Compuii sulfului.

Peroxoacizii
(NO=+6)
O S O
O S O

H2SO5 - acid peroxomonosulfuric H2S2O8 - acid peroxodisulfuric

O H2O2 S - HCl
HO Cl S

OH Cl
OH Cl

OH OOH

O
O

O S O

OH

HO S

O O

H2O2 +

2 O - HCl

Proprieti ageni oxidani puternici Srurile sunt mai cunoscute dect acizii.
2FeSO4+ (NH4)2S2O8 Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 2MnSO4+ 5(NH4)2S2O8+8H2O2HMnO4+7H2SO4+ 5(NH4)2SO4 H2SO5 + 2KI K2SO4 + I2 + H2O

Compui ai sulfului. Hidrogenul sulfurat, H2S

Obinere Metoda industrial const n recuperarea acestuia din gazele naturale, de cocserie. n laborator FeS + 2HCl H2S + FeCl2 Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2S (pur) Proprieti fizice Este un gaz incolor, cu miros specific, neplcut, foarte toxic, mai greu dect aerul. Molecula sa este unghiular, legturile S-H fiind realizate prin orbitali p puri ai S.
H

92o
H

Compui ai sulfului. Hidrogenul sulfurat, H2S

Proprietati chimice a) Caracter acid acid slab
H2 S + H2 O HS- + H3O+ HS- + H3O+ S2- + H3O+

b) Caracter reductor Arde n aer cu flacr albastr. 2H2S + 3O2 2SO2 + 2H2O 2H2S + O2 2H2O + 2S (n soluie apoas) H2S + X2 2HX + S (X=I, Cl, Br) H2S + 2F2 2HF + SF2 H2S + H2SO4 SO2 + S + 2H2O 3H2S + 2HNO3 3SO2 + 2NO + 4H2O 3H2S + K2Cr2O7 + 8HCl 2CrCl3 + 3S + 7H2O+2KCl 5H2S + 2KMnO4 + 6HCl 2MnCl2 + 5S+ 8H2O+ 2KCl

Compui ai sulfului. Hidrogenul sulfurat, H2S

c) Agent de precipitare 2H2S + CuCl2 2HCl + CuS H2S + Pb(CH3COO)2 PbS + 2H3C-COOH H2S + ZnCl2 ZnS + 2HCl Reacioneaz cu anumite metale mai puin active dect hidrogenul. 2Ag + H2S Ag2S + H2 Cu + H2S CuS + H2 Poate forma dou tipuri de sruri: - acide, M+HS- neutre, M2S.

Compui ai sulfului. Sulfuri, polisulfuri

Legtura M-S are un grad mare de covalen, mai mare dect cel al legturii M-O. Spre deosebire de oxizi, sulfurile apar ntr-o mare varietate de culori. Sunt compui stabili; se gsesc n natur, ca minerale. Majoritatea sulfurilor neutre sunt insolubile n ap. Toate sulfurile acide sunt solubile n ap. Sulfurile ionice (ale metalelor alcaline, alcalino-pmntoase i Al) hidrolizeaz.

Obinere a) Reacia metalelor cu S M + S MS; ex: Hg + S HgS (la rece) b) Reacia de reducere a sulfailor cu C CaSO4 + 2C CaS + 2CO2
Reacii de obinere a Na2S 2 NaOH + H2S + 7H2O Na2S9H2O 6NaOH + 4S Na2S2O3 + 2Na2S + 3H2O

Compui ai sulfului. Sulfuri, polisulfuri

O clas important este cea a disulfurilor: FeS2 - pirita cu structur cubic (asemntoare cu cea a NaCl). Solubilitatea mic a sulfurilor este util n separarea unor cationi prin precipitare ca sulfuri. Au culori diferite: negru (AgS, CuS, FeS, NiS, CoS), portocaliu (Sb2S3), galben (CdS, As2S3), roz (MnS), alb (ZnS).
S Proprieti chimice S S S S 103o a) Reacia cu nemetalele prjirea sulfurilor ZnS + 3/2O2 ZnO + SO2 PbS + 3/2O2 PbO + SO2 - reducerea cu H2, la cald, cu formare de metal MS + H2 M + H2S Re2S7 + 7H2 2Re + 7H2S

2-

Compui ai sulfului. Sulfuri, polisulfuri

Proprietti chimice b) Reacia de hidroliz. La nclzire se reface H2S Na2S + H2O NaHS + NaOH NaHS + H2O H2S + NaOH c) Reacia de adiie. Reacioneaz cu S la nclzire polisulfuri K2S + (n-1)S K2Sn Numai M2S4 i M2S5 formeaz soluii stabile n ap. M2S2 i M2S3 disproporioneaz n ap. 3M2S2 2M2S +M2S4 n general, sulfurile metalelor tranziionale sunt covalente, insolubile n ap i au proprieti semiconductoare. Multe sulfuri sunt compui nestoichiometrici, de exemplu, FeS.

Compui ai sulfului. Sulfuri, polisulfuri

Utilizri ZnS - este utilizat pentru lentile i dispozitive optice MoS2 molibdenit, catalizator utilizat pentru ndeprtarea compuilor cu sulf din combustibili CdS - utilizat la celulele fotovoltaice PbS (galena) - senzor n infrarou. SeS2 - proprieti antifungice; se utilizeaz pentru obinerea unor produse pentru combaterea mtreii FeS2 n obinerea SO2 (n industria acidului sulfuric)

Compui ai sulfului. Halogenuri

Fluoruri (SF4, SF6, S2F10) Obinere prin fluorurare direct Proprieti SF6 este un gaz inert i se folosete ca izolator pentru transformatoarele de nalt tensiune. 8Na + SF6 6NaF + Na2S (la 900oC) SF4 hidrolizeaz uor
SF4 + 2H2O SO2 + 4HF S + 3F2 SF6 S + 4CoF3 SF4 + 4CoF2

Cloruri Cl2 + S(l) S2Cl2(l)

SCl2 + Cl2 SCl4 2SCl4 S2Cl2 + 3Cl2 (-30C) S2Cl2 + 2H2O 2HCl + H2S + SO2

S2Cl2 + Cl2 2SCl2(l) (0C)

Compui ai sulfului. Oxihalogenuri

: Cl S O Cl

O S O Cl Cl

SOX2 clorur de tionil deriv din H2SO3 SO2X2 clorur de sulfuril deriv din H2SO4 Obinere 200C SOCl2 2S + 1/2O2 + 2Cl2 SO2 + PCl5 SOCl2 + POCl3 SO2 + Cl2 SO2Cl2 (catalizator FeCl3) H2SO4 + PCl5 POCl3 + HOSO2Cl + HCl PCl5 SO2Cl2 + POCl3 + HCl

Compui ai sulfului. Oxohalogenuri

Proprieti SOCl2 lichid incolor, care fumeg (p.f.=80C); hidrolizeaz uor. SOCl2 + 2H2O H2SO3 + HCl SO2Cl2 - lichid incolor, care fumeg, sensibil la umiditate SO2Cl2 + 2H2O H2SO4 + 2HCl Ageni de halogenare n chimia organic Ageni de deshidratare pentru obinerea clorurilor metalice anhidre. SOCl2 baz Lewis slab datorit perechii de electroni neparticipante, dar i acid Lewis datorit orbitalilor d vacani.

Grupa a 16-a. Seleniu i telur

Stare natural Se i Te mai puin abundente dect S. Se apare sub form combinat ca seleniuri (CuSe, Cu2Se, Ag2Se). Te sub form nativ (n conc. mici n Scoara Terestr, similar cu Pt, mai mari n Univers), ca telururi ale metalelor nobile, M2Te (M=Cu, Ag, Au). Se i Te se gsesc n nmolul anodic rezultat la rafinarea electrolitic a Cu.
Obinere (similar Se i Te) (500C) Cu2Te + O2 + Na2CO3 Na2TeO3 + Cu + CO2 acidulare cu H2SO4 HTeO3 TeO2 TeO2 + 2SO2 + 2H2O Te + 2H2SO4

Grupa a 16-a. Seleniu i telur

- este un nemetal, cu proprieti semiconductoare - se prezint sub 2 forme alotropice: Se rou, Se8 i - solubile n CS2 i se pot obine prin evaporarea soluiei. Se cenuiu, metalic este format din lanuri elicoidale, reea hexagonal; este insolubil n CS2. este utilizat ca fotoconductor (creterea conductivitii electrice sub aciunea luminii). Se sticlos (negru) similar cu S plastic; obinut prin rcirea brusc a Se topit. Toate formele alotropice trec prin nclzire n forma cea mai stabil, Se cenuiu. Vaporii de Se i Te se prezint sub form de molecule diatomice. Se este element esenial pentru organismul uman, dar n concentraii foarte mici.

Proprieti fizice ale Se

Grupa a 16-a. Seleniu i telur

Proprieti fizice ale Te - este un semimetal, cu proprieti semiconductoare - n condiii normale se prezint sub o singur form, cu o reea hexagonal, de culoare argintie, cu luciu metalic. Te amorf (de culoare brun) conine cristale mici, hexagonale. Te este destul de toxic. p.t.= 450C; p.f.= 990C
Te a fost descoperit n Transilvania, n 1782 ntr-un mineral coninnd Au i Te.

Grupa a16-a. Seleniu i telur

Proprieti chimice Se i Te au un comportament similar cu cel al S, dar sunt mai electropozitive, deci mai puin reactive. a) Reacia cu nemetalele
Se(Te) + O2 SeO2/ TeO2 Se (Te) + H2 H2Se (H2Te) Se + X2 SeCl2; SeCl4

Se i Te sunt insolubili n ap i nu reacioneaz cu aceasta. b) Reacia cu acizii

3Se + 4HNO3 3H2SeO3 + 4NO Te + 5HNO3 TeO2HNO3+ 4NO2 + 2H2O 5Te + 6HClO3 5TeO33H2O (H6TeO6) + 3Cl2 3Se + 6NaOH 2Na2Se + Na2SeO3 + 3H2O Na2SO3 + Se Na2SeSO3

c) Reacia cu hidroxizii

d) Reacia de adiie - Se

Seleniu i telur
Utilizri Se s-a utilizat n anii 1940 -1960 la echipamente electrice (redresoare de curent). - se utilizeaz n celule fotovoltaice, la fotocopiatoare, ca adaos n oeluri. H2SeO4 se folosete la depunerea electrochimic a Cr Se coloidal la obinerea de sticle roz. Se i compuii si sunt foarte toxici. Te aplicaii n metalurgie, ca adaos n oeluri, obinerea unor aliaje - n celule fotovoltaice, ca adaos n fotoreceptorii pe baz de Se/As - pentru fabricarea termocuplelor.

Seleniu i telur. Hidruri H2Se, H2Te

Stabilitatea termic scade n grup de la S la Te. Acizi slabi n soluie apoas. Aciditatea crete n grup de sus n jos. H2Se i H2Te se pot obine prin reacia dintre seleniuri sau teleruri i acizi. sunt gaze foarte toxice.

Seleniu i telur. Oxizi

O Oxizii n NO = +4 O O Se Se Stabilitatea crete de la S la Te. O O Caracter reductor - scade de la S la Te SeO2 - solid volatil, cu structur polimeric, cu lanuri infinite, toxic la inhalare (d arsuri). Se obine prin deshidratarea acidului selenios. 3Se + 4HNO3 + H2O 3H2SeO3 + 4NO H2SeO3 SeO2 + H2O TeO2 are caracter amfoter - se obine prin deshidratarea H2TeO3 TeO2 + 2NaOH Na2TeO3 + H2O

telurit TeO2 + 4HCl TeCl4 + 2H2O

Seleniu i telur. Oxizi

Oxizii n NO = +6 Stabilitatea - descrete de la S la Te, iar caracterul oxidant crete de la S la Te. SeO3 caracter acid Se obine prin deshidratarea H2SeO4 n prezen de P4O10 H2SeO4 SeO3 + H2O (150-160 oC) - se descompune uor SeO3 SeO2 + 1/2O2 Este un agent de oxidare puternic TeO3 caracter acid - se obtine prin deshidratarea H6TeO6 la 360 C, H6TeO6 3H2O + TeO3 Reacioneaz lent cu apa, dar uor cu bazele. TeO3 + 2NaOH Na2TeO4 + H2O telurat de sodiu

Seleniu i telur. Oxiacizi

Se i Te formeaz oxoacizi n strile de oxidare +4 si +6. Oxoacizii sulfului sunt mult mai importani, unii oxoacizii ai Se i Te nu sunt cunoscui sub form acid, ci numai srurile acestora. NO=+4 H2SeO3, H2TeO3 acid selenios acid teluros - au caracter reductor slab dect H2SO3, stabilitatea NO=+4 crete n grup de sus n jos. NO=+6 H2SeO4, H6TeO6 (TeO33H2O) acid selenic acid teluric - caracter oxidant - crete n grup - aciditatea scade de la S la Te.

Aplicaii
formeaz.

1. Completai urmtoarea schem de reacii i denumii compuii care se

SO2 + PCl5 E B Na2CO3 la rece H 2O condensare A -H2O NaOH +S D

I2

Cl2 + H2O C

reacii:

2. Completai urmtoarea schem de

SO3

PCl3 BaO H2SO4 Zn

A+B C D E+F

S se determine compuii A+F i s se calculeze numrul de moli de compus E, respectiv F care rezult n reacia dintre 0,5 moli SO3 i 26 g Zn.

Aplicaii
3. Completai urmtoarea schem de reacii i denumii compuii care se formeaz.
H3AsO3 FeSO4

H2O2

H2SO4 I2 MnCl2 KOH

+ H2O B + H2O
A C + H2O D + E + H2O

Determinai compuii A-E i calculai masa soluiei de ap oxigenat 17% care reacioneaz cu 0,2 mol I2. 4. Scriei ecuaiile reaciilor chimice de descompunere termic a urmtorilor compui: KClO3, NaNO3, SO3, FeSO4. 5. Scriei ecuaiile reaciilor chimice de hidroliz a urmtorilor compui chimici: B2H6, Na2O2, PCl3, Al2S3 i ClO2.