IX.1.

Definiţie – compuşi ce conţin in moleculă ca

grupă functionala cel putin un atom de halogen legat
printr-o legatura covalenta de un atom de carbon aflat in
diferite stari de hibridizare.

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

 COMPUŞI HALOGENAŢI NATURALI

 compus cu rol de repelent produs

de algele rosii

 compus sintetizat de iepurele de mare dupa

ingerarea produsului de mai sus – rol de repelent

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

⧫ Proprietăţi şi utilizări - importanţa

 Nu sunt inflamabili
 Sunt buni solventi (clorura de metilen, tetraclorura de carbon)
 Agenti de racire (freonul)
 Utilizati in medicina si farmacie (cloroformul)
 Precursori in sinteza unor compusi cu importanta industriala

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

IX.2. Clasificare. Nomenclatura
⧫ Clasificare

 dupa tipul atomului de halogen

- derivati fluorurati (R-F), cloruati (R-Cl), bromurati (R-Br), iodurati (R-I)
 dupa natura radicalului hidrocarbonat
- saturati cu radical alchil, cicloalchil, arilalchil (C sp3)
- nesaturati: halogenul legat direct de atomul de carbon hibridizat sp2
- aromatici: halogenul legat de nucleul aromatic (Ar-X)
 dupa nr. de atomi de halogen din molecula
- monohalogenati, di-, tri-, etc.
 dupa locul ocupat in catena
- geminali: atomii de halogen sunt legati la acelasi atom de carbon
- vicinali: atomii de halogen legati la atomi de carbon vecini
 dupa natura atomului de carbon de care este legat halogenul
- primari, secundari, tertiari.

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

 ⧫ Nomenclatura
 două nomenclaturi aplicabile compuşilor halogenaţi
- prima (uşor de folosit în cazul derivaţilor halogenaţi cu molecule
simple): îi denumeşte ca halogenuri ale resturilor hidrocarbonate: fluorură, clorură,
bromură sau iodură de alchil (aril);
- cea de-a doua nomenclatură, aplicabilă tuturor compuşilor halogenaţi,
este cea IUPAC:
♦ numele derivaţilor halogenaţi se formează prin adăugarea numelui
halogenului plus particula –o– (de exemplu cloro-, bromo-) ca prefix la numele
radicalului hidrocarburii
♦ poziţia halogenului se notează cu cea mai mică cifră posibilă, iar în
cazul prezenţei mai multor atomi de halogen, aceştia vor ocupa de asemenea
cele mai mici poziţii posibile şi vor fi menţionaţi în ordine alfabetică
♦ numărul atomilor de halogen de acelaşi fel se indică prin prefixul
corespunzător (di-, tri- etc.)
♦ doi atomi de halogen legaţi de acelaşi atom de carbon se numesc
geminali, iar halogenii legaţi de atomi de carbon vecini se numesc vicinali
♦ în compuşii halogenaţi aromatici, poziţiile atomilor de halogen se
indicǎ prin cifre sau prin prefixele orto, meta, para.
CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI
Exemple:

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

IX.3. Structură şi izomerie
⧫ Structura
 atomii de halogen  sunt situaţi în grupa a 7-a a sistemului periodic, având
valenţa 1 pot forma doar o singură legătură σ cu restul organic;

 radicalul hidrocarbonat  poate conţine atât legături simple cât şi legături

multiple (compuşi nesaturaţi) sau nuclee aromatice;
- compuşi halogenaţi cu molecule nesaturate - derivaţii halogenaţi alilici
şi cei vinilici;
- derivaţi halogenaţi conţinând nuclee aromatice:
- halogenul legat direct de un atom de carbon al inelului aromatic
- halogenul din poziţia benzilică.

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

 ⧫ Izomerie
 Legarea grupei funcţionale halogen la o structură de hidrocarbură determină apariţia
izomeriei de poziţie (atomul de halogen sau alt substituent se poate lega în diverse
poziţii ale catenei).
 În funcţie de natura şi complexitatea radicalilor organici de care sunt legate grupele
halogen  moleculele halogenoderivaţilor mai pot prezenta izomerie de catenă şi
izomerie geometrică
 Apariţia unui centru de chiralitate la atomul de carbon purtător al grupei funcţionale
 compuşi optic activi – izomerie optică

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

IX.4. Metode de obţinere

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI
⧫ Metode speciale

 Derivaţii fluoruraţi şi ioduraţi nu se pot obţine prin metode directe din cauza
reactivităţii prea mari a fluorului şi prea mici a iodului  se folosesc reacţiile de
schimb de halogeni între o clorură sau o bromură organică şi o fluorură sau
iodurǎ anorganică.

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI
CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI
CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI
CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI
 altă metodă - din săruri de diazoniu aromatice (obţinute în urma reacţiei
de diazoltare a aminelor aromatice) şi săruri anorganice

Ar-N≡N]+ + CuCl → Ar-Cl

Ar-N≡N]+ + CuBr → Ar-Br
Ar-N≡N]+ + KI → Ar-I
Ar-N≡N]+ + HBF4 → Ar-F

 Din alcooli cu reactivi speciali: HCl gazos/Et2O, SOCl2, PBr3, I2 / P roşu

CHIMIE ORGANICA - an II - PII - Daniela ISTRATI