MATERIALE AVANSATE

Departamentul de Ingineria si Managementul Obtinerii Materialelor Metalice

CURS MASTER ANUL I

S.l.dr.ing.ec. Marana CIURDAȘ
2021-2022
 FISA DISCIPLINEI

• Tipul materiei: disciplină obligatorie

• Număr ore curs: 2 oră pe săptămână

• Număr ore laborator: 2 ore pe săptămână

• Numărul de puncte credit: 5
• Forma de evaluare: verificare

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 OBIECTIVELE DISCIPLINEI
• Cursul isi propune pregătirea de specialitate în domeniul Stiinţei Materialelor,
prezintă caracteristicile şi domeniile de utilizare a principalelor materiale
speciale (materiale superplastice, sticle metalice, aliaje cu memoria formei,
materiale supraconductoare, materiale celulare ,materiale compozite, materiale
inteligente etc), şi caracterizarea acestora.
• Cursul descrie metodele de sinteză, fabricare și caracterizare a materialelor
speciale.

• Sunt prezentate principiile generale de alegere a tehnologiei de elaborare a

materialelor speciale pe baza compoziţiei şi proprietăţilor impuse, cu consum
redus de materii prime şi energie, de energie în instalaţii moderne.

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 CONȚINUTUL TEMATIC - curs
 Metode de obținere a materialelor speciale: sinteză și caracterizare:
• Aliaje cu structuri metastabile. Procesarea prin solidificare ultrarapidă.
Solidificarea unidirectionala a aliajelor de aluminiu.
• Aliaje cu efect de memoria formei. Tehnologii de obtinere, domenii de
utilizare
• Aliaje amorfe (sticle metalice)
• Materiale supraconductoare.Noțiuni introductive. Proprietăți electrice și
magnetice. Tipuri. Tehnologii de obținere. Utilizări
• Materiale destinate energeticii nucleare
• Materiale inteligente, Definitii, concept, clasificari, aplicatii
 Posibile aplicații ale materialelor speciale

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 CONȚINUTUL TEMATIC – laborator

 Laborator 1: Notiuni introductive. Clasificarea materialelor speciale

 Laborator 2: Materiale metalice. Clasificare, proprietati, tehnologii de obtinere,
domenii de utiliza.
 Laborator 3: Tehnologii de solidificare ultrarapida a aliajelor in scopul obtinerii de
materiale cu structuri metastabile. Calculul vitezei de racire a aliajelor prin
solidificare ultrarapida
 Laborator 4: Obtinerea de structuri metastabile in materiale supraconductoare
 Laborator 5: Studiul solubilitatii hidrogenului in titan.
 Laborator 6: Sinteza spumelor metalice. Studiul proceselor de dizolvare-sinterizare.
 Laborator 7:Caracterizarea materialelor speciale prin microscopia electronica si
Metode de analiza si incercari mecanice a materialelor speciale

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 EVALUAREA

• Test parțial (la jumătatea semestrului – săptămâna 7) 30%

• Prezentarea și realizarea lucrărilor de laborator 30%
• Mini-proiect individual 20%
• Examinare finală (colocviu) 20 %
100%

• Cerințe minimale pentru promovare: obținerea a 50% din

punctajul total.
• Restanța va lua în considerare aceleași condiții de
promovarea.

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 Referințe bibliografice

 Buzatu, M., Moldovan, P.,: „Elaborarea aliajelor neferoase”, Printech,

Bucuresti, 2009.
 Mihai Buzatu, Mariana Zsigmond, Materiale speciale si superaliaje, Editura
Printech, 2004,
 Moldovan, P., Buzatu, M., Ghica, G.V., Buţu, M., Zsigmond Mariana:”Bazele
tratării topiturilor neferoase”, Îndrumar de laborator, Printech 2001.
 Buzatu, M.: „Elaborarea aliajelor neferoase”, Note de curs, 2008
 Ienciu, M., Moldovan, P., Panait, N., Buzatu, M.: “Elaborarea şi turnarea
aliajelor neferoase speciale”, EDP, Bucureşti, 1985.
 Ienciu, M., Moldovan, P., Panait, N., Buzatu, M.: “Elaborarea şi turnarea
aliajelor neferoase ”, EDP, Bucureşti, 1982.
 Buzatu, M.: „Aliaje neferoase”, Îndrumar de laborator, suport electronic,
2008

Profesor Gabriela POPESCU, 2020

Curs 1
STRUCTURI METASTABILE

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 CONSIDERATII GENERALE
MATERIÁL =1) Totalitate de materii prime sau de semifabricate din care se produc diverse obiecte.
2) Produs textil; țesătură; materie. 3) Ansamblu de date (informații, documente etc.) necesare pentru
realizarea unei lucrări literare sau științifice. 4) Totalitate de fapte, date sau informații (referitoare la
o anumită problemă sau domeniu de activitate). [Sil. -ri-al] /<fr. matériel, lat. Materialis

STRUCTURA (DEF)= STRUCTÚRĂ, structuri, s. f. I. 1. Mod de organizare internă, de alcătuire a

unui corp, a unui sistem; mod de asociere a componenților unui corp sau a unui întreg organizat,
caracterizat prin forma și dimensiunile fiecărui element component, prin aranjarea lor unul față de
celălalt și prin interacțiunile lor reciproce. ♦ Spec. Dispoziție a atomilor în molecula unei substanțe.
♦ Spec. Mod de grupare a moleculelor într-un corp sau într-o substanță minerală. 2. Mod de așezare
și asamblare a părților corpului omenesc, ale corpului animalelor, ale plantelor sau ale țesuturilor lor.
♦ (Psih.) Factură, alcătuire, conformație. 3. Mod de construire a unui edificiu, a unui pod etc. 4. Mod
de alcătuire a unei opere literare, muzicale etc. 5. Mod specific de organizare a elementelor
constitutive ale unei limbi. II. Mod de organizare, de întocmire a societății din punct de vedere
economic, social-politic și cultural; orânduire. ♦ Mod de organizare a unei ramuri de producție, a
unui domeniu de activitate, a unei instituții, organizații etc. – Din fr. structure, lat. structura.

METASTABIL (DEF)= care aparent este stabil, dar care la cea mai ușoară perturbație exterioară se
distruge.

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 Introducere în domeniul STRUCTURILOR
METASTABILE
ISTORIC
Starea metastabilă, în fizică și chimie, este starea specială excitată a
unui atom, nucleu sau alt sistem care are o durată de viață mai lungă
decât stările excitate obișnuite și care are, în general, o durată de viață
mai scurtă decât starea de energie cea mai joasă, adesea stabilă, numită
stare de baza.

În general vorbind, emulsiile / sistemele coloidale și sticlele metalice

sunt metastabile, de ex. metastabilitatea sticlei de silice se
caracterizează prin durate de viață de ordinul a 1098 de ani comparativ
cu durata de viață a Universului, care este de aproximativ 14 · 109 ani.
SURSA (STRUCTURA DIAMANTULUI)

Se spune că diamantele sunt pentru totdeauna, dar diamantele sunt de

fapt o formă metastabilă de carbon care se va transforma încet, dar în http://phycomp.technion.ac
cele din urmă în grafit, o altă formă de carbon. Capacitatea de a proiecta .il/~nika/diamond_ani_fast.
și sintetiza alte materiale cu durată lungă de viață, metastabile html
termodinamic ar putea fi o mină de aur potențială pentru proiectanții de
materiale, dar până acum, oamenii de știință nu aveau o înțelegere https://www.youtube.com/
rațională a acestora. S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021 watch?v=BNAZO1FplaQ
 EXEMPLE DE DIAGRAME
STARI METASTABILE
Sursa:https://www.researchgate.net/publication/335200714_Spontaneous_solid-solid_interface_melting_driven_by_concentration_gradient
 PROCESARE IN CONDITII DE NEECHILIBRU

Se consideră că o structură metastabilă are valori minime ale

energiei libere dar nu cea mai mică energie liberă a sistemului

1. Stare metastabilă
2. Stare „stabilă” de tranziție
3. Stare stabilă

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 PROCESARE IN CONDITII DE NEECHILIBRU

Vom fi preocupați de structurile metastabile sau, mai exact,

de structurile metastabile „înghețate configurațional”.
-Diamantul este metastabil la temperatura camerei și la
presiunea atmosferică
-Microstructurile care durifică oțelul sunt metastabile
-Zăpadă care va declansa o avalanșă

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

Clasificarea structurilor metastabile funcȚie de
valoarea energiei de exces
Natura Materiale Aria interfazică / Energia de exces,
metastabilitatii Volum, RT*t
cm-1
Compoziţională Soluţii suprasaturate - 1
Compuşi -
Structurală intermetalici - 0,5
Solide amorfe
Materiale
Morfologică microcristaline subţiri
104.....107 0,1
(filme)
Dispersii interfazice
T*t - Valoarea medie a temperaturii de topire la echilibru, K
R – Constanta universală a gazelor =8,3143 J/K*mol

Metastabilitatea morfologică creşte cu densitatea volumică a ariei interfazice şi cu

mărimea tensiunii interfazice () (aif):
Aif /V= aif
unde:
V - volumul, m3;
Aif - aria interfazică, m2.
S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021
 METODE DE OBTINERE A MATERIALELOR CU
STRUCTURI METASTABILE

Metoda de sinteză Viteza de călire

(răcire),
K.s-1

Răcirea topiturii si a Convenţională „Splat” 102

solidului Impulsuri laser 105.....1013

Condensarea Din fază de vapori

Pulverizare 1012
Depunere electrochimică
Iradierea Bombardarea cu particule
implantare de ioni
Iradiere cu fascicul de ioni 1012

Prelucrare mecanică la
- -
rece
Procedură generalizată pentru obținerea materialelor
metastabile: - „Energizați”, apoi „stingeți”(caliti) un material

-Energizarea constă în creșterea energiei unei faze la

temperatura și presiunea ambiantă în diferite moduri:
-Creșteți temperatura sau presiunea pentru a
transforma materialul într-o fază stabilă la temperaturi
mai mari (sau presiune), de ex. un alotrop lichid sau cu
temperaturi ridicate
- Evaporare
-Dizolvare
-Iradierea
-Deformare plastică severă

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

Calirea înapoi la condițiile ambientale poate fi caracterizată
prin viteza de răcire

- În abordarea Energize and Quench (energizeaza si caleste),

faza materiei energizate poate fi gaz, lichid sau solid;
depunerea din fază gazoasă sau lichidă este cea mai
frecventă metoda de obtinere a materialelor metastabile

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 Depunerea fazei gazoase
Evaporare termică

-Atomii sunt evaporați dintr-un material și depozitați pe un

substrat
-Răcirea are loc pe scări de timp pico-secundare, cu rate de
răcire de ordinul 1013 -1014 K / s
-Atomii sunt înghețați pe substrat / film; temperatura scăzută
previne difuzia
- De cele mai multe ori acest lucru este folosit pentru a
realiza microstructuri amorfe metastabile
- Problemă: evaporare diferențială - diferite componente
au presiuni de vapori diferite, astfel încât compoziția
stratului subtiere (film) nu poate fi ușor controlată
S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021
 Depunerea fazei gazoase
Evaporare termică
-Problemă: evaporare diferențială - diferite componente au
presiuni de vapori diferite, astfel încât compoziția filmului
este dificil de controlat
Modalități de evitare a evaporării diferențiale
-Evaporare rapidă - materialul sub formă de pulbere
este aruncat constant pe o banda încălzită, vaporizându-l
aproape instantaneu
- Utilizarea surselor de energie separate pentru fiecare
element și echilibrarea ratei de evaporare pentru a obține
compoziția dorită

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 Depunerea fazei gazoase
Sputtering
-Avantaj față de depunerea termică prin faptul că este mai
ușor de controlat compoziția, deoarece o compoziție medie a
țintei de pulverizare este depusă pe substrat
- La fel ca evaporarea termică, aceasta este și o tehnică de
depunere a filmelor subțireri, cu dimensiunea maximă a
grosimii filmului ~ 10s de microni

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 DEPUNEREA IN STARE LICHIDA
Procesul de solidificare rapida (PSR)
-A devenit popular în anii 1960 și 1970 pentru a crea materiale noi cu proprietăți
superioare

Definiția pentru „solidificare rapidă” este răcirea topiturii de la temperatura de

topire la o valoare scăzută (~ temperatura camerei) foarte rapid - de obicei
milisecunde sau mai puțin

-Viteza de racire poate varia de la 102 la 1010 C/s, dar majoritatea valorilor se
încadrează în intervalul 104 la 106 C/s

Efectele includ
-Scăderea mărimii grauntilor
-Omogenitate chimică crescută
-Extinderea solubilităților solide
-Crearea structurilor cristaline metastabile
- Crearea de sticlelor metalice
S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021
 DEPUNEREA IN STARE LICHIDA
Procesul de solidificare ultrarapida (PSU) MELT SPINNING

Dezvoltat de Pond și Madden în 1969, dar folosit mai

frecvent în anii 1970 și 1980
Free Flight Melt Spinning

-Această metodă constă în crearea și ulterior solidificarea

unui jet de lichid stabil la trecerea printr-un mediu de calire
(racire) gazoasă sau lichidă
Problemă: solidificarea metalului într-un fir împiedică
formarea de picături
Avantaj: Permite producerea de filamente continue cu
secțiune circulară

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 METODA PICATURII PRIN
SprayERE (AtomizARE)
În aceste metode se atomizează un flux continuu de metal lichid, adică
descompus în picături fine prin intermediul unui gaz sau lichid

-Produsul rezultat după solidificare este pulberea, care este de dorit pentru
aplicații la scară largă (în ceea ce privește consolidarea)

-Atomizarea gazelor implică descompunerea unui flux continuu de metal lichid

cu unul sau mai multe jeturi de gaz de mare viteză; particulele mici se solidifică
în zbor prin convecție sau răcire prin radiații. Rata de solidificare depinde de
dimensiunea necesară a particulelor

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

Atomizarea gazelor

-Cu cât particula este mai mică, cu atât rata de

solidificare este mai mare
-Rată de solidificare mai mare se obține cu
dimensiuni mai mici de particule și gaze mai
ușoare (de exemplu, He este mai bun decât Ar

Atomizarea apei
-În locul unui gaz se folosește apa
Folosit pentru a produce pulberi de oțeluri
pentru scule și oțel slab aliat
- Rată de răcire de 102 to 104 K/s

- https://www.youtube.com/watch?v=_JW0h9VyCQQ
-https://www.youtube.com/watch?v=bQnQvCk9x6E

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

METODA Laser CU FASCICUL DE ELECTRONI

Topirea suprafeței cu laser sau a

fasciculului de electroni

-Implică topirea locală a aliajului; numit și

„auto calire”, „Recoacere cu laser„ sau
„ emailare cu laser ”.
-Densități mari de putere sunt concentrate
pe un spot mic (0,1 până la 1,0 mm) pentru
perioade scurte (~10-5 s)
-Se raportează o rată de răcire de 106 – 108
K/s , dar pentru straturi foarte subțiri (0,01
până la 0,1 micrometri), poate fi 1010-1013
K/s (cele mai mari rate de răcire pentru
PSR)
https://www.youtube.com/watch?v=BxxIVLnAbLw

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

METODE DE SINTEZA IN STARE SOLIDA

Deformare plastică severă

- Aliere mecanica sau macinare mecanică
Frezarea cu bile fie a pulberilor diferite (AM), fie a celei simple
pulberile de compoziție (elemente sau compuși (MM)) s-au
descoperit că induc structuri metastabile în multe materiale.
Aceste faze metastabile includ:
-Amorf
-Compuși cristalini metastabili
-Soluții solide suprasaturate
-Faze cvasicristaline (Premiul Nobel pentru chimie 2011 - Schectman)
-Micostructuri nanocristaline

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

METODE DE SINTEZA IN STARE SOLIDA
Deformare plastică severă
- Alierea mecanica sau macinarea mecanică
MM / MA poate fi realizata într-o varietate
de mori cu energie ridicată, vibratoare sau
planetare, precum și in attritoare mai mari și
in mori cu bile.
- Se folosesc mori convenționale cu consum
redus de energie, dar sunt necesare perioade
lungi (săptămâni până la luni) pentru a obține
aceleași microstructuri pe care o moară cu
energie ridicată le poate obține într-o zi sau
mai puțin
- De obicei se lucreaza în atmosferă inertă
pentru a preveni oxidarea

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 MATERIALE METASTABILE
Sunt prezentate câteva exemple de materiale metastabile
realizate prin metode de procesare nonechilibru

-Aliaje cristaline rezistente realizate prin solidificare rapidă

Printre diferențele care pot rezulta din solidificarea rapidă se
numără:
-Extensie solubilitate solidă
-Formarea fazelor metastabile unice
-O omogenitate chimică mai mare
- Modificări ale morfologiei cristalelor

S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021

 MATERIALE METASTABILE
Cele mai uzuale aliajele obtinute prin solidificare rapidă sunt
realizat din aliaje de Al, oțel de scule și superaliaje care implică
mecanisme de durificare prin precipitațiilor sau calire de punere in
soluției

Omogenitatea mai mare și solubilitatea solidă extinsă care poate

rezulta din solidificarea rapidă a aliajului oferă o mai mare
libertate în proiectarea aliajelor

Aliaje de aluminiu: Aliaje de Al cu rezistență mai mare, modul

elastic mai mare pentru aplicații aerospațiale includ
- aliaje Al-Li-X care implică precipitarea Al3Li dintr-o soluție solidă
suprasaturată.
- Au fost dezvoltate și aliaje din sistemele Al-Mn-X și Al-Fe-N-Co
S.l.dr.ing.ec. Mariana CIURDAȘ. 2021
 MATERIALE METASTABILE
Oțeluri: Oțelurile de scule de mare viteză se obtin din pulberi
atomizate cu gaz solidificate rapid, care sunt consolidate prin
HIPing. Acestea au microstructuri mai fine, mai uniforme
(distribuția carburilor) decât aceleași aliaje fabricate prin
metalurgia in stare turnata
Superaliaje și titan: Pulberea de superaliaje pe bază de Ni
solidificată rapid (Ni-Al-Mo) a fost consolidată prin HIPing, presare
la cald sau extrudare pentru utilizare la elicele de turbină cu gaz
pentru a crește temperatura de funcționare.

Aliajele Ti (Ti-6Al-4V) au fost solidificate rapid prin metoda de

extracție a topiturii și prin metode de atomizare a pulberilor.
Microstructurile mai fine și mai uniforme și omogenitatea chimică
conferă proprietăți mecanice mai bune
 Metode de caracterizare aLE
MATERIALELOR SPECIALE

• Microscopia electronică:
– TEM  Transmission Electron Microscopy;
– HREM  High-Resolution Electron Microscopy;
– STM  Scanning Tunneling Microscopy;
– AEM  Auger electron spectroscopy;
– SIMS  Secondary ion mass spectrometry

• Holografie electronică.
• Tomografie electronică.

• Spectroscopie la energie joasă și analiză de raze X.

Electron-induced X-ray Spectroscopy.
VA mULTUMESC PENTRU ATENTIE!

Intrebari?....DISCUTII...