Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Chiinu 2007
1
Indicaia metodic este destinat studenilor anului 1 complementar de la toate specialitile UTM
Elaborare:
1. Verejan Ana, conf. univ., dr. 2. Subotin Iurie, conf. univ., dr.
n cazul dat vom examina metoda acido-bazic de separare a cationilor. n calitate de reageni pentru separarea diferitor grupe analitice se utilizeaz acizii HCl, H2SO4 i bazele NaOH, NH4OH. n metoda acido-bazic cationii se separ n 6 grupe analitice. Pentru separarea cationilor n primul rnd se efectueaz urmtoarele etape prealabile: 1. Se determin aciditatea i culoarea soluiei. Soluia colorat poate conine ionii colorai (Cu2+ albastru, Co2+ - roz, Ni2+ - verde, Cr3+ - violet, Fe3+ - brun).
2. Se identific ionii pentru care snt cunoscute reaciile specifice (Fe3+, Fe2+, NH4+). 3. Se efectueaz separarea cationilor reieind c n soluie ar putea fi prezeni toi ionii cercetai.
abelul 1. Clasificarea cationilor dup metoda acido-bazic
I Ag , Pb
+ 2+ 2+
II Ba , Ca
2+
Grupele analitice III IV Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Zn2+ Mn2+, Mg2+ NaOH NH3 H2O exces Sediment Sediment alb, solubil insolubil n n exces de exces de baz baz alcalin alcalin
V Cu2+, Co2+, Ni2+ NH3 H2O conc. Sedimente colorate, solubile n exces de amoniac
Separarea cationilor grupei I La 1-2 ml soluie ce conine un amestec de cationi ai grupelor 1-6 se adaug 2-3 ml HCl. Apariia unui precipitat de culoare alb demonstreaz prezena ionilor Ag+, Pb2+. Pentru precipitarea complet a acestor ioni se adaug un exces de HCl de 1-2 ml.
AgCl + 2NH4OH(conc.) [Ag(NH3)2]+ + Cl +2H2O [Ag(NH3)2]+ + 2HNO3 Ag+ + 2NH4+ + 2NO3 Ag+ + ... (identificarea)
3
Separarea cationilor grupei a II La soluia 1-2 ml ce nu conine Ag+, Pb2+ se adaug 2-3 ml soluie de H2SO4. Apariia precipitatului de culoare alb demonstreaz prezena ionilor Ba2+, Ca2+. Pentru precipitarea complet a acestor ioni se adaug un exces de H2SO4 (1 mol/l).
fierbere Precipitatul (BaSO4, CaSO4) + 2Na2CO3 BaCO3, CaCO3 + 2Na2SO4
BaCO3, CaCO3 + 4HCl Ba2+, Ca2+ + 4Cl + 2CO2 + 2H2O Ba2+ + (identificarea) Ca2+ + (identificarea)
Separarea cationilor grupei a VI La 5 ml soluie ce nu conine cationi ai grupelor I i II se adaug 3 ml (NH 4)2CO3. La pH 9-10 se formeaz un precipitat , ce conine carbonai i hidrogenocarbonai insolubili ai cationilor grupelor III-V n soluie rmn cationii grupei a VI (K+, Na+, NH4+). Dup separarea precipitatului se identific cationii grupei a VI.
MeCO3, Me(HCO3)x + HCl dizolvare Soluia + NaOH (exces) Na3[Al(OH)6], Na3[Cr(OH)6], Na2[Zn(OH)4] + precipitat (hidroxizii metalelor grupei a IV, V)
Separarea cationilor grupei a V La precipitatul, care nu s-a dizolvat n NaOH (hidroxizii grupei IV i V), se adaug NH 4Cl i NH4OH(conc.):
Fe(OH)3, Fe(OH)2, Mn(OH)2, Mg(OH)2 + NH4Cl i NH4OH(conc.) Cu(OH)2, Co(OH)2, Ni(OH)2 [Cu(NH3)4]2+ [Co(NH3)6]2+ [Ni(NH3)6]2+ Cu2+ + HCl Co2+ + NH4+ + Cl 2+ Ni
Fe(OH)3, Fe(OH)2, Mn(OH)2 + HCl Fe3+, Fe2+, Mn2+ Fe3+, Fe2+, Mn2+ + NaOH + H2O2 Fe(OH)3, Mn(OH)4 Fe(OH)3, Mn(OH)4 + HCl Fe3+, Mn2+ Fe3+, Mn2+ + (identificarea)
Tabelul 2. Reacii caracteristice pentru identificarea cationilor Cationii Reagenii analitici Ecuaia reaciei Grupa I Ag+ + Cl AgCl HCl, KCl, KBr, KI Ag+ H2S, (NH4)2S NaOH, KOH K2CrO4 HCl, NaCl, KCl NaOH, KOH H2S, (NH4)2S H2SO4 . KI Ag+ + Br- AgBr Ag+ + I AgI 2Ag+ + S2- Ag2S Ag+ + OH AgOH 2Ag+ + CrO42 Ag2CrO4 Pb2+ + 2Cl PbCl2 Pb2+ + 2OH Pb(OH)2 Pb2+ + S2 PbS Pb2+ + SO42 PbSO4 Pb2+ + 2I PbI2 Grupa II H2SO4, Na2SO4, K2SO4 Na2CO3, K2CO3, (NH4)2CO3 Ba + SO BaSO4
2+ 2 4
Semnalul analitic Precipitat alb Precipitat galben Precipitat galben Precipitat negru Precipitat alb Precipitat brunrou Precipitat alb Precipitat alb Precipitat negru Precipitat alb Precipitat galben
Not AgCl solubil n NH4OH i (NH4)2CO3 AgBr solubil n Na2S2O3 AgI solubil n Na2S2O3 Ag2S solubil n HNO3 AgOH, Ag2O solubil n HNO3 Ag2CrO4 insolubil n CH3COOH PbCl2 solubil n ap la fierbere Pb(OH)2 solubil n alcalii PbS insolubil n HCl diluat PbSO4 solubil n alcalii, CH3COONH4, H2SO4 conc. PbI2 solubil n ap fierbinte, CH3COOH BaSO4 insolubil n acizi i alcalii, la fierbere cu carbonaii metalelor alcaline n BaCO3 BaCO3 solubil n acizi
Pb
2+
Precipitat alb
Precipitat alb
Ba2+
K2CrO4, K2Cr2O7 Na2HPO4 Na2SO3 Flacra H2SO4, Na2SO4, K2SO4 NaOH, KOH
Ca2+ + SO42 CaSO4 Ca2+ + 2OH Ca(OH) 2 2+ Ca + CO32 CaCO3 2+ Ca + C2O42 CaC2O4 Ca2+ + 2NH4+ + [Fe(CN)6]4 Ca(NH4)2[Fe(CN)6]
Precipitat alb Precipitat alb Precipitat alb Precipitat alb Precipitat alb Flacra de culoare roie
CaSO4 solubil n (NH4)2SO4 Ca(OH)2 solubil n acizi CaCO3 solubil n acizi CaC2O4 solubil n acizi Ca(NH4)2[Fe(CN)6] solubil n acizi
Ca2+
NaOH, KOH
Grupa III Al3+ + 3OH Al(OH)3 CO32 + HOH HCO3 + OH Al3+ + 3OH Al(OH)3
Precipitat alb
Al(OH)3 solubil n acizi i alcalii Al(OH)3 solubil n exces de reagent Solubil n acizi concentrai Solubil n acizi concentrai Cr(OH)3 solubil n acizi i alcalii Cr (OH)3 solubil n acizi i alcalii CrPO4 insolubil n CH3COOH Na2CrO4 soluie galben K2Cr2O7 soluie portocalie K2Cr2O7 soluie portocalie
Cr3+ + 3OH Cr(OH) 3 CO32 + HOH HCO3 + OH Cr3+ + 3OH Cr(OH) 3 Cr3+ + PO43 CrPO4 2CrO2 + 3H2O2 + 2OH 2CrO42 + 4H2O 3+ 2Cr + 3S2O82 + 7H2O Cr2O72 + 26SO4 + 14H+ 10 Cr3+ + 6MnO4 +12H2O 5Cr2O72 + 6Mn2+ + 22H+
Na2CO3, K2CO3
Cr3+
K2S2O8
KMnO4
Zn2+ + 2OH Zn(OH) 2 Zn(OH) 2 + 6NH3 [Zn(NH3)6]2+ + 2OH Zn2+ + S2 ZnS 3Zn2+ + 2K+ + [Fe(CN)4]4 K2Zn3[Fe(CN)6]2
Precipitat alb Soluie incolor Precipitat alb Precipitat alb Precipitat rou
Zn(OH) 2 solubil n acizi i baze [Zn(NH3)6]2+ - soluie incolor Insolubil n CH3COOH Insolubil n acizi, solubil n alcalii Ditizonatul de Zn insolubilo n CH3COOH Solubil n acizi Solubil n acizi Solubil n acizi Solubil n acizi Solubil n acizi, insolubil n alcalii Solubil n HCl Solubil n HCl Fe(SCN) 3 soluie colorat intens Solubil n acizi diluai Insolubil n acizi Solubil n acizi MnC2O4 insolubil n CH3COOH Ionul MnO4 - culoare violet Ionul MnO4 - culoare violet NaMnO4 - soluie violet Solubil n sruri de amoniu Solubil n acizi Solubil n acizi i sruri de amoniu Solubil n acizi
Ditizon Grupa IV NaOH, KOH Fe2+ Na2CO3 H2S, (NH4)2S K3[Fe(CN)6] NaOH, KOH H2S, (NH4)2S Fe3+ K4[Fe(CN)6] KSCN, NH4SCH NaOH, KOH H2S, (NH4)2S Na2CO3 Na2C2O4 Mn2+ (NH4)2S2O8 Fe2+ + 2OH Fe(OH) 2 2+ Fe + CO32 FeCO3 Fe2+ + S2 FeS Fe2+ + + + [Fe(CN)4]3- KFe[Fe(CN) 6] Fe3+ + 3OH Fe(OH) 3 2Fe2+ + 3S2 Fe2S3 4Fe3+ + 3[Fe(CN) 6]4 Fe4[Fe(CN)6]3 Fe3+ + 3SCN Fe(SCN) 3 Mn2+ + 2OH Mn(OH) 2 2+ Mn + S2 MnS Mn 2+ + CO32 MnCO3 Mn 2+ + C2O42 MnC2O4 2Mn2+ + 5S2O82 + 8H2O 2MnO4 + 10SO42- + 16H+ 2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ 2MnO4 + 5Pb2+ + 2H2O 2Mn2+ + 5BiO3 + 14H+ 2MnO4 + 5Bi3+ + 7H2O Mg2+ + 2OH Mg(OH) 2 Mg 2+ + CO32 MgCO3 2+ Mg + C2O42 MgC2O4 2+ Mg + NH4+ + PO43 MgNH4PO4
7
Precipitat albverde Precipitat alb Precipitat negru Precipitat albastru Precipitat roubrun Precipitat negru Precipitat albastru Soluie roie Precipitat alb Precipitat roz Precipitat alb Precipitat roz Soluie violet
PbO2
Soluie violet
Soluie violet Precipitat alb Precipitat alb Precipitat alb Precipitat alb
Grupa V NaOH, KOH H2S Na2S2O3 (insuf.) Cu2+ + 2OH Cu(OH) 2 2+ Cu + S2 CuS Cu2+ + S2O32 CuS2O3 CuS2O3 + H2O CuS + 2H+ + SO42 Cu2++ 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu Co2+ + 2OH Co(OH) 2 2+ Co + S2 CoS Co2+ + [Hg(SCN) 4]2 Co[Hg(SCN) 4] Co2+ + 6NH3 [Co(NH3)6]2+ Co2+ + SCN [Co(SCN) 4]2Ni2+ + 2OH Ni(OH) 2 Ni2+ + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+ Ni2+ + S2 NiS 3Ni2+ + 2PO43 Ni3(PO4)2
O H OH N=C-CH3 N=C-CH3 O H CH3-C=N CH3-C=N O
Cu
2+
(NH3
H2O)
Soluie albastruviolet Culoare roie Precipitat roz-brun Precipitat negru Precipitat albastru Soluie albastruviolet Soluie albastr Soluie verde Soluie violet Precipitat negru Precipitat verde
Zn, Al, Fe NaOH, KOH H2S, (NH4)2S Co2+ (NH4)2[Hg(SCN) 4] (NH3 H2O) exces KSCN, NH4SCN NaOH, KOH (NH3 H2O) H2S, (NH4)2S Ni2+ Na2HPO4 C4H8N2O2 dimetilglioxima (reactivul Ciugaev)
[Cu(NH3)4]2+ soluie colorat intens Cu metalic Solubil n acizi Solubil n HNO3 Solubil n acizi Solubil n acizi [Co(SCN)4]2 - soluie albastr solubil n acizi i NH3 H2O Solubil n acizi Solubil n HNO3 Solubil n acizi
Ni
Precipitat roz
Solubil n acizi
Solubil n acizi i alcalii Solubil n alcalii Ionii + coloreaz flacra n culoare violet Solubil n acizi i alcalii Solubil n acizi Ionii Na+ coloreaz flacra n galben
NaOH, KOH
NH4+ + OH NH3 + H2O NH4+ + 2[HgI4]2 + 4OH- [OHg2NH2]I + 3H2O + 7I 2NH4OH + Hg2Cl2 [Hg2NH2]Cl + NH4+ + Cl + 2H2O [Hg2NH2]Cl [HgNH2]Cl + Hg
NH4+
K2[HgI4] + KOH
Hg2Cl2
Precipitat negru
2. Clasificarea anionilor Dizolvarea substanelor anorganice formeaz n soluie i ioni negativi, numii anioni.
Acetea la fel pot fi grupai n grupe analitice conform semnalelor analitice, care se observ la adugarea reagenilor de grup pentru un anumit set de anioni. Spre deosebire de reagenii de grup a cationilor, care mai au rol de separare a acestora de la o grup la alta, apoi reagenii de grup a anionilor, care mai puin ncurc unul altuia, se adaug la grupa cutat doar pentru ai identifica i nu ai separa, adic pentru a uura lucrul de identificare. Dac nu se observ semnalul analitic specific a grupei, atunci nu are rost de realizat reaciile calitative anionilor din grupa dat.
Tabelul 2. Clasificarea anionilor I 2 SO4 , SO32 , CO32 3 2 PO4 , CrO4 BaCl2 Sediment alb Grupele analitice II Cl , Br , I , S2
Tabelul 3. Reacii caracteristice pentru identificarea anionilor Anionii Reagenii analitici Ecuaia reacie Grupa I SO42 + Ba2+ BaSO4 SO42 + 2Ag+ Ag2SO4 SO42 + Pb2+ PbSO4 SO32 + Ba2+ BaSO3 SO32 + 2H+ SO2 + H2O
9
Semnalul analitic
Not La nclzire cu carbonaii metalelor alcalini BaCO3 Solubil n NH3 H2O i HNO3 Solubil n baze alcaline Solubil n acizi SO2 gaz incolor
BaCl2 SO42
Precipitat alb Precipitat alb Precipitat alb Precipitat alb Gaz cu miros caracteristic
AgNO3 Pb(CH3COO)2
SO32
KMnO4 (oxidant) Acizi (HCl, HNO3) Pb(CH3COO)2 Ba2+, Ca2+ AgNO3 Zn(NO3)2 PO
3 4
5SO32 + 2MnO4 + 6H+ 2Mn2+ + 5SO42 + 3H2O CO32 + 2H+ CO2 + H2O CO32 + Pb2+ PbCO3 CO32 + Ba2+ BaCO3 3 PO4 + 3Ag+ Ag3PO4 2PO43 + 3Zn2+ Zn3(PO4)2 PO43 + Al3+ AlPO4 PO43- + Fe3+ FePO4 CrO42- + Pb2+ PbCrO4 2CrO42 + 3SO32 + H2O 2CrO2 + 3SO42 + 2OHGrupa II 2Cl + SO42 + 4H+ Cl2 + SO2 + 2H2O 2Cl + MnO2 + 4H+ Cl2 + Mn2+ 2H2O 2Cl + Hg22+ Hg2Cl2 Cl + Ag+ AgCl 2Br + SO42 + 4H+ Br2 + SO2 + 2H2O 2Br + Cl2 Br2 + 2ClBr + Ag+ AgBr 10Br + 2MnO4 + 16H+ 5Br2 + 2Mn2+ + H2O 2I + SO42 + 4H+ I2 + SO2 + 2H2O 2I + Hg2+ HgI 2 4I + 2Cu2+ 2CuI + I2 2I + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+ 2 S + 2H+ H2S
Soluia se decoloreaz Gaz incolor Precipitat alb Precipitat alb Precipitat galben Precipitat alb Precipitat alb Precipitat galben Precipitat galben Soluia se decoloreaz Cl2 - gaz galbenverde Cl2 gaz galbenverde Precipitat alb Precipitat alb Lichid rou-brun Lichid rou-brun Precipitat galben Lichid rou-brun Precipitat brunnegru Precipitat rou Precipitat alb Precipitat brunnegru Gaz incolor, miros specific
Soluia violet se decoloreaz CO2 gaz incolor, cu Ca(OH) 2 formeaz precipitat alb CaCO3 PbCO3 solubil n acizi Solubil n acizi Solubil n acizi i NH3 H2O Zn3(PO4)2 solubil n acizi i baze alcaline AlPO4 insolubil n CH3COOH FePO4 insolubil n CH3COOH PbCrO4 solubil n baze alcaline Decolorarea soluiei de K2CrO4 (galben)
CO32
H2SO4 conc. MnO2 (H+) Hg2(NO3)2 AgNO3 H2SO4 conc. Cl2 + H2O Br
Cl2 gaz toxic Cl2 gaz toxic Insolubil n H2O AgCl solubil n NH4OH i (NH4)2CO3 Br2 substan agresiv Br2 substan agresiv AgBr solubil n Na2S2O3 Br2 substan agresiv Vaporii I2 snt de culoare violet Solubil n exces de KI Solubil n acizi Vaporii I2 snt de culoare violet H2S uor se volatilizeaz, miros specific
Cl
I CuSO4 Oxidadani S2
10
S2 + Cu2+ CuS 5S2 + 2MnO4 + 16H+ 5S + 2Mn2+ + 8H2O 3 grup 2NO3 + 8H+ + 3Cu 3Cu2+ + 4H2O + 2NO 2NO + O2 2NO2 2Fe2+ + 2NO + 2SO42 2[Fe(NO)]SO 4
Cu + H2SO4 conc. FeSO4 (H2SO4 conc.) (6H5)2NH difenilamin Zn, Al Reductori (FeSO4, KNO2) MnO4
Gaz brun
NO se oxideaz cu O2 din aer pn la NO2 Compus complex brun Difenilamina se oxideaz n prezena NO3 Miros specific neptor Culoarea violet a soluiei dispare Culoarea violet a soluiei dispare, se elimin oxigen MnO2 precipitat de culoare brun Miros de oet Solubil n ap fierbinte Solubil n acizi
NO3
NO3 + 4Zn + 7OH- NH3 + 4ZnO22 + 2H2O 2MnO4 + 5NO2 + 6H+ 2Mn2+ + 5NO3 + 3H2O 2MnO4 + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O 5MnO2 4H+ + CH3COO + H+ CH3COOH CH3COO (conc.) + Ag+ CH3COOAg 3CH3COO + Fe3+ + 2H2O Fe(OH) 2CH3COO + 2CH3COOH
Gaz incolor, miros specific Soluia se decoloreaz Soluia se decoloreaz Precipitat brun Miros specific al soluiei Precipitat alb
AgNO3
CH3COO
Fe3+
Precipitat brun
Spre deosebire de analiza amestecului de cationi, care se efectuiaz, de regul, prin metoda sistematic, identificarea anionilor n majoritatea cazurilor se realizeaz prin metoda fracionat.
11