HIDROGENUL SULFURAT - H2S

Este cunoscut nc din antichitate.

A fost preparat de Scheele, n 1777, iar Berthollet l-a
studiat n 1789, stabilindu-i compoziia i proprietile.
Se gsete liber n unele regiuni vulcanice i n apele
minerale sulfuroase.
Se extrage din gazele naturale, care conin 0,2%
40 % H2S, din gazele de la prelucrarea petrolului,
gazele de cocserie, gazele de generator, etc.
De asemenea, este ntlnit ca produs de
putrefacie al compuilor organici ce conin sulf.

METODE DE OBINERE

Prin trecerea unui curent de hidrogen peste

sulf topit, la 300o C:
S0 + H20 H2+1S-2

Prin reacia de deplasare, din srurile sale, cu

acizii tari:
Fe+2S-2 + 2 HCl Fe+2Cl2 + H2S-2
Zn+2S-2 + 2 HCl Zn+2Cl2 + H2S-2
Nu se folosete H2SO4 concentrat sau HNO3
deoarece oxideaz H2 S-2 la S0 .

Hidroliza sulfurii de aluminiu sau de crom:

Al2 S3-2 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2S-2
Cr2 S3-2 + 6 H2O 2 Cr(OH)3 + 3 H2S-2

 Obinerea H2S prin nclzirea unui amestec de

parafin i sulf:
Cn H2n+2 + S Cn H2n + H2S
Hidroliza sulfurii de sodiu sau de potasiu:
Na2S-2 + 2 H2O 2 NaOH + H2S-2
K2 S-2 + 2 H2O 2 KOH + H2S-2

PROPRIETI FIZICE
Gaz incolor, cu miros urt, d. H2S > d. aer
Se poate lichefia i solidifica prin rcire i
comprimare
Relativ solubil n ap, mai solubil n alcool
Soluia saturat de H2S n ap - ap de H2S
Moleculele nu se asociaz prin legturi de hidrogen.
Stabilitatea termic a moleculei este destul de
redus; ncepe s se descompun n elemente la 400 oC,
iar la 1700oC disocierea este total.

STRUCTURA
Molecula este unghiular, analoag cu cea a
apei. Legturile S-H sunt covalente polare.
La formarea legturii covalente particip cei
doi orbitali p puri, monoelectronici, ai sulfului
( 3px i 3pz) i orbitalii 1s ai hidrogenului:
-

SH
+
H
Legturile sunt dirijate n unghi drept.
Hidrogenul sulfurat se mai numete
sulfhidric.

acid

PROPRIETI

CHIMICE

CARACTER REDUCTOR PUTERNIC !

Poate pierde 2, 6 sau 8 electroni.
- Arde n aer, dup cum urmeaz:
ntr-o cantitate insuficient de aer:
H2S-2 + O2 0 2 S0 + 2 H2O-2
Cu o cantitate suficient de aer, arde cu o flacr
albastr: H2S-2 + 3/2 O2 0 S+4O2 + H2O-2
- Cu oxidanii slabi (I2; SO2; FeCl3; K3[Fe(CN)6]) - se
oxideaz la sulf S0 (vezi laboratorul):
H2S-2 + 2 K3[Fe+3(CN)6] + 2 KOH S0 + 2 H2O
-2e

+1e

+ 2 K4[Fe+2(CN)6]

 Cu oxidani energici (Cl2 , NaClO, Br2 , H2O2 , HNO3,

KMnO4 , HIO3 , HBrO3 , K2Cr2 O7) poate fi oxidat la:
S0
S +4O2 ( sau H2S+4O3 - acid sulfuros)
S +6O3 ( sau H2S+6O4 - acid sulfuric)
5 H2S-2 + 2KMn+7O4 + 3H2SO4 5 S0 + 2 Mn+2SO4 +
-2 e

K2SO4 + 8 H2O

+5 e

3H2S-2 + 8HN +5O3 conc 3 H2S +6O4 + 8 N+2O + 4H2O

-8e

+3 e

(reacia poate avea loc i cu HNO3 diluat sulf, S0)

H2S-2 + H2O2-1 S0 + 2 H2O -2

Reacioneaz cu PCl3 , PCl5 , AsCl3

2 PCl3 + 3 H2S P2S3 + 6 HCl
2 AsCl3 + 3 H2S As2S3 + 6 HCl
Reacioneaz cu CO2
H2S-2 + C +4O2 S0 + C +2O + H2O
Reacioneaz cu carbura de calciu
H2S-2 + CaC2 C2H2 + Ca+2 S-2
Acid dibazic foarte slab (mai slab dect acidul
carbonic, H2Se, H2Te). n soluie, ionizeaz:
H2S-2 + H2O HS - + H3O +
HS - + H O S 2- + H O +

SRURILE

H 2S - S u l f u r i

H2S formeaz dou feluri de sruri:

Sulfuri acide (sulf-hidruri)
Sulfuri neutre
Pe cale uscat se pot obine:
prin combinarea direct a sulfului cu metalele, la rece
sau la cald:
Hg0 + S0 HgS-2
Zn0 + S0 ZnS-2
Cu0 + S0 CuS-2
prin aciunea hidrogenului sulfurat n stare gazoas
asupra metalelor sau oxizilor acestora, la diferite
temperaturi:
H2S-2 + Cu+2O-2 Cu+2S-2 + H2O-2

Pe cale umed:
prin aciunea hidrogenului sulfurat asupra hidroxizilor n

cazul sulfurilor alcaline i de amoniu

2 NaOH + H2S-2 Na2S-2 + 2 H2O
2 NH4OH + H2S-2 (NH4)2S-2 + 2 H2O

prin aciunea hidrogenului sulfurat sau a sulfurilor

solubile, asupra srurilor solubile ale metalelor grele
2 BiCl3 + 3 H2S-2 Bi2S3-2 + 6 HCl
A se vedea i reaciile de obinere ale sulfurilor, efectuate n laborator !!!

sulfura de crom i aluminiu se prepar numai pe cale

uscat, direct din elemente, deoarece n soluie apoas
hidrolizeaz total cu formarea hidroxizilor respectivi.
2 Al0 + 3 S0 Al2 S3
Al2 S3 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2S

Sulfurile
alcaline
i
alcalinopmntoase
hidrolizeaz, formnd hidrosulfuri sau chiar hidrogen
sulfurat, soluiile avnd reacie puternic alcalin.
Hidroliza sulfurii de calciu este parial i duce la
formarea sulfurii acide:
2 CaS-2 + 2 H2O Ca(HS)2 + Ca(HS)2
Ionii HS i S2 sunt mai puin stabili dect ionii OH
i O2; prin nclzirea soluiilor ce i conin se degaj
H2S.
Ionul S2 se gsete n soluii puternic alcaline la pH
> 12, iar ionul SH ntre pH = 812; la pH < 8, toate
sulfurile solubile elibereaz H2S.

 Sulfurile sunt substane solide, cristalizate sau precipitate

amorfe.
Toate sulfurile acide sunt solubile n ap.
Dintre sulfurile neutre, sunt solubile n ap cele alcaline i de
amoniu.
Sulfurile alcalinopmntoase sunt mai puin solubile, iar cele
ale metalelor grele sunt greu solubile sau insolubile.
Sulfurile solubile sunt incolore, iar cele insolubile sunt
colorate, unele dintre ele putnd prezenta culori diferite, dup
modul de obinere. Astfel, stibina (Sb2S3) natural este neagr, n
timp ce sulfura de stibiu obinut n laborator este portocalie.
Unele sulfuri au culori caracteristice: oranj Sb2S3, brun
SnS, galben CdS i As2S3, alb ZnS, roz MnS, negre NiS,
CoS, CuS, HgS.
Pe formarea i proprietile acestor sulfuri se bazeaz metoda
de analiz calitativ a cationilor introdus de A.J. Balard, la
nceputul secolului al XIXlea.

Dup solubilitate, sulfurile se clasific n:

Sulfuri solubile n acizi (sulfo-baze): CuS-2,CdS, PbS-2,
Bi2S3
3 Cd S-2 + (2+6) HN+5O3 3Cd (N+5O3 )2 + 2 N+2O
-2e
+3e
+ 3 S 0 + 4 H 2O
Sulfuri solubile n baze (sulfo-acide sau sulfo-anhidride):
As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2
As2+3S3 + 6NaOH Na3As+3O3 + Na3As+3S3 + 3H2O
As2+3S3 + 3 (NH4)2S-2 2(NH4)3As+3S3-2 (tioarsenit)
Sn+2S-2 + S0 + (NH4)2S-2 (NH4)2Sn+4S3-2
3Sn+4S2-2 + 6NaOH 2 Na2Sn+4S3 + Na2 [Sn+4(OH)4]
(A se vedea reaciile de obinere i de solubilizare a sulfurilor din laborator!)

Unele sulfuri: HgS, CoS, NiS sunt solubile

numai n HNO3 conc. la cald sau n ap regal:
3 HgS -2 + (2 + 6) HN+5O3 3 S0 + 2 N+2O +
-2e
+3e
3 Hg(NO3)2 + 4 H2O
Prin topire, n prezena aerului, sulfurile se
comport diferit :
a. Sulfurile alcaline i alcalino-pmntoase sulfai
Na2S-2 + 2 O2 0 Na2S+6O4-2 ( to C)
b. Sulfurile metalelor grele oxid metalic + SO2
2 PbS-2 + 3 O20 2 PbO-2 + 2S+4O2
2 CuS-2 + 3 O20 2 CuO-2 + 2S+4O2
c. Sulfurile metalelor nobile metal + SO2
Ag2+1S-2 + O2 2 Ag0 + S+4O2

Sulfurile reacioneaz cu sulful n soluii

concentrate, formnd polisulfuri :
Na2S + S Na2S2
Na2S2 + S Na2S3 .......... Na2S8
A se vedea i prepararea CaS5 din laborator!
Polisulfurile sunt substane solide, colorate n
galben-portocaliu-rou, dup coninutul de sulf.
Polisulfurile + HCl conc. hidrogen
polisulfurat
Na2S6 + 2 HCl H2S6 + 2 NaCl
Hidrogenul polisulfurat: H2(S)n sau
- sulfani -

Reacia cu nitroprusiatul de sodiu: Na2[Fe(CN)5NO].2H2O

Na2[Fe(CN)5 NO] + Na2S Na4[Fe(CN)5 NOS]
Natriu pentacianonitrozo tio ferat (III)

PROPRIETI FIZIOLOGICE ALE H2S

Gaz toxic
n concentraie de 0,1 0,2 % n aer - sufocant
Provoac iritarea conjunctivei oculare
n caz de intoxicaie, se recomand splarea ochilor cu
soluie diluat de acid boric, inhalarea de oxigen i respiraie
artificial.
D obinuin la miros, astfel c n timp, prezena sa nu
mai poate fi sesizat n acest mod.
Poate fi folosit ca antidot n intoxicaiile cu mercur, cu
HgCl2 (precipit HgS, neagr), i mpotriva veninului de
cobr i de viper.
IDENTIFICARE:
Se identific, n atmosfer, cu o hrtie de filtru umectat
cu Pb(CH3COO)2 se negrete (PbS, pp.negru)

INTREBUINRILE
HIDROGENULUI SULFURAT
Raticid i insecticid (n silozuri)
Distruge sporii ciupercilor parazitare ale
cerealelor, prin expunerea acestora timp de 24 ore
aciunii H2S n doze de 200 - 400g / m3.
Separarea i identificarea cationilor n chimia
analitic

COMPUII OXIGENAI AI
SULFULUI
Oxizii sulfului
S+2 O monoxid de sulf
S+4 O2 dioxid de sulf
S+6 O3 trioxid de sulf

DIOXIDUL DE SULF

SO2

METODE DE OBINERE
n industrie:
prin arderea sulfului n aer :
S0 + O20 S+4O2-2

prin arderea sulfurilor n aer (ex. pirita):

4 Fe+2S2-1 + 11 O20 2 Fe2+3O3-2 + 8 S+4O2
-1 e

-10 e
- 11 e

+4e

prin reducerea sulfailor cu C sau CH4:

CaS+6O4 + C0 CaO + S+4O2 + C+2O (1400oC)

n laborator :
a. prin reducerea H2SO4 cu nemetale (sulf, carbon, bor)
sau metale aflate dup hidrogen n seria activitii
electrochimice (metale nobile sau seminobile):

2H2S+6O4 + S 0 3S+4O2 + 2H2O

2H2S+6O4 + C 0 2S+4O2 + C+4O2 + 2H2O
2H2S+6O4 + Cu0 Cu+2SO4 + S+4O2 + 2H2O

b. prin reducerea H2SO4 cu sulfii alcalini :

Na2S+4O3 + H2S+6O4 Na2S+6O4 + H2S+4O3

S+4O2 + H2O

PROPRIETI FIZICE
Este un gaz incolor

Are miros neptor

Mai greu dect aerul (d = 2,92)
Nu arde i nu ntreine arderea
Se lichefieaz la temperatur obinuit, la o presiune
de 4 6 atm
n stare lichid este incolor
Se solidific la 75,50C
Prin evaporare, SO2 lichid produce o temperatur de
500C, proprietate pe care se bazeaz utilizarea lui ca
lichid de rcire la construirea frigiderelor.

 SO2 lichid este un bun dizolvant pentru multe substane

anorganice i organice.
Dioxidul de sulf se dizolv uor n ap (1 litru ap
dizolv 79 litri SO2 n condiii normale) i n solveni
organici ca: alcool, aceton, grsimi etc.
La rcirea soluiilor apoase concentrate, se separ un
cristalohidrat de forma: SO2 7 H2O

PROPRIETI CHIMICE
Este anhidrida acidului sulfuros:
S +4 O2 + H2O H2S +4 O3
Prezint att caracter reductor ct i caracter
oxidant:

S 4 + - 2 e- S 6 + ( caracter reductor)
S 4 + + 4 e- S 0 ( caracter oxidant )
Caracterul oxidant: reacia cu H2S, metale, C i H2

S+4O2 + 2H2S-2 3 S0 + 2H2O

S+4O2 + 2Mg0 2 Mg+2O + S0
S+4O2 + C0 C+4O2 + S0

Caracterul reductor: se manifest att n faz

gazoas ct i n soluie.
Reduce: X2; HNO3; KMnO4; K2Cr2O7; H2O2; O3; Fe3+.
5 S+4O2 + 5 H2O + 2 KMn+7O4 + 3 H2SO4 5 H2S+6O4
-2e

+5e

+ 2 Mn+2SO4 + K2SO4+ 3 H2O

3 S+4O2 + 3 H2O + K2Cr2+6O7 + 4 H2SO4 3 H2S+6O4
-2e

+6e

+ Cr2+3 (SO4)3 + K2SO4 + 4 H2O

 Cu clorul gazos formeaz clorura de sulfuril,

SO2Cl2 iar cu soluie de clor formeaz acid sulfuric:
S+4 O2-2 + Cl20 S+6O2-2Cl2-1
-2e

+2e

S+4 O2-2 + Cl20 + 2 H2O H2S+6O4 + 2 HCl-1

Se oxideaz, n aer, la S+6 :
S+4O2 + O2 0 S+6O3-2
S+6O3 + H2O-2 H2S+6O4
Reduce Fe+3Cl3 la Fe+2Cl2 :
S+4O2 + H2O + 2 Fe+3Cl3 H2S+6O4 + 2 Fe+2Cl2 +

PROPRIETI

FIZIOLOGICE

n prezena umiditii are efect nociv

asupra esuturilor vegetale i animale;
formeaz H2SO3 care se adiioneaz la
unele substane din esuturi, blocnd
activitatea celular normal.
Se poate oxida la H2SO4 - duntor.
n concentraie de 0,2 % SO2 n aer,
provoac alterarea strii fizice lein.

NTREBUINRI
Obinerea acidului sulfuric i a sulfailor
Rafinarea petrolului (SO2 lichid este solvent
selectiv pentru hidrocarburi - procedeul
Edeleanu)
Obinerea gheii artificiale
Decolorant n industria textil
Insecticid slab
Conservant (utilizat la afumarea butoaielor
pentru conservarea vinului i a berii)

TRIOXIDUL DE SULF - SO3

METODE DE OBINERE
Arderea sulfului n aer
Calcinarea unor sulfai:
Fe2+3 (S+6O4) 3 Fe2+3O3 + 3 S+6O3
Deshidratarea acidului sulfuric cu P2O5
Descompunerea unor sulfai acizi de Na sau K:
2NaHS+6O4 Na2S2+6O7 + H2O
pirosulfat de sodiu

Na2S2+6O7 S+6O3+ Na2S+6O4

Industrial : prin oxidarea S+4O2 cu O2 din aer,

catalizator V2O5

PROPRIETI FIZICE
- Solid, volatil, fumeg n aer
- Prezint trei modificaii polimorfe ( , , )
-Se dizolv n H2SO4 concentrat acid sulfuric fumans
PROPRIETI CHIMICE
- Este un oxid acid.
- Este anhidrida acidului sulfuric; dizolvarea n ap are
loc cu mare degajare de cldur :
S+6O3 + H2O H2S+6O4
- Reacia cu baze i oxizi bazici : SO3 + CaO CaSO4
- Reacia cu metale:
S+6O3 + 4 Mg0 Mg+2S-2 + 3 Mg+2O-2
- Reacia cu HCl compui de adiie (ex. acizi clorsulfonici)

 Reacioneaz cu ureea, formnd acid sulfamic :

SO3 + H2SO4 + H2N - CO - NH2 2 H2 N - SO3H + CO2
Acidul sulfamic se folosete la curarea instalaiilor
de rafinare a zahrului i a berii.
Reacioneaz cu arenele, formnd acizii aril sulfonici:
C6 H6 + SO3 C6 H5 - SO3 H
Srurile de sodiu ale acizilor alchil benzen sulfonici
se folosesc ca ageni activi de suprafa anionici i intr
n compoziia detergenilor.

OXOACIZII SULFULUI
1. SERIA ACIDULUI SULFUROS
.

Acidul sulfoxilic - H2SO2

HO S OH

Acidul sulfuros - H2SO3

HO
S O
HO

H
S

O O

Acidul disulfuros (pirosulfuros)- H2S2O5

HO

O O

Acidul ditionos - H2S2O4

HO

OH

OH

2. SERIA ACIDULUI SULFURIC

O

Acidul sulfuric - H2SO4

HO

OH

O
O

Acidul disulfuric (pirosulfuric)- H2S2O7

HO S O S OH
O

Acidul tiosulfuric - H2S2O3

HO S OH; HS
O

O
O

O
S OH
O

3. SERIA ACIZILOR TIONICI

Acidul ditionic - H2S2O6

HO

S -O H

Acizi politionici - H2Sn+2O6 O(n = 112)

O
HO

S (S)n S OH
O
O

4. SERIA PEROXOACIZILOR
O

Acidul peroxomonosulfuric - H2SO5 HO S O OH

O

Acidul peroxodisulfuric - H2S2O8

HO S O O S OH
O

ACIDUL

SULFOXILIC

H2SO2

Nu este cunoscut ca atare, liber sau n soluie.

Se presupune c acidul sulfoxilic exist n dou forme, ntre
care exist un echilibru:
O
H
HO-S-OH
S
O
H
Prin disproporionarea ditionitului de sodiu (Na2S2O4) n
soluie apoas, se formeaz sulfoxilat acid de sodiu i sulfit acid
de sodiu, care se pot stabiliza cu formaldehid:
NaO- S S- ONa NaO-S-O-S-O Na
O O

NaO-S-O-S-ONa + H2O NaO S - OH

sulfoxilat acid de sodiu

+ NaHSO3

sulfit acid de sodiu

NaO-S-OH + CH2 = O

HO - CH2 O S - ONa

(I)

Formaldehid sulfoxilat acid de sodiu

NaHSO3 + CH2 = O

HO - CH2 - O - SO2Na

( II )

Formaldehid sulfit acid de sodiu

Rezult un amestec de formaldehid sulfoxilat acid de

sodiu (I) i formaldehidsulfit acid de sodiu (II).
Formaldehidsulfoxilatul acid de sodiu (hidroxi metan
sulfoxilat de sodiu) sau chiar amestecul, este cunoscut sub numele
de Rongalit.
Se prezint sub forma unor cristale albe, solubile n ap i
puin solubile n alcool.
Este un antidot pentru mercur

Se folosete ca intermediar n sinteze de medicamente

(Salvarsan, Neosalvarsan)
Decolorant n industria textil

ACIDUL SULFUROS
H2SO3
Nu este cunoscut n stare liber, ci numai n soluie
apoas i sub form de sruri.
SO2 + H2O H2SO3
Este un acid dibazic de trie mijlocie, disociind n
dou trepte:
H2SO3 H + + HSO3HSO3- H + + SO32Cu hidroxizii alcalini, formeaz dou feluri de
Sruri
Sulfii neutri (Me2SO3)
Sulfii acizi sau bi sulfii (MeHSO3).

 Acidul sulfuros i srurile sale pot forma compui de

adiie, incolori i solubili n ap, cu diferite substane
organice
Decolorant
Dezinfectant
Soluiile de acid sulfuros i de sulfii prezint
Caracter puternic reductor:
Mn+7 O4- Mn2+
Cr2+6 O7 2- Cr 3+
Fe+3 Fe+2
H2O2-1 H2O-2
Cl+5O3- , Br +5 O3-, I +5 O3- Cl -1, Br -1, I-1
Cl20, Br2 0i I20 hidracizii respectivi (HX-1)

Reacia cu iodul are loc cantitativ doar n

prezena carbonatului acid de sodiu, care
fixeaz ionii de hidrogen:
I2 0 + H2S+4 O3 + H2O H2S +6O4 + 2HI-1
HI -1 + NaHCO3 NaI -1 + CO2 + H2O
Caracter oxidant
Reductorii mai puternici: H2, H2S, metale,
SnCl2 etc. reduc acidul sulfuros i sulfiii (S+4O3 -2)
la sulf ( S 0) sau chiar la H2S -2.

SRURILE ACIDULUI SULFUROS

SULFII
Sulfiii se prepar prin tratarea soluiilor de
hidroxizi sau carbonai cu SO2.
n exces de SO2, se obin sulfiii acizi.

Sulfii neutri
n soluie, dau reacie alcalin
greu solubili n ap (Ag2SO3 , PbSO3 - pp.albe):
Na2SO3 + 2 AgNO3 Ag2SO3 + 2NaNO3

sunt solubili n ap doar sulfiii metalelor

alcaline (Na2SO3) i de amoniu (NH4)2SO3

Sulfii acizi ( bisulfii )

n soluie au reacie acid
Sulfiii acizi sunt toi solubili n ap
Sulfiii neutri, prin nclzire la 6000C (calcinare),
disproporioneaz, trecnd n sulfai i sulfur:
Na2S+4O3 + 3 Na2S +4 O3 Na2S -2 + 3 Na2S +6O4
+6e

-2e

Sulfiii alcalini dizolv sulful cu formare de tiosulfat

-1 +5

S 0 + Na2S +4 O3 Na2 S2 O3
Soluiile de sulfii sunt puin stabile
Sulfitul acid de calciu i de sodiu - utilizai n
industria celulozei: dizolv lignina din lemn, formnd
acid lignin sulfonic, fr s atace celuloza.