6.2.2.

Combinaţiile metalelor alcaline

a) Oxizi, peroxizi, superoxizi şi ozonide

Oxizii, M2O
Li2O se obţine prin arderea în aer a Li, ceilalţi oxizi se obţin din peroxizi.
Exemplu pentru sodiu:
Na2O2 + 2Na 2Na2O
Oxizii sunt compuşi ionici care conţin anionul O2 –, acesta există doar în stare
solidă şi cu apa formează ionul hidroxil:
,
2HO-
2-
O + HO 2
din această cauză sunt oxizi bazici:
Na2O + H2O 2NaOH

Peroxizii, M2O2
Na2O2 se obţine prin arderea Na în aer uscat (închis în recipiente de Al);
este un oxidant foarte puternic. K2O2 se obţine din KO2 la încălzire:
tº
2KO2 K2O2 + O2
Peroxizii sunt compuşi ionici care conţin ionul peroxid O22 -, respectiv
[O – O] 2 - . Na2O2 cu multă apă, la rece, hidrolizează formând peroxid de
hidrogen:
Na2O2 + 2H2O 2NaOH + H2O2

Soluţia obţinută se utilizează pentru a decolora mătase, lână, paie, oase,

fildeş.
Reacţia Na2O2 cu CO2 este folosită pentru primenirea aerului în spaţii
închise:
2Na2O2 + 2CO2 2Na2CO3 + O2
Superoxizii, MO2
KO2, RbO2, CsO2 se formează la arderea metalelor respective în aer uscat.
NaO2 se obţine din Na2O2 şi O2 la 300 atm. şi 500 ºC. Superoxizii conţin ionul
O21 – şi sunt agenţi oxidanţi foarte puternici, cu apa hidrolizează formând şi O2
pe lângă H2O2:
KO2 + 2H2O 2KOH + H2O2 + O2
Ozonide, MO3
Ele se formează prin reacţia hidroxizilor de K, Rb, Cs cu ozonul.
 b) Hidroxizii metalelor alcaline

NaOH se obţine prin electroliza clorurii de sodiu în soluţie apoasă, acelaşi

procedeu se utilizează şi pentru KOH.
Hidroxizii în stare foarte pură se obţin prin reacţia metalelor cu apa.
LiOH seamănă în unele privinţe cu Mg(OH)2.
Ceilalţi hidroxizi au proprietăţi fizice şi chimice asemănătoare:
- sunt substanţe cristaline, albe, higroscopice;
- se topesc la temperaturi joase;
- cristalizează în reţele ionice care conţin ionii M+ şi HO - ;
- sunt uşor solubili în apă cu degajare de căldură;
- sunt solubili în alcooli: CH3OH şi C2H5OH;
- sunt baze tari, a căror tărie creşte cu caracterul electropozitiv al
elementului, în ordinea:
LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH
creste bazicitatea

NaOH se utilizează la fabricarea săpunului, mătăsii artificiale, rafinarea

uleiurilor, în industria organică de sinteză.
Reacţia de neutralizare este specifică hidroxizilor:
MOH + HX MX + H2O
Reacţionează cu sărurile de aluminiu formând hidroxizi:
AlCl3 + 3NaOH Al(OH)3 + 3NaCl
c) Sărurile metalelor alcaline

Halogenurile metalelor alcaline

Punctele de topire şi fierbere descresc de la NaCl la CsCl, cum se poate
urmări în tabelul nr. 6.1.

Tabelul 6.1. Variaţia punctelor de topire şi fierbere pentru cloruri

Substanţa NaCl KCl RbCl CsCl

pt (ºC) 801 768 717 638
pf (ºC) 1440 1411 1385 1300

Sunt compuşi ionici care cristalizează în reţele ionice, cubice.

Cristalizează fără apă de cristalizare, cu excepţia halogenurilor de litiu. De
exemplu, LiCl, este higroscopică şi cristalizează din apă cu 1,2 sau 3 molecule
de H2O, în funcţie de temperatură. Solubilitatea în apă a NaCl variază foarte
puţin cu temperatura, în schimb a KCl variază destul de mult, după cum
ilustrează tabelul 6.2.
 Tabelul 6.2 Variaţia solubilităţii NaCl şi KCl în apă, cu temperatura

Temperatura (ºC) 0 20 50 70 100

g NaCl/100g H2O 35,6 35,8 36,7 37,5 39,1
g KCl/100g H2O 28,5 34,7 42,8 48,3 56,6

Formează combinaţii complexe cu PtCl4 de forma M2I[PtCl6].

Compuşi cu sulf
- Sulfurile metalelor alcaline, M2S
Na2S hidrolizează conform ecuaţiei:
Na2S + 2H2O 2NaOH + H2S
- Polisulfurile sunt de forma Na2Sx, unde x ia valori de la 2 la 7.
- Sulfaţi neutri, M2SO4
Li2SO4 se obţine prin dizolvarea Li2CO3 în H2SO4 după reacţia:
Li2CO3 + H2SO4 Li2SO4 + H2O + CO2
Na2SO4 se prepară din NaCl şi H2SO4:
2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + H2O
- Sulfaţi acizi (bisulfaţi), MHSO4
NaHSO4 se transformă prin încălzire în pirosulfat de sodiu, folosit pentru
dezagregări:
2NaHSO4 -HtºO Na2S2O7
2

- Sulfaţi dubli, formaţi cu metalele din grupele II sau III, de exemplu:

KAl(SO4)2·12H2O.
- Sulfiţi neutri, M2SO3 şi sulfiţi acizi, MHSO3
Na2SO3 se prepară din Na2CO3, SO2 şi H2O astfel:
Na2CO3 + SO2 + H2O NaHSO3 + NaHCO3
NaHSO3 + Na2CO3 Na2SO3 + NaHCO3
Prin încălzire NaHSO3 se deshidratează, obţinându-se pirosulfit de Na
(metabisulfit): 2NaHSO3 Na2S2O5
-H O 2

- Tiosulfaţi, de exemplu Na2S2O3, tiosulfatul de sodiu.

Compuşi cu azot
- Azoturi (nitruri), M3N
Li3N + 3H2O 3LiOH + NH3 (hidrolizeaza)
Li3N + 3H2 3LiH + NH3 (se hidrogeneaza)
- Amiduri, MNH2:
LiNH2 + H2O LiOH + NH3
tº
NaNH2 + C NaCN + H2
 - Azotaţi, MNO3 şi azotiţi, MNO2
NaNO3 se obţine în laborator din: oxid, hidroxid sau carbonat de sodiu cu
HNO3.
NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O
Na2CO3 + 2HNO3 2NaNO3 + CO2 + H2O

NaNO3 este folosit ca oxidant (în topitură) pentru că se descompune astfel:

tº
2NaNO3 2NaNO2 + O2
oxidează Mn2+ la Mn7+ şi Cr3+ la Cr6+.
Compuşi cu carbon
- Carburi (acetiluri), M2C2
De exemplu Li2C2 formează cu H2O acetilena:
Li2C2 + 2HOH 2LiOH + C2H2

- Carbonaţi, M2CO3
Na2CO3 - soda calcinată (sodă de rufe) se prepară prin procedeul
amoniacal (Solvay), care foloseşte ca materii prime: NH3, CO2, NaCl şi H2O. Au
loc reacţiile:
NH3 + CO2 + H2O NH4HCO3
NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl
2NaHCO3 200 ºC Na2CO3 + CO2 + H2O
Na2CO3 este produsul principal, iar NH4Cl produs secundar, el se transformă în
NH3 care se recirculă.
- Bicarbonaţi, MHCO3
NaHCO3 - bicarbonat de sodiu, se obţine din:
Na2CO3 + H2O NaHCO3 + NaOH
- Cianura de sodiu, NaCN
Compuşi cu fosfor
- Fosfuri, M3P, de exemplu Na3P -fosfura de sodiu.
- Fosfaţii (ortofosfaţii): M3PO4, M2HPO4, MH2PO4.
De exemplu pentru sodiu:
Na3PO4 ortofosfat de sodiu; fosfat trisodic (terţiar);
Na2HPO4 ortofosfat monoacid de sodiu;
NaH2PO4 ortofosfat biacid de sodiu;
- Pirofosfaţi, M4P2O7, care se obţin din ortofosfaţii monoacizi:
tº
2Na2HPO4 -H2O Na4P 2O7
- Metafosfaţi, MnPnO3n, se obţin din ortofosfaţi biacizi:
 nNaH2PO4 -nH2O (NaPO3)n sau NanP nO3n
Derivaţi organo-metalici
De exemplu: LiC2H5 etil litiu
LiC6H5 fenil litiu
LiCH2C6H5 benzil litiu

6.2.3. Întrebuinţări şi importanţa biologică

Întrebuinţări
Metalele alcaline se folosesc pentru îmbunătăţirea calităţii unor aliaje
speciale, de exemplu Al sau Mg cu metalele alcaline sunt mai rezistente la
coroziune. Na metalic este utilizat ca reducător iar sub formă de vapori pentru
lămpile monocromatice. Celule fotoelectrice cu cesiu sunt folosite în filmul
sonor şi în televiziune. Combinaţiile metalelor alcaline au numeroase aplicaţii în
diferite domenii.

Importanţa biologică
Prezintă numai natriul şi potasiul.
Natriul din plante contribuie la menţinerea echilibrului ionic, iar la
la om şi animale este prezent în lichidele tisulare, sub formă de NaCl.
Plantele extrag ionii de potasiu din soluţiile din sol, ei se fixează în
punctele de vegetaţie ale frunzelor tinere şi seminţelor;
Potasiul favorizează fotosinteza şi deci formarea amidonului şi celulozei, ionii
de potasiu fortifică planta, asigură rigiditatea. În organismul uman există sub
formă de KCl, KHCO3, K3PO4, fiind un constituent al celulelor;
Zilnic organismul are nevoie de 3g potasiu.