei molecule simple (apa, n cele mai
multe cazuri).
Un exemplu clasic de condensare l reprezint reacia dintre formaldehid
- HCHO i fenol - C6H5OH. De asemenea, condensare prin reacii importante,
pentru elaborarea de polimeri, sunt cele dintre acizi organici i amine care dau
poliamide (nyloane), dintre acizi organici i alcooli care dau poliesten i cele
dintre formaldehid i amine care dau uree-formaldehid i melaminformaldehid.
Polimerizarea prin adiie. Acest tip de proces const n faptul c sub
aciunea unui iniiator, n una sau mai multe molecule organice care conin o
legtur divizat de electroni, este anulat legtura dubl (ex.: polietilena se
poate forma i din etilen prin desfacerea legturii duble a acesteia, moleculele
separate legndu-se).
La fiecare sfrit de lan molecular exist o valen liber, n conformitate
cu ecuaia de reacie. Situaia este neacceptat, prezena unui element chimic
special sau a unei anumite conbinaii fiind obligatorie, chiar i n cantitate
minim (ex.: clorul sau diveri peroxizi - de hidrogen, HO 2 - pot realiza
nchiderea lanului respectiv).
Elementul sau combinaia chimic poart numele de iniiatori avnd rolul
unor reactani utilizai totdeauna pentru nchiderea lanului. Cantitatea de
iniiator adugat va influena masa molecular medie i deci proprietile
polimerului obinut. n polimerii cu molecule - lan, numrul de atomi din
fiecare lan este extrem de mare (de ordinul miilor). Polimerizarea printr-o
reacie de adiie poate fi aplicat mai multor compui nesaturai cum ar fi:
propilena din care se formeaz polipropilenei (PP), tetrafluoretilena din care se
formeaz polietrafluoretilenei (PTFE), clorura de vinil din care se formeaz
policlorura de vinil (PVC), stirenul din care se formeaz polistirenului (PS);.
10
Hexagonal
Triclinic
Helix
-
11
12
13
14
15
16
17
18
19
5.2.3. Poliadiia
Procesul const n faptul c n una sau mai multe molecule organice care
conin o legtur divizat de electroni (sub aciunea unui iniiator), legtura
dubl este desfcut
De exemplu ureea are proprietatea de a se condensa cu formaldehida, n
soluie apoas, formnd poliuretanii.
n soluie bazic sau acid se obine o rin macromolecular, care
reprezint primul stadiu n fabricarea rinilor de uree (rini carbamidice).
Acestea se ntresc la nclzire, ireversibil, ca bachelita. Rinile de uree se
utilizeaz ca mase de presare i ca materiale de laminare.
20
21
22
Polimer
Polietilen (PE):
- cu densitate
redus
-
cu densitate
nalt
Polipropilen (PP)
Polistiren (PS)
Tc,
[C]
-115
137
168
...
176
240
Tg,
[C]
-120
-120
-16
85
...
Rezistena la
rupere,
[N/mm2]
1
...
16
22
...
38
27
...
40
35
...
Alungirea la
rupere,
[%]
90
...
650
20
...
1300
10
...
700
1
...
Modulul
de elasticitate,
[N/mm2]
120
...
140
420
...
1400
500
...
1900
2800
...
Rezistena
la impact,
[J/mm2x103]
Nu se rupe
80
...
100
2
...
12
1,3
...
Densitatea,
[Kg/m3]
910
...
940
950
...
965
900
...
910
1040
...
Poliacrilonitril
(PAN)
320
Polimetilacrilat
(PMMA)
ABS
23
125
84
107
62
90
...
105
88
...
125
50
...
75
17
...
62
24
...
62
17
...
28
Policlorur de vinil
(PVC)
175
...
212
87
Polietrafluoretilen
(PTFE)
327
4,5
3
...
4
2
...
5
10
...
140
2
...
40
100
...
400
3500
3500
...
4000
2700
...
3500
900
...
2800
2400
...
4100
350
...
620
3,4
1100
1150
17,5
2
...
100
-
1180
...
1220
1040
...
1700
1400
...
1540
2100
...
2250
24
25
Polimer
Nylon 66
(Poliamide, PA)
Nylon 11
(Poliamide, PA)
Polietilen
tereftalat
(Poliester, PET)
Polioximetilen
Tc,
[C]
265
Tg,
[C]
50
194
Rezistena la
rupere,
[N/mm2]
70
55
255
75
55
181
-85
62
Alungirea la
rupere,
[%]
60
...
300
100
...
300
50
...
3000
25
Modulul
de elasticitate,
[N/mm2]
3200
1130
...
1150
1300
7
...
11
1040
2200
...
2500
3500
2
7
1320
...
1340
1370
26
(acetal) (POM)
Policarbonat
(PC)
Poliimide (PI)
230
145
...
70
59
...
70
75
...
117
...
75
80
...
120
8
...
10
2200
...
2400
2000
...
2100
...
12
65
...
85
...
1430
7,5
1390
1200
27
luni, iar la 400C, timp de mai multe ore). Termoplastele heterociclice includ
cteva fibre naturale ca lna, mtasea i fibrele celulozice ca bumbacul i
mtasea artificial. Bumbacul i mtasea artificial sunt structuri ale lanului
liniar de carbon legat ntre inelele complexe oxigen-carbon, iar lna i mtasea
sunt polipeptide fabricate din aminoacizi compleci. Aceste materiale sunt
relativ scumpe.
Produsele celulozice de tipul mtasei artificiale (produs celulozic
regenerat cunoscut sub numele de mtase vscoas) i acetatului de celuloz,
prezint cea mai mare importan pentru utilizri n inginerie. Mtasea vscoas
se utilizeaz sub forma unor fibre ntinse (dar i sub form de folii, ca
celofanul), deoarece prin acest tratament are loc o orientare pronunat a
moleculelor i o cretere a cristalinitii. Acetatul de celuloz este utilizat sub
form de folii i de forme injectate, temperatura de nmuiere fiind joas i
capacitatea de absorbie a umiditii nalt; costul este sczut, iar rezistena
mecanic relativ mic.
Polimerii termorigizi (Duroplastele), formeaz n cursul proceselor
de prelucrare o structur tridimensional cu legturi ncruciate covalente. Sunt
situaii cnd este necesar efectuarea unei nclziri pentru producerea legturilor
ncruciate care se vor obine concomitent cu polimerizarea. n alte cazuri
practice nu este impus o nclzire iar procesul respectiv poate avea loc
independent de polimerizare (fenomenul este de cele mai multe ori caracteristic
elastomerilor).
Tabelul 5.4.
Caracteristicile polimerilor termorigizi, [145]
Polimer
Fenolic:
Fenol - formaldehid
Fenol - farmaldehid
Fenol - formaldehid
umplut cu cauciuc
Amino:
Uree - formaldehid
Melamin
formaldehid
Melamin
-
Rezistena la
rupere,
[N/mm2]
Alungirea la
rupere,
[%]
Modulul de
elasticitate,
[N/mm2]
Densitatea,
[Kg/m3]
35-55
1-1,5
5200-7000
1250-1300
40...70
1...2
7000...14000
1500...2000
25...60
2600...3900
35...70
7000...10000
1500...1600
35...65
6000...7000
40...90
0,5...1
7000...10000
1500...1600
28
formaldehid umplut
cu celuloz
Poliester
Poliester umplut cu
sticl
Expoxyd umplut cu
fibre de carbon
40...85
6200...8300
35...70
1...5
1000...18000
1800
1100...1350
125000...150000
1500
29
sunt relativ mari atunci cnd se execut ranforsare cu fibre de sticl (tab. 5.4). Se
utilizeaz la confecionarea: panourilor structurale, foliilor, caroseriilor i
prilor componente ale vagoanelor etc.
Rinile epoxidice, se folosesc n rinile pentru presare i laminare, fiind
considerate mai nou polieteri (polimeri termofixabili tari, flexibili i rezisteni
chimic utilizai n rinile pentru presare i laminare). Au o larg utilizare pentru
acoperiri ale unor suprafee i ca adezivi, pentru componente electrice umplute,
pri din scule, fiind totui relativ scumpe.
Uretanii reprezint materiale cu termofixare, utilizate iniial ca spume,
strns legai de elastomeri (elastomerii poliuretanici sunt produi astfel).
Rezistena lor la uleiuri i umezeal le face utile pentru izolaii multistrat
(sandwich) i panouri structurale. Prezint multiple legturi ncruciate, fiind
utilizate ca ntritori n diverse forme structurale poroase, favoriznd o reducere
a greutii.
Elastomeri. Materiale care prezint schimbri dimensionale mari la
aplicarea unei tensiuni, respectiv revin complet sau aproape complet la
dimensiunile iniiale o dat cu ndeprtarea tensiunii de deformare i care, de
asemenea, au valori sczute ale modului de elasticitate, poart denumirea de
elastomeri. Clasificarea acestora presupune urmtoarele categorii importante de
astfel de materiale (tab. 5.5), [145]:
grupa R, care cuprinde polimerii cu lan nesaturat; proprietile lor
pot fi modificate prin legturi n cruce;
grupa M, care sunt polimeri cu lan liniar saturat;
grupa U, care sunt poliuretanii;
grupa Q, care sunt cauciucurile siliconice.
Cauciucul este un material macromolecular, extensibil, cu o mic lungire
remanent i face parte din grupa elastomerilor. Cauciucul poate fi natural sau
sintetic.
Tabelul 5.5
Caracteristicile elastomerilor, [145]
Material
Cauciuc natural (Poliizopren) (NR)
Butadien - stiren (SBR)
Grupa
R
Domeniul
temperaturilor de
utilizare, C
-50 la +100
-60 la +70
Alungirea
maxim, %
700
600
30
Izopren - Izobutilen (BUTYL)
Polibutadien (BR)
Cloropren (Neopren) (CR)
Cauciuc nitril, copolimer
acrilonitril - butadien (NBR)
Propilen - etilen (EPM)
Cauciuc acrilic (ACM)
Polietilen clorosulfonat (CSM)
Polimeri fluorocarbon (FKM)
Elastomeri polifluoro (PFE)
Tipuri de poliesteri (Au)
Tipuri de polieteri (EU)
Cauciuc siliconic
(MQ)
(PMQ)
(VMQ)
(PVMQ)
U
Q
-50 la +125
-60 la +100
-20 la +130
-20 la +120
800
600
600
600
-40 la +150
-40 la +130
-40 la +120
-40 la +230
600
400
500
300
-50 la +100
-50 la +100
-60 la +230
-60 la + 230
700
700
700
700
31
32
33
34
35
36
37
recipientul de presiune nalt (8), iar din acesta n recipientul (9), unde presiunea
scade pn la cea atmosferic. Etilena nereacionat se separ de polietilen n
aparatul (10), de unde trece n turnul de splare (11). Polietilena din recipientul
(9) se scurge n forme, unde se solidific.
Gradul de polimerizare a polietilenei este de circa 1800, iar greutatea
molecular de 50000.
nainte de recirculare, etilena se introduce n turnul de splare deoarece n
cursul polimerizrii se formeaz produi oxigenai (ca promotor al reaciei de
polimerizare se utilizeaz oxigenul). Procentul de transformare dup o trecere
este de 8...15 %, iar transformarea total este n mod corespunztor de
93...98 %.
poliuretanii etc.
Toi aceti polimeri, dup sintez, se prezint sub una din formele:
prafuri de presare sau de extrudare;
mase de presare cu fibre sau cu textile n buci;
mase de turnare sau mase de mulare.
Dintre materialele termoplastice se deosebesc:
38
policlorura de vinil;
poliolefinele, polietilena de nalt i de joas presiune;
polipropilena;
politetrafluor-etilena (teflon);
polistirenul;
poliamidele;
policarbonaii;
policelulozicele (azotat, acetat, ester de celuloz).
Produsele termoreactive sunt supuse mai nti unor procese de:
semifabricare uscat;
semifabricare umed.
Prelucrarea pe cale uscat. Pentru prelucrarea pe cale uscat, rina se
amestec cu un material de umplutur (fin de lemn, fibre de azbest, mic etc.),
cu parafin, cu colorani, iar dup omogenizare n mori cu bile, se trec printre
valuri nclzite unde are loc impregnarea umpluturii cu rin. Dintre valuri,
produsul iese sub form de plac semirigid i va fi supus unui nou ciclu de
prelucrare. Acest ciclu parcurge urmtoarele operaii: rcire i sfrmare n
concasoare; mcinare n mori cu bile; omogenizare pe loturi de granulaie ntre
0,5...1,5 mm, obinndu-se prafurile de presare.
Prelucrarea pe cale umed. n cazul n care se apeleaz la prelucrarea pe
cale umed, se face impregnarea materialului de umplutur cu o soluie sau o
emulsie de rin, dup care solventul sau apa se elimin prin evaporare.
Din cauza unor dezavantaje ca: dificulti n eliminarea complet a
solventului sau a apei, instalaii agabaritice, pericole de explozie i de boli
profesionale, cost mai ridicat dect procedeul uscat, procedeul umed se aplic
limitat.
Principalele operaii de semifabricare la care sunt supui polimerii
termoplastici sub form de pulberi rezultate din sintezele chimice de
polimerizare sunt: sortarea, dozarea, amestecarea, compoundarea i finisarea.
Operaia principal este compoundarea deoarece determin majoritatea
caracteristicilor produselor finite. Dac n procesul de amestecare se pstreaz
individualitatea componenilor i interaciunea lor este slab, prin compoundare,
39
40
Materialele utilizate
la realizarea matrielor sunt
materialele rezistente la
coroziune cum ar fi
oelurile sau bronzurile de
nalt
rezisten
(sau
fenoplaste).
Principalele
pri componente ale unor
matrie de presat materiale
plastice sunt prezentate n
figurile. 5.4 i 5.5.
Fig. 5.4 Schema presrii la cald, [122]:
1 placa de baz; 2 corpul matriei;
Presarea la cald se
3 piesa din material plastic;4 poanson;
aplic
materialelor
5 plac port - poanson; 6 placa de nclzire;
7 placa superioar; 8 arunctor
termoreactive cum ar fi:
9 ghidaje
aminoplaste,
fenoplaste,
poliesteri etc., care se introduc prenclzite n matrie, apoi sunt nclzite pn la
160...190C i supuse la presiuni de 100...500 daN/cm2.
Pentru
evitarea
pierderilor de cldur
matriele i poansoanele
se izoleaz termic cu
plci de azbest sau alte
materiale termoizolante.
Presarea la rece
se
utilizeaz
la
a.
b.
c.
materialele termoplaste:
Fig. 5.5 Schema presrii la rece, [122]:
poliamide, polietilen,
a - ncrcarea materialului n form;
poliesteri, policarbonai
b presarea; c evacuarea piesei;
1 poanson; 2 material plastic (pulbere saugranule);
etc., la presiuni de
3 matria; 4 piesa; 5 arunctor
140...210 daN/cm2 i
viteze mari (fig. 5.5), ceea ce determin ridicarea temperaturii materialului, n
funcie de liant, la 80...260 C.
Piesele obinute prin presare la rece nu au luciul i netezimea
caracteristic pieselor obinute prin presare la cald.
41
42
43
C.
44
Uneori
calandrarea se
folosete numai
pentru finisarea
foilor sau foliilor
obinute
prin
extrudare.
E. Tragerea i rsucirea.
Fig. 5.9 Schema procedeului de calandare, [29]:
Reprezint me1 rol cu material textil; 2 masa suport; 3 material plastic;
tode de obinere
4 cilindri reglabili pentru presare;
5 camere de nclzire la diferite temperaturi;
de fibre din
6 role pentru debitare;
mase
plastice
7 role cu material plastic pe suport textil
sau
se
pot
modifica formele produselor prelucrate prin extrudare. Rezultatul final al
operaiilor const n aducerea produselor la dimensiunile finite concomitent cu
cristalizarea i orientarea preferenial a lanurilor n interiorul termoplastelor.
F.
Filarea
este
procedeul prin care se obin
fire din material plastic.
Filarea este de fapt o
extrudare, deoarece materialul
plastic, aflat ntr-un cilindru
de nclzire pentru plastifiere
este mpins prin orificiile unei
filiere prin intermediul unui
piston (fig. 5.10), [29].
Sistemul de nclzire
este de obicei, electric, iar
firele rezultate sunt rcite n
Fig. 5.10 Schema filrii materialelor plastice, [29]:
mod corespunztor ntr-un
1 piston; 2 cilindru de nclzire;
3 material plastic; 4 sistemul de nclzire;
curent de aer. Pentru creterea
5 filiera; 6 curent de aer pentru rcirea firelor
rezistenei firelor, dup rcire,
45
46
47
Cuprins
5. MATERIALE PLASTICE..............................................................................1
5.1. Noiuni introductive generale......................................................................1
5.2. Procedee chimice de obinere a materialelor plastice..................................3
5.2.1. Polimerizarea.........................................................................................3
5.2.1.1. Clasificarea polimerilor. Reacii de polimerizare............................8
5.2.1.2. Influena parametrilor structurali asupra comportrii mecanice a
polimerilor.....................................................................................13
5.2.2. Reacii de policondensare. Materiale plastice pe baz de compui
macromoleculari elaborate prin policondensare....................................15
5.2.3. Poliadiia..............................................................................................18
5.3. Tipuri de polimeri......................................................................................19
5.4. Tehnici de obinere i de prelucrare a materialelor plastice......................34
5.5. Domenii de utilizare ale materialelor plastice...........................................44