Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1
SOLUTII 1.1. Exprimarea concentratiei solutiilor:
Def: Concentratia unei solutii este raportul dintre masa de solvat si masa sau volumul solutiei. Exista mai multe tipuri de concentratie: 1. Concentratie procentuala - procente de masa - % - procente de volum - % vol * In procente de masa - concentratie procentuala este cantitatea de solvat in 100g de solutie. ex: solutia 5% NaCl contine 5g NaCl in 100g solutie, iar cantitatea de solvent(apa), in acest caz, este de 95g * Concentratia procentuala volumetrica - exprimarea concentratiei gazelor [ volum solvat/100 unitati volum solutie (l) solvat/100 (l) solutie]. 2. Concentratie molara(m sau M) este numarul de moli de solvat intr-un litru(1000 ex: o solutie 2m este o solutie ce contine 2 moli(298g ) solutie.
3. Concentratia normala(n sau N) este numarul de echivalenti-gram de solvat intr-un litru(1000 solutie. ex: o solutie 0,5n contine 0,5 echivalenti-gram (0,549g) intr-un litru de solutie
4. Concentratia molala este numarul de moli de solvat aflati in 1000g solvent. 5. Fractia molara( ) este raportul dintre nr de moli de solvat si nr total de moli din solutie. Pentru o solutie formata din 2 componente(o solutie dizolvata si solvent) avem: - daca se noteaza: - nr de moli ai solvatului; - nr de moli ai solventului;
vor fi:
+
1
=1
) solutie.
* Din punct de vedere al exactitatii concentratiei, solutiile pot fi solutii etalon si solutii aproximative. - Solutiile etalon sunt cele ce contin cantitate de substanta strict determinata de concentratie solutiei. ex: o solutie etalon 1m HCl contine 36,5g HCl intr-un litru de solutie - Solutiile aproximative sunt cele ce contin o cantitate de substanta aproximativ egala(>,<) cu cea determinata de concentratia solutiei. * Pentru exprimarea concentratiei solutiilor aproximative se foloseste notiunea de FACTOR. Def: Factorul(F) este raportul dintre titrul real(Tr), titrul determinat experimental si titrul teoretic(Tt), titrul calculat. Factorul este numarul ce arata de cate ori solutia aproximativa este mai diluata sau mai concentrata decat solutia etalon.
F=
Obs: Pentru ca o solutie de concentratie aproximativa sa poata fi utilizata in analize, factorul trebuie sa fie cuprins intre 0,8 si 1,1.
* Ca urmare, cu NaOH nu se poate prepara o solutie etalon. Mod de lucru: Pentru a prepara 1 litru solutie de concentratie aproximativ 0,1n NaOH se cantaresc la balanta tehnica, pe o sticla de ceas, 4,5 - 5g NaOH. Se spala repede cu un jet de apa distilata, pentru a indeparta stratul de carbonat de sodiu format la suprafata granulelor de NaOH, apoi se trec cristalele de NaOH intr-o sticla de 1 litru. Se adauga 400 - 500 ml apa distilata, se agita pana la dizolvarea completa a cristalelor, dupa care se completeaza cu apa pana la 1 litru(Apa se masoara cu cilindrul gradat). Solutia obtinuta se agita pentru omogenizare.
Tt =
(g
Pentru calcului titrului real al solutiei de NaOH, se tine seama de ecuatia reactiei sau de legea echivalentilor:
iar Tr =
(g
F=
Datele experimentale pentru calculul titrului si factorului solutiei NaOH: Volumul solutiei 0,1n ( Volumul solutiei 0,1n NaOH Titrul real al solutiei 0,1n NaOH Factorul de corectie al solutiei 0,1n NaOH 10 ml 8,9 ml 0,004494 (g 1,12
) este:
Mod de lucru: Pentru a prepara un litru solutie 0,1n se cantaresc pe o sticla de ceas, la balanta tehnica, aproximativ 3,2 g permanganat de potasiu si se dizolva intr-un pahar Berzelius in 50 - 100 apa distilata. Setrece solutia intr-o sticla bruna de 1 litru, iar permanganatul nedizolvat este din nou tratat cu 100 apa distilata. Operatia se repeta pana cand ultimele portiuni de permanganat nu se mai dizolva, acesta reprezentand format prin reducerea . Solutia se lasa 2-3 zile, se filtreaza prin vata de sticla. Solutiile de nu sunt stabile in timp, ele se pastreaza in sticle brune, cu dop de sticla si nu pot fi filtrate prin hartie de filtru.
2
Aparatura si reactivi: - biurete, stativ si cleme pentru biurete, pahar Erlenmeyer de 250 Cilindru gradat de 5 , solutie de acid sulfuric concentrat, solutie 0,1n , solutie etalon 0,1n
O
,
Tt =
(g
Tr =
unde: este volumul solutiei este volumul solutiei
(g
F=
Datele experimentale pentru calculul titrului si factorului solutiei Volumul solutiei 0,1n Volumul solutiei 0,1n Titrul real al solutiei 0,1n Factorul de corectie al solutiei 0,1n :
( Tr F
Def: Duritatea permanenta (Dp) se datoreaza clorurilor, sulfatilor si azotatilor de Ca si Mg. Def: Duritatea totata ( ): = Dt + Dp
Unitatii de masura pentru duritate: * grade de duritate; * miliechivalenti gram . Gradul de duritate standardizat In Romania este gradul german, notat continut de saruri echivalent cu 10 mg CaO la un litru de apa:
corespunde la un
= 10 mg CaO/l
Exprimarea duritatii in miliechivalenti gram (mval ) reprezinta cantitatea de saruri continuta intr-un litru de apa, exprimata in mg, echivalenta cu continutul in ioni , raportata la echivalentul calcului:
mval
/l =
In laborator se va determina duritatea temporara prin titrare cu HCl, iar duritatea totala prin titrare cu complexon .
2HCl + CaO
Ca
Cunoscand concentratia solutiei de HCl (1000 cm3 solutie 0,1n HCl contin 3,65 g HCl) se calculeaza cantitatea de HCl existenta in volumul de solutie consumat la titrare (VHCl):
Tinand seama de ecuatia reactiei, se constata ca 2 moli HCl reactioneaza cu un mol CaO. Se calculeaza cantitatea echivalenta de CaO pentru proba de apa analizata (100 cm3 apa dura). Se scrie:
Deoarece duritatea se raporteaza la 1 litru de apa, cantitatea de saruri exprimata in CaO pentru 1 litru de apa este VHCl 10 mg. Pentru exprimarea duritatii in grade de duritate se scrie:
Dt = Dt =
Generalizand, se poate utiliza relatia:
= (
Dt = n E
unde: - n este normalitatea solutiei de HCl; este volumul solutiei HCl consumat la titrare; - E este echivalentul chimic al CaO (E = 28). * Exprimare in mval Ca2+/l: Pentru exprimarea duritatii in mval se tine seama de ecuatia reactiei:
Se observa ca la un ion gram de Ca2+ corespund 2 moli HCl. Tinand seama de concentratia solutiei HCl (0,1n) si de volumul de apa dura luat in analiza, se calculeaza duritatea. Pentru conditiile date, relatia finala de calcul este:
Dt =
2.3.Determinarea duritatii totale
(mval Ca2+/l)
Metoda complexometrica: Determinarea duritatii totale se realizeaza prin titrarea complexometrica a ionilor de Ca si Mg dintr-un volum dat de apa, cu o solutie de complexon III 0,01m in prezenta indicatorului erioT. Determinarea complexometrica a ionilor de Ca si Mg se bazeaza pe reactia de formare a unor saruri complexe solubile, solutie titrata de sare disodica a acidului etilen-diaminotetrascetic (complexonul III):
Indicatorul, eriocrom negru T, este sarea de sodiu a acidului 1 hidroxi 2 naftil azo 6 sulfonic 2 naftol (NaH2I sau H2I-). Calcul : Exprimarea duritatii totale in grade de duritate (0H): Tinand seama de ecuatiile reactiilor care au loc, de concentratia solutiei de complexon si volumul apei de analizat, se calculeaza duritatea in grade de duritate si mvali Ca2+/I: 8
DT =
Pentru conditiile date, se ajunge la urmatoarele relatii de calcul:
(0H)
VCIII = volumul solutiei de complexon III (cm3) folosit la tirare FCIII = factorul solutiei de complexon
2.4. Dedurizarea apelor cu schimbatori de ioni Apa, inainte de intrebuintarea ei, este supusa unor operatii de eliminare a duritatii (indepartarea ionilor de Ca si Mg), operatii cunoscute sub numele de dedurizarea apei. Schimbatorii de ioni sunt compusi macromoleculari naturali sau sintetici care contin grupe active cu ioni mobili, ioni ce pot fi schimbati cu ionii de Ca si Mg prezenti in apa. Ecuatiile rectiilor care au loc la dedurizare sunt:
HCl CIII
ECaO =
= 28
Dt = 2,8 1,2 = 3,36 oH => foarte moale Dt = 1,2 mval Ca2+/l DT = 0,561 4,4 FCIII OH DT = 0,2 4,4 FCIII mval/l
NaCl + K[Sb(OH)6]
Na[Sb(OH)6] +KCl
Formarea precipitatului alb cristalin nu are loc in mediu acid, deoarece hexahidroxostibiatul de sodiu se descompune si da acidul antimonic, un precipitat alb amorf: Na[Sb(OH)6] + HCl H3SbO4 + Na Cl + 2H2O
2.
Reactia pe cale uscata: sarurile de sodiu volatile coloreaza flacara incolora a becului de gaz in galben intens.
3.2. Identificarea ionului de potasiu (K+) 1. Hexanitrocobaltiatul trisodic, Na3[Ca(NO2)6], formeaza cu ionii de potasiu, in mediu neutru sau slab acid, un precipitat galben cristalin de hexanitrocobaltiat dipotasic monosodic:
2KCl + Na3[Co(NO2)6]
K2Na[Co(NO2)6] + 2NaCl
Reactia se poate efectua in eprubeta si pe lama de microscop. 2. Acidul tartric, HOOC(CHOH)2COOH = C4H6O6, in prezenta de acetat de Na formeaza cu ionii de potasiu un precipitat cristalin greu solubil de tartra de potasiu:
KCl + HOOC(CHOH)2COOH
KOOC(CHOH)2COOH + HCl
Precipitarea poate fi efectuata prin frecarea peretilor eprubetei cu o bagheta de sticla. 3.3. Identificarea ionuluin de calciu (Ca2+) 1. Carbonatul de amoniu, (NH4)2CO3, precipita carbonatul de calciu alb, amorf, care dupa un timp sau prin fierbere devine cristalin.
CaCl2 + (NH4)2CO3
CaCO3 + 2NH4Cl
Precipitarea este completa in prezenta hidroxidului de amoniu si la o usoara incalzire. Carbonatul de calciu este solubil in acizi minerali si in acid acetic:
10
Oxalatul de amoniu, (NH4)2C2O4, precipita in solutii neutre sau acetice. Oxalatul de calciu, alb cristalin, este solubil in acizi minerali si insolubil in acid acetic: CaCl2 + (NH4)2C2O4
CaC2O4 + 2NH4Cl
3.
Hexacianoferatul tetrapotasic, K4[Fe(CN)6], formeaza in prezenta clorurii de amoniu un precipitat alb de hexacianoferat de calciu si amoniu: CaCl2 + K4[Fe(CN)6] + 2NH4Cl
Ca(NH4)2[Fe(CN)6] +KCl
Ionul magneziu impiedica aceasta reactie, deoarece formeaza un precipitat analog. 3.4. Identificarea ionului de magneziu (Mg2+) 1. Hidroxidul de bariu (apa de barita), Ba(OH)2, precipita hidroxidul de magneziu alb,amorf: MgCl2 + Ba(OH)2
Mg(OH)2 + BaCl2
Mg(OH)2 + 2NH4Cl
2.
Fosfatul disodic, Na2HPO4, in prezenta clorurii de amoniu si a hidroxidului de amoniu precipita fosfatul de magneziu si amoniu alb, cristalin:
Reactia se poate executa si pe lama de microscop. Se formeaza cristale simple si complexe: prisme, forme de x, stele sau cozii de randunica. 3.5. Identificarea ionului de bariu (Ba2+) 1. Carbonatul de amoniu, (NH4)2CO3, precipita la rece carbonatul de bariu alb, amorf, care prin fierbere trece in forma cristalina:
BaCl2 + (NH4)2CO3
Este solubil in acizi minerali si in acid acetic:
BaCO3 + 2NH4Cl
BaCO3 + 2HCl BaCl2 + H2O + CO2 BaCO3 + 2CH3COOH Ba(CH3COOH)2 + H2O + CO2
11
2. Acidul sulfuric diluat precipita sulfatul de bariu alb, cristalin: BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2HCl
Precipitatul se dizolva foarte greu si numai in acid sulfuric concentrat la fierbere indelungata, cand rezulta acid de bariu.
3.
Cromatul de potasiu, K2CrO4, si bicromatul de potasiu, K2Cr2O7, precipita cromatul de bariu galben, solubil in HCl si insolubil in acid acetic:
Hidroxidul de amoniu, NH4OH, formeaza cu ionii de aluminiu un precipitat de hidroxid de aluminiu insolubil in exces de reactiv:
AlCl3 + 3NH4OH
Al(OH)3 + 3NH4Cl
In solutii diluate, hidroxidul de aluminiu formeaza solutii coloidale, care la fierbere precipita din solutie niste fulgi gelatinosi caracteristici. 2. Fosfatul disodic, Na2HPO4, formeaza un precipitat alb gelatinos de fosfat de aluminiu:
AlCl3 + Na2HPO4
2AlCl3 + 3H2O Al2O3 + 6HCl Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2 CoO + Al2O3 CoAl2O4
12
3.7.Identificarea ionului de fier (Fe2+) 1. Hidroxidul de sodiu precipita hidroxidul de Fe(II), hidroxidul feros alb, in absenta aerului. In prezenta aerului acest precipitat devine verde-brun si apoi rosu-brun, deoarece se oxideaza la hidroxid de Fe(III): FeSO4 + 2NaOH Fe(OH)2 + Na2SO4
2Fe(OH)3
Hexacianoferatul tripotasic, K3[Fe(III)(CN)6], in solutii neutre sau acide formeaza un precipitat albastru intens, cunoscut drept albastru de Turnbull:
Fe(II)SO4 + 3 K3[Fe(III)(CN)6]
Reactia se poate efectua si pe hartie de filtru, in picatura, cand se formeaza o pata albastra. 3.8.Identificarea ionului de fier (Fe3+) 1. Hidroxizii alcalini (KOH, NaOH) si hidroxidul de amoniu (NH4OH) precipita hidroxidul de Fe(III)(hidroxidul feric), brun cu aspect gelatinos, insolubil in exces de reactiv, solubil in acizi minerali:
FeCl3 + 3NaOH Fe(OH)3 + 3NaCl FeCl3 + 3NH4OH Fe(OH)3 + 3NH4Cl Fe(OH)3 + 3HCl FeCl3 + 3H2O
2. Hexacianoferatul (II) tetrapotasic, K4[Fe(II)(CN)6], formeaza in solutii neutre sau acide un precipitat albastru, numit albastru de Berlin:
4Fe(III)Cl3 + 3K4[Fe(II)(CN)6]
Fe4(III)[Fe(II)(CN)6]3 + 12KCl
Reactia se poate efectua si in picatura, pe hartia de filtru. 3. Sulfocianura de potasiu, KSCN, da in reactie cu sarurile de Fe(III) o combinatie solubila rosie precum sangele, datorita formarii unor complecsi de forma: Fe(SCN)2+, Fe(SCN)2+, Fe(SCN)3, Fe(SCN)4, Fe(SCN)52+, Fe(SCN)63+
FeCl3 + 3KSCN
3.9.Identificarea ionului de plumb (Pb2+)
Fe(SCN)3 + 3KCl
1.
Hidroxizii alcalini, KOH, NaOH, formeaza un precipitat alb de hidroxid de plumb, care se dizolva in exces de reactiv si in acizi concentrati (caracter amfoter):
Pb(CH3COO)2 + 2NaOH Pb(OH)2 + 2Na(CH3COO) Pb(OH)2 + 2NaOH Na2[Pb(OH)4] Pb(OH)2 + HCl(concentrat) PbCl2 + 2H2O
13
2.
Cromatul de potasiu, K2CrO4 si bicromatul de potasiu, K2Cr2O7, formeaza cu ionul Pb2+ un precipitat galben de cromat de plumb, solubil in acid acetic si hidroxizi alcalini, insolubil in acid acetic:
Pb(CH3COO)2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2KCH3COO 2Pb(CH3COO)2 + K2Cr4O7 + H2O 2PbCrO4 + 2CH3COOH + 2KCH3COO
3. Iodura de potasiu, KI, precipita iodura de plumb galbena, solubila in apa la fierbere, iar prin racire cristalizeaza in foite aurii stralucitoare:
Pb(CH3COO)2 + 2KI
PbI2 + 2KCH3COO
Iodura de plumb se dizolva in solutii concentrate de iodura de potasiu cu formare de tetraiod plumbiatul dipotasic:
PbI2 + 2KI
3.10.Identificarea ionului de clor (Cl-) 1.
K2PbI4
Azotatul de Ag precipita din solutia clorura de argint, un precipitat alb, branzos, insolubil in acid azotic concentrat:
NaCl + AgNO3
AgCl + NaNO3
Precipitatul de clorura de argint se dizolva in hidroxid de amoniu, clorura de potasiu, sulfocianura de potasiu, cu formare de complecsi incolori:
AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O AgCl + KCl K(AgCl2) AgCl + 2KSCN K[Ag(SCN)2] + KCl
Complecsi formati cu acid azotic precipita clorura de argint:
[Ag(NH3)2]Cl + HNO3
3.11.Identificarea ionului (SO42-) 1.
AgCl + 2NH4NO3
Clorura de bariu, BaCl2, formeaza un precipitat alb, cristalin, de sulfat de bariu, insolubil in acizi minerali:
Na2SO4 + BaCl2
3.12.Identificarea ionului (CO32-) si (HCO3-) 1.
BaSO4 + 2NaCl
Acizii minerali diluati (H2SO4, HCl, ...) descompun carbonatii si bicarbonatuii cu degajare de CO2. Barbotand CO2 intr-o eprubeta cu hidroxid de bariu, apare o tulbureala din cauza formarii carbonatului de bariu:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2H2O + 2CO2 CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O
14
Kg =
unde:
(g/m2 h)
= variatia greutatii epruvetei metalice si este; (+) pozitiv cand produsul de coroziune formeaza o pelicula aderenta pe suprafata metalului; (-) negativ cand produsul de coroziune nu formeaza o pelicula aderenta pe suprafata metalului; S = suprafata epruvetei metalice (m2); t = timpul de mentinere a epruvetei metalice in solutie (h).
Kv =
(m3/m2 h)
unde: VO = volumul gazului degajat in timpul reactiei (m3); S = suprafata epruvetei metalice (m2); t = timpul de mentinere a epruvetei metalice in solutie (h). Indicele de penetratie se calculeaza cu ralatia: Ip = 8,76 (mm/an) unde: Kg = indicele gravimetric (g/m2 h); = densitatea metalului (g/cm3); 8,76 = constanta ce rezulta din nr. de ore dintr-un an (8760 ore). In cazul coroziunii elecrtochimice, cantitatea de metal corodata se poate determina masurand intensitatea curentului de coroziune. Pe baza legii lui Faraday, cantitatea de metal corodata se calculeaza cu relatia: 15
=K I t=
unde:
I t
= cantitatea de metal corodata; K = echivalentul electrochimic; I = intensitatea curentului; t = timpul; A = masa atomica a metalului; n = nr de electroni implicati in procesul redox; F = constanta lui Faraday.
4.1. Determinarea coroziunii aluminiului in solutii apoase de acid clorhidric: Determinarea se bazeaza pe masurarea volumului de solutie dislocuit de hidrogenul care rezulta din reactia metalului cu acidul clorhidric, conform reactiei:
2Al + 6HCl Calcul: Timp Citirea la biureta sol.3% HCl sol.5% HCl sol.5% HCl + inhib. 0 h0 21,8 48,5 18,5 10 min. h1 21,2 47,3 18,6
2AlCl3 + 3H2
V0 =
V (1)
unde: P = presiunea atmosferica citita la barometru = 752 mm col.Hg; PH2O = presiunea partiala a vaporilor de apa = 18,6; P0 = presiunea normala = 760 mm col.Hg; T = temperatura la care are loc experienta = 210C + 273 = 294 K; T0 = temperatura normala = 273 K; V = volumul de gaz degajat = 3 cm3 = 0,003 l.
2Al + 6HCl
2AlCl3 + 3H2
Din (1) rezulta: V0 = 0,00268 l; Din (2) rezulta: = 0,00268 0,803 = 0,00215.
16
17
5.2. Lucrarea de laborator propriu-zisa: 1. Solutia I: - Albastru de brom timol Galben, rezulta < 6,2 - Rosu de metil Rosu, rezulta < 4,4 - Verde de brom crezol Galben, rezulta < 3,8 - Rosu de Congo Violet, rezulta 3,0 5,0 - Alizarin S Galben, rezulta < 3,7 Rezulta pH = 3,0 3,7, rezulta solutie acida. 2. Solutia II: - Albastru de brom timol Verde, rezulta 6,2 7,6 - Rosu de metil Portocaliu, rezulta 4,4 6,2 Rezulta pH = 6,2, rezulta solutie acida. 3. Solutia III: - Albastru de brom timol Albastru, rezulta > 7,6 - Naftolftaleina Albastru, rezulta >8,6 - Fenolftaleina Roz, rezulta 8,0 10,0 - Timolftaleina Alb, rezulta 9,6 10,6 Rezulta pH = 9,6 10,0, rezulta solutie bazica.
18
v=-
=-
=-
= .....,
unde: c = concentratia, exprimata in moli/l; t = timpul, exprimat in secunde. Pentru simplificare, in laborator se va calcula viteza relativa de reactie (vrel), definita cu relatia:
Vrel = 1/t
6.1. Influenta concentratiei substantelor reactante asupra vitezei relative de reactie Se va urmari variatia vitezei relative cu concentratia pentru reactia dintre tiosulfatul de sodiu si acidul sulfuric. Ecuatia reactiei care are loc este:
Na2S2O3 + H2SO4
Variatia vitezei de reactie in functie de concentratia solutiilor: Nr. eprubeta cu sol. Na2S2O3 1 2 3 4 Vol. sol. Na2S2O3 (0,3m) (cm3) 6 4 3 2 Vol. apa distilata (cm3) 0 2 3 4 Concentratie Nr. solutie finala eprubeta Na2S2O3 cu sol. Na2S2O3 0,30m I 0,20m II 0,15m III 0,10m IV Vol. sol. H2SO4 (0,3m) (cm3) 6 6 6 6 Timpul de reactie (s) 22 44 48 58 Viteza relativa de reactie
6.2. Influenta temperaturii asupra vitezei relative de reactie Cresterea temperaturii determina cresterea energiei cinetice a particulelor si, in consecinta si a ciocnirilor acestora. In laborator se va urmari influenta temperaturii asupra vitezei relative pentru reactia dintre tiosulfatul de sodiu si acidul sulfuric, determinand experimental timpul de reactie (in secunde). Viteza relativa de reactie se calculeaza cu relatia:
Vrel = 1/t
19
Influenta temperaturii asupra vitezei de reactie: Nr. eprubeta Vol. sol. cu sol. Na2S2O3 Nr. eprubeta Vol. sol. cu sol. H2SO4 H2SO4 (0,3m) (cm3) I II III IV 6 6 6 6 Temperatura Timpul de (0C) reactie (s) Viteza relativa de reactie 1/23 = 0,043 1/18 = 0,055 1/10 = 0,1 1/6 = 0,16
Na2S2O3
1 2 3 4
(0,3m) (cm3)
6 6 6 6
21 0C 31 0C 41 0C 51 0C
23 18 10 6
20
I.D. =
unde: I.D. = indicele Diesel; Pa = punctul de anilina al motorinei, in 0F; dAPI = densitatea motorinei in grade API. Transformarea din grade Celsius (0C) in grade Fahrenheit (0F) se face cu relatia:
0
F = 0C 1,8 + 32
dAPI =
unde Calcul: Pa = 720C 1,8 + 32 = 129,6 + 32 = 161,6;
Daca = 0,8524, rezulta dAPI = 141/0,8524 131,5 = 33,915; Daca dAPI = 34,5, rezulta = 141/166 = 0,8493; I.D. = = 34,5 161,6 / 100 = 55,752.
21
Q=m c
unde c este caldura specifica a solventului. 8.2. Determinarea entalpiei de neutralizare Reactia de neutralizare este reactia care are loc intre un acid si o baza, reactie din care rezulta sare si apa. Caldura de neutralizare (entalpia de neutralizare) este caldura care se degaja in reactia de neutralizare a unui mol de acid cu un mol de baza. a) Neutralizarea acidului azotic cu hidroxidul de sodiu:
HNO3(aq) + NaOH(aq)
HCl(aq) + KOH(aq)
In laborator se va studia reactia de neutralizare in solutie apoasa (aq) a hidroxidului de sodiu cu acidul azotic:
NaOH(aq) + HNO3(aq)
unde este caldura de neutralizare in kcal/mol. 8.3. Caldura de neutralizare si de dilutie
NaNO3(aq) + H2O(1) -
In timpul reactiei de neutralizare in calorimetru apar doua efecte termice: caldura de neutralizare datorita reactiei de neutralizare si caldura de dilutie datorita procesului de diluare a acidului azotic in apa. In consecinta, se vor efectua doua determinari: - Masurarea variatiei de temperatura ( ) datorita procesului global, de neutralizare si de dilutie; - Masurarea variatiei de temperatura ( d) datorita procesului de dilutie. 22
Calcul: = t2 t1, si cum t1 = 23,5 0C si t2 = 26,6 0C in urma lucrarii practice rezulta = 3,1 0C.
d
= 0,4 0C.
Variatia de temperatura a procesului global este: = rezulta n = - d ; 0 n = 3,1 0,4 = 2,7 C. Caldura de neutralizare se calculeaza cu relatia:
n
unde
=unde:
kcal/mol
= cantitatea de apa din calorimetru = 150 + 2,5 = 152,5 g; = caldura specifica a apei = 1 cal/g grd; n = numarul de moli de baza neutralizata = 0,05 moli; n = variatia de temperatura; K = constanta calorimetrului = 5,1 cal/grd; 1/1000 = factor de transformare a caloriilor in kcal.
=-
2,7 = -
2,7 = -
2,7 = - 8,5104.
8.4. Determinarea entalpiei de dizolvare Caldura de dizolvare reprezinta caldura degajata sau absorbita la dizolvarea unei substante intr-un dizolvant. In laborator se va determina caldura de dizolvare a clorurii de amoniu. Calcul:
= t6 t5, si cum t5 = 23,1 0C si t6 = 22,5 0C in urma lucrarii practice rezulta diz = - 0,6 0C.
diz
kcal/mol
unde: m1 = masa solutiei din calorimetru = 150 + 1,5 = 151,5 g; c = caldura specifica a solutiei = 1 cal/g grd; K = constanta calorimetrului = 5,1 cal/grd; = numar de moli de clorura de amoniu = m2/M2; m2 = masa de clorura de amoniu = 1,5 g; M2 = masa molara a clorurii de amoniu = 53,5 g; 0 diz = variatia de temperatura = - 0,6 C. 23
=-
(- 0,6) =
0,6 = 3,462
8.5. Determinarea caldurii de dizolvare a sarii anhidre (CuSO4) Calcul: Pentru un mol de sare (considerand densitatea si caldura specifica ale solutiei egale cu unitatea), caldura de dizolvare 1, va fi:
1
=-
kcal/mol
unde: m1 = masa solutiei = 150 + 2 = 152 g; c = caldura specifica a solutiei = 1 cal/g grd; n2 = numar de moli = m2/M2; K = constanta calorimetrului = 5,1 cal/grd; m2 = masa de sare anhidra = 2 g; M2 = masa molara a sarii anhidre;
1
= variatia de temperatura.
= t8 - t7, si cum t7 = 21,8 0C si t8 = 22,3 in urma lucrarii practice rezulta 1 = 0,5 0C.
1 1
=-
8.6. Determinarea caldurii de dizolvare a sarii hidratate (CuSO4 5H2O) Calcul: Caldura de dizolvare (
2)
=-
kcal/mol
unde: m3 = masa solutiei = 150 + 1,75 = 151,75 g; c = caldura specifica a solutiei = 1 cal/g grd; K = constanta calorimetrului = 5,1 cal/grd; n4 = numar de moli de sare hidratata = m4/M4; m4 = masa de sare hidratata = 1,75g; M4 = masa molara a sarii hidratate; 2 = variatia de temperatura.
= t10 - t9, si cum t9 = 21,8 0C si t10 = 21,6 in urma lucrarii practice rezulta 1 = - 0,2 0C.
2 2
=-
24
CuSO4(s) + 5H2O(l)
Conform legii lui Hess:
CuSO4 5H2O(s) -
hidr
Prin scaderea celor doua ecuatii termochimice (a - b) rezulta chiar ecuatia de hidratare. Astfel, caldur a de hidratare se calculeaza cu relatia:
hidr
=|
| kcal/mol
= - 6,284 - 4,48 = - 10,764 kcal/mol; hidr (teoretic) = - 15,85 - 2,75 = - 18,6 kcal/mol.
hidr
25
CO2 + KOH
Oxigenul se absoarbe in solutie alcalina de pirogalol. Ecuatia reactiei care are loc este:
KHCO3
2C6H3(OH)3 + 1/2O2
Oxidul de carbon este absorbit intr-o solutie amoniacala de clorura de cupru (I) (Cu2Cl2):
Astfel, cu rezultatele obtinute se calculeaza masa moleculara medie a amestecului gazos analizat (Mmed), densitatea ( amestec) si densitatea fata de aer a amestecului (daer):
Mmed =
; = ; ;
amestec
daer =
unde: Mmed = masa molara medie a amestecului; Vi = volumul fiecarui component (% vol.); Mi = masa molara a fiecaruia dintre componenti; amestec = densitatea amestecului; Vm = volumul molar al gazelor in conditii normale = 22,4 l; daer = densitatea amestecului fata de aer; 28,95 = masa molara medie a aerului. 26
Mmed = =
amestec
daer =
= 1,01.
27
In lucrare se va determina echivalentul chimic al zincului prin masurarea volumul de hidrogen care rezulta din reactia unei cantitati cunoscute de zinc cu o solutie de acid clorhidric. Ecuatia reactiei care are loc este:
2HCl + Zn
Calcul:
ZnCl2 + H2
Volumul de hidrogen rezultat din reactie (V) se calculeaza, pentru conditii normale de temperatura si presiune, cu ajutorul legii gazelor perfecte:
In calcule se tine seama si de presiunea partiala a vaporilor de apa, deoarece hidrogenul degajat se afla deasupra apei. Pentru calcului lui V0 se va aplica relatia:
V0 =
unde: V0 = volumul de hidrogen rezultat din reactie, exprimat in cm3; T0 = temperatura normala (K) = 273 K; P0 = presiunea normala = 760 mm col.Hg; V = volumul de hidrogen rezultat din reactie, in cm3; T = temperatura camerei = 295 K; P = presiunea atmosferica, citita la barometru = 740 mm col.Hg;
mH2 =
28
Pentru a calcula echivalentul zincului, se aplica legea echivalentilor: raportul maselor a doua substante care reactioneaza este egal cu raportul echivalentilor lor chimici:
rezulta: EZn =
V0 =
mH2 = EZn = EZn(teoretic) = = = =
=
= 0,000649. = 32,604. = 32,695.
8,3 = 7,27.
100 =
100 = 0,27%.
29
Li, Cs, K, Ba, Ca, Na, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Co, Ni, Sn, Pb, H, Cu, Hg, Ag, Au
Aceasta serie poartra numele de seria tensiunilor sau serai de activitate a metalelor. Pentru studiul comparativ al activitatii metalelor se pot folosi diferite reactii, dintre care mai usor se pot prezenta reactiile dintre metale si sarurile lor.
11.1. Reactii ale metalelor cu diferite solutii de acizi, baze si saruri: Nr. pahar 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Solutia CuSO4 CuSO4 CuSO4 Pb(NO3)2 Pb(NO3)2 FeSO4 FeSO4 FeSO4 SnCl2 SnCl2 Al2(SO4)3 AgNO3 AgNO3 HCl HCl HCl NaOH NaOH Metalul Pb Fe Zn Zn Al Pb Al Cu Zn Cu Fe Cu Al Al Cu Zn Al Zn Ecuatia reactiei care are loc CuSO4 + Pb PbSO4 + Cu CuSO4 + Fe FeSO4 + Cu CuSO4 + Zn ZnSO4 + Cu Pb(NO3)2 + Zn Zn(NO3)2 + Pb Pb(NO3)2 + Al Al(NO3)3 + Pb FeSO4 + Pb PbSO4 + Fe FeSO4 + Al Al2(SO4)3 + Fe FeSO4 + Cu CuSO4 + Fe SnCl2 + Zn ZnCl2 + Sn SnCl2 + Cu CuCl2 + Sn Al2(SO4)3 + Fe FeSO4 + Al AgNO3 + Cu Cu(NO3)2 + Ag AgNO3 + Al Al(NO3)3 + Ag HCl + Al AlCl3 + H2 HCl + Cu CuCl2 + H2 HCl + Zn ZnCl2 + H2 NaOH + Al Al(OH)3 + Na NaOH + Zn Zn(OH)2 + Na Obs.
30
= m f - mi Se noteaza cantitatea de metal dizolvat in solutie cu "x", iar cantitatea de metal din solutie depusa pe suprafata placutei cu "y". Atunci, diferenta reprezinta cresterea in greutate a placutei, respectiv: = y - x. Din legea echivalentilor chimici se aplica reactia dintre metalul si solutia aleasa. Rezulta: Ex: daca x = Fe si y = Cu rezulta EFe = 56/2 = 28 si ECu = 64/2 = 32. Se rezolva sistemul de ecuatii: { rezulta y = 32x/28 = 1,14x y - x = 1,14x - x = 1,14 g = In urma lucrarii practice: 1. CuSO4 + Pb PbSO4 + Cu Pb: mi = 5,6 g mf = 5,65 g
rezulta
2. CuSO4 + Fe
mf = 3,28 g 3. CuSO4 + Zn
ZnSO4 + Cu Zn: mi = 1,37 g
rezulta
mf = 1,6 g 4. HCl + Al
AlCl3 + H2 Al: mi = 1,3 g
rezulta
mf = 1,37 g 5: HCl + Cu
CuCl2 + H2 Cu: mi = 3,59 g
rezulta
mf = 3,6 g 6. NaOH + Al
rezulta
mf = 1,32 g
rezulta