Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. METALURGIA PLUMBULUI
Ca i aurul i cuprul, plumbul face parte dintre primele metale descoperite de om.
Unele dovezi atest c n Egipt, plumbul a fost cunoscut i folosit nc din mileniul al IV-lea
.e.n.
1.1.MATERII PRIME PENTRU OBINEREA PLUMBULUI
Plumbul este un element puin rspndit n scoara terestr, n stare nativ se gsete
foarte rar i n cantitate foarte mic. Clarkul plumbului n scoara terestr este de 0,002% .
Principalele minerale de plumb care prezint importan economic sunt:
- Galena PbS conine 86,6% Pb, 13.4%S. Se prezint sub form de cristale
cubice de culoare cenuie, avnd duritatea de 2,5-2,7 pe scara Mohs.
- Anglezitul PbSO4 conine 68,3% Pb i se prezint sub form de cristale
rombice albe, transparente sau colorate n galben, brun, cenuiu, funcie de
impuritile pe care le conine.
- Ceruzitul PbCO3 conine 77,5%Pb, se prezint de obicei n mase compacte
granulare, are densitatea 3-3,5 pe scara Mohs. Se gsete sub form de cristale
rombice albe sau colorate de la galben la negru.
- Crocoitul PbCrO4 conine 68,9%PbO i 31,1%CrO3. Se prezint sub form de
prisme galben portocalii, are duritatea 2,5-3 pe scara Mohs.
- Wulfenitul PbMoO4 conine 61,4%PbO, 36,8%MoO.
Materiile prime pentru extragerea plumbului sunt minereurile i concentratele,
produsele intermediare i deeurile. Minereurile i concentratele plumboase sulfuroase conin
ca mineral principal galena, fiind de altfel cele mai rspndite pe plan mondial. Minereurile
oxidice care conin ca minerale utile anglezita i ceruzita au o pondere mai redus.
Produsele intermediare - care conin 2-40% Pb sunt : scoarele de la rafinarea
plumbului , prafuri colectate n instalaiile de desprfuire a gazelor , zguri bogate n plumb,
etc.
Ca materii auxiliare n metalurgia plumbului se utilizeaz fondani, zinc, sodiu,
potasiu, reactivi chimici, etc.
1.2. TEHNOLOGII DE PREPARARE A MINEREURILOR DE PLUMB. CONDIII
DE CALITATE.
Principala metod de concentrare a minereurilor de plumb este flotaia. n schemele
tehnologice de preparare un rol important l au i procedeele gravitaionale de preconcentrare.
Aplicarea procedeelor gravitaionale depinde de gradul de asociere al componenilor minerali:
flotaia colectiv- cu obinerea unui concentrat colectiv care poate fi prelucrat
metalurgic ca atare ;
flotaia colectiv-selectiv;
PbO + C = Pb + CO
PbO + CO = Pb + CO2
n creuzetul cuptorului, datorit diferenei de greutate specific, se separ plumbul i
zgura. Topitura care se obine conine 94-96%Pb iar zgura conine n proporie de 80% SiO 2
+FeO+CaO.
Un alt utilaj n care se poate realiza topirea sunt cuptoarele electrice. Fa de
cuptoarele Water- Jacket unde coninutul de plumb din arj se impune a fi de 40-45%Pb
( deoarece la cantiti superioare de plumb se formeaz blocuri masive n timpul topirii ,
stnjenind circulaia gazelor n cuptor), topirea n cuptoarele electrice nu impune aceast
condiie restrictiv i n consecin, acolo unde costurile de producie ale energiei electrice
sunt reduse, procedeul se dovedete indicat.
Rafinarea
n plumbul brut obinut n urma topirii reductoare se gsesc o serie de elemente
nsoitoare : Cu, As, Sb, Sn, Zn, Fe, S, metale nobile care nrutesc proprietile mecanice,
chimice i tehnologice ale acestui metal.
Rafinarea termic se realizeaz n cteva etape cu eliminarea succesiv a
impuritilor n urmtoarea ordine:
decuprarea - se realizeaz prin licuaie. Aceasta const dintr-o rcire lent a bii metalice
de la 600 la 300C. n timpul rcirii, cuprul se separ din baia de plumb i se ridic la
suprafa sub forma unei pojghie. Alturi de Cu se separ Fe, Ni, Co.Pentru a se elimina ct
mai complet cuprul, se trece la rafinarea plumbului cu ajutorul sulfului elementar sau al
galenei care se intoduce prin agitare n baia metalic. Aceast operaie se numete decuprare
fin i are loc conform reaciei:
Concentrat de plumb
Fondanti
Aer
prjire aglomerant
prjit
Cocs
topire reductoare
Gaze cu SO2
Fondanti
Gaze
Zgur
topitura
galen sau sulf
Cu,Fe, Ni,Co
decuprare
O2
Sb, As, Sn
dezantimonierea
Zn
Au, Ag,Zn
dezargintarea
Aer sau clor
Zn
dezincarea
Ca, Mg
Bi
debismutarea
Pb rafinat termic
H2SiF6
PbSiF6
rafinare electrolitic
nmol anodic
plumb electrolitic
Fig.1. Schema de prelucrare pirometalurgic a concentratelor de plumb
1.3.2. Extragerea hidrometalurgic a plumbului
Extragerea hidrometalurgic a plumbului se aplic n pondere redus. Etapele acestui
procedeu metalurgic sunt:
prjirea clorurant;
dizolvarea;
electroliza sau cementarea.
Scopul prjirii clorurante este acela de transformare a mineralelor de plumb(sulfuri,
oxizi) n sruri solubile, n prezen de clorur de sodiu sau acid clorhidric, conform reaciei:
reziduu
decantare
electroliz sau
cementare
plumb electrolitic
Fig.2.Schema de prelucrare hidrometalurgic a concentratelor de plumb
2. METALURGIA ZINCULUI
2.1. MATERII PRIME PENTRU OBINEREA ZINCULUI
n ciuda faptului c n natur apare alturi de plumb, zincul a fost descoperit mult mai
trziu ( 1746) cu totul ntmpltor n compoziia unor obiecte din antichitate.
Minerale i minereuri
n natur zincul nu se gsete n stare nativ ci numai sub form de combinaii, n
diferite minerale .Clarkul zincului n scoara terestr este de 0,02 %. Cele mai importante
minerale de zinc care prezint importan economic sunt :
- Blenda- ZnS conine 67,1% Zn. Se prezint sub form de mase compacte cu
structur granular.Este de culoare brun sau galben brun, are duritatea de 3,9-4,2
pe scara Mohs.
- Smithsonitul ZnCO3 conine teoretic 64,8% ZnO i 35,2% CO 2. Apare n
natur sub form de agregate pmntoase, cruste, are culoare alb cu nuane verzibrune.
flotaia colectiv-selectiv;
2.Prjirea oxidant are loc n cuptoare cu pat fluidizat n care se realizeaz reducerea
coninutului de sulf pn la 2-3% , urmat de o prjire aglomerant.Viteza reaciei de oxidare
a sulfurii de zinc depinde de dimensiunea particulelor, temperatuta i durata procesului,
excesul de aer, etc. Prjirea oxidant se realizeaz n cuptoare cu vetre suprapuse, n suspensie
sau n strat fluidizat .
3. Prjirea aglomerant este procedeul cel mai eficient care, realizeaz aglomerarea
materialului prin aspirarea unui curent de aer prin stratul de minereu astfel nct, prin arderea
sulfului temperatura se ridic la 1100-1200C, realizndu-se concomitent i o aglomerare a
particulelor fine n bulgri de dimensiuni corespunztoare. Aglomeratul zincos este poros i
conine sulf sub 1%. Agentul de oxidare este oxigenul din aer. Reaciile de formare a oxizilor
sunt puternic exoterme , ceea ce permite realizarea prjirii fr consum de combustibil din
afar.
Reaciile de oxidare sunt:
ZnS + 3/2 O2 = Zn + SO2 + Q
4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 +8SO2
PbS +3/2O2 = PbO +SO2
Cu2S +2O2 = 2CuO +SO2
Prjirea aglomerant a concentratelor zincoase se realizeaz pe benzi de aglomerare
sau pe aglomeratoare rotative.
Reducerea i distilarea
Aglomeratul zincos n amestec cu cocs se supune reducerii n vederea distilrii
zincului.
Pentru obinerea Zn din aglomerat trebuie create condiiile reducerii oxidului de zinc i
condensrii vaporilor de Zn formai. La reducerea oxidului de zinc au loc urmtoarele reacii:
ZnO + CO = Zn +CO2
ZnO + C = Zn + CO
Reducerea se realizeaz la temperaturi peste 1000C, cnd zincul se afl sub form de
vapori. Vaporii de zinc trebuie s fie condensai n stare lichid, condensarea realizndu-se n
intervalul de temperatur 850-500C, n condensatoare.
Oxidul de zinc din aglomerat se poate reduce parial i pe cale metalotermic sau cu
hidrogen,conform reaciilor:
ZnO + Fe = Zn +FeO
ZnO + H2 = Zn + H2O
Reducerea i distilarea aglomeratelor zincoase se poate efectua prin procedee continue,
discontinue sau prin procedeul I.S.P. ( Imperial Smelting Process).
n cadrul procedeelor discontinue se realizeaz reducerea cu carbon n cuptoare cu
retorte orizontale, nclzite din exterior la 1450C. Vaporii de Zn din retorte sunt captai n
condensatoare individuale amplasate n exteriorul cuptorului. ncrctura cuptorului se
compune din aglomerat zincos cu granulaie medie de 3-4 mm , 25-40%cocs. Procesul de
lucru este ciclic i dureaz 24 ore.
n cadrul procedeelor continue , operaia se efectueaz n retorte verticale. ncrctura
retortelor verticale este supus n prealabil brichetrii. Brichetele formate din
aglomerat,crbune, liant,soluie de sulfat de zinc, de form paralelipipedic, oval sau sferic ,
de aproximativ 0,5kg fiecare se supun uscrii apoi cocsificrii la 800-900C , n cuptoare
Rafinarea
Rafinarea termic . Zincul brut obinut la distilarea prin procedee pirometalurgice
conine o serie de impuriti : Pb, Cd, Fe, care nrutesc proprietile fizico mecanice
ale acestuia. n condiii industriale, eliminarea impuritilor se realizeaz prin dou
metode:
1. Rafinarea prin licuaie - se realizeaz prin rcirea lent ( 48h) a topiturii de la 550C la
430C (vezi cap.I.3). n urma licuaiei se obin trei straturi:
- stratul inferior format din plumb;
- stratul intermediar format din compui intermetalici de Zn cu Fe;
- stratul superior de zinc rafinat.
2. Rafinarea prin distilare fracionat ( rectificare)- se bazeaz pe diferena dintre
temperaturile de fierbere ale principalelor elemente nsoitoare ale zincului. Rafinarea se
realizeaz n dou etape:
- separarea amestecului Zn+Cd de Pb;
- separarea Cd de Zn.
Gaze cu SO2
aglomerat zincos
cocs
reducere
zinc vapori
condensare
zinc brut
rafinare termic
impuritti
zinc rafinat
Fig.4. Schema de prelucrare pirometalurgic a concentratelor de zinc
2.3.2. Extragerea hidrometalurgic a zincului
n prezent 60% din producia mondial de zinc se obine pe aceast cale.
Hidrometalurgia zincului cuprinde urmtoarele etape:
pregtirea materialului;
solubilizarea;
purificarea soluiei;
electroliza soluiei de Zn SO4.
Pregtirea materialului
Const n prjirea oxidant a concentratelor sulfuroase. Materialul prjit trebuie s
aib un coninut de sulf < 0,5%. De asemenea materialul prjit trebuie s se prezinte sub
forma unei pulberi fine iar coninutul n compui de zinc greu solubili( silicai, ferii) s fie ct
mai sczut. Prjirea se realizeaz la temperaturi de 750-800C n cuptoare cu strat fluidizat
sau n cuptoare de prjire n suspensie.
Solubilizarea
Prjitul se supune n continuare solubilizrii n soluii diluate de acid sulfuric conform
reaciei:
ZnO + H2SO4 = ZnSO4 +H2O
concentrat de zinc
prjirea materialului
prjit
Gaze cu SO2
H2SO4
solubilizare
solutie de ZnSO4
MnO2
Fe(OH)3, Si, As, Ge
Cu, Cd
filtrare
solutie ZnSO4
electroliz
zinc electrolitic
Fig.5. Schema de prelucrare hidrometalurgic a concentratelor de zinc