UNIVERSITATEA DE MEDICINĂ ȘI FARMACIE

GRIGORE T. POPA IAȘI

LUCRARE PRACTICĂ NR. 5 (SEM II)

CARBONAT DE CALCIU - ANALIZA
SULFAT DE SODIU - ANALIZA
SULFAT DE MAGNEZIU -
PREPARARE
 CARBONAT DE CALCIU
CALCII CARBONAS (FR X)
Descriere: Carbonatul de calciu se prezintă sub formă pulbere
fină, microcristalină, albă, fără miros, fără gust.
Solubilitate: Este insolubil în apă şi în alcool. Se dizolvă în acizi
cu degajare de dioxid de carbon.

Soluția A: 2,5 g carbonat de calciu se dizolvă prin încălzire la Mr = 100,1 CaCO3

aproximativ 50°C în acid clorhidric 100g/l R, se răceşte şi se Carbonatul de calciu contine
completează cu apă la 50 ml. cel puţin 98,5 % şi cel mult
100,5% CaCO3.

Carbonatul de calciu este sarea de calciu a acidului carbonic;

Carbonatul de calciu este răspândit în natură sub formă
Alte denumiri: calcar,
de minerale. De asemenea se gaseste în organisme în oase,
aragonit,
dinți, cochilii, corali și crusta crustaceilor.  În roci se află sub
creta,
formă de calcar unde este aproape în stare pură.
calcit.
Dolomitele contin un amestec de calciu și magneziu.  In
natura, sub acțiunea intemperiilor și ploilor acide,
carbonatul de calciu se transforma in hidrat de
calciu, Ca(HCO3)2 , substanta ușor solubil în apă.
Identificare
Cationul Ca2+ se identifică după prealabila
solubilizare a carbonatului de calciu în acid acetic
300g/l R.
CaCO3 + CH3COOH = CH3 COO 2Ca + CO2 + H2O
Cu oxalat de amoniu formează un precipitat alb cristalin, de
oxalat de calciu, practic insolubil în acid acetic, solubil în acizi
minerali. COONH4 COO
(CH3 COO)2Ca + Ca2+ + 2CH3COONH4
COONH4 COO
Cu acid sulfuric diluat (100 g/l) formează precipitat alb de
sulfat de calciu, parţial solubil în apă, practic insolubil în alcool,
uşor solubil în soluţii proaspăt preparate de sulfat de amoniu.
Ca (CH3COO)2 + H2SO4 = CaSO4 + 2CH3COOH
CO2
Cu fosfat de sodiu, la pH alcalin, creat cu o soluţie de amoniac, CaCO3 + CH3COOH = Ca(CH3COO)2 + H2CO3
H2O
formează un precipitat alb de fosfat neutru de calciu. CO2 + Ba(OH)2 = BaCO3
Ca(CH3COO)2 + 2Na2HPO4 + 2NH3 Ca3(PO4)2 + 4CH3 COONa + 2CH3COONH4
Anionul CO32- se identifică prin tratare cu acizi minerali sau acid acetic
când se observă efervescenţă, ca urmare a formării dioxidului de
carbon, care dacă este barbotat într-o soluţie limpede de hidroxid de
bariu conduce la carbonat de bariu, precipitat alb.
Control de puritate
Alcalinitate. 5 g carbonat de calciu se încălzesc la fierbere cu 100 ml apă timp de 5 minute; suspensia se filtrează fierbinte şi se
spală pe filtru cu 5ml apă încălzită la aproximativ 70°C. După răcire se adaugă metiloranj-soluţie (I) şi se titrează cu HCl 0,1mol/l
până la coloraţie portocalie; trebuie să se folosească cel mult 0,5 ml HCl 0,1mol/l.
Arsen. 10 ml solutia A nu trebuie să dea reacţia pentru arsen cu hipofosfit de sodiu în acid clorhidric concentrat
Bariu. la 3,5 ml soluţie A completată cu apa la 5 ml se adaugă 1 ml sulfat de calciu soluţie-saturată, soluţia trebuie să rămână
limpede timp de 5 minute.
Cloruri. Cel mult 0,02%.
0,1 g carbonat de calciu se dizolvă în 2 ml HNO3 250 g/l R, se adaugă 5 ml apă şi se încălzeşte la fierbere, după răcire se
completează cu apă la 10 ml şi se compară cu 2 ml soluţie-etalon completată cu apă la 10 ml.
Fer. Cel mult 0,02%.
3 ml soluţie A, completată cu apă la 10 ml se compară cu 3 ml soluţie-etalon completată cu apă la 10 ml.
Magneziu. 10 ml soluţie A se diluează cu 5 ml apă, se încălzeşte la fierbere şi se adaugă 30 ml oxalat de amoniu 40 g/l R,
încălzit la aproximativ 70°C. Se fierbe 5 minute, se ţine în baia de apă 30 minute şi se filtrează. La filtrat se adaugă 5 ml NH 4Cl
100 g/l R, 10 ml hidrogenofosfat de disodiu-soluţie R şi amoniac concentrat R până la reacţie alcalină; nu trebuie să apară
o tulbureală sau să se formeze un precipitat.
Metale grele. Cel mult 0,0025%
1 g carbonat de calciu se dizolvă în 5 ml apă şi 8 ml HCl 100 g/l R şi se evaporă la sicitate pe baia de apă. Reziduul se dizolvă în
20 ml apă şi se filtrează. La filtrat se adaugă 2 ml CH3COOH 300 g/l R şi se completează la 25 ml cu apă. 10 ml din această
soluţie se compară cu 10 ml soluţie-etalon.
Control de puritate
•Sulfaţi. Cel mult 0,05%.
•4 ml soluţie A completată cu apă la 10 ml se compară cu 10 ml soluţie etalon.
•Pierdere prin uscare. Cel mult 1%.
•1 g carbonat de calciu se usucă la 200°C timp de 4 ore.

Dozarea carbonatului de calciu prin metoda

complexonometrica (FR X)

Principiul metodei
CaCO3 + HCl = CaCl2 + H2O + CO2
Ca+2 + (HIn)-2 + NH3= (CaIn) -1 + NH4+
albastru violet
Ca+2 + (H2Y)-2 + 2NH3= (CaY) -2 + 2NH4+
p.e. (H2Y)-2 + (CaIn) -1+ NH3= (CaY) -2 + (HIn)-2 + NH4+
•Titrarea cu edetat disodic la pH=9-10, realizat
cu tampon amoniacal, după prealabila dizolvare
a carbonatului de calciu în acid clorhidric şi
neutralizarea soluţiei obţinute, cu amoniac.
Punctul de echivalenţă este marcat de negru-
eriocrom T, ce virează la albastru.
5
Structura edetatului de calciu este:

O 2-
CH2 C
H2C N O Indicatorul negru-eriocrom T are urmatoarea
O
CH2 C
O + structura chimica:
Ca 2Na
O
CH2 C OH
O OH
H2C N O
CH2 C SO3 N N
O

(H2In)-
O2N
pH: 9 - 10
H2In H+ + HIn2-
Tehnica de lucru rosu-violaceu albastru

• 0,1 g carbonat de calciu se dizolvă într-un volum minim de HCl 250 g/l R; se diluează cu apă la 100
ml şi se neutralizează cu amoniac 100 g/l R. Se adaugă 5 ml tampon amoniacal pH=10, câteva
cristale de negru eriocrom T (I) şi se titrează cu edetat disodic 0,05 mol/l până la coloraţie albastră.

6
Dozare-Calcul

I. 1 mol CaCO3 (100,1)...................................1 mol EDTANa 2 (372,2)

V ETDTANa 2 Tr EDTANax..................................................................
2

______________________________________________________
sau
Mr  Mo  n 100,1  0,05  1
  0,005 g CaCO3 II. 1 ml EDTANa 0,05 mol/l.....
1000 1000 2

VEDTANa 2  FEDTANa 2 0,05mol / l ...........................................x g CaCO3

__________________________________________
x = grame carbonat de calciu în probă
Se va raporta la 100 g
x.........................a g probă
y.........................100
y = grame % carbonat de calciu
Mr carbonat de calciu = 100,1
Mr EDTANa2 = 372,2
n = numărul de moli de carbonat de calciu care reacţionează cu 1mol soluţie EDTANa 2 1
Mo = molaritatea exactă a soluţiei de EDTANa2 0,05.

7
Determinarea
factorilor ................................................x .

DETERMINAREA FACTORULUI SOLUȚIEI DE EDTANa2 0,05 MOL/L

Determinarea se bazează pe titrarea solutiei de sulfat de magneziu la pH 10 cu o solutie volumetrica de
Principiu edetat de disodiu in prezenta indicatorului negru eriocrom T, pana la virajul culorii solutiei de la violet la
alvastru.
Mg2+ + (H2Y)2- = (MgY)2-
Mg2+ + (HIn)2- + NH3 = (MgIn)- + NH4+
Reacții (MgIn)- + (H2Y)2- = (HIn)2- + (MgY)2-
Q MgSO4 0.05 mol/L
1 ml EDTANa2 0.05 mol/l........
Calcul VEDTANa 2  FEDTANa 2 0,05mol / l ..........................................m g MgSO4

Mod de lucru • 0,1 g sulfat de magneziu se dizolvă în 10 mL apa distilata. Se adaugă 2.5 ml tampon amoniacal pH=10,
câteva cristale de negru eriocrom T (I) şi se titrează cu edetat disodic 0,05 mol/l până la coloraţie albastră.
8
Acţiune farmacologică şi întrebuinţări.
Antiacid, neutralizant, antidiareic.
Carbonatul de calciu se intalneste in compozitia unor suplimente alimentare pentru aportul de calciu sau
in compozitia unor antiacide. Mai rar, poate fi folosit în tratamentul hiperfosfatemiei, având o acțiune chelatoare pentru ionul fosfat.
Mai poate fi folosit și ca excipient pentru diferite produse farmaceutice , in special tablete

9
 SULFAT DE
SUBSTANŢE FARMACEUTICE CU ACŢIUNE LAXATIV-PURGATIVĂ

SODIU
NATRII
SULFAS (FR X)
Descriere: Cristale incolore, transparente, fără miros, cu gust
sărat şi slab amar, eflorescente. La aproximativ 33°C se dizolvă
parţial în apa de cristalizare şi se transformă în pulbere. •Mr 322,2 Na2SO4 · 10H2O
Solubilitate: Solubil în 3 ml apă, practic insolubil în alcool. Sulfatul de sodiu conţine cel
Soluția A: 5 g sulfat de sodiu se dizolvă în 30 ml apă şi se puţin 99% şi cel mult 106%
completează cu acelaşi solvent la 50 ml. Na2SO4 · 10H2O.

În secolul XVII Johann Rudolf Glauber din Germania, a folosit

clorura de sodiu și acidul sulfuric pentru a obține sulfatul de Alte denumiri: Sulfat de natriu,
sodiu prin procesul Mannheim. sare Glauber
sal mirabilis
Identificare
Cationul Na+ Colorează flacăra incoloră a becului de gaz în galben-caracteristic
 după prealabilă umectare cu HCl 100 g/l (R), sulfatul de sodiu colorează flacăra în
galben.

Cu hexahidroxiantimonat de potasiu, în mediu neutru sau slab alcalin

precipită hexahidroxiantimonat de sodiu. Reacţia nu se va executa în
mediu acid pentru că, în acest caz se formează acid stibic, tot precipitat
alb.
Na2SO4 + K Sb(OH)6 = 2Na Sb(OH)6 + K2SO4

K Sb(OH)6 + HCl = H3SbO4 + 2H2O +KCl

Anionul SO42- Reacţia de precipitare cu clorura de bariu. Sulfatul de sodiu formeaza cu clorura de bariu, sulfatul de
baruiu, un precipitat alb insolubil în apă, solubil în H2SO4 conc, la fierbere, prin transformare în sulfat acid de bariu,
solubil.

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2NaCl

Control de puritate
Aspectul soluţiei. Soluţia A trebuie să fie limpede şi incoloră.
Arsen. 1 g sulfat de sodiu se dizolvă în 3 ml apă; soluţia nu trebuie să dea reacţia pentru arsen cu hipofosfit de sodiu în acid
clorhidric conc.
Calciu. Cel mult 0,04%.
2,5 ml soluţie A completată cu apă la 10 ml se compară cu 1 ml soluţie-etalon completată cu apă la 10 ml.
Cloruri. Cel mult 0,02%.
1 ml soluţie A completată cu apă la 10 ml se compară 1 ml soluţie etalon completată cu apă la 10 ml.
Metale grele. Cel mult 0,0005%.
2 g sulfat de sodiu se dizolvă în 5 ml apă, se completează cu apă la 10ml şi se compară cu 10 ml soluţie-etalon.
Nitriţi, sulfaţi, tiosulfaţi. La 5 ml soluţie A completată cu apă la 10ml se adaugă 1 ml H2SO4 100 g/l (R) şi 0,05 ml KMnO4 1 g/l;
soluţia nu trebuie să se decoloreze timp de 5 minute.
Săruri de amoniu. 1 g sulfat de sodiu se triturează cu 2 g oxid de calciu; se introduce într-o eprubetă, se umectează cu 0,25 ml
apă şi se încălzeşte; nu trebuie să se degaje vapori care albăstresc hârtia roşie de turnesol.
Pierdere prin uscare. 53-56%.
1 g sulfat de sodiu se usucă la 30°C timp de o oră, apoi la 130°C până la masa constantă.
Dozarea sulfatului de sodiu prin metoda
gravimetrica (FR X)

Principiul metodei
•Metoda se bazează pe precipitarea sulfatului

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2NaCl de sodiu cu clorura de bariu, sub formă de

sulfat de bariu şi cântărirea precipitatului adus
la masă constantă.

Tehnica de lucru
0,1 g probă se dizolvă în 30 ml apă, se adaugă 0.2ml HCl conc. şi se încălzeşte la fierbere. Se
adaugă, în mici porţiuni şi sub agitare, 2 ml BaCl2 50 g/l (R) încălzită la aproximativ 70°C, se
încălzeşte pe baia de apă timp de 30 minute şi se filtrează printr-un creuzet filtrant G 4, în
prealabil cântărit. Precipitatul se spală cu apă încălzită la aproximativ 70°C până la
îndepărtarea ionului clorură, apoi cu alcool şi cu eter şi se usucă la 105°C până la masă
constantă.
 Dozare-Calcul
1 mol Na2SO4 ·10H2O (322,19)......................1 mol BaSO4 (233,5)
x.......................................................................b g BaSO4 rezultat
322,19
x  b  1,3803  b
233,5
x = grame Na2SO4 · 10H2O în probă Sulfatul de sodiu decahidrat este un produs
Se va raporta la 100 g
x.........................a g probă
chimic de baza, anul se produc aprox. 6 milioane
y.........................100 de tone. Este utilizat in principal pentru fabricarea
y = grame % Na2SO4 · 10H2O de detergenti. Forma anhidra, cunoscuta sub numele
Mr Na2SO4 · 10H2O = 322,19 de tenardit, este utilizata ca agent de deshidratare in sintezele organice.
Mr BaSO4 = 233,5

Analiza gravimetrica reprezinta un grup de metode analitice cantitative care, pentru determinarea unui component
A, utilizeaza separarea acestuia cu ajutorul unui reactiv specific B, sub forma de compus greu solubil C, de compozitie
cunoscuta din a carui masa se deduce apoi prin calcul continutul in componentul respectiv: A+ B= C+D
Exemple de reactii de precipitare:
AgNO3 + HCl = AgCl (pp alb) + HNO3 sau
FeCl3 + 3NH3 + 3HOH = Fe(OH)3 + 3NH4+ + Cl-
2Fe(OH)3= Fe2O3 + 3HOH
 Sulfatul de sodiu decahidrat (Sarea lui Glauber) a fost descoperita de chimistul german Johann
Rudolf Glauber în 1625 în apa de izvor austriacă. El a numit-o sal mirabilis (sare miraculoasă),
datorită proprietății sale laxative, fiind utilizata pe scara larga, pentru aceasta actiune pana la
descoperirea noilor molecule moderne de sinteza (1900).

În secolul al XVIII-lea, sarea de Glauber a început să fie utilizată ca materie primă pentru producția
industrială de sodă calcinata (carbonat de sodiu), prin reacția cu carbonat de potasiu. Soda calcinata sau
soda de rufe este utilizata in procesul de fabricare a detergentilor, industria sticlei, industria chimica (pt
albire).
Sulfatul de sodiu favorizeaza eliminarea moleculelor de paracetamol din organism (poate fi utilizat in
intoxicatii cu paracetamol)
Metode de sinteza:
Prin procedeul Mannheim: 2 NaCl + H2SO4 → 2 HCl + Na2SO4
Prin procedeul Hargreaves: 4 NaCl + 2 SO2 + O2 + 2 H2O → 4 HCl + 2 Na2SO4

In laborator se mai poate obtine prin:

2 NaOH(aq) + H2SO4(aq) → Na2SO4(aq) + 2 H2O(l) ΔH = -112.5 kJ (puternic exoterma)
2NaHCO3 + MgSO4 → Na2SO4 + Mg(OH)2 + 2CO2
SUBSTANŢE FARMACEUTICE CU ACŢIUNE LAXATIV-
PURGATIVĂ
• SULFAT DE MAGNEZIU
MAGNEZII SULFAS (FR X)
Sulfatul de magneziu este o pulbere
cristalină albă, fără miros, cu gust răcoritor, MgSO4 · 7H2O Mr 246,5
sărat şi amar; eflorescenta.
Sulfatul de magneziu este foarte uşor solubil Alte denumiri: Epsomit,
în apă fierbinte, uşor solubil în apă, practic Sulfatul de magneziu conţine sare amara
insolubil în alcool. cel puţin 99% şi cel mult 102% MgSO4 · 7H2O

Preparare.
Principiul metodei.

Descompunerea carbonatului bazic de magneziu cu acid sulfuric diluat

(MgCO3)4 .Mg(OH)2 .5H2O + 5H2SO4 = 5MgSO4 + 4CO2 + 11H2O

Substanţe necesare,
Carbonat bazic de magneziu (Mr = 485)...................4,85 g (0,01 moli)
Acid sulfuric 100 g/l(d=1,07)..................................53,5 g (50 ml)(0,54 moli)
Apă distilată ............................................................q.s.
Alcool 96% (V/V)....................................................q.s.

Tehnica de lucru.

Într-un pahar Berzelius se aduc 4,85 g carbonat bazic de magneziu şi 30 ml apă distilată. Se adaugă 50 ml H 2SO4 100
g/l (R), în porţiuni mici sub agitare şi încălzire pe baia de apă. După ce nu se mai remarcă efervescenţă, se filtrează. Se
concentrează filtratul astfel obţinut la 1/3 din volum. După răcire se accelerează cristalizarea prin „însămânţare” cu un
cristal de sulfat de magneziu. Se lasă câteva ore în repaus. Se filtrează cristalele obţinute. Se spală pe filtru cu alcool
până când pH-ul filtratului este neutru. Se usucă.
Utilizari
Intern - ca purgativ;
Extern :
•băi de picioare (recomandat în cazul picioarelor obosite, reduce durerile, îndepărtează mirosurile neplăcute, înmoaie pielea aspră sau dură.
• reduce inflamatia produsa în urma luxațiilor și grăbește însănătoșirea rănilor.
• scrub facial, pielea devine fină și catifelată.
• in compozitia șamponului, curăță în aprofunzime firele de păr și scalpul.