CLORUL - Cl

STARE NATURAL
n natur, clorul se gsete numai combinat, datorit
marii sale reactiviti.
Se ntlnete sub form de :
acid clorhidric (HCl) : n gazele vulcanice
cloruri (Cl
-
) : de sodiu, potasiu, magneziu etc., n apa
mrilor i oceanelor, a lacurilor continentale i n
zcmintele minerale.
n ar, depozite de clorur de sodiu (sare gem): se
gsesc la Ocnele Mari, Slnic Moldova, Cacica, Praid,
Ocna Dejului, Ocna Mureului, Ocna Sibiului etc.

n regnul animal i vegetal, clorul se gsete sub
form de:
cloruri (Cl
-
) - n cenua plantelor i animalelor, n
snge, limf, lapte, urin etc.
acid clorhidric (HCl) n sucul gastric (circa 0,2
0,4%) unde are un important rol digestiv.
P R E P A R A R E
Toate metodele de obinere a clorului, se bazeaz pe
reacia de oxidare a ionului clorur Cl

:
2 Cl

Cl
2
+ 2e
-

Metode de laborator
Oxidarea HCl cu: MnO
2
, KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, KClO
3
Mn
+4
O
2
+ (2+2) HCl
-1
Mn
+2
Cl
2
+ Cl
2
0
+ 2H
2
O

2KMn
+7
O
4
+ (10+6)HCl
-1
2Mn
+2
Cl
2
+ 8H
2
O + 5Cl
2
0
+
+ 5e -1e
2KCl

K
2
Cr
2
+6
O
7
+ (6+8) HCl
-1
2Cr
+3
Cl
3
+ 2KCl + 7H
2
O +
+ 6e -1e 3Cl
2
0

KCl
+5
O
3
+ 6 HCl
-1
KCl
-1
+ 3 Cl
2
0
+ 3H
2
O
+ 6e -1e

C 374
0

C 500
0

Prin descompunerea termic a unor cloruri de metale
nobile sau tranziionale:
Pt

Cl
4
Pt Cl
2
+ Cl
2
0


2Cu

Cl
2
Cu
2
Cl
2
+ Cl
2

2AuCl
3
2 Au + 3Cl
2
PROPRIETI FIZICE

Este un gaz de culoare galbenverzui, sufocant, mai
greu ca aerul de circa 2,7 ori.


La presiune normal se lichefiaz la 34,9
0
C.

Clorul lichid este galbenverzui.

Se solidific la 101
0
C, formnd o reea molecular n
sistemul ortorombic.

Clorul prezint apte izotopi:
33
Cl,
34
Cl,
35
Cl (75,4%),
36
Cl,
37
Cl (24,6%) i
38
Cl.

Molecula este diatomic.
Prin rcire, sub + 8
0
C, apa de clor formeaz aa
numiii hidrai de clor, de forma Cl
2
nH
2
O (n = 6, 8 sau
10), care se prezint sub forma unor cristale
ortorombice incolore.

Este puin solubil n ap.
Un volum de ap dizolv circa 2,15 volume de clor la
20
0
C.

Clorul se dizolv, de asemenea, n cloroform,
tetraclorur de carbon i dicloretan.
P R O P R I E T I C H I M IC E

Soluia de clor n ap se numete ap de clor:
Cl
2

0
+ H
2
O HCl
-1
+ HCl
+1
O

H
+1
Cl
+1
O
-2
HCl
-1
+ O
2
0


Clorul reacioneaz cu hidroxizii alcalini:
- la rece (max. 35
0
C), formeaz cloruri i hipoclorii:
Cl
2
0
+ 2 NaOH NaCl
-1
+ NaCl
+1
O + H
2
O

- la cald, formeaz cloruri i clorai:
5 Cl

0

+ Cl
0
+ 6NaOH 5 NaCl
-1
+ NaCl
+5
O
3
+ 3H
2
O
+ 1 e - 5 e

---------------------------
Deci, putem scrie: 3 Cl
2
+ 6 NaOH 5 NaCl

+ NaClO
3
+ 3H
2
O



h
Cu hidrogenul, se combin direct, formnd acid
clorhidric gazos :
H
2
0
+ Cl
2
0
2 H
+1
Cl
-1


Fosforul, arsenul i stibiul se combin direct cu
clorul:
P
4

0
+ 6 Cl
2
0
4 P
+3
Cl
3
-1


P
4
0
+ 10 Cl
2
0
4 P
+5
Cl
5
-1


Nu se combin direct cu carbonul i azotul.
Cu sulful formeaz direct compuii:

S
2
Cl
2
, SCl
2
, SCl
4

Clorul reacioneaz cu metalele, aflate sub form de
pulbere, foi subiri sau fire, la rece sau la cald, formnd
sruri, numite cloruri:
2 Fe
0
+ 3 Cl
2
0
2 Fe
+3
Cl
3
-1

Cu
0
+ Cl
2
0
Cu
+2
Cl
2
-1

2 Au
0
+ 3 Cl
2
0
2 Au
+3
Cl
3
-1

Pt
0
+ 2 Cl
2
0
Pt
+4
Cl
4
-1

Sn
0
+ 2 Cl
2
0
Sn
+4
Cl
4
-1

Mg
0
+ Cl
2
0
Mg
+2
Cl
2
-1
2 Na
0
+ Cl
2
0
2 Na
+1
Cl
-1

Clorul manifest aciuni oxidante, att n stare de gaz,
ct i solvit n ap.
Cu amoniacul gazos:
2 N
-3
H
3
+ 3 Cl
2
0
N
2
0
+ 6 HCl
-1

6 HCl
-1
+ 6 N
-3
H
3
6 N
-3
H
4
Cl
-1

n prezena umiditii i n exces de clor, amoniacul
este oxidat la triclorur de azot:
N
-3
H
3
+1
+ 3 Cl
2
0
N
+3
Cl
3
-1
+ 3 H
+1
Cl
-1

- 6 e + 2e
Reacioneaz energic cu combinaiile hidrogenate
ale fosforului, arsenului i siliciului:
P
-3
H
3
+1
+ 4 Cl
2
0
P
+5
Cl
5
-1
+ 3 HCl
-1

As
-3
H
3
+1
+ 3 Cl
2
0
As
+3
Cl
3
-1
+ 3 HCl
-1

Oxideaz hidrogenul sulfurat la sulf:
H
2
S
-2
+ Cl
2
0
S
0
+ 2 HCl
-1

Oxideaz ionii de Br

i I

din hidracizi (HX

-
) i
din halogenurile respective:
2 Br

+ Cl
2
0
Br
2
0
+ 2 Cl


Oxideaz monoxidul de carbon, formnd fosgen:
C
+2
O
-2
+ Cl
2
0
C
+4
O
-2
Cl
2
-1
(fosgen)
Oxideaz, n soluie apoas:
S
+4
O
2
la H
2
S
+6
O
4
(S
+4
S
+6
):
S
+4
O
2
+ Cl
2
0
+ 2 H
2
O H
2
S
+6
O
4
+ 2 HCl
-1


acidul arsenios la acid arsenic (As
+3
As
+5
):
H
3
As
+3
O
3
+ Cl
2
0
+ H
2
O H
3
As
+5
O
4
+ 2 HCl
-1
-2 e +2 e
Reacioneaz cu substanele organice, prin adiie sau
substituie, formnd derivaii clorurai ai acestora:
CH
4
+ Cl
2
CH
3
Cl + HCl CCl
4

CH
2
= CH
2
+ Cl
2
CH
2
Cl CH
2
Cl
PROPRIETI FIZIOLOGICE
Clorul este un gaz sufocant i foarte toxic, avnd un efect
coroziv asupra membranei pulmonare.
Ca protecie, se recomand masca de crbune activ
granulat sau tampoane cu soluie de tiosulfat de sodiu sau
uree (numite substane anticlor).
4 Cl
2
0
+ Na
2
-1
S
2
+5
O
3
+ 5 H
2
O 8 HCl
-1
+
+ 2e
-7 e -1 e
Na
2
S
+6
O
4
+ H
2
S
+6
O
4

- 8 e
3 Cl
2
0
+ O = C(N
-3
H
2
)
2
+ H
2
O 6 HCl
-1
+ CO
2
+ N
2
0
+ 2 e - 6 e

Dup scoaterea din atmosfera toxic, se recomand
inhalarea vaporilor de amoniac, alcool, eter, anilin, n
cantiti mici.
N T R E B U I N R I

Clorul este ntrebuinat la sterilizarea apelor potabile, fiind un
bactericid puternic; excesul de clor se ndeprteaz cu tiosulfat
de sodiu.
De asemenea, este utilizat la clorinarea apelor reziduale
industriale, care conin substane n putrefacie.

Se folosete la rafinarea petrolului i a acizilor grai, n sinteza
unor solveni pentru grsimi (CCl
4
, C
2
H
2
Cl
4
), la fabricarea
acidului mono clor acetic (folosit la obinerea indigoului).

Este utilizat n industria coloranilor, a preparatelor
farmaceutice, a maselor plastice (fabricarea policlorurii de vinil
PVC) i n agricultur, la obinerea insectofungicidelor pe baz
de clor (DDT, Gamexan).

Clorul liber sau sub form de hipoclorii se folosete pentru
decolorarea lnii, bumbacului i celulozei.
COMPUII CLORULUI
ACIDUL CLORHIDRIC - HCl
PROPRIETI FIZICE

Acidul clorhidric este un gaz mai greu ca aerul
(d = 1,26), incolor, cu miros puternic iritant.

Este foarte solubil n ap; 1 litru de ap dizolv, n
condiii normale, 503 L acid clorhidric gazos, rezultnd
o soluie incolor.

n aer fumeg, datorit formrii de picturi
hidratate de acid clorhidric.

Se lichefiaz la 85
0
C sub forma unui lichid incolor.
n stare gazoas i lichid, legtura dintre atomii de
clor i hidrogen este covalent i ca atare, nu conduce
curentul electric.

Acidul clorhidric din comer este o soluie de HCl
n ap avnd densitatea de 1,19 g cm
3
i o concentraie
n HCl de 38% (aproximativ 12M).

Prin rcirea puternic a unei soluii de acid
clorhidric se obin hidrai ai acestuia n stare
cristalizat ca:

HCl 1 H
2
O
HCl 2 H
2
O
HCl 3 H
2
O
P R O P R I E T I C H I M I C E
n soluie apoas este un acid tare, ioniznd complet.
Acidul clorhidric gazos atac toate metalele din stnga
seriei tensiunilor electrochimice, la temperatur obinuit.
Fe
0
+ 2 H
+1
Cl Fe
+2
Cl
2
-1
+ H
2
0


Mg
0
+ 2 H
+1
Cl Mg
+2
Cl
2
-1
+ H
2
0

2Al
0
+ 6 H
+1
Cl 2Al
+3
Cl
3
-1
+ 3 H
2
0

Cu unele metale din dreapta seriei tensiunilor, acidul
clorhidric reacioneaz, la cald sau la rece, numai n
prezena oxigenului, fr a se degaja hidrogen.
2 Cu
0
+ 4 HCl + O
2
0
2 Cu
+2
Cl
2
+ 2 H
2
O
-2

Reacioneaz cu sruri solubile ale unor acizi mai slabi:
2 HCl + Na
2
CO
3
2 NaCl

+ CO
2
+ H
2
O
2 HCl + Na
2
-1
S
2
+5
O
3
2 NaCl

+ S
0
+ S
+4
O
2
+ H
2
O
2 HCl + Na
2
S 2 NaCl

+ H
2
S
(NH
4
)
2
S
2
-1
+ 2 HCl 2 NH
4
Cl

+ H
2
S
-2
+ S
0


Clorurile metalice sunt, n general, foarte solubile.
Sunt insolubile clorurile de argint, mercur (I), plumb,
thaliu i cupru (I), formnd precipitate albe.
AgNO
3
+ HCl AgCl + HNO
3
Pb(NO
3
)
2
+ 2 HCl PbCl
2
+ 2 HNO
3
Hg
2
(NO
3
)
2
+ 2 HCl Hg
2
Cl
2
+ 2 HNO
3

Clorurile metalelor nobile disproporioneaz la cald cu
eliberare de clor: AuCl
3
AuCl + Cl
2



Unele cloruri (SnCl
2
,

SnCl
4
) hidrolizeaz, cu reacie
acid: SnCl
4
+ 2 H
2
O SnO
2
+ 4 HCl

La fel, hidrolizeaz clorurile de nemetale cu formare de
HCl i oxoacidul nemetalului respectiv:
AsCl
3
+ 3 H
2
O H
3
AsO
3
+ 3 HCl
Ionul de clor poate funciona ca ligand:
PtCl
4
+ 2HCl H
2
[PtCl
6
] - acid hexacloroplatin (I V)
Cu amoniacul i hidrogenul fosforat :
H
3
N: + H
+
Cl

(H
3
N: H)
+
Cl

H
3
P: + H
+
Cl

(H
3
P: H)
+
Cl


Are caracter reducator fa de oxidanii puternici
ca, de ex. HNO
3
, HClO, KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, KClO
3
,
oxidnduse, n general, la clor molecular, Cl
2
.
( Vezi toate reaciile din laborator de la obinerea clorului ! )

Acidul sulfuric concentrat nu este redus de acidul
clorhidric.
Apa regal ( 3HCl + HNO
3
) dizolv aurul:
3 HCl + HNO
3
1/3 Cl
2
+ NO + 2 H
2
O
2 NO + Cl
2
2 NOCl
NOCl + Au AuCl + NO
AuCl + Cl
2
AuCl
3


sau global:
(3HCl + HNO
3
) + Au AuCl
3
+ NO + 2H
2
O


PROPRIETI FIZIOLOGICE

Acidul clorhidric gazos are aciunea coroziv
asupra cilor respiratorii.

n sucul gastric transform pepsina i
activndo, distruge bacteriile de putrefacie i
cele patogene care ptrund n stomac.
FORMULA DENUMIRE
STAREA DE
OXIDARE A
CLORULUI
STRUCTUR K
A

HClO Acid hipocloros +I HOCl 1,06 10
6

HClO
2
Acid cloros +III HOClO 1,07 10
2

HClO
3
Acid cloric +V Acid tare
HClO
4
Acid percloric +VII Acid tare
HO Cl O
O
HO Cl O
O
O
OXOACIZII CLORULUI

CARACTERIZARE GENERAL

Tria acidului i stabilitatea lui crete de la acidul
hipocloros la acidul percloric, n timp ce puterea
oxidant scade de la acidul hipocloros la acidul
percloric.

Cel mai oxidant este acidul hipocloros care este i cel
mai instabil.
A C I D U L H I P O C L O R O S - H Cl
+1
O

P R O P R I E T I
Acidul hipocloros este cunoscut numai n soluie.

Este un acid slab.

Datorit instabilitii sale, acidul hipocloros nu a
putut fi obinut n stare pur.

Se descompune : HCl
+1
O
-2
HCl
-1
+ O
2
0


Caracterul dominant al acidului hipocloros este cel
de oxidant.

Oxideaz : iodul i bromul, n soluie apoas, la
acid iodic i respectiv acid bromic:
I
2
0
+ 5 H Cl
+1
O + H
2
O 2 H I
+5
O
3
+ 5 HCl
-1
- 10 e + 2 e

Apa oxigenat este oxidat la oxigen:
H
2
O
2
-1
+ HOCl
+1
HCl
-1
+ O
2
0
+ H
2
O

Oxideaz :
S
0
H
2
S
+6
O
4

S
2-
S
0
sau H
2
S
+6
O
4

H
3
As
+3
O
3
H
3
As
+5
O
4

N
-3
H
3
N
2
0
I
2
0
HI
+5
O
3

(C
+2
OOH)
2
C
+4
O
2

Distruge substanele organice.
SRURILE ACIDULUI HIPOCLOROS
- H I P O C L O R I I -

Ap de J avelle - KClO i Ap de Labaraque - NaClO

Cl
2
0

+ 2 NaOH NaCl
+1
O
-2
+ NaCl
-1
+ H
2
O
Soluiile de hipoclorii au caracter oxidant:
Oxideaz: I
-
I
2
0
, Br
-
Br
2
0
, S
-2
S
+6
, N
-3
H
3
N
2
0

Mn
+2
Mn
+4
,

Co
+2
Co
+3
, Ni
+2
Ni
+3
, Fe
+2
Fe
+

3

( Vezi toate reaciile din laborator de la hipoclorii ! )

NaClO i KClO sunt utilizate la nlbirea esturilor.
Prin evaporarea soluiilor se obin cristalohidrai, cu
formula NaClO 6H
2
O - cristale incolore, delicvescente.
Soluia de NaClO este folosit n medicin, sub
denumirea de soluie Dakin, drept germicid i pentru bi n
profilaxia epidermofitic.
A C I D U L C L O R I C HClO
3
PROPRIETI FIZICE
Acidul cloric este cunoscut numai n soluie
Soluiile pot fi concentrate pn la 40%
Este un acid tare

PROPRIETI CHIMICE
Att acidul cloric ca atare, ct i srurile sale
(cloraii) sunt oxidani puternici.
Oxideaz:
Cl

la Cl
0

I

i Br

la HI
+5
O
3
, respectiv la HBr
+5
O
3

S
2
la S
0
sau H
2
S
+6
O
4

S
+4
O
2
la H
2
S
+6
O
4


Exemple:
2 HCl
+5
O
3
+ I
2
0
Cl
2
0
+ 2 HI
+5
O
3

6 HCl
+5
O
3
+ 5 KI
-1
3 Cl
2
0
+ 5 KI
+5
O
3
+ 3 H
2
O
HCl
+5
O
3
+ 3 S
+4
O
2
+ 3 H
2
O 3 H
2
S
+6
O
4
+ HCl
-1
+ 6 e - 2 e
Substanele organice sunt arse de soluiile
concentrate de acid cloric (exemplu: zahrul).

C L O R A I I
P REPARARE
Se obin prin aciunea clorului asupra soluiilor de
hidroxizi sau carbonai solubili, la cald:
6 NaOH + 3 Cl
2
0
NaCl
+5
O
3
+ 5 NaCl
-1
+ 3 H
2
O

P ROPRIETI
Cloraii sunt substane solide, albe sau colorate,
puin solubile n ap rece, mai solubile n ap cald.

Prin nclzire se descompun, elibernd oxigen, ceea
ce explic caracterul lor oxidant, n topitur.
4 KClO
3
3 KClO
4
+ KCl ( disproporionare )
2 KClO
3
2 KCl + 3 O
2
( t = 400500
0
C )
Oxideaz Fe
3+
la Fe
6+
(ferai):

KCl
+5
O
3
+ Fe
2
+3
O
3
+ 4 KOH KCl
-1
+ 2 K
2
Fe
+6
O
4
+
+ 6e - 6e 2 H
2
O
Oxideaz C
0
la C
+4
O
2
:
2 KCl
+5
O
3
+ 3 C
0
2 KCl
-1
+ 3 C
+4
O
2

+ 6e - 4e
Oxideaz H
2
S
-2
la S
0
:
KCl
+5
O
3
+ 3 H
2
S
-2
3 S
0
+ KCl
-1
+

3 H
2
O
+6e -2e
Oxideaz Na
2
+5
S
2
-1
O
3
la Na
2
S
+6
O
4
:

KCl
+5
O
3
+ 3 Na
2
+5
S
2
-1
O
3
3 Na
2
S
+6
O
4
+ KCl
-1
+ 3 S
0
+ 6e -1e -1e
Fa de oxidanii mai puternici, cloraii au
caracter reductor:

Reduc Mn
+7
la Mn
+2
:

2 KMn
+7
O
4
+ 5 KCl
+5
O
3
+ 3 H
2
SO
4
2 Mn
+2
SO
4

+
+ 5e - 2e 5 KCl
+7
O
4
+ K
2
SO
4
+ 3 H
2
O


Reduc Cr
+6
la Cr
+3
:

K
2
Cr
2
+6
O
7
+ 3 KCl
+5
O
3
+ 4 H
2
SO
4
Cr
2
+3
(SO
4
)
3

+ 6e - 2e + 3 KCl
+7
O
4
+ K
2
SO
4
+ 4 H
2
O

N T R E B U I N R I

Se folosesc la focurile de artificii i la
fabricarea chibriturilor.

Chibritul conine un amestec de clorat de
potasiu, dicromat de potasiu, sulf, oxid de zinc,
sticl pisat i clei de oase, iar pasta de pe cutie
este format din fosfor rou, sulfur de stibiu
(III), miniu de plumb, oxid de zinc, sticl pisat
i clei de oase.

Cloratul de sodiu se folosete pe scar larg
ca un puternic ierbicid. Are un efect remanent.
ACIDUL PERCLORIC HClO
4
PREPARARE

Se obine ca atare, n stare anhidr, n urma
reaciei percloratului de potasiu cu acid sulfuric:

KClO
4
+ H
2
SO
4
KHSO
4
+ HClO
4

Sub form de perclorai, se obine prin
descompunerea termic a clorailor la 350450
0
C:

4KClO
3
3KClO
4
+ KCl




C 450 350
0
P R O P R I E T I

Acidul percloric este singurul acid oxigenat al
clorului care se obine n stare anhidr.
Anhidru, este un lichid mobil, volatil i fumeg n
aer.

La cald, sub aciunea luminii sau n timp, se
descompune parial.

2HClO
4
Cl
2
O
7
+ H
2
O

2Cl
2
O
7
4ClO
2
+ 3O
2

O
O
H
+
O Cl
O
n molecula de HClO
4
, legturile ClO sunt
echivalente, iar sarcina negativ este distribuit
uniform pe ntregul anion, care are o structur
tetraedric :





n stare anhidr, HClO
4
este un oxidant energic, care
explodeaz n contact cu materiale organice (lemn,
hrtie, cauciuc etc.).
n comer se folosete o soluie diluat 70% de
HClO
4
.
n soluie, este cel mai tare acid cunoscut.
SRURILE ACIDULUI PERCLORIC
- P E R C L O R A I -

P R O P R I E T I

Substane cristalizate, solubile n ap, cu excepia
perclorailor de potasiu, rubidiu i cesiu, care sunt greu
solubili n ap.

Percloraii sunt mai stabili dect cloraii.

La nclzire trec n cloruri i oxigen.

KCl
+7
O
4
-2
KCl
-1
+ 2 O
2
0

NTREBUINRILE ACIDULUI PERCLORIC

Acidul percloric se folosete, n principal, la
prepararea perclorailor (aproximativ 500 de tone
anual).

Percloraii formeaz amestecuri explozive
sensibile la amorsare.

NH
4
ClO
4
este folosit ca exploziv n mine.

MgClO
4
este folosit ca electrolit n aa numitele
baterii uscate.

KClO
4
se folosete la focurile de artificii i la
tore.

Materialele pentru jocurile de artificii conin
KClO
4
, Al i S iar cele pentru tore KClO
4
i Mg.

Pentru colorare se adaug :
SrCO
3
ori Li
2
CO
3
(culoare roie)
CuCO
3
(albastru).