Paladiu

rodiu paladiu argint Ni Pd Pt

Aspect argintiu alb Proprietile generale Nume, simbol , numrul de paladiu, Pd, 46 Element categorie metalelor de tranziie De grup , perioada , bloc 10 , 5 , d Standard atomic greutate 106.42 Electron de configurare [ Kr ] 4d 10 Electronii pe coaj 2, 8, 18, 18 ( imagine ) Proprieti fizice Faz solid Densitate (lng RT ) 12.023 g cm -3 Lichid densitatea la mp 10.38 g cm -3 1828.05 K , 1554.9 C, Punct de topire 2830.82 F Punct de fierbere 3236 K, 2963 C, 5365 F Cldur de fuziune 16.74 kJ mol -1 Cldura de vaporizare 362 kJ mol -1 Molar capacitatea caloric 25.98 J mol -1 K -1 Presiunea de vapori

P (Pa) 1 10 100 1 K 10 K 100 K la T (K) 1721 1897 2117 2395 2753 3234
Proprieti atomice 0, +1, +2, +4, +6 Statele de oxidare (Uor de baz oxid) Electronegativitate 2.20 (scala Pauling) Energiile de ionizare 1: 804.4 kJ mol -1 2: 1870 kJ mol -1 3: 3177 kJ mol -1 Atomic raza 137 pm Covalente raza 139 18 Van der Waals raza 163 pm Miscelaneu Structura cristalina fata-centrat cubi

Magnetic de comanda Rezistivitate electrica Conductivitate termic De expansiune termica

paramagnetic [1] (20 C) 105.4 n m 71.8 W m -1 K-1 (25 C) 11.8 microni m -1 K

-1

Viteza de sunet (tij (20 C), 3070 m s -1 subire) Modulul lui Young 121 GPa Modul de forfecare 44 GPa Modul n vrac 180 GPa Poisson raport 0.39 Duritate Mohs 4.75 Duritatea Vickers 461 MPa Duritate Brinell 310 MPa Numrul de nregistrare 7440-05-3 CAS Izotopi cele mai stabile Articol principal: Izotopi de paladiu

iso
100

NA

jumtate de via 3.63 d

DM DE ( MeV ) DP 0.084, 0.074, 0.126

100

Rh

Pd
102

syn

Pd
103

1,02% syn 11.14 % 22,33 % 27.33 % urmri 26.46 % 11,72 %

102

Pd este stabil cu 56 neutroni 103

Pd
104

16.991 d
104

Rh

Pd
105

Pd este stabil cu 58 neutroni Pd este stabil cu 59 neutroni Pd este stabil cu 60 neutroni 0.033
107

Pd
106

105

Pd
107

106

Pd
108

6.5 10 6 Y
108

Ag

Pd
110

Pd este stabil cu 62 neutroni Pd este stabil cu 64 neutroni

Pd

110

v T e

Paladiul este un element chimic cu simbolul chimic Pd i un numr atomic de 46. Este un metal rar si lucios, alb-argintiu, descoperit n 1803 de ctre William Hyde Wollaston . El a fost numit dup asteroidul Pallas , si dupa epitetul zeitei Athena , care i-a fost atribuit dupa ce l-a omorat pe Pallas . Paladiul, platina , rodiu , ruteniu , iridiu si osmiu formeaza un grup de elemente denumite n continuare grupuri de platin (PGMs). Acestea au proprieti similare, chimice, dar paladiul are cel mai scazut punct de topire i este cel mai puin dens dintre ele.

Proprietile unice ale paladiului si ale altor metale din grupa platinei conteaza pentru utilizarea lor pe scar larg. Un sfert din toate bunurile fabricate de astzi, fie conin PGMs sau au un rol important n procesul de fabricaie a acestora jucat de PGMs. Peste jumtate din oferta de paladiu i platin merge n convertoare catalitice , care transforma pana la 90% din gazele daunatoare de evacuate de masini ( hidrocarburi , monoxid de carbon , i dioxid de azot ) n substane mai puin nocive ( azot , dioxid de carbon i de vapori de ap ). Paladiul este, de asemenea, utilizat n domeniul electronicii, stomatologie , medicin , purificarea hidrogenului, aplicatii chimice, i de tratament al apelor subterane. Paladiul joac un rol cheie n tehnologia utilizat pentru celule de combustibil , care combina hidrogen si oxigen pentru a produce electricitate, cldur, i ap. Depozitele de minereu de paladiu i alte PGMs sunt rare, iar depozitele cele mai extinse au fost gsite n centura nordica a Complexului magmatic Bushveld care acoper bazinul Transvaal din Africa de Sud, Complexul Stillwater din Montana , Statele Unite ale Americii, Thunder Bay District din Ontario , Canada, i Complexul Norilsk din Rusia. Reciclarea este, de asemenea, o surs de paladiu, cea mai mare parte de la convertoarele catalitice dezmembrate.

Caracteristici

Paladiul face parte din grupul 10 in tabelul periodic, dar are o configuraie foarte atipica in comparaie cu ceilali membri ai grupului 10. Paladiul este un metal moale, alb-argintiu care seamn cu platina. Acesta este cel mai puin dens i are cel mai mic punct de topire al metalelor din grupa platinei. Este moale i ductil atunci cnd recoace i ii crete foarte mult puterea i duritatea atunci cnd este lucrat la rece. Paladiul se dizolv ncet n acid sulfuric , azotic i acid clorhidric . Acest metal nu reacioneaz cu oxigenul la temperaturi normale (i, prin urmare, nu se pierde luciul n aer ). Paladiul nclzit la 800 C, va produce un strat de paladiu (II) si oxid (DOP). Isi pierde usor luciul n atmosfer umed ce contine sulf. Frecvente stri de oxidare de paladiu sunt 0, 1, 2 i 4. Dei iniial trei a fost considerat ca unul dintre statele de oxidare fundamentale de paladiu, nu exist nici o dovad pentru paladiu, care apar n starea de oxidare +3; acest lucru a fost investigat prin difractie de raze X pentru un numr de compui, indicnd un dimer de paladiu (II) i paladiu (IV) n loc. n 2002, paladiu (VI) a fost semnalat pentru prima dat. [5] [6]

Izotopi
Paladiu natural este compus din apte izotopi , care include ase izotopi stabili. Cele mai stabile radioizotopi sunt 107 Pd , cu un timp de njumtire de 6,5 milioane de ani (gsite n natur), 103 Pd , cu un timp de njumtire de 17 de zile, i 100 Pd, cu un timp de njumtire de 3,63 zile. Optsprezece radioizotopi altele au fost caracterizate cu greutati atomice de la 90.94948 (64), U (91 Pd) la 122.93426 (64), U (123 Pd). [7] Cele mai multe dintre acestea au jumtate de via, care sunt mai puin de o jumtate de or, cu excepia 101 Pd (Half-Life: 8.47 ore), 109 Pd (Half-Life: 13,7 ore), i 112 Pd (Half-Life: 21 de ore). [8]

Primar modul de dezintegrare inainte de cel mai abundent izotop stabil, 106 Pd, este captura de electroni i modul de primar dup ce este dezintegrarea beta . Primar Produsul degradare nainte de 106 PD este rodiu si produsul primar este dup argint . [8] Radiogenic 107 AG este un produs de descompunere de 107 Pd si a fost descoperit n 1978 [9], n Santa Clara [10] meteorit din 1976. Descoperitorii sugereaz c fuzionarea i diferenierea de fier-tubulare planete mici pot avea loc de 10 milioane de ani, dup o nucleosynthetic eveniment. 107 PD comparativ cu Ag corelaiile observate n cadrul organismelor, care au fost topite de acumulare a sistemului solar , trebuie s reflecte prezena de scurt durat nuclizi n sistemul solar timpuriu. [11]

Compui

Palladium n primul rnd exist n 0, +2, stri de oxidare +4, 4 de stat de oxidare este relativ rar. Un exemplu major de paladiu (IV) este hexachloropalladate (IV) , [PdCl 6] 2 -. Paladiu elementar reactioneaza cu clor pentru a da paladiu (II), clorur , se dizolv n acid azotic i precipitate paladiu (II) acetat privind adaosul de acid acetic . Aceste dou componente i bromur sunt reactive i relativ ieftin, fcndu-le puncte de convenabile de intrare la chimie paladiu. Toate cele trei nu sunt monomeric, clorur i bromur de multe ori trebuie s fie refluxed n acetonitril pentru a obine monomerii mai reactive acetonitrilului complexe, de exemplu: [12] [13] PDX 2 + 2 MeCN PDX 2 (MeCN) 2 (X = Cl, Br) Paladiu (II) de clorur de materialul principal de plecare pentru catalizatori de paladiu multe altele. Acesta este folosit pentru a pregti catalizatori eterogene paladiu: paladiu pe sulfat de bariu, paladiu de carbon, i clorur de paladiu de carbon. [14] Acesta reacioneaz cu triphenylphosphine n coordonarea solveni pentru a da bis (triphenylphosphine) paladiu (II) diclorur , un catalizator util. [15] n cazul n care dorit, catalizator poate fi format n situ. PdCl 2 + 2 3 PPH PdCl 2 (PPH 3) 2 Paladiu (II) acetat Reducerea acestui complex fosfin cu hidrazin cu fosfin mai d tetrakis (triphenylphosphine) paladiu (0) , [16], unul din cele dou complexe de paladiu majore (0): 2 PdCl 2 (PPH 3) 2 + 4 PPH 3 + 5 N 2 H 4 2 Pd (PPH 3) 4 + N 2 + 4 N 2 H 5 + Cl Paladiu alte majore (0) complex, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (Pd 2 (DBA) 3), se prepar prin reducerea tetrachloropalladate de sodiu , n prezena a dibenzylideneacetone . [17] Reaciile mare numr de compui n care servesc drept catalizatori de paladiu sunt denumite colectiv ca reacii de cuplare catalizate de paladiu . Exemple importante includ naiba , Suzuki i reacii Stille . paladiu (II) acetat , (triphenylphosphine) tetrakis paladiu (0) (Pd (PPH 3) 4, i tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (Pd 2 (DBA) 3) sunt utile n acest sens, fie ca catalizatori sau ca puncte de pornire pentru catalizatori. [18]

Istorie

William Hyde Wollaston remarcat descoperirea a unui metal nobil nou n iulie 1802, n cartea sa de laborator i a numit-o paladiu, n luna august a aceluiai an. Wollaston purificat suficient de materiale i a oferit-l, fara sa numeasca Discoverer, ntr-un mic magazin n Soho , n aprilie 1803. Dup critici dure, care paladiu este un aliaj de platin i de mercur de Richard Chenevix , Wollaston anonim a oferit o recompens de 20 de lire sterline pentru 20 de boabe de aliaj de paladiu sintetic. [19] Chenevix a primit Medalia Copley in 1803 dupa ce a publicat experimentele sale pe paladiu . Wollaston publicat descoperirea de rodiu n 1804 i menioneaz unele dintre lucrrile sale pe paladiu. [20] [21] El a dezvluit pentru a fi descoperitorul de paladiu, ntr-o publicaie din 1805. [19] [22] Acesta a fost numit de Wollaston n 1802, dup Pallas asteroid, care au fost descoperite cu doi ani mai devreme. [3] Wollaston gasit paladiu platin n minereu brut din America de Sud prin dizolvarea minereului n Aqua Regia , de neutralizare cu soluie de hidroxid de sodiu , i precipitarea platin ca chloroplatinate de amoniu cu clorur de amoniu . El a adugat cianura de mercur pentru a forma paladiu compus cianura, care a fost nclzit pentru a extrage metalul paladiu. [20] Clorur de paladiu a fost la un moment dat prescris ca un tuberculoza tratament, la rata de 0.065 g pe zi (aproximativ un kg miligram pe de greutate corporala). Acest tratament a avut mai multe negative, efecte secundare , i mai trziu a fost nlocuit cu medicamente mai eficiente. [23] Afinitate paladiu pentru hidrogen determinat-o s joace un rol esenial n experiment FleischmannPons n 1989. [24] n termen de pn la 2000, furnizarea rus de paladiu la piaa mondial a fost n mod repetat, a ntrziat i perturbat [25] , deoarece cota de export nu a fost acordat la timp, pentru motive politice. Panic pe pia care a urmat a condus preul la un nivel record de 1,100 dolari pe uncie in ianuarie 2001. [26] In acest timp, Ford Motor Company , temndu-se de vehicul auto de producie perturbri din cauza lipsei paladiu posibil, stocat cantitati mari de de metal achiziionat aproape de mare pre. Atunci cnd preurile au sczut la nceputul anului 2001, Ford a pierdut aproape US $ 1 miliard dolari. [27], cererea mondial de paladiu a crescut de la 100 de tone n 1990 la aproape 300 de tone n 2000. Producia global de paladiu de la mine a fost de 222 de tone n 2006, conform studiului din Statele Unite Geological . [28] Cele mai paladiu este folosit pentru convertoare catalitice n industria de automobile.
[29]

Aparitia . n 2007, Rusia a fost producator de top de paladiu, cu o cota de lume 44%, urmat de Africa de Sud cu 40%. Canada, cu 6%, i SUA, cu 5%, sunt numai productorii de alte substaniale de paladiu. [28] [30] Paladiu poate fi gsit ca un metal liber aliat cu aur i alte metale grupului de platina din Placer depozite ale Muntilor Ural , Australia , Etiopia , de Nord i America de Sud . Pentru producia de paladiu acestor depozite joac doar un rol minor. Cele mai importante surse comerciale sunt de nichel - cupru depozite gsite n bazinul Sudbury , Ontario , iar Norilsk-Talnakh depozitelor n Siberia . Depozit alt mare este Merensky Reef platin grup de metale de depozit n magmatice Bushveld Complexul Africa de Sud . Complexul Stillwater magmatice din Montana i Roby minereu corpul zona Lac des Iles complex vulcanic din Ontario sunt cele dou alte surse de paladiu din Canada i Statele Unite. [28] [30] Palladium se gsete n minerale rare cooperite [ 31] i polarite . [32] Palladium este, de asemenea, produs n fisiune nuclear reactoare i pot fi extrase din combustibilului nuclear uzat (a se vedea sinteza de metale preioase ), dei aceast surs de paladiu nu este utilizat. Nici unul dintre existente de reprocesare nucleare instalaii sunt echipate pentru a extrage din paladiu deeurilor la nivel nalt radioactive . [33]

Aplicaii .
Mai mare de utilizare de astzi este de paladiu n convertoare catalitice. [34] Palladium este, de asemenea, utilizat n bijuterii, n stomatologie , [34] [35] viziona acest site, n benzi de testare de zahar din sange, la avioane bujii i n producia de instrumente chirurgicale i contacte electrice . [36], Palladium este, de asemenea, folosit pentru a face profesionale fluiere transversale . [37], ca o marf, paladiu lingouri are codurile ISO valutare de XPD i 964. Palladium este una din doar patru metale pentru a avea astfel de coduri, celelalte fiind de aur , argint i platin . [38]

Cataliza
Atunci cnd este fin divizat, cum ar fi n paladiu de carbon , paladiu formeaz un versatil catalizator i accelereaz de hidrogenare i dehidrogenare reacii, precum i n petrol de cracare . Un numr mare de obligaiuni de carbon-carbon care fac reacii n chimia organic (cum ar fi Heck i de cuplare Suzuki ), sunt facilitate de cataliz cu compui de paladiu. (A se vedea # Compui i paladiu-catalizate de reacii de cuplare ) n plus, paladiu, atunci cnd dispersate pe materiale conductoare, se dovedete a fi un excelent electrocatalyst de oxidare a alcoolilor primare n mass-media alcaline. [39] n 2010, catalizat de paladiu reacii organice au fost recunoscute de Premiul Nobel n chimie . Palladium este, de asemenea, un metal versatil pentru a cataliza omogen . Acesta este utilizat n combinaie cu o varietate larg de liganzi pentru transformri chimice extrem de selective. Un studiu din 2008 a artat c paladiu este un catalizator eficient pentru efectuarea de carbon, fluor obligaiuni. [40] Palladium se gsete n catalizator Lindlar , de asemenea, numit Palladium Lindlar lui. [41] Paladiu, pe baz de sorbeni sunt eficiente n eliminarea mercurului din gaze industriale. [46] Hidrogen pur raspandeste prin paladiu nclzite;. Astfel, acesta ofer un mijloc de purificare a gazelor [3] de reactoare cu membran cu membrane Pd, prin urmare, sunt folosite pentru producerea de hidrogen cu o puritate mare. [47] Palladium este o parte a electrodului paladiu-hidrogen n studii electrochimice. paladiu (II) de clorur de poate oxida cantiti mari de monoxid de carbon, i este utilizat n detectoare de monoxid de carbon . [48] Paladiu uor absoarbe de hidrogen la temperaturi care fac hidrur de paladiu PDH x cu x de mai jos 1. [49] n timp ce aceast proprietate este comun de a metalelor de tranziie de multe, paladiu este unic prin capacitatea de absorbie ridicat i de faptul c aceasta nu se pierde ductilitate sa ridicat pn la x valorile. [50] Aceast proprietate a fost investigat pentru proiectarea unui sistem eficient, dar ieftin materiale de stocare de hidrogen (paladiu n sine este prohibitiv de costisitoare pentru acest scop). [51]

Palladium n sine a fost folosit ca un metal preios, n bijuterii din 1939, ca o alternativ la platin pentru a face aur alb . Acest lucru a rezultat din utilizarea de culoare alb natural de paladiu, care a necesitat nici o placare cu rodiu . Palladium este proporional mult mai usor decat platina. Similar cu aur, paladiu poate fi btut ntr-o form frunz subire la fel de subtire ca 100 nm (1/250, 000 in). [3] Spre deosebire de platina, paladiu se pot decolora la nclzire la peste 400 C; [52] este relativ fragil i reacioneaz cu acizi puternici, cum ar fi acidul azotic . [53] Palladium este una dintre cele trei metale cele mai populare utilizate pentru a face aliaje de aur alb ( nichel i argint, de asemenea, pot fi folosite). [34] Palladium-un aliaj de aur este mult mai costisitoare dect nichel-aur, dar rareori cauzeaza reactii alergice (dei anumite cruce de alergii, cu nichel poate s apar). [54]

Cnd platin a fost declarat o resurs strategic a Guvernului n timpul al doilea rzboi mondial, multe trupe de bijuterii au fost fcute din paladiu. Ca recent, n septembrie 2001, [55] paladiu a fost mai scump decat platina si rar folosit in bijuterii, de asemenea, ca urmare a obstacol tehnic de turnare . Cu toate acestea, problema a fost rezolvat de turnare i utilizarea acesteia n bijuterii a crescut din cauza o explozie mare n preul de platin i o scdere a preului de paladiu. nainte de 2004, utilizarea sa principal de paladiu n bijuterii a fost fabricarea de aur alb. La nceputul anului 2004, cnd preurile de aur i platin a crescut abrupt, China a nceput fabricarea de volume semnificative de bijuterii paladiu i folosit 37 de tone de paladiu n acest scop n 2005. Modificri ale preul relativ dintre paladiu i platin, dup 2008, a redus cererea de paladiu la 17,4 tone n 2009.