CHIMIE GENERALA

CHIMIE GENERALA
- CURS PENTRU NVMNT LA DISTAN Coordonator de disciplin conf. dr. Zenovia Olteanu
Tutore disciplin: lector dr. Lcrmioara Opric
Cuprins
INTRODUCERE
1.Baze teoretice ale chimiei

1.1. Definiie i ramuri ale chimiei
1.2. Uniti de msur
1.3. Materia i substanele chimice
1.4 Elemente chimice
1.5. Reprezentarea substanelor chimice
1.6. Legi fundamentale ale chimiei
1.6.1. Legea conservrii masei
1.6.2. Legea proporiilor definite
1.6.3. Legea proporiilor multiple
1.6.4. Legea proporiilor echivalente
1.6.5. Legea lui Avogadro
1
1
1
2
3
4
4
5
5
5
6
6
2. Teoria atomic a materiei

2.1. Structura atomului
2.2. Modele atomice
2.2.1. Modele atomice precuantice
2.2.2. Modele atomice cuantice
2.3. Orbitali atomici
2.3.1. Orbitali atomici de tip s
2.3.2. Orbitali atomici de tip p
2.3.3. Orbitali atomici de tip d
2.3.4 .Orbitali atomici de tip f
2.4. Ocuparea cu electroni a orbitalilor atomici
2.4.1. Principiul ocuprii succesive a orbitalilor cu electroni
2.4.2. Principiul de excludere al lui Pauli
2.4.3. Regula lui Hund
6
6
7
7
7
10
10
10
10
11
11
11
11
11
3. Sistemul periodic al elementelor

3.1. Generaliti privind tabelul periodic al elementelo
3.2.Structura tabelului periodic al elementelor
3.3. Corelaii ntre structura nveliului de electroni i poziia elementelor n sistemul periodic
3.4. Periodicitatea proprietilor elementelor chimice
3.4.1. Proprieti neperiodice ale elementelor chimice
3.4.2. Proprieti periodice ale elementelor chimice
12
12
12
14
14
14
14
4. Legturi chimice
4.1 Legturi chimice intramoleculare
4.1.1. Legtura ionic
4.1.2. Legtura covalent
4.1.3. Legtura metalic
4.2 Legturi chimice intermoleculare
4.2.1. Legtura de hidrogen
4.2.2. Legturi prin fore van der Waals
15
15
15
16
20
21
21
21
5. Stoechiometria reaciilor chimice

5.1. Stoechiometria definiie i instrumente de lucru
5.2. Reacii chimice
5.2.1.Reacii chimice fr modificarea strii de oxidare
5.2.2.Reacii chimice cu modificarea strii de oxidare
5.2.3. Aspecte cinetice i termochimice ale reaciilor chimice
22
22
22
22
24
25
2
6. Componeni anorganici ai materiei vii

6.1. Apa - metabolit universal
6.2. Caracterizare general i importana biologic a elementelor din sistemul periodic
6.2.1. Hidrogen
6.2.2. Grupa IA (1)
6.2.3. Grupa IIA (2)
6.2.4. Metale tranziionale
6.2.5. Grupa IIIA (13)
6.2.6. Grupa IVA (14)
6.2.7. Grupa VA (15)
6.2.8. Grupa VIA (16)
6.2.9. Grupa VIIA (17)
25
25
27
27
28
29
31
33
35
36
38
39
7. Noiuni fundamentale de chimie organic

7.1. Efecte electronice n compui organici
7.1.1. Efectul inductiv
7.1.2. Efectul electromer
7.2. Noiuni de izomerie
7.2.1. Izomeria plan
7.2.2. Izomeria spaial sau stereoizomeria
42
42
42
42
43
43
44
8. Hidrocarburi
8.1. Hidrocarburi saturate
8.1.1. Alcani i izoalcani
8.1.2. Cicloalcani
8.2. Hidrocarburi nesaturate
8.2.1. Alchene
8.2.2. Alcadiene
8.2.3. Alchine
8.3. Hidrocarburi aromatice
8.3.1. Hidrocarburi aromatice mononucleare
8.3.2. Hidrocarburi aromatice polinucleare
45
45
45
46
47
47
48
49
49
49
51
9. Compui organici cu funciuni simple

9.1. Compui hidroxilici
9.1.1. Alcooli
9.1.2. Enoli
9.1.3. Fenoli
9.2. Amine
9.3. Compui carbonilici
9.3.1. Glucide
9.4. Compui carboxilici
9.4.1. Acizi monocarboxilici saturai
9.4.2. Acizi dicarboxilici saturai
9.4.3. Acizi monocarboxilici nesaturai
9.4.4. Acizi carboxilici aromatici
9.5. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici
9.5.1. Halogenuri ale acizilor carboxilici
9.5.2. Anhidride ale acizilor carboxilici
9.5.3. Amide
9.5.4. Esteri
9.5.5. Acizi fenolici
9.5.6. Acizi carbonilici
9.5.7. Aminoacizi
9.5.8. Peptide
BIBLIOGRAFIE SELECTIV
53
53
53
54
55
56
57
58
62
62
63
64
64
64
64
64
64
65
66
66
66
68
3
INTRODUCERE
Chimia este tiina fundamental a naturii, care se afl la baza proceselor ce susin viaa,
controleaz evenimentele din lumea nconjurtoare i este vital pentru cele mai multe activiti. n
ultimele decenii, se constat o evoluie rapid n cunoaterea chimic, prin numrul mare de
substane descoperite n natur sau sintetizate n laboratoarele de cercetare i prin perfecionarea
aparaturii utilizate n laboratoarele de cercetare tiinific.
Studiul chimiei generale are drept scop stimularea interesului pentru chimie i furnizarea de
informaii utile, n vederea abordrii la un nivel superior a disciplinelor cuprinse n programele
analitice ale anilor de studii. Textul introduce o serie de noiuni fundamentale utilizate pentru
descrierea comportrii materiei, legi, metode, proprieti ale substanelor, modele cu care
opereaz chimia etc, subliniind importana acestei discipline pentru lumea vie.
Problemele, uneori complexe, pe care le pune chimia nu se rezolv prin simpl
memorizare, ci prin abordarea lor critic i creativ, utiliznd noiunile de baz. Cursul ajut la
nelegerea modelelor fundamentale ale chimiei, arat implicarea acestei discipline n lumea real
i dezvolt aptitudini de rezolvare a problemelor pe care le implic aceast disciplin.
Volumul de fa se adreseaz studenilor din anul I, programul de nvmnt la distan, de la
Facultatea de Biologie, Universitatea Alexandru Ioan Cuza Iai.
Date de contact:
Coordonator disciplin: conf. dr. Zenovia Olteanu; e-mail: zenovia.olteanu@uaic.ro
Tutore disciplin: lector dr. Lcrmioara Opric; e-mail: lacramioara.oprica@uaic.ro
Teme pentru activiti tutoriale:
- Noiuni fundamentale n chimie. Legile fundamentale ale chimiei;
- Structura atomului. Modele atomice. Numere cuantice;
- Sistemul periodic al elementelor chimice. Proprieti periodice;
- Teorii moderne n interpretarea legturilor chimice;
- Stoechiometria reaciilor chimice;
- Componeni anorganici ai materiei vii;
- Hidrocarburi saturate, nesaturate si aromatice;
- Compui hidroxilici. Alcooli, fenoli, enoli;
- Compusi cu azot;
- COMPUI CARBONILICI;
- Acizi carboxilici;
- Glucide;
- Aminoacizi, peptide i proteine.
Obligaiile minime ale studenilor pentru promovarea examenului la disciplina chimie general:
obinerea notei minime 5 la examinarea teoretic final;
realizarea n totalitate a obligaiilor de pregtire a lucrrilor practice de laborator i de
nsuire a cunotinelor teoretice prin pregtire individual;
prezena activ la toate sedinele de lucrri practice de laborator.
Modul de stabilire a notei finale:
evaluarea aprofundrii cunotinelor obinute la lucrrile practice de laborator - 50%.
evaluarea aprofundrii cunotinelor teoretice - 50%.
Teme de licen abordate n cadrul disciplinei chimie general pot avea ca subiect dinamica sau
variaia compoziiei chimice a unor materiale biologice n corelaie cu diferii factori endogeni sau
exogeni.
Conf. dr. Zenovia Olteanu

4
1. Baze teoretice ale chimiei

1.1.Definiie i ramuri ale chimiei
CHIMIA este tiina fundamental a naturii care studiaz n mod sistematic: structura,
compoziia i proprietile substanelor; reactivitatea, transformrile pe care le sufer substanele,
precum i legile care guverneaz aceste procese; sinteza de noi substane, cu proprieti specifice;
producerea de energie prin reacii chimice; conexiunile dintre lumea cotidian i cea molecular,
interpretarea naturii substanelor pe baza structurii lor, precum i utilizrile substanelor n diferite
domenii de activitate.
Principalele ramuri ale chimiei sunt:
Chimia anorganic - studiul elementelor chimice i al compuilor acestora, cu excepia
hidrocarburilor i a derivailor lor.
Chimia organic - ramura descriptiv a chimiei care se ocup cu sinteza, identificarea,
modelarea, precum i cu reaciile compuilor care conin carbon legat chimic de hidrogen.
Chimia fizic ramura care relizeaz studii ale legilor i fenomenelor chimice, precum i a
structurii combinaiilor chimice prin metode teoretice i experimentale ale fizicii,.
Chimia analitic ramura care elaboreaz i folosete metode, mijloace si metodologii de
obinere a informaiilor legate de compoziia i natura substanelor.
Biochimia - tiina care se ocup cu studiul structurii i funciilor compuilor prezeni n
organismele vii, precum i cu funcionarea i transformrile acestora n cursul vieii.
Chimia ecologic - tiina care se ocup cu detecia, monitorizarea, transportul i
transformrile chimice ale substanelor naturale i sintetice prezente n mediul nconjurtor.
1.2.Uniti de msur
Observaia tiinific cantitativ are drept rezultat un numr i o unitate de msur, ambele
componente ale valorii msurabile conferind semnificaie determinrii.
Sistemul Internaional de uniti (SI) conine ase uniti fundamentale (tabelul 1.1.), dou
uniti suplimentare, radianul (rad) i steradianul (sr), precum i un mare numr de uniti derivate.
Multiplii i submultiplii zecimali ai unitilor de msur se denumesc cu ajutorul unor prefixe.
Tabelul nr. 1.1. - Uniti de baz n Sistemul Internaional
Nr. crt.
Mrime fizic
1.
Lungime
2.
Mas
3.
Timp
4.
Intensitate curent electric
5.
Temperatur
6.
Intensitate luminoas
Unitate de msur
metru
kilogram
secund
amper
Kelvin
candel
Simbol
m
kg
s
A
K
cd
Mrimi fizice importante pentru chimie sunt volumul, masa, temperatura, timpul, cantitatea de
substan etc.
Volumul reprezint spaiul pe care l ocup o substan sau un obiect oarecare. Unitatea de
msur este m3, unitate derivat din unitatea de lungime, (1dm3=1l; 1cm3=1ml). Unitatea utilizat n
laborator este mililitrul (ml).
Masa unui obiect nu este influenat de cmpul gravitaional i reprezint cantitatea de
materie pe care o conine acesta, indiferent de locul unde se consider determinarea (pe pmnt, pe
lun etc.). Greutatea unui obiect este rspunsul masei la gravitaie i variaz n raport cu tria
cmpului gravitaional. Dac tria cmpului gravitaional se consider relativ constant, masa se
poate considera egal cu greutatea. n sistemul internaional, unitatea pentru mas este kilogramul
(kg).
Densitatea unei substane este raportul dintre mas i volum, dou caracteristici care depind
de cantitatea de substan studiat. Unitatea de msur a densitii este raportul unitilor de masur
ale masei i volumului (g/cm3 sau g/ml). Greutatea specific este raportul dintre densitatea substanei
5
studiate i densitatea unei substane de referin (n mod obinuit apa la temperatura de 4 oC a crei
densitate este egal cu unitatea). Greutatea specific este un numr fr unitate de msur.
Temperatura caracterizeaz starea de nclzire a unui sistem fizic. Valoarea sa depinde de
scara termometric n care este exprimat (Dima, et al., 1972). n Sistemul Internaional, temperatura
se msoar n grade Kelvin, dar este destul de frecvent i exprimarea temperaturii n grade Celsius
(oC) sau grade Fahrenheit (oF).
Pentru timp, unitatea din Sistemul Internaional este secunda (s) dar, se mai folosesc i uniti
cum ar fi minutul, ora, ziua sau anul (nu se folosete luna, din cauza mrimii variabile).
Masa atomic este un numr ce reprezint de cte ori masa unui atom este mai mare dect
unitatea de mas atomic, considerat iniial, de ctre Dalton, a fi masa atomului de hidrogen. Mai
trziu, Aston, a utilizat drept unitate de mas atomic a 16-a parte din masa atomului de oxigen. Prin
convenie internaional unitatea de mas atomic a fost definit ca fiind a 12-a parte din masa
izotopului 12C. Aceast unitate de msur nu este inclus n Sistemul Internaional, dar este acceptat
n acest sistem sub denumirea de unitate unificat de mas atomic i se desemneaz cu simbolul
u. n general, masele atomice se scriu fr unitate de msur. n biochimie i biologia molecular, cu
precdere
n
cazul
proteinelor,
se
utilizeaz
unitatea
numit
Dalton
(1u=1Da=1/NA[g]=1/1000xNA[kg]=1,660539x10-27[kg], unde NA reprezint numrul lui Avogadro)
Atomii sunt alctuii din protoni, neutroni i electroni. Masele atomilor reprezint, cu
aproximaie, suma maselor protonilor i neutronilor. Pentru un element oarecare, toi atomii constitutivi
au acelai numr de protoni. Numrul de neutroni este variabil, fapt ce explic apariia izotopilor. n
natur exist elemente compuse din atomi de acelai fel (monoizotopice - Na, P, Al etc.), dar cele mai
multe exist sub form de amestecuri de izotopi. La stabilirea masei atomice a unui element, se ine
seama att de numrul de izotopi stabili, ct i de raportul ntre acetia. Masa atomic a unui element
reprezint o valoare medie a maselor izotopilor stabili ai elementului respectiv, motiv pentru care
masele atomice nu au ntotdeauna valori reprezentate prin numere ntregi [spre exemplu, clorul are
masa atomic 35,45u, deoarece este compus din 76%,Cl-35 (34,96u.a.m.) i 24% Cl-37
(36,97u.a.m.)].
Atomul gram reprezint cantitatea n grame dintr-un element egal numeric cu masa atomic
a acestuia.
Atomii, avnd existen fizic definit, au mas proprie numit mas atomic absolut.
Valoarea masei atomice absolute se stabilete raportnd valoarea atomului gram la numrul de atomi
dintr-un atom gram, care este numrul lui Avogadro (6,023x10 23). Datorit valorii lor extrem de mici,
masele atomice absolute nu pot fi utilizate n practic. Aceeai situaie este i n cazul atomilor i
moleculelor.
Masa molecular reprezint suma maselor atomice relative ale atomilor ce alctuiesc
molecula unei substane. Ca i masa atomic, este o mrime relativ, adimensional.
Molecula gram (mol) reprezint cantitatea de substan simpl sau compus, exprimat n
grame, egal numeric cu masa molecular. S-a determinat c un mol din orice substan conine
6,023x1023 particule. Noiunea de mol se refer i la alte tipuri de particule: mol atomic echivalent cu
atomul gram; mol molecular echivalent cu molecula gram; mol ionic echivalent cu ionul gram; mol
electronic echivalent cu electronul gram.
Ca i masa atomic absolut, masa molecular absolut are valori extrem de mici i se
determin prin mprirea moleculei gram la numrul lui Avogadro.
1.3. Materia i substanele chimice

Materia este definit ca substana din care sunt alctuite obiectele fizice. Materia ocup spaiu
i are mas, reprezentnd universul observabil. Materia poate exista n trei stri de agregare:
gazoas, lichid i solid.
Gazele se caracterizeaz prin aceea c nu au volum i form proprii, ocupnd ntreg volumul
i lund forma recipientului n care se afl. Gazele pot fi comprimate sau se pot dilata pentru a ocupa
diferite volume.
Lichidele au volum propriu, dar nu au form specific, motiv pentru care iau forma vaselor n
care sunt depozitate. Lichidele nu suport comprimri avansate.
Solidele sunt rigide, au form i volum definite i nu suport compresiuni apreciabile.
6
Chimia se ocup cu studiul unor specii materiale bine definite din punct de vedere
structural, denumite substane chimice.
Substanele chimice reprezint compui a cror compoziie i structur sunt constante i
invariabile (Albu et al., 1974), fiind alctuite din elemente chimice combinate n rapoarte de mas bine
definite. Ele capt proprieti diferite de ale fiecrui element component n parte iar elementele, la
rndul lor, i pierd proprietile caracteristice.
Substanele chimice se deosebesc ntre ele prin proprieti, fizice i chimice, care reprezint
acele caracteristici ale substanei ce servesc pentru a o identifica i a o diferenia de alte substane.
Acele proprieti care descriu substana nsi, dar nu implic transformri prin reacii chimice, se
numesc proprieti fizice. Modurile caracteristice n care o substan particip la reacii chimice n
urma crora i schimb compoziia sunt denumite proprieti chimice.
Cele mai utilizate proprieti pentru identificarea unei substane sunt acelea care pot fi
msurate i exprimate numeric. Substanele pot suferi schimbri ale proprietilor, aceste modificri
putnd fi clasificate la rndul lor n modificri fizice i modificri chimice. Modificrile fizice, cum ar fi
modificrile de stare (tierea, spargerea, topirea, trecerea substanelor solide n stare lichid sau
gazoas), reprezint schimbri ale aspectului fizic care nu afecteaz identitatea. Modificrile chimice,
cunoscute i sub numele de reacii chimice, reprezint transformarea unor substane n alte
substane, diferite din punct de vedere chimic.
Substanele chimice pot fi simple i compuse. Substanele simple sau elementare sunt acele
substane care sunt formate din atomi ai aceluiai element i nu pot fi descompuse prin mijloace
chimice n substane mai simple (Cl2, Br2, H2, O2 etc.). Substanele compuse sunt alctuite din atomi
diferii i pot fi transformate prin metode chimice n dou sau mai multe substane simple. Elementele
constitutive se afl, din punct de vedere chimic, n proporii de mas definite.
n general, substanele chimice conin mici cantiti de substane strine, numite impuriti.
Separarea i purificarea substanelor se realizeaz prin diferite metode, pe baza proprietilor diferite
ale componenilor i implic numai modificri fizice, cum ar fi: distilare (simpl sau fracionat), filtrare,
cromatografie, recristalizare, sublimare, antrenare cu vapori, extracie etc.
Substanele sunt rspndite n proporii diferite n scoara terestr. n natur, substanele
exist sub form de amestecuri de substane pure solide, lichide sau gazoase. Caracteristica
principal a amestecurilor este aceea c au compoziie variabil ce determin variaia proprietilor lor
fizice (densitate, temperatura de fierbere etc.). Fiecare substan din amestec i pstreaz identitatea
i ca urmare proprietile, putnd fi separat de celelalte prin metode fizice sau mecanice.
Amestecurile pot fi omogene i heterogene. Amestecurile omogene, care se numesc soluii,
sunt alctuite din substane miscibile, fapt pentru care au aceeai compoziie i aceleai proprieti n
toat masa (aerul - amestec omogen sau soluie de gaze, vinul - soluie lichid complex, aliajele soluii solide). Amestecurile heterogene sunt alctuite din substane nemiscibile i, ca urmare,
compoziia i proprietile lor nu sunt aceleai n toat masa amestecului (nisip n ap, praf suspendat
n aer etc.).
1.4 Elemente chimice

Elementul chimic sau substana elementar reprezint totalitatea atomilor care au acelai
numr atomic (Z) (provine din cuvntul latinesc elementum care nseamn component al materiei).
Elementele chimice se gsesc n natur sub cele trei stri de agregare (gazoas - H, He, Ar, Ne, Kr,
Xe, Rn, O, N, F, Cl; lichid - Br, Hg; solid - restul elementelor chimice din tabelul periodic).
Din cele 118 elemente descoperite pn n prezent, 90 sunt elemente chimice naturale,
identificate n natur, iar restul elemente chimice artificiale, obinute n laborator.
Elementele sunt cunoscute prin denumiri uzuale i prin abrevieri care constau n simboluri
unice, formate din una sau dou litere alese pentru a reprezenta elementul respectiv. Simbolurile
elementelor chimice sunt utilizate internaional. Ele au semnificaie att calitativ, ct i cantitativ.
Elementele chimice cele mai noi sunt cele cu numerele de ordine sau numerele atomice (Z) ntre 112
i 118. Acestea sunt reprezentate prin simboluri temporare.
Elementele chimice reprezint, n cea mai mare parte, amestecuri de atomi cu acelai numr
atomic (Z), dar cu numere de mas (A) diferite. Speciile de atomi ai unui element care au acelai
numr atomic, dar numere de mas diferite, se numesc izotopi i ocup acelai loc n sistemul
7
periodic al elementelor. Avnd acelai numr atomic, izotopii au proprieti aproape identice,
deosebindu-se ntre ei prin numrul diferit de neutroni din nucleele lor atomice.
1.5. Reprezentarea substanelor chimice

Compuii chimici se reprezint n scris prin formule chimice care, ca i n cazul simbolurilor
elementelor chimice, au semnificaie calitativ i cantitativ. Formula chimic poate fi brut,
molecular i de structur.
Formula brut indic natura elementelor i proporia relativ ntre numrul atomilor
elementelor componente.
Formula molecular indic tipul i numrul de atomi de fiecare fel dintr-un compus chimic. Ea
reprezint un multiplu de numere ntregi al formulei brute (se poate ca formula molecular s coincid
cu formula brut).
Formula structural este o reprezentare simbolic a modului de legare a atomilor componeni
ntr-o molecul indicnd succesiunea legrii lor precum i locul pe care l ocup n molecul o anumit
particularitate structural.
Analiza formulelor chimice a condus la ideea capacitilor diferite de combinare a elementelor
chimice, introducndu-se noiunea de valen. Valena reprezint capacitatea de combinare a unui
element, exprimat prin numrul de legturi simple pe care le poate forma atomul respectiv cu ceilali
atomi sau prin numrul de electroni pe care un element i cedeaz sau i accept cnd reacioneaz
pentru a forma un compus. Atomii sunt denumii mono-, di-, tri-, tetravaleni, dup numrul legturilor
pe care le formeaz. Valena multor elemente este determinat de abilitatea lor de a se combina cu
hidrogenul sau de a-l nlocui din diferii compui.
n legtur cu valena, se definesc electronii de valen ca fiind electronii care pot participa la
realizarea legturilor chimice cu ali atomi.
Utilizarea conceptului de valen nu este ntotdeauna satisfctoare deoarece multe dintre
elemente au valene multiple sau pot participa la formarea unor combinaii complexe. De aceea
termenul de valen a fost nlocuit cu noiunea de stare de oxidare sau numr de oxidare.
Starea de oxidare este un numr atribuit unui element dintr-un compus, innd cont de
urmtoarele reguli:
numrul de oxidare al oricrui element n stare necombinat sau substan elementar este zero;
numrul de oxidare al oxigenului este, n general, 2; excepii sunt peroxizii, superoxizii i
combinaiile cu elemente mai electronegative, cnd oxigenul are numrul de oxidare 1;
numrul de oxidare al hidrogenului este n general +1, excepii fiind cazurile n care este legat de
un metal ca ion negativ (hidruri metalice - NaH, LiH, CaH 2 etc.) cnd starea de oxidare a
hidrogenului este +1;
metalele alcaline au numrul de oxidare +1 (Li, Na, K, Rb, Cs);
metalele alcalino-pmntoase au numrul de oxidare +2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba);
numrul de oxidare al aluminiului este ntotdeauna +3;
halogenii, cu excepia situaiilor cnd formeaz compui unul cu cellalt sau cu oxigenul, au
numrul de oxidare 1 fa de hidrogen;
numrul de oxidare al ionilor monoatomici este egal cu sarcina ionilor respectivi (Zn 2+ are numrul
de oxidare +2, Br- are numrul de oxidare 1 etc.);
ntr-un ion poliatomic, suma algebric a numerelor de oxidare a elementelor trebuie s fie egal
cu sarcina efectiv a ionului [n ionul biatomic hidroxid (OH-), suma algebric a numerelor de
oxidare a elementelor este (-2) + (+1) = -1, valoare egal cu sarcina ionului hidroxid);
ntr-o molecul neutr suma strilor de oxidare este zero.
1.6. Legi fundamentale ale chimiei

Legile care guverneaz procesele chimice pot fi mprite n:
legi ponderale se refer la masele substanelor care particip la reacii chimice

(legea conservrii masei, legea proporiilor definite sau constante, legea proporiilor multiple, legea
proporiilor echivalente);
8

legi volumetrice se refer la relaiile care se stabilesc ntre volumele de gaze
implicate n reacii chimice i diferite proprieti ale gazelor (legea Boyle-Mariotte, legea lui Charles,
legea Gay-Lussac, legea lui Avogadro).
1.6.1. Legea conservrii masei
Legea general a chimiei este legea conservrii masei, descoperit i formulat Lavoisier.
Diferitele reacii studiate au condus la un enun al legii care a cptat diferite formulri dintre care cea
mai adecvat este: masa unui sistem chimic care evolueaz rmne constant. Se poate spune prin
urmare c suma maselor reactanilor i produilor dintr-o reacie chimic, ntr-un sistem nchis, este
constant. Acest enun al legii conservrii maselor este valabil pentru reaciile chimice obinuite, n
care variaia de mas are valori foarte mici. Exist reacii chimice (reacii nucleare) care se desfoar
cu micorarea considerabil a masei reactanilor cnd legea conservrii masei se poate enuna astfel:
suma maselor reactanilor este egal cu suma maselor produilor de reacie plus deficitul de mas
dat de formula lui Einstein (dm = dE/c2).
1.6.2. Legea proporiilor definite
Dup anul 1800, prin experimentele lor, chimitii au studiat reaciile chimice, n scopul de a
determina compoziia diferitelor substane chimice. Proust a artat c un compus dat conine
ntotdeauna exact aceeai proporie de elemente considerat n termeni de greutate. Principiul
constanei compoziiei compuilor este cunoscut ca legea proporiilor definite sau constante.
Elementele i substanele chimice reacioneaz ntre ele n raporturi de combinare bine
definite, ceea ce nseamn c, indiferent de calea pe care se obine un compus, precum i de
proporia reactanilor, compusul respectiv are ntotdeauna aceeai compoziie.
Legea proporiilor definite sau constante se aplic numai n cazul compuilor stoechiometrici
(care au o compoziie constant). Din aceast lege deriv noiunea de echivalent chimic.
Echivalentul chimic reprezint cantitatea dintr-un element sau dintr-o substan compus care
se poate combina cu 1g de hidrogen sau cu 8g de oxigen sau care poate nlocui cantitile
menionate din aceste elemente n oricare dintre compuii lor (Albu et al.).
Echivalentul gram sau valul reprezint cantitatea dintr-un element chimic sau dintr-o substan
compus, numeric egal cu echivalentul chimic respectiv, msurat n grame.
Pentru elemente, echivalentul chimic este raportul dintre masa atomic a elementului
respectiv (A) i valena sa (n):
pentru substane chimice, echivalentul chimic se calculeaz n funcie de natura
substanei, pe de o parte, i de tipul reaciei la care particip aceasta, pe de alt parte.
n reaciile de neutralizare:
pentru acizi echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a
acidului (M) i numrul de atomi de hidrogen ionizabili (protoni, H+):
pentru baze, echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a
bazei (M) i numrul grupelor hidroxil ionizabile (OH-):
n cazul srurilor echivalentul chimic se calculeaz de la caz la caz, n funcie de starea de
oxidare:
cnd substana nu particip la reacii de oxido-reducere, caz n care nu se modific

starea de oxidare, echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a srii (M) i
numrul de echivaleni de metal din sare (care este egal cu produsul dintre numrul atomilor de metal
i valena metalului)
cnd substana particip la reacii de oxido-reducere echivalentul chimic se calculeaz

prin raportul dintre masa molecular a substanei (M) i diferena dintre strile de oxidare ale
elementului implicat, adic numrul de electroni cedai sau acceptai n reaciile de oxido-reducere
considerate.
Echivalenii chimici sunt folosii n calculele stoechiometrice din analiza cantitativ.
1.6.3. Legea proporiilor multiple

Prin combinarea a dou elemente se pot obine una sau mai multe substane compuse.
Dalton a formulat legea proporiilor multiple artnd c atunci cnd, prin combinarea a dou
elemente, rezult o serie de compui, raporturile de mas diferite corespund ntotdeauna unor
numere ntregi i mici. Altfel spus, cnd o cantitate constant dintr-un element I se combin cu diferite
cantiti notate x1, x2, x3,..,xn dintr-un alt element II, cantitile x2, x3,..,xn sunt multipli ntregi ai
cantitii x1.
1.6.4. Legea proporiilor echivalente
Richter a formulat legea proporiilor echivalente sau reciproce care statuteaz c proporiile n
care masele a dou sau mai multe elemente diferite, care se combin fiecare n parte cu o greutate
definit a unui alt element, vor trebui s fie aceleai sau multipli ntregi ai proporiilor greutilor
elementelor diferite cnd acestea se combin ntre ele.
S-au efectuat comparaii ponderale ntre substane simple care se combin ntre ele, pe de o
parte, i cu o aceeai cantitate din alt substan simpl, pe de alt parte. Dac se consider dou
substane simple, ale cror mase se noteaz cu a i b, raportul lor de combinare este a:b. Dac
aceleai dou substane simple se combin n cantiti notate cu a i b cu o cantitate definit dintr-o
a treia substan simpl, rezult c raportul a:b/a:b este un raport de numere ntregi i mici.
Din consideraiile de mai sus se deduce legea echivalenilor, conform creia reaciile chimice
au loc de la echivalent la echivalent. Substanele simple sau compuse reacioneaz ntre ele n
cantiti proporionale cu echivalenii lor chimici. Dac se consider 2 substane ai cror echivaleni
sunt E1 i E2 i ale cror mase sunt m1 i m2, se poate scrie relaia care definete legea echivalenilor:
E1/E2 = m1/m2
1.6.5. Legea lui Avogadro
Avogadro a emis o ipotez n conformitate cu care volume egale de gaze ideale sau perfecte
diferite, n aceleai condiii de temperatur i presiune, conin acelai numr de molecule. Prin urmare
numrul de molecule dintr-un volum specific de gaz este independent de mrimea sau masa
moleculelor de gaz.
Cu ajutorul legii lui Avogadro s-a putut calcula volumul unui mol (molecul gram) de gaz.
Volumul ocupat de un mol de gaz n condiii normale (0 oC i 1 atm=760 mm col. Hg) este de 22,41 l
sau 22,41 dm3 (volum molar).
Numrul lui Avogadro este o constant universal de cea mai mare nsemntate i reprezint
numrul de molecule coninute n 22,41 l din orice gaz, n condiii normale de temperatur i presiune.
Prin generalizare, numrul lui Avogadro reprezint numrul de particule (atomi, ioni, molecule etc.)
care se gsesc ntr-o cantitate echivalent (atom-gram, ion-gram, molecul-gram) de substan,
indiferent de starea de agregare i are valoarea aproximativ 6,023 x 1023 particule/mol.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Definii noiunile de mas atomic i mas molecular.
2. Comparai i discutai strile de agregare ale materiei.
3. Enunai diferenele dintre formulele brut, molecular i structural.
4. Enumerai regulile pentru stabilirea strii de oxidare a unui element.
5. Calculul echivalenilor chimici pentru elemente, acizi,baze i sruri.
2. Teoria atomic a materiei

2.1. Structura atomului
Atomul reprezint cea mai mic particul a unui element, care nu poate fi divizat prin metode
fizice i chimice obinuite, i care pstreaz toate proprietile chimice ale elementului respectiv.
Cercetrile efectuate la nceputul secolului XX au artat c atomul este o formaiune
complex, alctuit dintr-un nucleu central dens, ncrcat pozitiv, n jurul cruia graviteaz un numr
10
de electroni ncrcai negativ. n nucleu este concentrat sarcina pozitiv i aproape toat masa
atomului. Nucleul este alctuit din particule elementare numite nucleoni. Cei mai importani nucleoni
sunt protonii i neutronii.
Masa protonului i masa neutronului sunt aproape identice, iar masa electronului are o valoare
mult mai mic. n general, numrul de protoni este egal cu numrul de neutroni, dar sunt i cazuri n
care atomii conin un numr de neutroni diferit de cel de protoni (izotopi).
Protonii sunt particule subatomice ncrcate pozitiv, iar neutronii sunt neutri din punct de
vedere electric. Deoarece atomii au un numr de protoni egal cu numrul de electroni ei sunt neutri
din punct de vedere electric. Fora de atracie dintre electroni i protoni, n cazul unor atomi diferii, st
la baza multor proprieti ale atomilor, iar electronii au un rol major n desfurarea reaciilor chimice.
Suma protonilor (p) din nucleu se numete numr atomic (Z). Suma protonilor i neutronilor (n) din
nucleu se numete numr de mas (A).
Atomii pot exista n stare liber sau n combinaie cu ali atomi identici sau diferii, alctuind
molecule. Pentru a explica proprietile constatate experimental ale atomilor s-a dezvoltat teoria
structurii atomului elaborndu-se mai multe modele.
2.2. Modele atomice

Modelele atomice reprezint concepte prin care autorii care le propun ncearc s explice
proprietile atomilor. Au fost propuse mai multe modele atomice, care s-au perfecionat de-a lungul
timpului. Modelele pot fi mprite n modele atomice precuantice i modele atomice cuantice.
2.2.1. Modele atomice precuantice
Modelul atomic Thomson sau modelul atomic static a fost elaborat n anul 1898 de ctre J. J.
Thomson. n conformitate cu acest model, atomul are form sferic. Sarcina electric pozitiv este
uniform distribuit n tot volumul su, iar electronul, ncrcat negativ, oscileaz n interiorul atomului,
datorit cmpului electric care se creeaz.
Modelul atomic Rutherford sau modelul planetar, a fost elaborat n anul 1911 de ctre Ernest
Rutherford i propune o structur planetar pentru atom. n conformitate cu aceast teorie, atomii
constau dintr-un nucleu central mic, dens, ncrcat pozitiv, nconjurat de electroni ncrcai negativ
care se mic pe orbite circulare.
2.2.2. Modele atomice cuantice
Modelul atomic Bohr a fost enunat n anul 1913 de Niels Bohr. Acest prim model cuantic are
la baz concepia nuclear a atomului, elaborat de Rutherford, i concepia cuantic asupra emisiei
radiaiei electromagnetice, elaborat de Max Planck.
Prin experimentele sale, Bohr a ncercat s gseasc explicaii pentru faptul c electronii, n
micarea lor, nu cad pe nucleul situat n centrul modelului, precum i pentru liniile spectrale, proprii
fiecrui element, pe care le-a observat cnd atomii sunt excitai ntr-un tub cu descrcare n gaz.
Teoria lui Bohr propune un model de tip planetar, presupunnd c:
n stare staionar, electronii se mic pe orbite specifice presupuse circulare, permise, care
au energii restricionate la anumite valori, adic sunt cuantificate. Energiile exacte ale orbitelor
permise depind de atomul studiat. n micarea pe orbitele permise, electronii nu emit i nu absorb
energie. Electronul se menine pe orbit datorit compensrii forei centrifuge cu fora de atracie
coulombian.
cnd un electron face un salt de pe o orbit pe alta, nu se aplic legile mecanicii clasice.
Diferena de energie dintre orbita cu raz mai mare i cea cu raza mai mic este cedat sau
acceptat prin intermediul unei singure cuante de energie. Aceasta va avea o frecven direct
proporional cu diferena de energie dintre cei doi orbitali:
E = h
= E/h
unde: = frecvena radiaiei emise;
E = diferena de energie dintre cei doi orbitali;
11
h = constant de proporionalitate, cunoscut sub numele de constanta lui Plank

(6,625610 Js).
Diferena de energie este pozitiv cnd un electron face saltul de pe o orbit inferioar pe una
superioar, fenomen care se petrece cu absorbie de energie, i este negativ cnd un electron trece
ntr-o stare energetic mai joas, prin emiterea de energie radiant.
Nivelurile energetice spectrale corespund, conform teoriei lui Bohr, energiei electronului care
se mic pe orbite cu raze din ce n ce mai mari.
n micarea sa pe orbite circulare, electronul are un moment cinetic (cantitatea de micare x
raza orbitei). Pentru o particul de mas m, care se rotete cu viteza v, pe o traiectorie circular
(orbit) cu raz r, momentul cinetic L este:
L = mvr
Pentru ntreaga orbit circular valoarea devine:
L = 2mvr
n conformitate cu postulatul lui Bohr, sunt permise numai acele orbite ale cror momente
cinetice sunt multipli ai constantei lui Plank:
L = nh
n care n = 1, 2, 3,,n i este denumit numr cuantic principal, numr care este atribuit
fiecrui nivel energetic. Numrul cuantic principal indic, prin urmare, rangul orbitei.
2mvr = n h, sau
mvr = n h/2
Definind = h/2 drept constant redus a lui Plank sau cuant de aciune se poate scrie:
mvr = n
Momentul cinetic al electronilor trebuie s fie un numr ntreg de cuante de aciune i, prin
urmare, o mrime cuantificabil.
Cea mai mic valoare a numrului cuantic principal n este 1. Aceast valoare corespunde
celei mai mici raze posibile, cunoscut sub numele de raza Bohr (0.0529nm), i explic de ce
electronul, n micarea sa, nu cade pe nucleu i ca urmare atomii sunt stabili.
Modelul atomic Sommerfeld
Acest al doilea model atomic cuantic reprezint o dezvoltare a modelului atomic Bohr i a
fost realizat n anul 1915 de ctre Sommerfeld care a ncercat s explice structura fin a liniilor
spectrale, admind c electronul parcurge n jurul nucleului nu numai traiectorii circulare, ci i
traiectorii eliptice.
-34
n cazul n care electronul (e-) se deplaseaz pe o orbit circular, staionar, variaz numai
poziia sa n raport cu nucleul, care este dat de variaia unghiului (figura 2.1.).
e
Fig. nr. 2.1. Reprezentarea deplasrii unui electron pe o orbit circular
n aceast situaie regula de cuantificare este:

2
mvrd nh , unde: d = variaia unghiului .

0
Cnd deplasarea electronului se face pe o orbit eliptic permis, n jurul nucleului situat n
unul din focarele elipsei (F1, F2), exist dou variabile. Pe de o parte, poziia electronului pe orbit,
exprimat prin unghiul , pe care raza focal l face cu axa mare a elipsei (a-axa mare a elipsei, b-axa
mic a elipsei) i, pe de alt parte, distana dintre electron i nucleu care, egal cu raza focal (r)
(figura 2.2.):
12
r
x
F1
F2
Fig. nr. 2.2. Reprezentarea deplasrii unui electron pe o orbit eliptic
Datorit acestor dou variabile, Sommerfeld a introdus dou numere cuantice, numrul
cuantic azimutal (n) i numrul cuantic radial (nr), stabilind condiiile de cuantificare:
2
mvrd nh , n care n
este numrul cuantic azimutal.
r max
mvrdr n h , n care, n = numrul cuantic radial

r
r min
ntre numerele cuantice principal, azimutal i radial exist relaia: n=n+nr. Prin urmare, n
n.
Dac nr = 0, rezult c n = n, i orbita permis este circular. n mecanica cuantic, numrul cuantic
azimutal este nlocuit cu numrul cuantic orbital sau secundar (l = n-1). Numrul cuantic secundar
are valori cuprinse ntre 0 i n-1 (0, 1, 2, .n-1) i determin forma geometric a unui set de
orbitali.
Un orbital reprezint o regiune specific dintr-un subnivel, regiune care conine maximum 2
electroni cu spin opus. Subnivelurile energetice se desemneaz prin urmtoarele simboluri:l = 0
s;
l = 1 p; l = 2 d; l = 3 f. Energia orbitalilor din acelai strat crete de la subnivelul s la
subnivelul f (s<p<d<f).
Subnivelul s conine un singur orbital, subnivelul p conine 3 orbitali, subnivelul d conine 5
orbitali, iar subnivelul f conine 7 orbitali. Fiecare dintre orbitali poate s fie ocupat sau nu cu
electroni. Toi orbitalii unui subnivel au aceeai energie.
Teoria atomic a lui Sommerfeld admite c electronii se deplaseaz n jurul nucleului pe
traiectorii circulare i eliptice. Pentru o anumit valoare a numrului cuantic principal, exist o
singur traiectorie circular i n-1 traiectorii eliptice. Toate orbitele cu acelai numr cuantic
principal au aceeai energie i formeaz un strat electronic, iar electronii un nveli electronic.
Energia electronilor depinde numai de numrul cuantic principal. Cele n-1 subniveluri determinate
de numrul cuantic secundar au aceeai energie.
n micarea sa n jurul nucleului, electronul genereaz cmp magnetic, cptnd el nsui
proprieti magnetice. Acest cmp magnetic poate fi pus n eviden prin interaciunea sa cu un
cmp magnetic aplicat din exterior sau n relaie cu cmpul altui electron, cnd se constat apariia
mai multor subniveluri energetice rezultate prin scindarea liniilor spectrale. Aceste niveluri
energetice nu pot fi caracterizate de cele dou numere cuantice descrise pn acum. Pentru
caracterizarea complet a nivelurilor energetice ale electronului a fost necesar introducerea unui
al treilea numr cuantic, denumit numr cuantic magnetic (m). Numrul cuantic magnetic poate lua
2l + 1 valori care variaz ntre l i +l i d informaii referitoare la orientarea n spaiu a orbitalilor.
n afar de micarea de rotaie n jurul nucleului, electronul are i o micare de rotaie n jurul
axei sale, micare de spin, care genereaz un moment magnetic de spin. Pentru caracterizarea
acestei micri, Pauli a introdus al patrulea numr cuantic, denumit numr cuantic magnetic de
spin (ms) sau numrul cuantic de spin. Numrul cuantic de spin poate lua valorile 1/2.
Prin urmare, fiecrui electron dintr-un atom i se atribuie patru numere cuantice care definesc
energia sa, orientarea n spaiu i interaciunile sale posibile cu ali electroni. Starea energetic a
unui atom poate fi descris dac se cunosc toate cele patru numere cuantice pentru fiecare
electron al su.
13
Modelele atomice anterioare nu au putut calcula intensitatea liniilor spectrale i energia

atomilor multielectronici.
n anul 1924 Louis de Broglie a emis ideea dualitii de comportare a microparticulelor. n
micarea sa, o microparticul cum este i electronul, se comport att ca particul, ct i ca und.
Fiecrei particule (electron), i se asociaz o und. Undele sunt caracterizate de lungime de und i
amplitudine. Lungimea de und este ntr-o relaie de invers proporionalitate cu masa i viteza
particulei:
= h/mv
n care: = lungimea de und;
h = constanta lui Plank;
m = masa particulei, kg
v = viteza de deplasare a particulei, m/s
Aceast relaie stabilete legtura ntre lungimea de und, proprietate specific unei unde, i
proprieti specifice unei particule, cum sunt masa i viteza de deplasare.
n anul 1927, W. Heisenberg a artat c este imposibil s se cunoasc simultan, cu precizie
absolut, att poziia, ct i viteza de deplasare a unei particule. Acest principiu numit principiul de
incertitudine al lui Heisenberg, elimin noiunea de traiectorie a unei microparticule, deci i a
electronului.
Toate acestea conduc la ideea unui model care s ia n consideraie probabilitatea ca un
electron s se afle ntr-un anumit punct, la un moment dat.
Schrdinger, avnd n vedere natura ondulatorie a microparticulelor, a tratat atomul ca un
sistem de unde staionare, elabornd pentru unda tridimensional asociat electronului o expresie
matematic, care este denumit funcie de und (). Funcia de und se obine prin rezolvarea
ecuaiei de und a lui Schrdinger. Ptratul funciei de und reprezint probabilitatea de a gsi o
particul (electron) ntr-o anumit regiune a spaiului.
Ecuaia de und a lui Schrdinger este ecuaia fundamental a mecanicii cuantice i
coreleaz caracteristicile de corpuscul ale electronului (E, m, v) cu cele ondulatorii date de
amplitudinea vibraiei ntr-un punct caracterizat de coordonatele x, y, z.
2.3. Orbitali atomici

2.3.1. Orbitali atomici de tip s
Orbitalii de tip s apar de la n 1 i se caracterizeaz prin l = 0, m = 0. Orbitalii s au simetrie
sferic (figura 2.3.).
Fig. nr. 2.3.. Diagram individual a unui orbital atomic de tip s (d. www.geo.arizona.edu)
n fiecare strat electronic va exista cte un orbital s, al crui diametru va fi din ce n ce mai
mare. Astfel: n = 1, l = 0, m = 0 este orbitalul 1s; n = 2, l = 0, m = 0 este orbitalul 2s; n = 3, l = 0, m
= 0 este orbitalul 3s etc.
2.3.2. Orbitali atomici de tip p
14
Orbitalii de tip p apar la n 2 i sunt caracterizai de l = 1 i m = 1,0. n fiecare strat

electronic exist trei orbitali p cu simetrie bilobar. Cei doi lobi ai fiecrui orbital p, care reprezint
regiunile de probabilitate maxim de prezen a electronului, sunt situai de o parte i de alta a
nucleului avnd, prin urmare, un singur plan nodal (plan n care electronul nu poate fi gsit
niciodat). Convenional, orbitalii p se noteaz n funcie de sistemul de axe x, y, z de-a lungul
crora se dirijeaz lobii (figura 2.4.).
Fig. nr. 2.4.. Diagram a orbitalilor atomici de tip p (d. www.wine1.sb.fsu.edu)
2.3.3. Orbitali atomici de tip d

Orbitalii de tip d apar la n 3 i sunt caracterizai de l = 2 i m = 1, 2, 0, fiind n numr de
cinci. Orbitalii d au dou planuri nodale care mpart norul de electroni n patru seciuni i ca urmare
prezint structur mai complicat, tetralobar. Trei orbitali d sunt aezai sub unghiuri de 45 o fa
de axele de coordonate i sunt notai dxy, dyz, dxz (figura 2.5.). n cazul celorlali doi orbitali,
probabilitatea de existen a electronilor este de-a lungul axelor de coordonate.
Fig. nr. 2.5. Diagram a orbitalilor atomici de tip d (d. www.leandraganko.com)
2.3.4 .Orbitali atomici de tip f

Orbitalii f apar la n 4 i sunt caracterizai de l = 3 i m = 1, 2, 3, 0, fiind n numr de
apte [fxyz, fx(z2-y2), fy(x2-z2), fz(x2-y2), fx3, fy3, fz3]. Structura lor este complicat deoarece aceti orbitali
au trei planuri nodale care trec prin nucleu i au form octalobar (figura 2.6.).
15
Fig. nr. 2.6. Diagram a orbitalilor atomici de tip f (d. www.geo.arizona.edu)
2.4. Ocuparea cu electroni a orbitalilor atomici

2.4.1. Principiul ocuprii succesive a orbitalilor cu electroni
Stabilirea structurii electronice a elementelor nu ar pune probleme, dac succesiunea
energetic a substraturilor ar fi aceeai cu ordinea lor normal, adic 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
etc. Aceast regul nu se aplic, ns, dect pentru primele 3 perioade din sistemul periodic al
elementelor. Pentru nivelurile energetice superioare are loc o ntreptrundere a substratelor din
diferite straturi, proces care conduce la o succesiune diferit fa de cea normal. Dac se noteaz
cu E energia real a substraturilor, se constat c: E4s E3d; E5s E4d. E6s E5d; E6s 4f etc.
Orbitalii se ocup cu electroni succesiv, n ordinea cresctoare a energiei.
2.4.2. Principiul de excludere al lui Pauli
Acest principiu stabilete repartiia electronilor pe orbitali. Doi electroni dintr-un atom nu pot
avea toate numerele cuantice identice. ntr-un orbital pot exista maximum 2 electroni, cu spin opus,
care se numesc electroni cuplai.
2.4.3. Regula lui Hund
Regula lui Hund se refer la modul de completare cu electroni a orbitalilor atomici. Fiecare
orbital este ocupat succesiv, mai nti de un singur electron, dup care este completat cu cel de-al
doilea electron. Ocuparea cu electroni a orbitalilor atomici se realizeaz n aa fel nct energia
ntregului sistem s fie minim.
1. Definii cele mai importante particule elementare care alctuiesc un atom.
2. Enumerai i comparai modelele atomice precuantice i cuantice.
3. Tipuri de orbitali atomici caracterizai prin numere cuantice.
4. Reguli de ocupare a orbitalilor cu electroni.
3. Sistemul periodic al elementelor
3.1. Generaliti privind tabelul periodic al elementelor

Sistemul periodic al elementelor a fost descoperit de omul de tiin rus Mendeleev. Cele 62
elemente cunoscute la acea vreme au fost aezate ntr-un tabel, n ordinea greutii lor atomice,
dovedindu-se, prin modul de aezare, revenirea periodic a proprietilor. Aceast concluzie
referitoare la faptul c proprietile elementelor variaz periodic n funcie de masa lor atomic este
expresia legii periodicitii descoperit de Mendeleev, una dintre legile fundamentale ale naturii.
Moseley introduce un nou criteriu de clasificare al elementelor n sistemul periodic, numrul
atomic (Z), care consolideaz succesiunea elementelor stabilit de Mendeleev. n conformitate cu
acest criteriu, legea periodicitii se enun astfel: proprietile elementelor variaz periodic n funcie
de sarcinile lor nucleare.
3.2.Structura tabelului periodic al elementelor

Sistemul periodic al elementelor este format din 7 perioade i 18 grupe (tabelul 3.1.) i
cuprinde 118 elemente. Perioadele sunt notate cu cifre arabe de la 1 la 7 (o perioad este alctuit
dintr-un ir de elemente cuprins ntre dou gaze rare succesive, iar numrul su desemneaz
numrul straturilor ocupate cu electroni). Cele 16 grupe sunt mprite n 8 grupe principale, notate IA,
16
IIA,........, VIIIA i 8 grupe secundare, notate IB, IIB,........, VIIIB. Dup anul 1986 s-a introdus o notaie
nou a grupelor care utilizeaz cifre arabe.
Grupele principale conin metale, semimetale i nemetale. Grupele secundare conin metale
tranziionale. Toate grupele secundare conin cte patru elemente (metale cele descoperite
recent completeaz perioada 7) cu excepia grupei IIIB care conine 32 elemente (metale).
Perioada 1 conine dou elemente (H i He), perioada 2 conine opt elemente (de la Li la
Ne), perioada 3 conine tot opt elemente (de la Na la Ar), perioada 4 conine optsprezece elemente
(de la K la Kr), perioada 5 conine tot optsprezece elemente (de la Rb la Xe), perioada 6 conine
3treizeci i dou elemente (de la Cs la Rn) iar perioada 7 ncepe cu elementul Fr i conine
douzeci i cinci elemente caracterizate i nc apte elemente care deocamdat au simboluri
temporare.
Lantanidele i actinidele sunt dou familii de cte paisprezece elemente care se
intercaleaz, prima dup lantan, n perioada 6, a doua dup actiniu, n perioada 7. Aceste
elemente sunt aezate n partea de jos a tabelului n dou iruri orizontale, paralele.
Primul element din fiecare perioad este un metal alcalin, iar ultimul, un gaz rar, cu excepia primei
perioade, care ncepe cu hidrogenul (H), i a ultimei perioade, care se termin cu elementul 118.
Gazele rare au doi (He) sau opt (Ne, Ar, Kr,Xe, Rn) electroni de valen, adic au configuraie
stabil de dublet sau octet. Numrul perioadei indic numrul straturilor electronice ale atomilor
elementelor din perioada respectiv, astfel:
perioada 1 elementele au numai stratul electronic K

perioada 2 elementele au straturile electronice K, L
perioada 3 elementele au straturile electronice K, L, M
perioada 4 elementele au straturile electronice K, L, M, N etc.
17
Tabelul nr. 3.1.. Sistemul periodic al elementelor
IA
(1)
K/1
IIA
(2)
H
L/2
M/3
N/4
O/5
P/6
Q/7
Li
11
Na
19
K
37
Rb
55
Cs
87
Fr
Be
12
Mg
20
Ca
38
Sr
56
Ba
88
Ra
IIIB
(3)
21
Sc
39
Y
57
La
89
Ac
IVB
(4)
22
Ti
40
Zr
72
Hf
104
Rf
VB
(5)
23
V
41
Nb
73
Ta
105
Db
VIB
(6)
24
Cr
42
Mo
74
W
106
Sg
58
59
60
Lantanide
Ce
Pr
Th
91
Pa
90
Actinide
VIIB
(7)
25
Mn
43
Tc
75
Re
107
Bh
61
Nd
92
Pm
93
Np
26
Fe
44
Ru
76
Os
108
Hs
62
Sm
94
Pu
VIIIB
(8, 9, 10)
27
Co
45
Rh
77
Ir
109
Mt
63
Eu
95
Am
28
Ni
46
Pd
78
Pt
110
Ds
IB
(11)
29
Cu
47
Ag
79
Au
111
Rg
IIB
(12)
30
Zn
48
Cd
80
Hg
112
Uub
IIIA
(13)
5
B
13
Al
31
Ga
49
In
81
Tl
113
Uut
64
Gd
96
Cm
65
Tb
97
Bk
66
Dy
98
Cf
67
Ho
99
Es
IVA
(14)
VA
(15)
VIA
(16)
C
14
Si
32
Ge
50
Sn
82
Pb
114
Uuq
N
15
P
33
As
51
Sb
83
Bi
115
Uup
O
16
S
34
Se
52
Te
84
Po
116
Uuh
VIIA
(17)
9
F
17
Cl
35
Br
53
I
85
At
117
Uus
68
Er
100
Fm
69
Tm
101
Md
70
Yb
102
No
71
Lu
103
Lr
VIIIA
(18)
2
He
10
Ne
18
Ar
36
Kr
54
Xe
86
Rn
118
Uuo
Baze teoretice ale chimiei
16

3.3. Corelaii ntre structura nveliului de electroni i poziia elementelor n sistemul
periodic
Avnd n vedere principiile enunate anterior, legate de ocuparea cu electroni a orbitalilor,
se poate construi nveliul electronic al diferitelor elemente, adic se poate stabili configuraia lor
electronic. n termeni de fizic atomic sau chimie cuantic, configuraia electronic reprezint
aranjarea electronilor ntr-un atom, molecul sau alt structur fizic.
Stabilirea configuraiei electronice se constituie ntr-un instrument util care conduce la nelegerea
structurii tabelului periodic al elementelor. Utiliznd principiile fizicii, chimitii pot descrie legturile
chimice, pot prevedea cum vor reaciona atomii, precum i proprieti cum ar fi stabilitatea, punctul
de fierbere, conductivitatea etc. Tipic, n chimie, conteaz numai electronii de pe ultimul strat, astfel
nct notaia interioar se poate nlocui cu simbolul gazului nobil anterior scrise ntre paranteze
ptrate. Este o metod care simplific descrierea configuraiei electronice pentru elementele cu
mas atomic mare, deoarece dup fiecare gaz rar ncepe un strat electronic nou.
Electronii de pe ultimul strat energetic sunt denumii electroni de valen. Dup tipul de
orbital n care se plaseaz electronul distinctiv, elementele chimice pot fi grupate n 4 blocuri:
blocul s cuprinde metalele alcaline i alcalino-pmntoase, elemente care au electronul
distinctiv ntr-un orbital de tip s; ultimul strat electronic are structura ns 1-2 [elementele grupelor 1
(IA) i 2 (IIA)];
blocul p cuprinde elemente care au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip p; ultimul strat
are structura ns2np1-6 [elementele grupelor 13 (IIIA), 14 (IVA), 15 (VA), 16 (VIA), 17 (VIIA) 18
(VIIIA)];
blocul d cuprinde elemente tranziionale, elemente care au electronul distinctiv ntr-un
orbital de tip d; ultimul strat electronic are structura ns 2(n-1)d1-10 [elementele grupelor 3 (IIIB), 4
(IVB), 5 (VB), 6 (VIB), 7 (VIIB), 8 (VIIIB), 9 (VIIIB), 10 (VIIIB), 11 (IB), 12 (IIB)];
blocul f cuprinde lantanidele i actinidele; ultimul strat are structura electronic ns 2(n1)d1-10(n-2)f1-14.
3.4. Periodicitatea proprietilor elementelor chimice

3.4.1. Proprieti neperiodice ale elementelor chimice
Proprietile neperiodice variaz continuu i sunt determinate de nucleele atomice ale elementelor.
Proprieti neperiodice sunt: numrul atomic Z, masa atomic relativ, spectrele Rntgen ale
elementelor cu Z > 10 (acestea depind numai de numerele atomice).
3.4.2. Proprieti periodice ale elementelor chimice
Aceste proprieti sunt determinate de structura nveliului electronic exterior i configuraia
electronic a elementelor. Tendinele periodice se manifest att asupra proprietilor fizice, ct i
asupra proprietilor chimice.
Proprietile fizice periodice sunt volumul atomic, raza atomic, raza ionic, energia de ionizare,
afinitatea pentru electroni, spectrele optice, densitatea, temperaturile de fierbere i de topire.
Proprietile chimice ale elementelor sunt strns legate de configuraia electronilor.
Caracterul electrochimic este proprietatea elementelor de a ceda sau de a accepta electroni pentru
a trece n ioni. Elementele care au tendina de a accepta electroni, trecnd n ioni negativi, se
numesc elemente electronegative iar cele care au tendina de a ceda electroni, trecnd n ioni
pozitivi, se numesc elemente electropozitive.
17

n perioade, caracterul electropozitiv (metalic) scade de la stnga la dreapta i crete cel
electronegativ (nemetalic). n grupe, electronegativitatea scade de sus n jos, n timp ce
electropozitivitatea crete n acelai sens.
Caracterul bazic al hidroxizilor crete de sus n jos n grupele principale, odat cu creterea
caracterului electropozitiv al metalelor. n perioade, caracterul bazic scade de la stnga la dreapta,
pentru ca treptat s apar caracterul acid.
Caracterul acid al compuilor cu hidrogen crete n grup de sus n jos. n perioade, caracterul
acid crete o dat cu numrul grupei.
Tria acizilor oxigenai crete, n perioade, de la stnga la dreapta. n grupe tria acizilor oxigenai
scade de sus n jos.
Valena elementelor este strns legat de diferitele tendine privind reactivitatea elementelor din
sistemul periodic. Elementele din aceeai grup principal au aceeai valen maxim n
combinaie cu oxigenul, hidrogenul i halogenii. Fa de hidrogen, valena elementelor crete n
perioade de la grupa IA la grupa IVA, fiind egal cu numrul grupei, i scade de la grupa IVA la
grupa VIIA. Valena maxim fa de oxigen crete i este egal cu numrul grupei principale din
care face parte elementul. Fa de fluor, elementul cel mai electronegativ din sistemul periodic,
valena elementelor crete de la 1 la 8 i este egal cu numrul grupei.
1. Structura tabelului periodic al elementelor
2. Proprieti ale elementelor chimice determinate de structura nveliului electronic.
18
4. Legturi chimice
Legtura chimic reprezint un ansamblu de interaciuni care se exercit ntre atomi, ioni sau
molecule, conducnd la formarea unor uniti funcionale.Modul n care se realizeaz legturile
chimice are un efect important asupra proprietilor unitilor funcionale care rezult, precum i
asupra reaciilor chimice la care acestea particip, reacii uneori vitale pentru organismele vii.
4.1 Legturi chimice intramoleculare

4.1.1. Legtura ionic
Teoria electronic a valenei subliniaz realizarea unei configuraii electronice stabile a
stratului de valen (dublet sau octet), prin intermediul legturilor chimice ntre atomi.
Atomii elementelor sunt mai stabili dac au stratul electronic exterior complet ocupat cu
electroni. Cu excepia hidrogenului i heliului (care au n stratul electronic exterior maximum doi
electroni) un strat electronic complet ocupat conine opt electroni adic un octet. Elementele din
grupele 1(IA) i 2(IIA), mai reactive, pierd uor unul respectiv doi electroni n timp ce elementele
grupelor 17(VIIA) i 16(VIA) ctig unul, respectiv doi electroni realiznd configuraii stabile de
octet. n urma transferului de electroni de la un element electropozitiv reactiv la un element
electronegativ iau natere ioni de semn contrar, care se atrag prin fore electrostatice (conform legii
lui Coulomb), pn la distana minim permis de repulsiile ntre nveliurile lor electronice.
n general, procesele de formare a ionilor pozitivi i negativi nu sunt independente ci au loc
simultan n timpul procesului de formare a legturilor ionice. Ionii participani la legtura ionic pot
fi monoatomici (formai din atomi de un singur tip) sau poliatomici (HO-,NO3-, SO42- etc.).
La formarea legturilor ionice sunt implicate, n mod tipic, un metal i un nemetal. Spre
exemplu, sodiul metalic reacioneaz energic cu clorul n stare gazoas i, n urma unei reacieii
exoterme, conduce la obinerea clorurii de sodiu, combinaie ionic:
Na.
..
+ .Cl ..
..
Na+ + Cl -
Na+Cl-
n cazul combinaiilor ionice nu se formeaz molecule, ci reele ionice tridimensionale,

datorit atraciei electrostatice dintre ioni, fore fizice nedirijate n spaiu, care determin ansamblul
s adopte o dispoziie regulat corespunztoare reelei cristaline. Ionii se afl n nodurile reelei
cristaline i fiecare ion tinde s se nconjoare cu un numr maxim de ioni de semn opus. Formulele
brute atribuite combinaiilor ionice (NaCl, NaF, CaCl 2 etc) nu reprezint compoziia adevrat a
substanei, ci raportul de combinare a ionilor constitutivi.
Legtura ionic nu este dirijat n spaiu i nu este rigid, permind, pe de o parte,
dizolvarea compuilor ionici n solveni polari i, pe de alt parte, nlocuirea uoar a ionilor din
reea cu ali ioni.
Combinaiile ionice tipice sunt srurile (LiF, LiI, NaF, NaCl, NaI, KF, KBr, KCl, KI, SrCl 2), unii
oxizi bazici (Na2O, K2O, CaO, MgO) i unele baze (NaOH, KOH, Ca(OH)2.
4.1.2. Legtura covalent
Legtura covalent este legtura care se realizeaz ntre atomii elementelor identice sau
puin diferite din punct de vedere al caracterului electrochimic. Ea rezult prin punerea n comun a
unui acelai numr de electroni necuplai de ctre fiecare dintre cei doi participani la legtur,
19

conducnd la formarea de molecule sau reele atomice. Perechea de electroni de legtur se
numete pereche de electroni participani. Ambii atomi participani realizeaz o configuraie
electronic stabil, deoarece dubletele de electroni rezultate le aparin n egal msur,
deplasndu-se pe orbite care cuprind amndou nucleele. Astfel, doi atomi de hidrogen pot pune
n comun electronii necuplai, conducnd la formarea moleculei de hidrogen n care densitatea de
electroni este concentrat ntre cei doi nuclei
H.
H .. H
+ .H
H H
n procesul de unire orbitalii atomici se ntreptrund dnd natere unui orbital molecular de
legtur.
Punerea n comun a unei perechi de electroni conduce la formarea unei singure legturi covalente,
denumit n mod obinuit legtur simpl. Structura stabil de octet se poate realiza i prin
participarea mai multor electroni necuplai. n aceste cazuri, se formeaz dou sau trei covalene
adic legturi duble sau triple.
Perechea de electroni participani nu aparine ntotdeauna n egal msur celor doi atomi ai
moleculei rezultate. n funcie de natura atomilor participani, legtura covalent poate fi nepolar,
polar sau coordinativ.
Legtura covalent nepolar se caracterizeaz prin aceea c atomii participani la realizarea
legturii sunt de acelai fel, motiv pentru care perechea de electroni de legtur aparine n egal
msur ambilor atomi. Norul electronic este distribuit simetric ntre cele dou nuclee. Se formeaz
molecule nepolare, cum ar fi moleculele diatomice (H2, Cl2 etc.) sau moleculele care prezint
simetrie geometric (CH4, CCl4, CO2 etc.)
Legtur covalent polar este legtura covalent n care atomii participani la realizarea
legturii sunt diferii, fapt pentru care perechea de electroni de legtur este atras mai puternic de
atomul cu electronegativitate mai mare. Densitatea norului electronic este mai mare n jurul
atomului mai electronegativ, molecula rezultat este alungit i prezint doi poli (un dipol) aprnd
astfel sarcini electrice+ pariale:
H2 + Cl2 2H Cl
Legtura covalent coordinativ sau semiionic se realizeaz printr-o pereche de electroni
neparticipani ai unuia dintre atomii participani la legtur (atom donor). Aceast pereche de
electroni este pus n comun cu un alt atom care este deficitar n electroni (atom acceptor). Se
realizeaz astfel coordinarea unei perechi de electroni neparticipani a unui atom sau a unei
molecule la un orbital vacant al altui atom.
Exist compui chimici n care nu este respectat regula octetului. n aceast idee exist trei
tipuri de excepii:
specii moleculare cu mai mult de opt electroni n jurul unui atom (elementele din
perioada a treia i mai departe la care sunt implicai n realizarea legturilor chimice i electroni de
pe orbitalii d).;
specii moleculare cu mai puin de opt electroni n jurul unui atom (compui care sunt n
general foarte reactivi);
specii moleculare cu un numr total de electroni de valen impar (specii moleculare,
care conin unul sau mai muli electroni nemperecheai extrem de reactivi).
Teoria electronic a covalenei nu poate explica existena acestor specii moleculare cu deficit
sau excedent de electroni care, dei nu realizeaz structura electronic de octet, sunt totui
combinaii stabile. De asemenea, nu poate da explicaii satisfctoare pentru tipurile de covalene
i proprietile substanelor cu legtur covalent.
20

O interpretare cantitativ a legturii covalente realizeaz teoria mecanic cuantic, teorie care
elucideaz natura fizic a legturii, explicnd saturaia reciproc i simultan a covalenei i
orientarea sa n spaiu.
Dezvoltarea teoretic a legturii covalente dintre atomi se bazeaz pe metode de
aproximare, dintre care dou sunt mai importante, metoda legturii de valen (MLV) i metoda
orbitalilor moleculari (MOM). Ambele metode se bazeaz pe combinarea liniar a funciilor de und
ale orbitalilor atomici care, nmulite cu anumii coeficieni, conduc la obinerea funciei de und a
orbitalilor moleculari.
Metoda legturii de valen consider legtura covalent ca rezultat al suprapunerii orbitalilor
atomici nedeformai. La realizarea acestei legturi, cei doi atomi particip cu numr egal de
electroni, rezultnd perechi de electroni cu spin antiparalel. Numrul de covalene posibile pentru
un atom este egal cu numrul cuplrilor pe care le poate realiza pn la obinerea unei configuraii
electronice stabile.
n cazul apropierii a doi atomi cu electroni nemperecheai, dac electronii au spini paraleli,
se manifest fore de respingere electrostatic, iar dac spinii sunt antiparaleli, orbitalii atomici se
acoper reciproc pe o suprafa limitat de respingerile electrostatice. Orbitalul comun care rezult
este orbitalul molecular cu doi electroni cu spin opus ce aparine ambilor atomi.
n cazul combinrii a doi atomi izolai de hidrogen, spre exemplu, se realizeaz
suprapunerea maxim a orbitalilor atomici 1s n spaiul internuclear rezultnd molecula de
hidrogen, starea cu cea mai sczut energie i, ca urmare, cea mai stabil structur (figura 4.1.).
+
H
orbitali atomici
H2, orbital molecular
Fig. nr. 4.1. Reprezentarea schematic a formrii orbitalului molecular de hidrogen
n funcie de modul de suprapunere a orbitalilor atomici participani la realizarea covalenei,

deosebim legtura covalent i legtura covalent .
Legtura covalent este legtura care se stabilete ntre electroni ce intr n rezonan dea lungul axei de legtur. Electronii care realizeaz aceast legtur se numesc electroni .
Dup tipul de orbitali participani la realizarea legturii , exist mai multe tipuri de covalene:
covalena ss (suprapunerea a doi orbitali atomici de tip s); covalena sp (suprapunerea unui orbital
atomic s cu un lob al unui orbital atomic p); covalena pp (suprapunerea a doi orbitali atomici p prin
cte un lob); covalena pd (suprapunerea unui orbital atomic p cu un orbital atomic d prin cte un
lob).
Legtura este cea mai stabil legtur covalent. Covalenele au simetrie cilindric i nu
sunt ntretiate de nici un plan nodal. Legturile sunt legturi de baz ntr-o molecul,
determinnd configuraia acesteia.
Legtura covalent se realizeaz n cazul n care, dup formarea legturii , la ambii
atomi participani la legtur rmn electroni necuplai. Aceast legtur rezult din suprapunerea
orbitalilor p, d sau f prin cte doi lobi dnd natere legturilor duble sau triple. n cazul moleculei de
azot, de exemplu, legarea atomilor se realizeaz printr-o covalen , rezultat din suprapunerea
orbitalilor 2px, i dou covalene , rezultate din suprapunerea orbitalilor 2py i 2pz (figura 4.2.).
21

y
Fig. nr. 4.2. Reprezentare schematic a covalenei pd
Covalena este ntretiat de planul nodal al legturii pe care este perpendicular. Legtura
are o energie mai mare dect legtura , dar prezena sa nu determin forma spaial a moleculei,
care este dat de oriantarea covalenelor . Legtura reduce distanele interatomice, mrete
unghiul de valen i, ca urmare, conduce la creterea rigiditii moleculei.
Exist cazuri n care, orientarea spaial a covalenelor din molecule nu corespunde cu
orientarea spaial a orbitalilor atomilor componeni. De asemenea, s-a constatat c unele
elemente (Be, B, C) formeaz mai multe covalene dect numrul de electroni necuplai din stratul
lor de valen. Astfel de comportri au fost explicate de Pauling care a demonstrat c funciile de
und ale electronilor n orbitalii unui atom pot fi combinate matematic, utiliznd ecuaiile de und
(Pauling, 1931). Din aceast combinaie rezult seturi echivalente de funcii de und Schrdinger,
care se numesc orbitali atomici hibrizi. Pauling a propus modelul hibridizrii orbitalilor atomici.
Hibridizarea este procesul de combinare liniar a orbitalilor atomici puri din stratul exterior,
proces n urma cruia rezult orbitali hibrizi, modificai din punct de vedere al formei, al strii
energetice i distribuiei spaiale. Hibridizarea are loc n momentul formrii legturilor chimice, cnd
atomii trec ntr-o stare excitat (stare de valen). Ca rezultat al hibridizrii, molecula devine mai
stabil, deoarece aranjamentul spaial al perechilor de electroni de legtur n orbitalii de valen
se realizeaz n aa fel nct repulsiile care se manifest ntre electroni sunt minime. Exist un
numr limitat de tipuri de hibridizare.
Hibridizarea digonal (sp) se ntlnete la elemente din perioada 2, n compui de tipul BeH 2,
BeCl2, CO2, CS2, N2O, HCN. Elementele din perioada a doua au volum mic, putnd realiza o
ntreptrundere accentuat a orbitalilor atomici.
Hibridizarea sp se realizeaz prin combinarea unui orbital s cu un orbital p, avnd drept
rezultat doi orbitali hibrizi sp de energii egale, intermediare ca valoare fa de energiile orbitalilor
atomici participani. Densitatea norului electronic este simetric distribuit. Dac lum n
considerare exemplul atomului de beriliu orbitalii hibrizi rezultai au simetrie digonal, orientare
liniar i formeaz ntre ei un unghi de 180o (figura 4.3.).
2px
2py
2pz
hibridizare
2s
180o
Fig. nr. 4.3. Reprezentare schematic a beriliului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
Hibridizarea trigonal (sp2) se realizeaz prin combinarea unui orbital s cu doi orbitali p,
rezultnd trei orbitali hibrizi sp2. n cazul borului hibridizarea conduce la obinerea a trei orbitali
22

2
hibrizi sp , cu aceeai form, cu energii egale i simetrie trigonal,. Unghiurile dintre orbitalii hibrizi
sunt de 120o (figura 4.4.).
2px
2p
2p
y
z
hibridizare
2s
120o
Fig. nr. 4.4. Reprezentare schematic a borului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
Hibridizarea tetraedric (sp3) este cel mai cunoscut tip de hibridizare i este caracteristic
atomului de carbon. Atomul de carbon n stare fundamental are configuraia electronic a
ultimului strat 2s22p2. Ca urmare, ar trebui s funcioneze ca element divalent, combinaiile de
acest tip fiind puine (CO, CS). Experimental, s-a dovedit configuraia tetraedric a atomului de
carbon.Electronii de pe orbitalul s se decupleaz, unul dintre ei promovnd pe orbitalul p, datorit
diferenei mici de energie dintre orbitalii s i p. Cei 4 orbitali rezultai, fiecare cu cte un electron se
amestec ntre ei formnd 4 orbitali hibrizi, egali din punct de vedere energetic, orientai spre
vrfurile unui tetraedru regulat. Unghiurile dintre orbitalii hibrizi sp3 sunt de 109o28 (figura 4.5.).
2px
2py
hibridizare
2pz
2s
109 o28'
Fig. nr. 4.5. Reprezentare schematic a carbonului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
Metoda orbitalilor moleculari consider edificiul molecular ca un tot unitar. Nucleele atomice
formeaz scheletul moleculei, n timp ce electronii aflai n cmpul electric nuclear se repartizeaz
n orbitalii moleculari pe niveluri energetice succesive existente sau aprute odat cu formarea
moleculei. La combinarea orbitalilor atomici se produc trei tipuri de orbitali moleculari:
- orbitali de legtur sau , cu energii diminuate comparativ cu orbitalii atomici puri i
densitate electronic suprapus;
23

- orbitali de antilegtur * sau *, cu energii superioare orbitalilor atomici puri i
densitate electronic nesuprapus;
- orbitali de nelegtur, n care se afl perechi de electroni neimplicai n legtura
chimic.
Electronii nu mai sunt localizai la o legtur sau alta, ci sunt delocalizai, aparin edificiului
molecular n ntregul lui. Electronii se difereniaz ntre ei din punct de vedere energetic n:
electroni de legtur (liani), a cror energie se diminueaz la formarea legturii;
electroni de antilegtur (antiliani), a cror energie crete la formarea moleculei;
electroni de nelegtur (neliani), care nu i modific energia la formarea moleculei
(acetia sunt electronii straturilor inferioare).
Calcule matematice arat c o covalen se realizeaz prin combinarea a doi orbitali atomici
(de aceeai simetrie), rezultnd doi orbitali moleculari, unul mai srac n energie, ca urmare mai
stabil (orbital molecular de legtur) i altul mai bogat n energie, mai puin stabil (orbital de
antilegtur). Generaliznd, putem spune c prin combinarea liniar a n orbitali atomici se
formeaz n orbitali moleculari, din care jumtate sunt orbitali moleculari de legtur i jumtate
orbitali moleculari de antilegtur.
Completarea cu electroni a orbitalilor moleculari se face cu respectarea regulilor i principiilor
de completare cu electroni a orbitalilor atomici i ncepe cu orbitalul de legtur, care se ocup cu
maximum doi electroni cu spin opusi continund cu cel de antilegtur.
n condiiile n care pentru formarea unei molecule interacioneaz orbitali atomici din
subnivelul p, apar dou tipuri de orbitali moleculari, orbitali (de legtur i de antilegtur) i
orbitali (de legtur i de antilegtur). Metoda orbitalilor moleculari se deosebete de metoda
legturii de valen prin aceea c nu condiioneaz formarea legturilor chimice de prezena unei
perechi de electroni cuplai, deoarece un orbital molecular poate fi ocupat i de un singur electron.
n conformitate cu metoda orbitalilor moleculari, o molecul este stabil dac numrul
perechilor de electroni din orbitalii moleculari de legtur este mai mare dect numrul perechilor
de electroni din orbitalii moleculari de antilegtur.
Privit prin prisma caracteristicilor sale, legtura covalent este o legtur puternic,
saturat, rigid, orientat n spaiu, putndu-se forma n numr nelimitat. Legtura covalent este
caracteristic anumitor substane anorganice i compuilor organici.
4.1.3. Legtura metalic
Metalele, cele mai electronegative elemente din tabelul periodic, au o tendin puternic de a
ceda electronii de valen pentru a forma ioni pozitivi. Electronii din stratul exterior se afl la
distane egale de nuclee, sunt slab atrai de ctre acestea i se mic liber printre i n jurul
cationilor metalici. Electronii de valen sunt descrii adesea ca electroni delocalizai (nu au o
poziie fix) i formeaz aa numitul gaz electronic. Existena particulelor ncrcate diferit din punct
de vedere electric determin apariia unor fore electrostatice de atracie ntre ionii pozitivi i
electronii delocalizai, ceea ce conduce la o structur cristalin stabil, denumit legtur metalic.
Modelul mecanismului legturii metalice, care tinde s fie acceptat i aplicat de majoritatea
cercettorilor, este cel descris de metoda orbitalilor moleculari, denumit i teoria benzilor de
energie. Aceast teorie consider legtura metalic drept o legtur covalent puternic
delocalizat n cmpul tuturor nucleelor. Orbitalii moleculari formeaz benzi de energie.
La atomul izolat de sodiu, spre exemplu, a crui structur electronic este Na: 1s 22s22p63s1,
orbitalii atomici se transform n totalitate n orbitali moleculari de legtur i orbitali moleculari de
antilegtur nentreptruni. n cazul unui cristal de sodiu, electronii orbitalilor 1s2s2p sunt
localizai la fiecare atom n orbitali de legtur i antilegtur, iar electronii din orbitalul 3s exist
ntr-o band superioar numit band de energie (figura 4.6.). Aceast band se mparte, la rndul
24

ei, n banda de valen (cuprinde electronii 3s dispui n orbitali moleculari de legtur) i banda de
conducie (cuprinde orbitalii moleculari de antilegtur), band care de obicei este liber.
2 3
1
3s1
2p6
2s2
1s 2
Na
Na
Na
Fig. nr. 4.6. Diagrama benzilor de energie ntr-un cristal de sodiu (1 band de valen; 2 band de
conducie;
3 band de energie)
La aplicarea unei diferene de potenial sau la nclzire, electronii pot trece din banda de
valen n banda de conducie. Prin aceast comportare se explic conductibilitatea electric i
termic a metalelor. Legtura metalic nu este orientat n spaiu, ceea ce explic proprietatea
metalelor de a adopta structuri foarte compacte, nu este localizat sau saturat. Tria acestei
legturi de tip special ce se stabilete ntre atomii unui metal n reeaua cristalin a acestuia
depinde de natura metalului.
Prezena electronilor mobili comuni ai reelei metalice care reflect lumina explic proprieti
precum opacitatea i luciul metalic.
4.2 Legturi chimice intermoleculare

4.2.1. Legtura de hidrogen
Legtura de hidrogen este o form de atracie intermolecular relativ puternic ce se
manifest datorit unor fore de natur electrostatic. Aceast legtur este prezent n combinaii
care conin n molecul atomi de hidrogen, legai covalent de atomi puternic electronegativi. n
aceste condiii, norul de electroni este atras mai puternic de elementul electronegativ.
Hidrogenul, ncrcat parial pozitiv, exercit atracie asupra unei perechi de electroni neparticipani
de la un element electronegativ vecin, ceea ce confer legturii un caracter parial ionic.
Dup modul de realizare, legtura de hidrogen poate fi intermolecular i intramolecular.
Legtura de hidrogen intermolecular se realizeaz ntre molecule, conducnd la formarea
de asociaii moleculare anorganice (acid fosforic, acid boric, hidroxid de aluminiu etc.) i organice
(alcool metilic, acid oxalic etc.). Importan biologic prezint legturile de hidrogen care se
realizeaz ntre grupe hidroxil i ap, ntre grupe carboxil i ap, ntre dou laniri peptidice sau
ntre dou perechi de baze complementare din structura ADN-ului.
Legtura de hidrogen intramolecular poate exista n interiorul diferitelor pri ale unei
molecule. Acest tip de legtur conduce la formarea heterociclurilor, n cazul substanelor care
conin n molecul hidrogen i un element ce poate genera legturi de hidrogen, aflat n poziii care
s permit interaciunea.
Legtura de hidrogen are un rol important n determinarea configuraiei spaiale adoptate de
proteine i acizi nucleici. n cazul acestor macromolecule legturile care se realizeaz ntre anumite
poriuni ale aceleiai macromolecule determin o anumit configuraie, care este responsabil pentru
25

rolul fiziologic sau biochimic al macromoleculelor respective. Prezena legturilor de hidrogen
completeaz explicaiile legate de uurina cu care se transform proteinele i acizii nucleici.
4.2.2. Legturi prin fore van der Waals
Forele van der Waals sunt fore de natur fizic, de stabilitate mic, ce se exercit ntre
molecule nepolare, polare, precum i ntre atomii gazelor monoatomice lichefiate sau solidificate.
Aceste fore care apar ca urmare a polarizrii mutuale i acioneaz la distan mic se clasific n:
legturi dipol-dipol prin fore de orientare care se manifest ntre molecule polare, datorit
aciunii reciproce ntre dipolii permaneni. Drept consecin, are loc o orientare a poziiilor reciproce
a moleculelor polare, datorit atraciilor i respingerilor electrostatice dipol-dipol, care conduce la
asocierea moleculelor n mici grupuri de dipoli (figura 4.7.).
+
+
+- +- - +- + +- +
Fig. nr. 4.7. Reprezentare schematic a legturii van der Waals prin fore de orientare
legturi prin fore de inducie, care se manifest ntre o molecul polar i una nepolar. n
momentul apropierii, pn la o distan care s permit influenarea reciproc a dou astfel de
molecule, exist tendina ca electronii moleculei nepolare s fie atrai de sarcina parial pozitiv a
moleculei polare. Astfel, molecula polar induce un moment electric moleculei nepolare care
devine dipol (figura 4.8.). ntre cei doi dipoli apar fore de atracie de natur electrostatic dipoldipol.
legturi prin fore de dispersie - fore exercitate ntre molecule nepolare. Datorit vibraiei
moleculelor pot aprea modificri temporare ale orbitei electronice fa de nucleu. Aceast
comportare conduce la apariia unui moment de dipol temporar care induce n molecula vecin un
dipol orientat contrar. n consecin apar atracii dipol-dipol.
- +
- +- +
Fig nr. 4.8. Reprezentare schematic a legturii van der Waals prin fore de inducie
Forele van der Waals sunt fore de natur electrostatic, neorientate, nesaturate, deoarece
nu sunt condiionate de transferul unor electroni de la un atom la altul sau de la o molecul la alta.
Energia acestor interaciuni este dependent de dimensiunea i forma moleculelor implicate,
diminund odat cu creterea distanei dintre molecule. Se manifest ntre atomi neutri sau ntre
molecule cu nveliuri electronice stabile.
1. Etape n procesul de realizare al legturii ionice.
2. Tipuri de legturi covalente.
3. Comparai cele mai i8mportante metode de aproximare utilizate n dezvoltarea teoretic a legturii covalente.
4. Tipuri de hibridizare.
5. Enumerai i compari din punct de vedere energetic tipurile de legturi chimice intermoleculare.
26
5. Stoechiometria reaciilor chimice

5.1. Stoechiometria definiie i instrumente de lucru
Stoechiometria este o ramur a chimiei care se ocup cu studiul raporturilor cantitative dintre
elemente n combinaiile chimice sau n reaciile chimice la care acestea particip i se bazeaz pe
legile fundamentale ale chimiei.Instrumentele cu care opereaz stoechiometria sunt formulele
chimice, ecuaiile chimice, greutile atomice i greutile moleculare.
5.2. Reacii chimice

Reacia chimic este un proces n urma cruia are loc transformarea uneia sau mai multor
substane chimice (reactani) n una sau mai multe substane noi (produi de reacie). Substana
sau substanele implicate iniial ntr-o reacie chimic se numesc. n urma desfurrii reaciei
chimice se obin substane cu proprieti diferite de ale reactanilor, care se numesc.
Diversitatea larg a reaciilor chimice face extrem de dificil clasificarea acestora. Dac
lum n considerare criteriul chimic, reaciile sunt: reacii chimice fr modificarea strii de oxidare
i reacii chimice cu modificarea strii de oxidare.
5.2.1.Reacii chimice fr modificarea strii de oxidare
Aceste reacii sunt:
- reacii chimice de combinare
CaO + H2O = Ca(OH)2
- reacii chimice de descompunere
CaCO3 = CaO + CO2
- reacii chimice cu formare de precipitat
Pb(NO3)2 + H2S = PbS + HNO3
- reacii chimice cu transfer de protoni: a) reacii de ionizare
b) reacii de hidroliz
c) reacii de neutralizare
a) Reaciile de ionizare sau proteolitice (disociere electrolitic) sunt reaciile chimice care se
desfoar cu transferarea unui proton care provine de la un acid, la moleculele apei (care poate
funciona ca baz) sau la moleculele unei baze (alta dect apa):
H2SO4 + H2O
H3O+ +HSO4HSO4 + H2O
H3O+ +SO42H+ + HOH
H3O+
sau:
NH3 + HCl
(NH4+ + Cl-)
NH3 + HOH
(NH4+ + OH-)
+
H + NH3
NH4+
Teoria proteolitic admite c reaciile acido-bazice au loc cu transfer de protoni, baza fiind
acceptorul de proton.
CH3-COOH + H2O
CH3-COO- + H3O+
acid
baz
baz
acid
Conform acestei teorii, acizii i bazele pot fi molecule neutre, anioni i cationi. n exemplele
noastre, acizi sunt acidul acetic, acidul clorhidric, anionul sulfat acid, ionul amoniu, ionul hidroniu,
apa, iar baze sunt amoniacul, anionul sulfat acid, anionul clor, apa. Apa poate, prin urmare, s aib
att caracter acid, ct i bazic.
27

Tria acizilor i bazelor se apreciaz prin constanta de aciditate (K a) i respectiv constanta
de bazicitate (Kb). Pentru msurarea aciditii i bazicitii substanelor, s-au introdus noiunile de
pH i pOH.
pH-ul reprezint logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor hidroniu (H 3O+) sau al
activitii ionilor hidroniu:
pH = -lg [H3O+] sau pH = -lg aHO
pOH-ul, opus pH-ului, reprezint logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor hidroxil
(HO-) sau al activitii ionilor de hidroxil:
pOH = -lg [HO-] pOH = -lg aHO
n apa pur, concentraia ionilor hidroniu este egal cu concentraia ionilor hidroxil:
[H3O+] = [HO-] = 10-7
Din aceast egalitate rezult c:
pH = pOH = 7, adic pH + pOH = 14.
n condiiile n care [H3O+] > [HO-], rezult c [H3O+] > 10-7 adic pH < 7, soluia are caracter
acid.
Atunci cnd [H3O+] = [HO-] = 10-7, condiie care conduce la pH = pOH = 7 soluia respectiv
are caracter neutru.
Dac [H3O+] < [HO-], rezult c [H3O+] < 10-7, adic pH > 7, soluia are caracter bazic.
Determinarea calitativ a pH-ului se realizeaz cu ajutorul indicatorilor de pH, substane
organice, a cror culoare depinde de pH-ul soluiei n care sunt dizolvate. Msurtori precise se
efectueaz prin utilizarea indicatorilor de pH n combinaie cu metode spectrofotometrice sau prin
utilizarea unor aparate de msur speciale numite pH-metre.
b) Reaciile de hidroliz se desfoar ntre ionii unei sri dizolvate i ap. Pentru ca o sare s
hidrolizeze, trebuie s provin dintr-o reacie de neutralizare n care cel puin unul din reactani s fie
un electrolit slab. Soluia rezultat capt caracter chimic de acid sau de baz, n funcie de
componentul cu grad maxim de ionizare. Spre exemplu:
hidroliza unei sri provenite dintr-un acid tare i o baz slab, cum ar fi clorura de
amoniu (NH4Cl), conduce la obinerea unei soluii cu caracter acid deoarece hidroxidul de amoniu
rezultat fiind o baz slab se ionizeaz puin, comparativ cu acidul clorhidric. n soluie rmn ioni
de hidrogen (H+), care confer caracter acid soluiei:
(NH4+ + Cl-) + HOH
NH4OH + (H+ + Cl-)
hidroliza unei sri provenite dintr-un acid slab i o baz tare, cum ar fi carbonatul de
sodiu (Na2CO3), conduce la obinerea unei soluii cu caracter bazic:
(2Na+ + CO32-) + HOH
H2CO3 + (2Na+ + 2HO-)
hidroliza unei sri rezultate dintr-un acid slab i o baz slab, cum ar fi acetatul de
amoniu (CH3COONH4), conduce la obinerea unei soluii al crei caracter va depinde de gradele
de ionizare ale acidului i bazei rezultate:
(CH3COO- + NH4+) + HOH
CH3COOH + NH4OH
Gradul de hidroliz, caracteristic acestor reacii, se definete ca fiind raportul dintre numrul
de molecule hidrolizate i numrul de molecule dizolvate i crete odat cu diluia i temperatura.
Hidroliza are aplicaii n biochimie (multe reacii implicate n metabolismul organismelor vii
decurg n prezena unor enzime numite hidrolaze), chimia anorganic, chimia organic, industria
chimic, agricultur (comportarea ngrmintelor n sol) etc.
c) Reaciile de neutralizare se desfoar ntre un acid (HA) i o baz (BOH), avnd drept
rezultat o sare (AB) i ap:
HA + BOH
AB + H2O
Soluiile de acizi i baze i modific pH-ul la diluare sau prin adaos de acid sau baz.
Exist soluii care, n condiiile menionate, i menin pH-ul datorit proprietii de a opune
rezisten elastic la mrirea sau micorarea concentraiei ionilor de hidrogen. Aceste soluii se
numesc soluii tampon. Ele sunt formate din amestecuri ale unui acid slab i o sare a acestuia cu o
baz tare sau dintr-o baz slab i o sare a acestuia cu un acid tare. Aceste soluii au un pH
determinat, care variaz puin la adugarea unor cantiti mici de acid sau baz.
Capacitatea de meninere a pH-ului a soluiilor tampon este diferit i se exprim prin
indicele de tamponare. Indicele de tamponare, mrime care caracterizeaz soluiile tampon, este
28

cantitatea de acid tare sau baz tare adugate (exprimate n echivaleni la litru), raportat la
variaia corespunztoare a pH-ului.
Rezistena la modificarea pH-ului a soluiilor tampon este vital pentru organismele
vegetale i animale. Avem n vedere faptul c reaciile enzimatice care controleaz metabolismul
celular se desfoar normal n condiii extrem de precise, la o valoare a pH-ului numit pH optim
de aciune, cu limite foarte apropiate i dependent de valorile lui extracelulare.
5.2.2.Reacii chimice cu modificarea strii de oxidare
Acest tip de reacii poart numele de reacii de oxidoreducere i reprezint acele reacii n
care are loc o modificare net a numrului de oxidare al unuia sau mai multor componeni
participani la reacie.
Oxidarea este procesul prin care un atom sau un ion cedeaz electroni, mrindu-i numrul
de oxidare.
Reducerea este un proces de acceptare de electroni, caz n care are loc scderea numrului
de oxidare.
n procesele de oxidoreducere (redox), reaciile de oxidare i reducere au loc concomitent.
Atomii, moleculele sau ionii care n reaciile redox accept electroni sunt ageni oxidani, iar cei
care cedeaz electroni sunt ageni reductori.
Combinaiile n care elementul implicat ntr-un proces redox este la starea maxim de
oxidare au caracter oxidant. Combinaiile n care elementul care particip la un proces redox este
la starea minim de oxidare au caracter reductor. Combinaiile care au capacitatea de a se
comporta att ca oxidant, ct i ca reductor se numesc amfolii redox.
Numrul de electroni acceptai de oxidant este egal cu numrul de electroni cedai de
reductor.
Dup elementele care cedeaz sau accept electroni, reaciile redox se clasific n:
reacii redox intramoleculare, cnd schimbul de electroni se face ntre atomi diferii, care
aparin aceleiai molecule; un exemplu l constituie descompunerea cloratului de potasiu (KClO3):
2KClO3 = 2KCl + 3O2
ClO3- + 6e- Cl- + O2O2- O + 2e reacii redox de dismutaie (disproporionare), cnd schimbul de electroni se face ntre
atomi identici, care aparin aceluiai tip de molecule:
Cl2 + 2KOH = KCl + KOCl + H2O
Cl + 1e- ClCl Cl1+ + 1e reacii redox intermoleculare, cnd schimbul de electroni se face ntre atomi diferii din
molecule diferite:
2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 5S + 8H2O
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
S2- S + 2eFenomenul redox este important pentru lumea vie, deoarece cele mai obinuite reacii de
cuplare n sistemele biologice sunt reacii de oxidoreducere.
5.2.3. Aspecte cinetice i termochimice ale reaciilor chimice
Criteriul fizic de clasificare a reaciilor chimice are n vedere aspectele cinetic i termochimic al
reaciilor. Aspectul cinetic se refer la sensul reaciilor chimice i numrul de faze prezente n mediul
de reacie.
Reaciile chimice implic modificri energetice care nseamn absorbie sau eliberare de
energie. Din punct de vedere termodinamic, energia considerat este energia caloric. Majoritatea
reaciilor chimice se desfoar la presiune constant. Cantitatea de cldur degajat sau
absorbit n aceste reacii este numit entalpie de reacie (H) i reprezint o msur a cldurii
produs sau consumat n proces. Schimburile de cldur care au loc n cursul desfurrii unor
reacii chimice respect legea conservrii energiei.
29

Dup sensul reaciilor chimice acestea pot fi reversibile i ireversibile.
Reaciile reversibile sunt acele reacii care se desfoar n ambele direcii, adic produii
de reacie pot reaciona pentru a produce reactanii iniiali. Reaciile ireversibile sunt reaciile care
se desfoar ntr-o singur direcie. Aceste reacii mai sunt denumite reacii spobntane sau
favorabile.
Dup numrul de faze prezente n mediul de reacie, reaciile chimice sunt reacii omogene
i reacii heterogene.
Reaciile chimice omogene se mai numesc reacii ntr-o singur faz n timp ce reaciile
chimice heterogene se mai numesc reacii n faze diferite.
Din punct de vedere termochimic, reaciile sunt exoterme (se petrec cu degajare de
cldur) i endoterme (se petrec cu absorbie de cldur).
1. Tipuri de reacii chimice cu transfer de protoni.
2. Diferene ntre reaciile redox intramoleculare, de dismutaie i intermoleculare
3. Definii noiunile de reacie chimic reversibil i ireversibil.
6. Componeni anorganici ai materiei vii

Manifestrile metabolice ale organismelor vii sunt dependente de constituia chimic a
celulelor i, implicit, de proprietile constituenilor, bioelemente i biomolecule. Distribuia
elementelor n lumea vie este foarte divers i selectat de organisme pentru realizarea funciilor
biologice.
6.1. Apa - metabolit universal

Apa este cea mai abundent biomolecul din celule, din organisme n ntregul lor i de pe
Pmnt. Este, de asemenea, cel mai important component al lumii vii, drept consecin a
proprietilor sale speciale. Apa este un metabolit cu rol fundamental n funcionarea organismelor
vii, deoarece intr n alctuirea celulelor i constituie mediul de desfurare al reaciilor biochimice
implicate n desfurarea normal a proceselor metabolice.
n organismele vii, apa poate fi de provenien exogen (din alimente, n cazul animalelor,
i din sol, n cazul plantelor) sau endogen (din oxidarea compuilor care conin hidrogen
glucide, lipide, proteine). Aceast biomolecul este repartizat n organismele vii intracelular i
extracelular, compartimente separate prin membrane celulare cu permeabilitate selectiv.
Apa este unic, prin aceea c este singura substan natural care se afl n cele trei stri
de agregare, lichid (apa din precipitaii, oceane, mri, lacuri, fluvii etc.), solid (ghea, zpad) i
gazoas (vapori).
Importana apei pentru organismele vii este corelat cu particularitile structurale ale
moleculei sale, care i confer proprieti unice n raport cu ali solveni. Molecula de ap este un
dipol electric (figura 6.1.). Datorit caracterului electronegativ al oxigenului i electropozitiv al
hidrogenului, n legtura covalent dintre aceste dou elemente, electronii sunt atrai de oxigen,
determinnd o distribuire inegal a lor.
+
104 o5'
Fig. nr. 6.1. Schema de reprezentare a moleculei de ap cu planurile de simetrie i axa de rotaie
30

Prezena a dou perechi de electroni neparticipani la atomul de oxigen confer apei
capacitatea de a se uni prin legturi de hidrogen. Fiecare molecul de ap este capabil s se
asocieze prin legturi de hidrogen cu alte patru molecule de ap vecine fapt ce explic marea
coeziune a apei lichide.
Proprietatea de dipol i confer moleculei de ap posibilitatea de a funciona ca un excelent
solvent att fa de compuii ionici, ct i fa de compuii covaleni cu mas molecular mic,
compui care disociaz n ap.
Capacitatea apei de a dizolva mai multe substane dact oricare alt solvent, proprietate
care i-a conferit i numele de solvent universal, este de foarte mare importan biologic. Toate
substanele cu rol biologic, eseniale pentru funcionarea normal a organismelor vii, sunt
transportate n stare de soluii. Preluarea substanelor minerale din sol de ctre plante, prin perii
absorbani ai rdcinilor, are loc prin intermediul soluiilor n ap ale acestor nutrieni. Este de
menionat c toate fluidele de transport din organismele animale (citoplasm, snge, plasm etc.)
sunt pe baz de ap. Anumite molecule mari, cu fore intramoleculare puternice, nu se dizolv n
ap. Unele dintre acestea, i anume cele care au zone ncrcate electric, manifest fore de
atracie asupra moleculelor de ap, conducnd la formarea unui strat de ap pe suprafaa lor, care
le determin sa fie dispersate, adic s existe n stare de suspensie coloidal. Aceast comportare
este important din punct de vedere biologic, deoarece determin un efect osmotic care conduce
la transportul acestor molecule, cum ar fi proteinele spre exemplu, sub form coloidal.
De asemenea, reaciile chimice implicate n procesele metabolice se desfoar n soluii
apoase, deoarece proprietile speciale ale apei fac din aceasta un mediu ideal.
Apa are o constant dielectric mare, proprietate care favorizeaz disocierea n ioni.
Apa are proprieti termice unice, care se datoreaz legturilor de hidrogen ce se stabilesc
ntre moleculele sale. Astfel, cldura specific mare i permite apei s primeasc sau s cedeze o
cantitate mare de cldur, fr ca temperatura sa s creasc sau s scad foarte mult. Aceasta
este o proprietate crucial pentru organismele vii, deoarece le permite meninerea unei temperaturi
optime, particular pentru fiecare organism n parte, pentru funcionarea normal. Cldura
eliberat n unele reacii implicate n cile metabolice ar denatura, n lipsa apei, unele
macromolecule celulare (proteine, enzime sau acizi nucleici), ceea ce ar conduce la pierderea unor
funcii biologice. Se poate spune c apa acioneaz n organismele vii ca un tampon de
temperatur.
Cldura de vaporizare a apei este mare, din cauza incidenei mari a legturilor de hidrogen.
Aceast proprietate termic reprezint un mecanism foarte eficient de rcire utilizat de
organismele vii, deoarece atunci cnd apa se evapor se elibereaz o cantitate mare de energie.
Apa pur conduce slab electricitatea din cauza tendinei reduse de a disocia n ioni:
2H2O
H3O+ + HOn natur, apa nu se gsete n stare pur, ci conine diferite cantiti de substane
dizolvate. Apele care conin cantiti mici de sruri se numesc ape moi, iar cele care conin cantiti
mari de sruri (n special sruri de calciu i magneziu) se numesc ape dure. Duritatea total a unei
ape este dat de totalitatea bicarbonailor de calciu i magneziu dizolvai, care formeaz duritatea
temporar, la care se adaug totalitatea srurilor calciului i magneziului cu unii acizi minerali
(cloruri, sulfai), care formeaz duritatea permanent.
Experimental, s-a demonstrat c apa este o combinaie chimic foarte stabil. Ea poate fi
descompus la temperaturi de peste 10000C sau cu ajutorul curentului electric:
2H2O = 2H2 + O2
Molecula de ap prezint caracter amfoter comportndu-se:
ca un acid fa de bazele mai puternice dect ea
H2O + NH3
NH4+ + HO ca o baz fa de acizii mai puternici dect ea
H2O +HCl
H3O+ + ClDin punct de vedere chimic, apa este foarte reactiv i particip la multe reacii chimice cu
metalele, nemetalele, oxizii bazici, oxizii acizi, unele sruri etc. Astfel, apa reacioneaz cu
metalele n condiii diferite, dependente de natura metalului.
31

Reacia cu metalele alcaline este puternic exoterm i se desfoar la temperatur
obinuit:
2H2O + 2Na = 2NaOH + H2
Reacia cu metalele alcalino-pmntoase are loc la temperaturi n jur de 100oC:
2H2O + Mg = Mg(OH)2 + H2
Apa reacioneaz cu aluminiul dup ndeprtarea stratului de oxid de de pe suprafaa sa:
6H2O + 2Al = 2Al(OH)3 + 3H2
Apa n stare de vapori reacioneaz cu ferul nclzit puternic, conducnd la obinerea
oxidului feroferic:
4H2O + 3Fe = Fe3O4 + 4H2
Plumbul, cuprul, mercurul, aurul, argintul nu reacioneaz cu apa. n prezena apei, unele
metale se corodeaz, dar procesul este accelerat de prezena oxigenului i a dioxidului de carbon.
Apa reacioneaz cu unele nemetale, cum ar fi de exemplu clorul i carbonul (la
temperaturi foarte ridicate), conducnd la obinerea apei de clor i, respectiv, a gazului de ap.
H2O + Cl2 = HCl + HClO
HClO HCl + [O]
H2O + C = CO + H2
Apa reacioneaz cu oxizii multor metale, rezultnd hidroxizi bazici:
H2O + CaO = Ca(OH)2
H2O + Na2O = 2NaOH
Din reacia apei cu oxizii nemetalelor rezult oxoacizi:
H2O + SO2 = H2SO3
H2O + SO3 = H2SO4
6.2. Caracterizare general i importana biologic a elementelor din sistemul periodic
6.2.1. Hidrogen
Hidrogenul este primul element din sistemul periodic al elementelor. Se gsete n stare
natural, att liber (Soare, stele, nebuloase, gaze vulcanice, gaze naturale), ct i combinat (ap,
compui organici etc.). n stare combinat, hidrogenul reprezint aproximativ 11% din scoara
terestr (Chambers et Holliday, 1975).
n condiii normale, hidrogenul molecular este incolor, inodor, insipid, fiind cel mai uor
dintre toate gazele ( = 0,06952g/cm3). Hidrogenul este mai uor de 14,38 ori dect aerul. Datorit
masei sale moleculare mici, hidrogenul are cea mai mare putere de difuziune, comparativ cu
celelalte substane gazoase, astfel nct, la temperaturi nalte, este absorbit n cantitate mare de
metale (Fe, Pt). Hidrogenul are conductibilitate termic i conductibilitate electric mari. Puin
solubil n ap, hidrogenul este solubil n alcool i benzen. Se lichefiaz la temperatura de
-252,77oC, iar la temperatura de -259,23 oC se solidific, transformndu-se ntr-o mas cristalizat
n sistem hexagonal, transparent i incolor. Hidrogenul are trei izotopi, i anume protiul sau
hidrogenul uor (masa atomic=1, 11H), deuteriul sau hidrogenul greu (masa atomic=2, 21H) i
tritiul sau hidrogenul supragreu (masa atomic=3, 31H)
Ca urmare a structurii sale electronice (1s 1), hidrogenul manifest tendinele de a accepta
un electron (H-), pentru a realiza configuraia stabil de dublet a heliului, de a ceda singurul su
electron, trecnd n protonul H+, care nu apare liber n reaciile chimice (apare legat de specii care
posed perechi libere de electroni, H3O+, NH4+) i de a participa la legturi covalente. Ca urmare
hidrogenul prezint trei stri de oxidare -1, 0 i +1. Hidrogenul are, practic, capacitatea de a
reaciona cu toate elementele. Compuii si binari sunt de patru tipuri (Dillard, C.R. et Goldberg,
D.E., 1978) i se coreleaz cu electronegativitatea elementelor:
hidrurile ionice conin n reea ioni hidrur (H-) i ioni metalici; se formeaz cu metalele
alcaline i alcalino-pmntoase;
2Li + H2 2Li+H hidruri cu caracter acid, n care un proton este disponibil pentru transfer; se formeaz prin
reacia cu elementele grupelor VIA (16) i VIIA (17);
H2 + I2 2HI
32
compui covaleni cu caracter indiferent (CH4, AsH3, SiH4);

compui interstiiali cu metalele tranziionale, care, n cele mai multe cazuri, nu au
compoziie stoechiometric, cu formule care depind de metodele de preparare (TiH 1,73, ZrH1,9,
CeH2,8, PrH2,7).
Hidrogenul reacioneaz cu oxigenul numai n prezena catalizatorilor (Pt, Pd), la
temperaturi de 180-300oC, cnd reacia se desfoar lent, i la temperaturi de peste 550 oC, cnd
reacia este foarte energic.
Hidrogenul are importante aplicaii practice n domeniul energetic (component al unor
combustibili gazoi), n sinteza amoniacului, n obinerea metanolului prin hidrogenarea
monoxidului de carbon, n hidrogenarea uleiurilor vegetale, la ndeprtarea sulfului, azotului i
oxigenului din substane organice etc.
6.2.2. Grupa IA (1)
Elementele din aceast grup, litiul (Li), sodiul (Na), potasiul (K), rubidiul (Rb), cesiul (Cs) i
franciul (Fr), se numesc metale alcaline, datorit caracterului bazic pronunat al hidroxizilor lor.
Configuraia general a ultimului strat electronic este ns 1 i ca urmare, elementele grupei
au tendin accentuat de a ceda electronul, trecnd n cationi monovaleni, pentru a dobndi
configuraia gazului rar cel mai apropiat. Dintre toate elementele sistemului periodic, metalele
alcaline au cea mai accentuat tendin de a forma legturi ionice.
Grupa metalelor alcaline este o grup omogen din punct de vedere al proprietilor fizice
i chimice.
Elementele din aceast grup au caracteristici tipice de metale, adic prezint luciu argintiu
n tietur proaspt (cu excepia Cs, care este auriu), sunt moi, maleabile, ductile, bune
conductoare de cldur i electricitate. Volumul atomic, raza atomic i raza ionic a metalelor
alcaline sunt, pentru fiecare n parte, cele mai mari din perioada creia aparin i ca urmare
prezint temperaturi de topire i fierbere sczute (cu excepia Li). Peste punctul de fierbere,
aproximativ 1% din vaporii metalelor alcaline conin molecule diatomice, ceea ce nseamn c
particip, n anumite condiii, la formarea de legturi covalente.
Determinarea calitativ a metalelor alcaline i a combinaiilor lor volatile se efectueaz prin
reacia de coloraie a flcrii incolore a unui bec de gaz (Li-rou, K-violet, Na-galben, Rb-roz; Csalbastru) (Jurc, V., et al. 1984)
Reactivitatea metalelor alcaline este foarte mare i crete de la litiu la franciu (cele mai
reactive sunt cesiul i franciul). Reactivitatea acestor elemente este motivul pentru care ele se
gsesc n natur sub form de combinaii i numai rareori n stare liber.
Metalele alcaline se dizolv n amoniac lichid la temperatura de -33 oC, rezultnd o soluie
de culoare albastr, bun conductoare de electricitate. La cald, reacia conduce la obinerea
amidei metalului alcalin implicat n reacie:
2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + H2
Metalele din grupa IA (1) a sistemului periodic reacioneaz cu hidrogenul, la cald,
rezultnd hidruri:
2Na + H2 = 2NaH
Reacia metalelor alcaline cu apa sau alcoolii este o reacie energic (reacia crete n
violen odat cu coborrea n grup), ce conduce la obinerea de hidroxizi alcalini puternici i
respectiv alcoxizi.
Sodiul i potasiul se oxideaz n aer mai rapid dect litiul, iar rubidiul i cesiul iau foc. Este
motivul pentru care litiul, sodiul i potasiul se pstreaz sub parafin sau petrol, iar rubidiul, cesiul
i franciul n fiole de sticl vidate. n reacia cu oxigenul, metalele alcaline conduc la obinerea de
oxizi (Li2O, Na2O), peroxizi (Na2O2) i superoxizi (KO2, RbO2, CsO2)
Ionii metalelor alcaline sunt foarte importani pentru funcionarea normal a sistemelor
biologice.
Litiul nu se gsete n mod normal n organismele vii. Srurile de litiu sunt utilizate n
psihiatrie pentru tratarea depresiei maniace.
Din punct de vedere biologic, cele mai importante elemente dintre matalele alcaline sunt
sodiul i potasiul. Ele sunt, n general, prezente n plasma celular i n electrolii. n organismele
33

multicelulare, pompa ionic Na/K este cel mai important mecanism pentru controlul potenialului
electrochimic.
n organismul uman, sodiul este cel mai rspndit cation din lichidul extracelular. Absorbia
sodiului n intestinul subire joac un rol important n absorbia clorului, aminoacizilor, glucozei i
apei. Sodiul este determinant primar al volumului lichidului extracelular, inclusiv al volumului
sngelui. Ca urmare, mpreun cu anionii de clor, cationii de sodiu menin n limite normale balana
hidric, echilibrele acido - bazic i osmotic din organismul uman. Un numr de mecanisme
fiziologice care regleaz volumul i presiunea sngelui funcioneaz n sensul ajustrii coninutului
de sodiu prin bioreceptori din sistemul circulator.
Sodiul se gsete n organismele vegetale, n general, n cantiti mici sub form de sruri
anorganice (cloruri, sulfai, carbonai, fosfai) i organice (oxalai, citrai, tartrai) care se
acumuleaz n apoplast, vacuole i citoplasm. Din punct de vedere fiziologic sodiul intervine n:
creterea presiunii osmotice a sucului vacuolar, ceea ce conduce la reducerea intensitii
procesului de transpiraie; transportul dioxidului de carbon; stimularea absorbiei ionilor de potasiu
la unele plante; stimularea creterii, datorit efectului su asupra balanei hidrice; n cantiti mici,
stimuleaz biosinteza proteinelor i activitatea unor enzime (fosfoenolpiruvat).
Potasiul este principalul cation din lichidul intracelular. Controlul fin al potenialului
membranelor celulare este important pentru multe funcii importante ale organismului. Se gsete
n cantiti mici n lichidul extracelular i n plasma sanguin.
Potasiul este elementul care se gsete n cantitatea cea mai mare n plante, sub form de
sruri anorganice localizate n organele tinere i n esuturile de susinere ale plantelor mature
(Zamfirache, 2005). Rolul fiziologic principal al potasiului n organismele vegetale este de
osmoreglator, participnd la absorbia apei prin rdcini. Indispensabil pentru viaa plantelor,
potasiul particip la reglarea potenialului de membran i a pH-ului celular. De asemenea, este
implicat n transportul, depozitarea i biosinteza glucidelor, precum i n biosinteza substanelor
proteice. Potasiul este activator al multor enzime, stimuleaz fotosinteza i regleaz
permeabilitatea membranelor citoplasmatice.
Rubidiul i cesiul, cu o abunden natural mai sczut, nu au fost gsite n sistemele
biologice. Aceste dou elemente sunt considerate moderat toxice
Franciul este un element radioactiv, toxic pentru organismele vii.
6.2.3. Grupa IIA (2)
Grupa a doua din sistemul periodic este alctuit din elemente care se mai numesc
elemente alcalino-pmntoase, deoarece oxizii i hidroxizii reprezentanilor caracteristici ai acestei
grupe au o comportare intermediar ntre cei ai metalelor alcaline i ai aluminiului, reprezentantul
unei grupe de oxizi cunoscui sub denumirea de pmnturi (Albu et Brezeanu, 1974). Elementele
grupei a II-a, beriliu (Be), magneziu (Mg), calciu (Ca), stroniu (Sr), bariu (Ba) i radiu (Ra), au 2
electroni n stratul de valen i configuraia electronic ns 2. Elementele acestei grupe au tendina
accentuat de a ceda cei doi electroni de pe ultimul strat electronic, pentru a dobndi configuraia
stabil de gaz rar.
Toate elementele alcalino-pmntoase au starea de oxidare +2, ceea ce le face extrem de
reactive i de aceea doar beriliul i magneziul se pot pstra n aer, celelalte elemente din grup se
pstreaz doar sub ulei de parafin sau petrol. Datorit reactivitii mari, elementele grupei a doua
nu se gsesc n natur n stare liber.
Elementele alcalino-pmntoase sunt argintii n stare neoxidat (cu excepia beriliului), sunt
mai dure dect elementele alcaline i prezint densiti mai mari dect ale acestora. Energiile de
ionizare, precum i temperaturile de topire i de fierbere, sunt superioare metalelor alcaline i scad
in grup (excepie face magneziul, care nu respect tendina de variaie continu a proprietilor).
Conductibilitatea electric a cestor elemente este redus.
Srurile volatile ale metalelor alcalino-pmntoase coloreaz flacra incolor a unui bec de
gaz (Ca n rou-crmiziu, Sr n rou-carmin, Ba n galben-berzui)
Elementele alcalino-pmntoase sunt foarte reactive, cednd cei doi electroni de valen i
formnd compui ionici care conin cationi de forma M2+ (M-simbolizare general a unui metal).
34

Calciul, stroniul i bariul reacioneaz cu apa, la rece, cu degajare de hidrogen, iar beriliul
i magneziul particip la aceast reacie la cald, rezultnd hidroxizii corespunztori, care sunt baze
puternice.
M + 2H2O = M(OH)2 + H2
Metalele alcalino-pmntoase se combin, fiecare la alt temperatur, cu nemetalele:
M + X2 = MX2 (X-halogen)
2M + O2 = 2MO (n cazul Ba, rezult BaO2)
M + S = MS
3M + N2 = M3X2
6M + P4 = 2M3P2
M + 2C = MC2 (n cazul Be, rezult Be2C)
Din cauza solubilitii sale extrem de sczute, beriliul este foarte greu accesibil sistemelor
biologice. n general, beriliul este un element toxic.
Magneziul i calciul sunt elemente foarte rspndite, eseniale pentru organismele vii.
Magneziul joac un rol important n structura i funcionarea organismului uman, fiind
implicat n mai mult de trei sute de reacii metabolice eseniale (Shils, 1999; Spencer et al., 1994).
Astfel de reacii sunt cele din metabolismele glucidic, lipidic i proteic. ATP-ul, molecula care
furnizeaz energie pentru cele mai multe procese metabolice, exist sub form de complex cu
magneziul (MgATP).
Activitatea unor enzime i sisteme enzimatice este dependent de prezena magneziului,
care particip la multe reacii de sintez, printre care sinteza acizilor nucleici i sinteza proteinelor.
De asemenea glutationul, antioxidant important, necesit prezena magneziului pentru biosintez.
Acest element are rol structural, fiind prezent n sistemul osos, n membrane celulare i n
cromozomi.
Magneziul este implicat n transportul activ al ionilor, precum calciul i potasiul, prin
membranele celulare i ca urmare, n conducerea impulsurilor nervoase, contracia muscular i
ritmul cardiac.
n cazul organismelor vegetale, magneziul activeaz procesele de formare ale organelor de
rezerv, intr n structura clorofilei, este activator al unor enzime, este implicat n reglarea pH-ului
celular, precum i a pompei ionice Mg/Ca.
Calciul este extrem de important pentru organismele animale reprezentnd un element
structural major n esutul dinamic osos, smalul dinilor, cochiliile scoicilor sau membranele
celulare, n esutul muscular, n plasma sanguin, n lichidul cefalo-rahidian etc. Calciul controleaz
activitatea muscular, transmiterea impulsurilor nervoase, meninerea presiunii sanguine, secreia
de hormoni, cum ar fi insulina, i reprezint un factor important n activarea factorilor de coagulare
a sngelui. Este necesar, de asemenea, pentru activitatea optim a unor proteine i enzime.
Concentraia sa n snge i lichidele extracelulare trebuie meninut ntre anumite limite, pentru
funcionarea normal a organismului, din punct de vedere fiziologic.
Funciile calciului n plante sunt legate de relaia dintre factorii de mediu i creterea i
dezvoltarea acestora. Calciul are efect stimulator asupra proceselor biosintetice de la nivelul
mitocondriilor (Carnieri, E.G. et al., 1987), are rol de activator al unor enzime i sisteme
enzimatice, are rol important n osmoreglare etc.
Stroniul i bariul nu se ntlnesc n sistemele biologice, compuii lor fiind utilizai n
medicin.
Radiul este un element rar, are izotopii radioactivi, toxici pentru organismele vii.
6.2.4. Metale tranziionale
Metalele tranziionale alctuiesc grupele IIIB (3), IVB (4), VB (5), VIB (6), VIIB (7), VIIIB (8),
VIIIB (9), VIIB (10), IB (11) i IIB (12) situate ntre grupele IIA (2) i IIIA (13). Se caracterizeaz prin
prezena orbitalilor d sau f, parial ocupai cu electroni, ceea ce permite mprirea lor n metale
tranziionale d i metale tranziionale f.
Tranziionalele de tip d sunt dispuse n patru serii, i au configuraia electronic a stratului
de valen (n-1)d110ns2.
35

Elementele tranziionale f formeaz dou serii de cte 14 elemente numite lantanide i
respectiv, actinide. Configuraia ultimului strat electronic este (n-2)f114(n-1)d1ns2.
Elementele tranziionale sunt metale tipice, prezint luciu metalic i duritate superioar
metalelor din grupele principale, sunt bune conductoare de cldur i electricitate (cel mai bun
conductor termic i electric este argintul, urmat de cupru), au temperaturi de fierbere i de topire
mari.
Reactivitatea chimic a metalelor tranziionale variaz semnificativ. n general, primele
elemente ale fiecrei serii formeaz mai uor compui stabili comparativ cu ultimele elemente,
care sunt mai puin reactive.
Metalele tranziionale din grupa IIB (12) zinc (Zn), cadmiu (Cd), mercur (Hg), care au
substraturile d i s complet ocupate cu electroni, funcioneaz ca elemente divalente. Majoritatea
elementelor tranziionale prezint mai multe stri de valen. Cu excepia elementelor din grupa IB
(11), cupru (Cu are +I i +II), argint (Ag are +I i mai rar +II), aur (Au are +I i +III), valoarea
maxim a strii de oxidare a elementelor tranziionale este dat de numrul grupei din care fac
parte (notaia cu cifre romane).
Unele dintre elementele tranziionale reacioneaz cu oxigenul, conducnd la obinerea de
oxizi care funcioneaz uneori ca o pelicul protectoare (Cr, Ni, Co), iar alteori acioneaz continuu
(Fe), conducnd la frmiarea metalului. Metalele nobile (Au, Ag, Pt, Pd) nu reacioneaz cu
oxigenul, fiind atacate numai de ageni oxidani puternici, cum ar fi apa regal (amestec de acizi
clorhidric i azotic concentrai, n raport de 3/1).
Oxizii i hidroxizii metalelor tranziionale au caracter bazic n stri de oxidare mici, caracter
amfoter n stri de oxidare medii i caracter acid n stri de oxidare superioare.
Metalele tranziionale reacioneaz cu nemetalele, rezultnd compui ionici, care prezint
numeroase particulariti. Compuii ionici ai metalelor tranziionale au proprieti paramagnetice
(prezint magnetizaie proporional i de acelai sens cu intensitatea cmpului magnetic n care
se afl).
Elementele tranziionale formeaz compui de coordinaie, care sunt combinaii complexe
stabile. n aceste combinaii, cationii sunt de multe ori ioni compleci, n care ionii metalelor
tranziionale sunt nconjurai de un anumit numr de molecule sau ioni care se numesc liganzi.
Muli dintre compuii de acest tip sunt colorai datorit posibilitilor de tranziie a electronilor d care
determin capacitatea de a absorbi n spectrul vizibil la anumite lungimi de und.
Compuii coordinativi sunt importani din punct de vedere biologic, deoarece reprezint
structuri ideale pentru stocarea oxigenului, ageni de transfer ai electronilor, catalizatori sau
medicamente.
Considernd elementele tranziionale n ordinea din tabelul periodic, evideniem rolul unora
dintre ele n organismele vii.
Titanul se pare c are efecte benefice minore n organismele vegetale.
Vanadiul este un microelement important pentru unele specii animale i vegetale. n cazul
organismelor animale, vanadiul este implicat n dezvoltarea oaselor. La anumite specii, deficiena
n vanadiu conduce la ncetinirea procesului de cretere, precum i la deteriorarea procesului de
reproducere. La plante, literatura de specialitate menioneaz implicarea vanadiului n procesele
de cretere, precum i n cel de biosintez a clorofilei la algele verzi unicelulare (Meisch,
Benzschawel, 1978). Se sugereaz, de asemenea, posibilitatea ca vanadiul s nlocuiasc
molibdenul n procesul de fixare a azotului pe cale microbiologic (Singht et al., 1969).
Cromul este un element care are influene benefice n cantiti extrem de mici, att n cazul
plantelor, ct i al animalelor, fiind implicat n metabolismul glucozei. n cazul organismului uman, o
form biologic activ a cromului, a crei structur nu este deocamdat cunoscut, determin,
odat cu creterea coninutului de glucoz din snge, sporirea efectelor insulinei (Vincent, 2000).
36

Organismul uman utilizeaz cromul, ca ultramicroelement, drept stimulator al activitii miocardului
i creterii masei musculare n general.
Molibdenul este un microelement care funcioneaz drept cofactor pentru enzime care
catalizeaz transformri chimice importante. n organismul uman, molibdenul este cofactor pentru
trei enzime: sulfitoxidaza, care este implicat n metabolismul aminoacizilor cu sulf, xantinoxidaza,
care catalizeaz scindarea nucleotidelor i care contribuie la capacitatea antioxidant a sngelui, i
aldehidoxidaza, cu rol n metabolismul medicamentelor i toxinelor (Beedham, 1985). Pentru
plante, molibdenul este un ultramicroelement util, n special drept cofactor enzimatic
(nitratreductaza, nitrogenaza, xantinoxidaza). Este, de asemenea, cunoscut ca element care
influeneaz pozitiv procesul de fotosintez i, ca urmare, de biosintez a clorofilei i pigmenilor
carotenoidici, precum i acumularea proteinelor n frunze.
Manganul, care poate s apar n sistemele biologice n mai multe stri de oxidare, este un
microelement important i util, att animalelor, ct i plantelor. n cazul organismelor animale,
manganul are rol important n anumite procese fiziologice, drept constituent al unor enzime i
activator al altora, enzime cu rol important n metabolismul carbohidrailor, aminoacizilor i
colesterolului (Nielsen, 1999). De exemplu, superoxid dismutaza Mn-dependent este principala
enzim antioxidant din mitocondrii, cele mai vulnerabile organite celulare la stresul oxidativ.
Manganul are rol de cofactor al multor enzime implicate n metabolismul organismelor vegetale,
particip la reaciile de oxido-reducere, mpreun cu zincul, cuprul i fierul activeaz biosinteza
clorofilei, favorizeaz acumularea azotului n nodozitile radiculare de la plantele leguminoese,
particip la intensificarea procesului respirator etc. (Zamfirache, 2005). Lipsa sau slaba
aprovizionare a plantei cu mangan are drept consecin diminuarea rezistenei rdcinilor la infecii
patogene (Marschner, 2002).
Fierul este un micronutrient cu rol major in celulele organismelor vii. n organismul uman
este component esenial a sute de proteine complexe, enzime i sisteme enzimatice (Fairbanks,
1999; Beard et Dawson, 1997). Astfel, catalaza i peroxidaza sunt enzime Fe-dependente, cu rol
important n ndeprtarea unor specii reactive de oxigen, iar ribonucleotid reductaza este implicat
n sinteza ADN-ului. Fierul particip la oxidarea carbohidrailor, proteinelor i lipidelor prin
intermediul citocromilor (specii alctuite dintr-un complex cu fier, denumit hem, i o protein) din
calea transportoare de electroni. De asemenea, particip la transportul (prin intermediul
hemoglobinei) i stocarea (n molecule numite mioglobin) oxigenului n sngele i esuturile
mamiferelor.
In plante, fierul este absorbit sub form de ioni (Fe2+ sau Fe3+), utili n procesele oxidoreductoare, datorit capacitii lor de a trece reversibil dintr-o stare de oxidare n alta. Este
implicat n biosintezele clorofilei i pigmenilor carotenoidici i n procesele de fotosintez i de
fixare a azotului. Fierul este activator unor enzime i, de asemenea, intr n structura unor enzime
i proteine complexe.
Cobaltul este un microelement esenial pentru multe specii animale i vegetale. El, intr n
structura cobalaminei, vitamina B12, esenial pentru metabolismul carbohidrailor, lipidelor i
proteinelor, vitamin care este un complex de coordinare al cobaltului, n care ionul metalic este
nconjurat de un ligand cu ase atomi donori (Cojocaru, 1996). Vitamina B 12, i implicit, cobaltul
sunt importante pentru funcionarea normal a celulelor, susin vitamina C n ndeplinirea rolului
su, previn deteriorarea nervilor prin contribuia la formarea tecii protective a acestora etc.
Pentru plantele
stimulator al creterii
nodozitilor radiculare
sub form ionic sau
(Zamfirache, 2005).
superioare, cobaltul este un element indispensabil datorit rolului su de

(Milic et al., 1982). Ca i manganul, cobaltul este necesar formrii
fixatoare de azot atmosferic i, n special n cazul leguminoaselor, particip
de chelai la intensificarea activitii unor enzime specifice nodozitilor
Nichelul este un microelement care, n form disponibil din punct de vedere biologic,
stimuleaz metabolismul animal i vegetal, fiind un metal cheie n activitatea unor enzime.
Cercetri efectuate pe anumite animale (pui de gin, obolani) supuse unei diete lipsite de nichel
au evideniat faptul c acestea prezint probleme de sntate, n special legate de proasta
37

funcionare a ficatului. De asemenea, muli oameni de tiin consider nichelul un micronutrient
indispensabil sntii omului, deoarece are efecte benefice asupra funcionrii ficatului i
rinichilor, precum i asupra sistemelor osos i nervos. n cazul organismelor vegetale, nichelul este
component al unor enzime, cum ar fi ureaza sau hidrogenaza. Este cunoscut, de asemenea, rolul
su stimulator n procesele de cretere la orz i tomate ( Burzo et al., 1999).
Cuprul particip la funcionarea normal a organismelor vii. n cazul organismelor animale,
unde exist ca microelement sub forma ionilor cuproi i cuprici, cuprul este legat ntr-o varietate
de proteine cu funcii metabolice specifice, cum ar fi proteinele de transport (ceruloplasmina sau
Cu-albumina), proteinele de depozitare (metalotioneinele) sau metaloenzimele care conin cupru
(cuproenzime, cum ar fi citocrom oxidaza, superoxid dismutaza, tirozinaza, dopamin-hidroxilaza,
lizil-oxidaza. Cuprul ndeplinete funcii antioxidante n diferite esuturi i fluide, ca urmare a
faptului c este component al Cu-Zn superoxid dismutazei i ceruloplasminei, precum i datorit
abilitii sale de a accepta i ceda cu uurin electroni (Linder et Hazegh-Azam, 1996).
Cercetri recente evideniaz faptul c acest element este asociat cu metabolismul lipidic i
este implicat n mecanismele protective mpotriva cancerului, precum i n meninerea sntii
cardiovasculare, prin ntrirea sistemului imunitar (Gissen, 1994). Este important, de asemenea, n
funcionarea sistemului nervos central, deoarece un numr de reacii eseniale pentru funcionarea
normal a creierului i sistemului nervos sunt catalizate de enzime cupru-dependente. Cuprul
particip la funcionarea mecanismelor de protecie a organismelor animale de efectele duntoare
ale unor substane chimice. Alturi de vitamina C, menine elasticitatea vaselor de snge i pielii i,
de asemenea, particip la producerea de substane care regleaz presiunea sanguin i pulsul.
n cazul plantelor, este un element cu rol catalitic n procesele de oxidoreducere, intervine
n biosinteza clorofilei pe care, n plus, o protejeaz de degradarea timpurie, intr n structura unor
enzime (ascorbat oxidaza) i stimuleaz activitatea altora (polifenoloxidaza).
Zincul este un microelement esenial pentru organismele vii. Este bioconstituent al unor
metaloenzime (carboxipeptidaza, fosfataza alcalin, lactatdehidrogenaza, glutamatdehidrogenaza,
aminopeptidaza, ADN-polimeraza , ARN-polimeraza, Zn-Cu superoxiddismutaza), precum i
cofactor, n sensul de efector metabolic, cu rol activator al unor alte enzime (arginaza, enolaza,
oxalacetatdecarboxilaza, izomeraza, aldolaza). De asemenea, intervine n aciunea unor hormoni,
cum ar fi insulina sau hormoni gonadotropi hipofizari. La om, unde concentraia normal de zinc
este de 0,003%, carena acestui element favorizeaz apariia i dezvoltarea TBC-ului, iar excesul
activeaz declanarea bolii canceroase.
Zincul este un element indispensabil pentru plante. Este cofactor al unor enzime (carbonic
anhidraza, alcooldehidrogenaza, fosfataza alcalin, hexokinaza etc.), precum i de stimulator al
activitii altora (peroxidaza, catalaza, enolaza, arginaza etc.). De asemenea, acest element este
implicat n activitatea fotosintetic a plantelor, n biosinteza triptofanului i acidului indolilacetic
(auxin), n reglarea metabolismelor glucidic, proteic, al unor vitamine, al acizilor nucleici, precum
i n procesele pe care le implic fixarea azotului la plantele leguminoase (Zamfirache, 2005).
Cadmiul nu este cunoscut, n general, ca avnd funcii biologice. Studii experimentale
recente evideniaz rolul acestui element n metabolismul unui organism marin care triete ntr-un
mediu tipic, srac n zinc (Thalassiosira weissflogii). Este vorba de studiul unei anhidraze
carbonice Cd-dependente (Lane et Morel, 2000).
Wolframul (tungsten) are rol biologic limitat, deoarece este utilizat de un numr mic de
enzime care fac parte din familia aldehidferedoxin-oxidoreductaz (Kletzin et Adams, 1996).
Aceste enzime, care au drept cofactor wolframul, catalizeaz interconversia aldehidelor la
carboxilai. n plus, cercetri recente consider c gliceraldehid-3-fosfatferedoxin-oxidoreductaza,
enzim care aparine acestei famili, este implicat n glicoliz (Mukund et Adams, 1995).
38

6.2.5. Grupa IIIA (13)
Elementele din aceast grup, bor (B), aluminiu (Al), galiu (Ga), indiu (In), taliu (Tl), au pe
ultimul strat 3 electroni, cu configuraia electronic general ns2np1. Formarea cationilor trivaleni
(E3+) necesit o energie de ionizare mare. Este motivul pentru care borul funcioneaz tricovalent
prin hibridizare de tip sp2. Elementul bor mai poate funciona i n stare de hibridizare sp 3, prin
participarea unui orbital 2p vacant. In mod constant, elementele grupei prezint n combinaiile lor
(n special halogenate i oxigenate) valena maxim, trei, cu excepia indiului i taliului, care pot
funciona n unii compusi i cu valenta unu (InCl, In2O, Tl2O, TlCl). n grup, caracterul metalic
crete de sus n jos, borul prezentnd caracter de nemetal asemntor siliciului.
n privina proprietilor fizice exist deosebiri ntre elementele grupei. Galiul, indiul i taliul
au puncte de topire inferioare aluminiului i greuti specifice superioare acestuia. O proprietate
interesant a galiului este temperatura sa de topire forte sczut (29,8 oC). Metalele din grupa
prezint luciu caracteristic, conductibilitate electric i conductibilitate termic.
Reactivitatea elementelor din aceast grup este mai sczut, comparativ cu elementele
din primele dou grupe principale, din cauz c numrul de electroni de pe stratul de valen este
mai mare.
Metalele din grup (M) reacioneaz cu oxigenul din aer, acoperindu-se cu un strat subire,
protector, de oxid. La temperaturi ridicate reacia este energic:
4M + 3O2 = 2M2O3
nclzit la rou, taliul formeaz un oxid toxic (Tl 2O) n care metalul este monovalent. n
privina borului, acesta formeaz cu oxigenul combinaii covalente. Comportarea sa n raport cu
oxigenul din aer este dependent de cristalinitatea probei, dimensiunile particulelor, temperatur i
puritate.
Caracterul oxizilor variaz n grup, astfel nct trioxidul de bor prezint caracter
acid (B2O3), trioxizii de aluminiu i galiu (Al2O3, Ga2O3) prezint caracter amfoter, trioxidul de indiu
(In2O3) prezint caracter bazic, iar trioxidul de taliu (Tl2O3) prezint caracter puternic bazic.
Toate elementele grupei reacioneaz energic cu moleculele de halogeni (X2), conducnd la
obinerea de halogenuri trivalente (excepie TlX):
2M + 3X2 = 2MX3
Taliul poate funciona i ca element monovalent formnd TlX.
Aluminiul, galiul i indiul se dizolv n acizi diluai, rezultnd soluii care conin ioni metalici
trivaleni.
2M + 6H+ = 2M3+ + 3H2
Taliul este singurul metal din grup care se gsete sub form de ioni monovaleni n soluiile
acide.
Aluminiul i galiul reacioneaz cu hidroxizii alcalini n soluii apoase formnd anioni
hidroxilici compleci:
2M + 2OH- + 6H2O = 2M(OH)4- + 3H2
Aluminiul este singurul element din grup care reacioneaz la temperatur ridicat cu
azotul, rezultnd nitrur de aluminiu:
2Al + N2 = 2AlN
Elementele grupei, importante din punct de vedere biologic, sunt borul i, n mic msur,
aluminiul.
n organismele animale i n special n organismul uman, borul este necesar n cantiti
mici, deoarece prezena sa este asociat cu o bun funcionare a sistemului osos, precum i a
creierului (mbuntirea performanelor legate de atenie i memoria de scurt durat). De
asemenea, prezena borului este legat de funcionarea normal a metabolismului animal,
deoarece este implicat n fixarea ionilor de calciu, magneziu i fosfor.
Borul este un microelement necesar tuturor plantelor. Se gsete n plantele superioare
sub form de compui ai acidului boric i compleci organoborici. Are rol important n biosinteza
glucidelor, proteinelor, acizilor nucleici clorofilei, precum i n acumularea auxinelor libere. De
asemenea, borul influeneaz permeabilitatea membranelor plasmatice i este implicat n
transportul glucidelor, n intensificarea absorbiei unor elemente (K, Mg, Ca) i diminuarea
absorbiei altora (S, P, Cl2), n fixarea azotului, n stimularea activitii unor enzime (invertaz,
pectinaz, tirozinaz). Prezena borului n organismele vegetale favorizeaz procesele de
39

respiraie i fotosintez, precum i nflorirea, legarea fructelor i formarea seminelor. Borul inhib,
prin prezena sa n cantiti mici, formarea compuilor fenolici, care sunt toxici pentru plante.
Aluminiul este cel mai abundent ion metalic din biosfer. Prin alimente, buturi, produse
farmaceutice etc., organismul uman este expus continuu aciunii acestui element. Aluminiul,
considerat o neurotoxin, altereaz bariera membranar care regleaz schimburile ntre sistemul
nervos central i sistemul circulator periferic (Banks, 1989). Se pare c acest element nu are
efecte benefice asupra organismelor animale.
n cele mai multe organisme vegetale, cantitatea de aluminiu este redus, efectele sale
benefice fiind de ordin secundar. n cazul plantelor superioare, este implicat n reducerea toxicitii
altor elemente minerale (P sau Cu), n creterea rezistenei plantelor la secet i ger, intervine n
modificarea raportului monoglucide/diglucide n favoarea monoglucidelor, stimuleaz activitatea
unor enzime etc. Aluminiul este de interes n metabolismul criptogamelor. Efecte pozitive asupra
creterii sunt semnalate la speciile cu toleran ridicat la aluminiu. n cantitate mare, este toxic
pentru plante, deoarece perturb absorbia ionilor de calciu, magneziu, mangan, zinc i, implicit, a
principalelor procese fiziologice legate de utilizarea de ctre plante a acestor elemente.
6.2.6. Grupa IVA (14)
Elementele din aceast grup, carbon (C), siliciu (Si), germaniu (Ge), staniu (Sn) i plumb
(Pb) au 4 electroni pe ultimul strat, a crui configuraie electronic este ns 2np2. Starea de oxidare
maxim este IV i se manifest n combinaiile halogenate (EX 4) i n oxizii superiori cum ar fi CO 2
sau SiO2. Acceptarea de electroni pentru realizarea configuraiei stabile este posibil din punct de
vedere energetic pentru elementele acestei grupe, cu excepia carbonului, care se deosebete de
celelalte elemente ale grupei prin compuii pe care i formeaz. Cationul C 4+ este foarte instabil, iar
anionul C4- se ntlnete numai n dou carburi metalice, fr rol important n chimia carbonului
(Be2C i Al4C3). La elementele cu numr atomic mare se accentueaz tendina de a forma cationi.
Elementele grupei au tendina de a forma covalene, dar cel mai pronunat se manifest la
carbon n stare hibridizat (mai importante sunt covalenele cu el nsui i cu hidrogenul), urmat de
siliciu n stare hibridizat (n special n compuii si cu oxigenul). Elementele grupei pot realiza
legturi coordinative, avnd rol de acceptori de electroni. Numrul maxim de coordinaie al
elementelor fa de oxigen crete de la 3, n cazul unor compui ai carbonului (H 2CO3), la 4, n
cazul unor compui ai germaniului i siliciului (H3SiO4), pn la 6 n cazul unor ioni compleci ai
staniului, [Sn(OH)6]2- i plumbului, [Pb(OH)6]2-.
Carbonul este singurul element din grup care poate forma legturi duble sau triple,
datorit capacitii sale de a hibridiza sp2 i sp.
Similar cu grupa 13 (IIIA), i n aceast grup, odat cu creterea numrului atomic,
caracterul metalic crete de la carbon, nemetal tipic, la siliciu i germaniu, considerate semimetale,
pn la staniu i plumb, elemente cu caracter metalic. Creterea caracterului metalic se manifest
prin modificarea stabilitii hidrurilor, care are valoarea cea mai mare n cazul hidrocarburilor.
Odat cu creterea numrului atomic, cresc razele atomice i ionice ale elementelor
precum i densitatea, punctul de fierbere, punctul de topire.
Fiind nemetale, carbonul i siliciul pot forma acizi, proprietate ntlnit i n cazul
germaniului (acid foarte slab).
Elementele grupei reacioneaz, n anumite condiii, cu halogenii, rezultnd tetrahalogenuri
(n cazul plumbului rezult PbX2):
M + 2X2 = MX4
n aer sau n oxigen, n funcie de condiiile de reacie, rezult oxizi:
2M + O2 = 2MO
M + O2 = MO2
n cazul staniului, dioxidul de staniu (SnO2, stare de oxidare IV+) are caracter acid, iar
monoxidul de staniu (SnO, stare de oxidare II+) are caracter amfoter. Dioxidul de plumb (PbO 2,
stare de oxidare IV+) are caracter slab acid, iar monoxidul de plumb (PbO, stare de oxidare II+)
are caracter bazic. n reacie cu hidrogenul, n anumite condiii, elementele din aceast grup
formeaz hidruri, a cror stabilitate scade de la carbon la plumb.
Elementele grupei au rol biologic important.
40

Carbonul, unul dintre cele mai rspndite elemente din natur, este esenial pentru toate
sistemele vii. Acest element este prezent n natur sub form de combinaii anorganice i organice,
care se gsesc n patru rezervoare majore interconectate: atmosfera, biosfera terestr, hidroecosfera i litosfera. Rezervele enorme de carbon sunt estimate a fi de 7,5 x 10 11t n dioxidul de
carbon atmosferic, iar n straturile superioare ale mrilor i oceanelor, de 420 x 10 11t (pik, 2005).
Circulaia complex a carbonului ntre aceste rezervoare este un ciclu biogeochimic, care se
datoreaz unor procese active de natur chimic, fizic, geologic i biologic.
Siliciul este al doilea element ca abunden n scoara terestr (dup oxigen). Este
important pentru organismele animale, deoarece intr n constituia oaselor, ligamentelor, prului,
unghiilor etc. i are, de asemenea, rolul de a reduce efectele negative ale aluminiului. Pentru
anumite bacterii i alte forme de via, siliciul este esenial din punct de vedere fiziologic i
metabolic.
n cantiti mici, siliciul este implicat n desfurarea normal a reaciilor implicate n
metabolismul vegetal. Aciunea sa este legat de reducerea transpiraiei cuticulare, de stimularea
proceselor de germinaie i cretere pe substrate saline, de creterea rezistenei pasive a plantelor
la ageni patogeni, de creterea rezistenei mecanice, de stimularea absorbiei de dioxid de carbon
i, implicit, de intensificarea procesului de fotosintez etc.
Germaniul este un microelement implicat n eliminarea i neutralizarea substanelor toxice,
cum ar fi metalele grele i radicalii liberi, precum i protecia organismelor de radiaiile UV.
Cercetri la nivel molecular au evideniat rolul acestui element de stimulator al sistemului imunitar
i, n particular, efectele sale pozitive asupra cancerului i artritei (Asai, 1989).
Staniul este implicat ca microelement n funcionarea normal a unui numr restrns de
organisme animale.
Informaiile legate de rolul biologic al plumbului sunt foarte puine. El este un metal toxic ce
poate distruge conexiunile nervoase, n special n organismele tinere. Expunerea ndelungat la
sruri solubile sau compui cu proprieti oxidante ale plumbului determin apariia de nefropatii i
suferine abdominale. Plumbul are aciune inhibitoare asupra unor enzime implicate n biosinteza
hemului(-aminolevulinat dehidrataza i ferochelataza) determinnd apariia anemiei.
6.2.7. Grupa VA (15)
n aceast grup sunt cuprinse elementele azot (N), fosfor (P), arsen (As), stibiu (Sb),
bismut (Bi). Ultimul strat conine cinci electroni, avnd configuraia ns 2np3. Starea de oxidare
maxim este V+ i se manifest rar, numai n cazul unor derivai halogenai de forma EX 5 (E =
element). Atomii elementelor din aceast grup nu formeaz combinaii ionice, putnd exista n
soluie numai cationi Sb3+ i Bi3+, deoarece n cazul acestor dou elemente (elemente grele) se
manifest fenomenul de ecranare a nucleului, datorat numrului mare de straturi electronice.
Poziia elementelor din grupa VA n raport cu gazele rare nu permite, n general,
manifestarea tendinei de a forma ioni negativi, deoarece repulsia datorat electronilor atomilor
este att de mare, nct nucleul nu mai poate atrage ali trei electroni necesari completrii
nveliului electronic exterior. Ionii N3-, P3-, As3- exist numai n stare solid n unele azoturi, fosfuri
i arseniuri metalice, combinaii care n soluie hidrolizeaz:
Mg3N2 + 6H2O = 3Mg(OH)2 + 2NH3
Co3P2 + 6H2O = 3Co(OH)2 + 2PH3
Atomii elementelor din aceast grup au tendina de a forma legturi covalente, cu
participarea celor trei electroni p de valen.
Prezena perechii de electroni neparticipani determin capacitatea elementelor din aceast
grup de a realiza legturi coordinative, avnd rol de donori de electroni, proprietate mai
accentuat n cazul azotului.
Azotul, singurul element gazos din grup, se deosebete de celelalte elemente ale grupei,
deoarece poate s formeze compui n toate strile de oxidare de la 1 la 5, n stare hibridizat
poate realiza legturi duble sau triple. Capacitatea de a forma legturi triple explic existena
moleculelor N2, spre deosebire de celelalte elemente ale grupei, care exist ca agregate mari ce
41

conin legturi simple. Azotul nu prezint modificaii alotropice, n timp ce fosforul, arsenul i stibiul,
n stare solid, prezint multe astfel de modificaii. Bismutul n stare solid are structur metalic.
n grup, odat cu creterea numrului de ordine, cresc densitatea, punctul de topire,
punctul de fierbere, raza atomic, raza ionic. Electronegativitatea scade in grup de la azot la
bismut.
In urma reaciei cu hidrogenul, elementele grupei VA formeaz combinaii de tipul EH 3
(hidruri). La atomul central exist o pereche de electroni neparticipani, care poate coordina H +,
rezultnd ioni oniu (NH4+, PH4+). Bazicitatea hidrurilor scade n grup de la azot la arsen.
Reacia cu oxigenul a elementelor grupei conduce la obinerea de anhidride, combinaii de
tipul:
4E + 3O2 = 2E2O3
4E + 5O2 = 2E2O5
Prin reacia anhidridelor cu apa rezult acizi:
E2O3 + H2O = 2HEO2
E2O5 + H2O = 2HEO3
n cazul azotului, anhidridele azotoas (N2O3) i azotic (N2O5) reacioneaz cu apa,
rezultnd acid azotos (HNO2) i acid azotic (HNO3). Oxiacizii n care elementele se afl n stare de
oxidare 3 sunt ageni reductori, a cror stabilitate scade de la azot la arsen. n stare de oxidare 5,
oxoacizii sunt oxidani, tria lor diminund de la azot la arsen. n oxizii sau oxiacizii si, azotul are
numrul maxim de coordinaie 3 (HNO3). Fa de hidrogen i radicali organici, n sruri de amoniu
sau tetraalchilamoniu, numrul maxim de coordinaie al azotului este 4.
Elementele fosfor i arsen prezint n oxiacizii lor numr de coordinaie 4 (H3PO4, As3PO4).
Odat cu creterea numrului atomic, caracterul nemetalic scade odat cu scderea
caracterului acid al oxizilor. Astfel, N2O3 i P2O3 sunt anhidride, As2O3 i Sb2O3 au caracter amfoter,
iar Bi2O3 are caracter bazic.
Azotul este un element esenial n organismele vii, deoarece intr n alctuirea
aminoacizilor, uniti structurale fundamentale ale moleculelor de proteine i acizilor nucleici,
macromolecule biochimice care transport informaia genetic.
n organismele vegetale, azotul este al patrulea element mineral ca abunden i unul
dintre cele mai importante ca implicare n nutriia mineral. El intr n structura proteinelor
citoplasmatice, a proteinelor membranare, a proteinelor de rezerv, a enzimelor, a acizilor nucleici,
a clorofilelor etc. n metabolismul vegetal, azotul este implicat n biosinteza proteinelor, care se
realizeaz n citoplasm, cloroplaste i mitocondrii. Procesele de cretere i dezvoltare ale
organismelor vegetale se desfoar n condiii normale, dac azotul se afl n raport optim cu
fosforul i potasiul.
Azotul molecular din atmosfer nu poate fi utilizat direct de organismele vii. El trebuie transformat
n compui utilizabili sau fixat pentru a putea fi folosit. Transformrile azotului i compuilor si n
natur se realizeaz printr-un proces biochimic ciclic, denumit ciclul azotului.
Fosforul este un alt element al grupei, important pentru creterea i dezvoltarea
organismelor vii. Contrar celorlalte elemente, cum ar fi azotul sau carbonul, fosforul nu se gsete
dect n sol. Att fosforul organic, ct i cel mineral sunt insolubili. Solubilizarea este realizat de
fosfataze, enzime prezente n rdcini, sau prin intermediul microorganismelor care excret acizi
organici sau chelai. Sub form de fosfai, fosforul este preluat din sol de ctre plante, translocat
prin tulpini i depozitat n organele tinere i semine. De la plante, fosforul este preluat de animale.
Fosforul este un element de importan vital pentru metabolismul celular al tuturor
formelor de via. Sub form de anion fosfat, intr n constituia nucleotidelor, acizilor nucleici i
altor biomolecule simple sau complexe. Celulele vii utilizeaz fosforul pentru transferul energiei
celulare de la procese exergonice la procese endergonice, prin intermediul acidului adenozin
trifosforic (ATP) care capteaz, pstreaz i transport energia liber (n procese de fosforilare
oxidativ, glicoliz sau fotofosforilare). De asemenea, fosforul intr n structura fosfolipidelor,
componeni structurali principali ai membranelor celulare. Fosforul este recunoscut, de asemenea,
pentru participarea sa la meninerea echilibrului acido- bazic al organismului.
n plus, n cazul plantelor, acest element stimuleaz procesele de nflorire, fructificare,
maturare a fructelor etc.
42

Anionii fosfat i unii esteri ai acidului fosforic sunt prezeni n toate celulele animale, fiind
absolut necesari desfurrii normale a proceselor metabolice. Anionii fosfat reprezint constitueni
minerali ai esutului osos (sub form de fosfai de calciu), exist n esutul muscular al
vertebratelor, fiind implicai, de asemenea, n sistemul tampon sanguin. Compuii cu fosfor trivalent
sunt toxici pentru organismul animal.
Arsenul se gsete n cantiti mici n toate esuturile animale i vegetale. n stare de
oxidare III, arsenul este toxic pentru organismul animal.
6.2.8. Grupa VIA (16)
Elementele acestei grupe, oxigenul (O2), sulful (S), seleniul (Se), telurul (Te), i poloniul
(Po) au pe stratul de valen ase electroni. Configuraia electronic a ultimului strat este ns2np4.
Tendina general este de acceptare a doi electroni, pentru realizarea configuraiei stabile a
celui mai apropiat gaz rar din sistemul periodic al elementelor.
Cu elementele electropozitive, formeaz combinaii ionice, n care elementele grupei sunt
divalent negative.
Atomii elementelor i pot completa octetul i prin formarea a dou covalene, caz n care
intervin cei doi electroni p necuplai. Cu excepia oxigenului, elementele grupei pot prezenta starea
de oxidare maxim ase, corespunztoare numrului grupei. Comportarea diferit a oxigenului,
att n stare elementar, ct i n combinaiile sale, este datorat faptului c electronii de pe ultimul
strat sunt legai puternic, din cauza sarcinii nucleare mari n raport cu raza atomic relativ mic.
Datorit potenialului mare de ionizare (314 kcal/mol), oxigenul reacioneaz cu toate elementele,
formnd compui n care funcioneaz n starea de oxidare 2, cu excepia fluorului (singurul
element mai electronegativ dect oxigenul) unde este n strile de oxidare +1 sau +2 (F 2O, FO).
Cu elementele vecine din perioada 2 (azot, carbon) oxigenul poate forma legturi simple i duble.
Omologii oxigenului, la care numrul cuantic principal este mai mare dect 2, conin i
orbitali de tip d, pe care pot fi promovai electronii exteriori. Este motivul pentru care combinaiile n
care elementele grupei prezint covalene mai mari dect 2 nu provin din stri fundamentale ale
atomilor, ci hibridizate.
Atomii elementelor sulf, seleniu, i telur pot forma legturi coordinative, avnd rol de donori
de electroni. Perechile de electroni care particip la realizarea acestui tip de legturi sunt perechile
de electroni din orbitalii exteriori s sau p i uneori d. Atomii elementelor din aceast grup, n
special ai oxigenului, pot avea i rol de accepori de electroni, proprietate care se manifest n
cazul oxoacizilor. n aceste combinaii, sulful poate nlocui oxigenul, formnd tioacizi, n care sulful
are rol de acceptor de electroni.
Tendina de a trece de la caracterul nemetalic (oxigen, sulf), la semimetalic (seleniu, telur)
i metalic (poloniu) se observ n multe dintre proprietile acestor elemente.
n grup, masele atomice, punctele de topire, punctele de fierbere, razele atomice i razele
ionice cresc de la oxigen la telur, scznd n acelai sens caracterul electronegativ al elementelor.
n condiii normale de temperatur i presiune, oxigenul exist n stare diatomic, n timp ce
aceast stare este realizat de celelalte elemente ale grupei la temperaturi mai mari dect
punctele lor de fierbere.
Toate elementele grupei exist n mai multe forme alotropice, care se manifest prin diferite
forme moleculare, n cazul oxigenului, i prin variaia structurii cristaline, n cazul elementelor n
stare solid.
Elementele grupei reacioneaz cu hidrogenul, formnd compui de forma EH 2, a cror
stabilitate diminueaz n grup de sus n jos. Moleculele de ap, spre deosebire de hidrurile
celorlalte elemente din grup, au o tendin pronunat de a participa la realizarea de legturi de
hidrogen. Cu excepia apei, aceti compui prezint caracter slab acid, caracter care se intensific
n grup odat cu creterea volumului atomic.
n urma reaciei cu oxigenul, rezult compui de forma EO 2 i EO3, anhidride acide, care
prin reacia cu apa conduc la obinerea de acizi:
43

EO2 + HOH = H2EO3 (H2SO3)
EO3 + HOH = H2EO4 (H2SO4)
Reacia elementelor grupei cu metalele alcaline i alcalino-pmntoase conduce la

obinerea de compui ionici: oxizi, sulfuri, seleniuri i telururi
Oxigenul este, din punct de vedere cantitativ, unul dintre cele mai abundente elemente de
pe Pmnt, existnd sub form de ap, oxizi, silicai, sulfai, carbonai etc. n stare liber, oxigenul
reprezint aproximativ 20% din atmosfera terestr, iar n ap reprezint aproximativ 88%.
Cu excepia gazelor rare, cu care nu reacioneaz, a halogenilor i a metalelor nobile, cu
care nu se combin n mod direct, oxigenul formez oxizi, direct, cu toate celelalte elemente din
sistemul periodic.
Prin aciunea radiaiilor UV asupra moleculei de oxigen se formeaz, n straturile
superioare ale atmosferei, ozonul (O3), care are rolul de a proteja organismele vii de efectele
nocive ale radiaiilor cu lungimi de und mici, reprezentnd n acelai timp i o barier termic.
Oxigenul este un element esenial pentru viaa pe planet, asigurnd respiraia
organismelor aerobe, proces n urma cruia se petrece oxidarea anumitor substane organice,
rezultnd dioxid de carbon, ap i energie, utilizat de organisme pentru diferite funcii vitale.
Plantele verzi, algele i anumite microorganisme preiau dioxidul de carbon, pe care l utilizeaz n
procesul de fotosintez, pentru biosintez de glucide. n urma acestui proces se elibereaz oxigen
n atmosfer.
Diferitele tipuri de combustii, precum i putrezirea organismelor dup moarte, se petrec tot
n prezena oxigenului. Prin putrezire, substanele organice se transform n substane simple
precum apa, dioxidul de carbon, hidrogenul sulfurat sau amoniac, substane care reintr n circuitul
general al substanelor naturale.
Echilibrul dintre producerea i consumul de oxigen este controlat prin procese biologice i
geologice, care se petrec n strns legtur cu circulaia carbonului n natur. Ciclul oxigenului
este un ciclu biogeochimic ntre cele trei mari rezervoare de oxigen: atmosfera, biosfera i litosfera.
Sulful este un element esenial pentru organismele vii. Urme de sulf se gsesc n
atmosfer, sub form de dioxid de sulf, de unde plantele pot s le absoarb prin frunz.
n organismele animale, sulful este prezent n structura aminoacizilor cistein i metionin.
Ca urmare, este prezent n toate polipeptidele, proteinele i enzimele care conin aceti
aminoacizi. Cel mai mare coninut de sulf l au keratinele prezente n epiderm, pr i unghii. Sulful
particip la reacii de oxido-reducere implicate n metabolismul organismelor vii prin gruprile
tiolice libere sau eliberate n prezena biocatalizatorilor din compui organici (-SH din glutation de
exemplu). Importante n structura proteinelor sunt punile disulfidice dintre reziduurile de cistein
(de exemplu, n cazul proteinei-hormon insulin). Sulful intr n structura unor vitamine (tiamina,
biotina), alcaloizi i uleiuri eterice.
Cercetri recente evideniaz, pe de o parte, importana sulfului n biosinteza cofactorilor i
situsurilor active vitale din proteine i, pe de alt parte, rolul su n mecanismele complexe n care
este implicat (Akabayov et al., 2005). Sulful are rolul de a proteja celulele mpotriva factorilor
duntori, cum ar fi poluarea i radiaiile duntoare. Este implicat, de asemenea, n funcionarea
normal a ficatului i n ncetinirea procesului de mbtrnire.
n viaa plantelor, sulful este un element indispensabil, pentru aprovizionarea cruia
acestea i-au perfecionat mecanisme specifice, care s coreleze necesarul cu disponibilul.
Seleniul este un microelement esenial pentru funcionarea enzimelor seleniu-dependente,
cunoscute sub numele de selenoproteine (sunt caracterizate, pn la aceast dat, unsprezece
astfel de enzime). Unele dintre aceste enzime sunt antioxidante (glutation peroxidazele),
participnd la reducerea efectelor nocive ale speciilor reactive de oxigen (Ursini et al., 1999), iar
altele (tioredoxin reductazele), la regenerarea unor sisteme antioxidante, posibil i ale vitaminei C
(Holben et Smith, 1999; Mustacich, et Powis, 2000). Trei enzime diferite, seleniu-dependente, pot
aciona asupra hormonilor tiroidieni activndu-i sau dezactivndu-i, mecanisme cu implicaii directe
asupra metabolismului, n general, i asupra proceselor de cretere i dezvoltare, n special
(Holben et Smith, 1999; Larsen, 1998). Selenoproteine, cum ar fi selenoproteinele P din plasm,
proteine de transport capabile de protecie antioxidant a celulelor epiteliale, i selenoproteinele W
din muchi, cu posibil rol n metabolismul muscular, sunt n studiu.
44

Spre deosebire de animale, plantele nu necesit seleniu pentru supravieuire dei, atunci
cnd seleniul este prezent n sol, plantele ncorporeaz acest element n compui care conin sulf.
Tolerana plantelor la seleniu este diferit, deosebirile fiind determinate de sistemele lor de
detoxifiere n legtur cu acest element.
6.2.9. Grupa VIIA (17)
Elementele grupei sunt fluor (F), clor (Cl), brom (Br), iod (I), astatin (At) i au pe ultimul strat
apte electroni. Configuraia electronic a stratului de valen este ns2np5.
Datorit poziiei n sistemul periodic, imediat naintea gazelor rare, atomii halogenilor
manifest tendina de completare a octetului prin acceptarea unui electron formnd anioni
monovaleni. Cu elementele electropozitive formeaz combinaii ionice, EX.
Atomii elementelor i pot completa octetul i prin participarea unui electron (necuplat) la
formarea unei covalene cu elemente electronegative (EXn).
Cu excepia fluorului, halogenii pot forma compui tri-, penta- i heptacovaleni. Elementele
pot realiza i legturi coordinative prin perechea de electroni s i perechile de electroni p din stratul
exterior, elemente avnd rol de donori de electroni. Numrul maxim de coordinaii este 3.
n grup, odat cu creterea masei atomice, starea de agregare a halogenilor variaz de la
gaz, la lichid i apoi la solid. Densitatea, punctele de fierbere i de topire cresc, iar culoarea se
nchide (fluorul este un gaz de culoare galben-deschis, clorul este un gaz galben-verzui, bromul
este un lichid brun, iodul solid cenuiu-violet, care la nclzire sublimeaz). Moleculele halogenilor
sunt biatomice, iar stabilitatea lor diminueaz de la clor la iod. Legturile dintre atomi sunt legturi
covalente nepolare. Halogenii au miros caracteristic i sufocant.
Solubilitatea halogenilor n ap scade odat cu creterea masei atomice. Fluorul nu se
dizolv n ap, ci reacioneaz energic cu aceasta:
2F2 + 2H2O = 4HF + O2
Halogenii prezint caracter nemetalic pronunat, puternic electronegativ. n grup, afinitatea
pentru electroni scade de la fluor la iod. Datorit acestui caracter, halogenii sunt oxidani foarte
energici, proprietate care diminueaz n grup de sus n jos. Fluorul este cel mai reactiv dintre
toate elementele cunoscute. Reacioneaz cu toate metalele, chiar aur i platin.
n combinaiile ionice, halogenii sunt nlocuii n ordinea fluor, clor, brom, iod.
2Na+Br- + Cl2 = 2Na+Cl- + Br2
Pe msur ce scade afinitatea pentru electroni a ionilor simpli n grup, se accentueaz
afinitatea pentru electroni a ionilor compleci. De aceea stabilitatea acizilor oxigenai crete n
grup de la fluor la iod. Ca urmare, n combinaiile covalente, halogenii se nlocuiesc n ordinea
invers dect n cele ionice:
2KClO3 + I2 = 2KIO3 + Cl2
Toi halogenii, cu excepia fluorului, reacioneaz cu apa conform reaciei:
X2 + HOH = HOX + HX
Fluorul i iodul au unele caractere mai diferite, n sensul c fluorul are tendin mai mare de
ionizare. Majoritatea fluorurilor sunt compui ionici, pe cnd iodul are tendin mare de a forma
combinaii covalente.
n natur, halogenii nu se gsesc liberi, ci sub form de halogenuri. Anionii de fluor, clor,
brom, iod au rol important n organismele animale i vegetale.
Fluorul este considerat un microelement important n organismul animal, n special pentru
meninerea sntii dinilor, dar se mai gsete n oase, snge, pr, unghii i copite. De
asemenea, este implicat n procesele de coagulare a sngelui, manifestnd efect anticoagulant.
Necesarul de fluor pentru organismele animale este asigurat din plante i ap.
Pe parcursul perioadei de vegetaie a plantelor, fluorul se acumuleaz n frunze n doze
diferite, prin translocarea sa din sistemul radicular. n concentraii mici, manifest efecte
stimulatoare ale sistemului respirator al plantelor, intervenind i n inhibarea procesului de sintez
a pigmenilor fotoasimilatori (Zamfirache, 2005).
Clorul, fiind un element foarte reactiv, nu apare liber n natur, ci numai sub form de
combinaii. n cantitate mare se gsete n organismele merine inferioare. Alturi de ionii de sodiu,
regleaz echilibrul acido-bazic din organismul animal precum i presiunea osmotic a sngelui.
45

Sub form de acid clorhidric, intr n compoziia sucului gastric (0,3 - 0,4%), asigurnd pH-ul acid
necesar desfurrii reaciilor enzimatice specifice.
Prezena clorului a fost evideniat n numeroase plante inferioare i superioare, dar rolul
su nu este pe deplin elucidat. Se cunoate c este implicat n procesele de osmoreglare, n
reglarea permeabilitii celulare, n deschiderea i nchiderea stomatelor, n intensificarea
procesului de diviziune celular la nivel foliar etc. De semenea, clorul este activator al unor enzime
(adenozintrifosfataz, -amilaz), inhibitor al absorbiei i metabolizrii azotului, inhibitor al
biosintezei aminoacizilor i proteinelor.
Bromul se gsete n unele plante i organisme marine. Rolul su este puin important, n
concentraii sczute putnd influena pozitiv dezvoltarea organismelor vegetale.
Iodul este un microelement important, att pentru plante, ct i pentru animale.
Pentru organismul animal, este un microelement nemetalic necesar n sinteza hormonilor
tiroidieni, eseniali pentru funcionarea normal a glandei tiroide, care deine un rol important n
metabolismul iodului.
n cazul plantelor, iodul se gsete n cantiti mici n toate organele. Cele mai mari cantiti
se nregistreaz n unele alge marine i n unele specii de spongieri (Zamfirache, 2005). Rolul su
este de stimulator al creterii i dezvoltrii organismelor vegetale, n special a celor horticole, i
activator al unor enzime (peroxidaza, invertaza).
n general, halogenii exogeni n stare gazoas au aciune toxic i atac ochii i cile respiratorii.
Bromul n stare lichid atac pielea.
1. Proprieti care confer unicitate apei.
2. Caracteristici generale ale elementelor din grupa metalelor alcaline.
3. Reactivitatea metalelor alcalino-pmntoase.
4. Rolul unor metale tranziionale n organismele vii.
5. Proprieti determinate de structura electronic a elementelor din grupa IV A a Sistemului Periodic
al elementelor.
6. Importana biologic a elementelor din grupele V A i VI A din tabelul lui Mendeleev.
7. Proprieti ale halogenilor determinate de poziia lor n Sistemul Periodic.
46
7. Noiuni fundamentale de chimie organic

n combinaiile organice alturi de C particip i H. Existena unui numr mare i variat de
compui organici este legat pe de o parte de proprietile atomilor de C i H de a forma
legturi covalente stabile i pe de alt parte pe proprietatea unic a atomilor de C de a se uni
ntre ei n numr nelimitat pentru a forma catene stabile, liniare, ramificate, ciclice sau mixte:
Existena acestor tipuri de catene a condus la mprirea compuilor organici n compui
aciclici i ciclici.
Atomii de carbon pot fi legai ntr-o caten prin legturi simple de tip , n compui saturai
i prin legturi duble sau triple, n compui nesaturai. n funcie de poziia atomilor de carbon n
catene acetia pot fi primari, secundari, teriari i cuaternari.
7.1. Efecte electronice n compui organici

Unul sau mai muli atomi de hidrogen dintr-o hidrocarbur, R-H, n care R reprezint
radicalul hidrocarbonat, pot fi nlocuii cu atomi sau grupe de atomi ai altor elemente. Rezult astfel
derivai funcionali, R-X, n care X reprezint gruparea funcional ce confer moleculelor o
reactivitate specific.
7.1.1. Efectul inductiv
Proprietile compuilor organici sunt determinate de interaciunile care se manifest ntre
R i X. n compuii organici care au n molecul doar legturi pot avea loc deplasri ale
electronilor , printr-un mecanism de inducie electromagnetic, spre unul din atomii prezeni n
molecul. Acest efect se numete efect inductiv (I), se reprezint grafic printr-o sgeat ndreptat
spre atomul atrgtor de electroni i scade odat cu creterea distanei fa de atomul care-l
determin. Dup maximum 4 atomi de C acest efect devine nul.
Efectul inductiv poate fi permanent, existent n starea fundamental a unor molecule, caz n
care se numete efect inductiv static (Is) sau temporar, existent n starea activ a unor molecule,
caz n care se numete efect inductiv dinamic (Id).
Efectul inductiv static poate fi pozitiv sau negativ. Efectul inductiv pozitiv (+I) este
determinat de prezena n molecul a unor atomi sau grupe de atomi respingtoare de electroni iar
cel negativ de prezena unor atomi sau grupe de atomi atrgtoare de electroni:
C
-Is
+Is
Elementele din aceeai perioad produc un efect inductiv negativ cu att mai mare cu ct
numrul atomic (Z) este mai mare. n grup, efectul inductiv negativ scade odat cu creterea
numrului atomic (Z).
7.1.2. Efectul electromer
47

n moleculele compuilor organici nesaturai pot avea loc deplasri ale electronilor , fenomen
denumit efect electromer. Este o interaciune electronic intramolecular datorat:
atraciei electronilor de ctre un atom din molecul
conjugrii adic interaciunii electronilor cu ali electroni dintr-un sistem cu duble
legturi conjugate sau cu electroni p neparticipani ai unui element.
Efectul electromer poate fi, ca i efectul inductiv, static (E s - deplasare permanent a
electronilor , existent n starea fundamental a moleculei) i dinamic (E d - are loc n cursul
desfurrii unei reacii i este determinat de un reactant).
Efectul electromer se reprezint prin sgei curbe care indic sensul de deplasare a
electronilor. Efectul electromer static determin polarizarea permanent a moleculei spre deosebire
de cel dinamic care d o polarizare temporar.
Efectul electromer static poate fi pozitiv, atrgtor de electroni (+Es) i negativ, respingtor de
electroni (-Es) (R radical hidrocarbonat):
X
C
H
C
H
C
H
+Es
C
H
C
H
-Es
7.2. Noiuni de izomerie

Izomeria este un fenomen specific unor compui organici i combinaii complexe care au
aceeai formul brut dar proprieti fizice i chimice diferite. Aceast comportare este datorat
formulelor structurale diferite. Substanele cu aceeai formul brut dar cu proprieti diferite se
numesc izomeri.
Izomeria poate fi.
1. izomerie plan n care reprezentarea formulelor este plan
2. izomerie spaial n care formulele sunt reprezentate spaial
7.2.1. Izomeria plan
Izomeria de caten determinat de atomul de C ce poate fi primar, secundar, teriar i

cuaternar. Substanele se deosebesc numai prin structura catenei care poate fi liniar sau
ramificat.
CH3
CH3
CH2 CH2
CH2 CH3
CH3
CH
CH2
CH3
CH3
CH3
izopentan
pentan
CH3
CH3
neopentan
Izomeria de poziie determinat de poziia unei particulariti structurale ntr-o molecul

organic (legtur multipl, radical organic, grupare funcional, heteroatom etc.).
CH2
CH CH2
CH2 CH3
CH3
CH CH
1-peten
CH3
CH2 CH2
CH2 CH3
2-penten
OH
CH3
CH CH2
OH
1-propanol
2-propanol
Izomeria de funciune sau epimeria datorat faptului c substane cu funciuni organice

diferite au aceeai formul molecular. Spre exemplu compusul C3H6O:
CH2
CH CH2
CH3
CH3
CH2 CHO
C CH3
OH
alcool alilic
aldehid propionic
48

aceton
CH3
CH
CH2 CH
CH2
metil-vinil eter
CH3
oxid de propilen
Izomerie
dinamic sau tautomerie determinat de deplasarea simultan a unui proton i a
O
unei legturi duble ntr-o molecul organic nesaturat. Tautomeria este un proces de echilibrare,
cele dou forme tautomere fiind greu de separat datorit vitezelor mari de transformare a unei
forme n cealalt:
CH
CH2
OH
enol
compus carbonilic
Izomerie de compensare sau metamerie determinat de modificarea reciproc i

simultan a unor radicali dintr-o molecul organic. Spre exemplu aminele primare, secundare i
teriare sunt izomere.
CH3
CH2 CH2 NH2
CH3
CH2 NH
CH3
CH3
CH3
CH3
propilamin (I)
metil-etilamin (II)
trimetilamin (III)
7.2.2. Izomeria spaial sau stereoizomeria

Izomeria geometric datorat prezenei n molecula organica unei particulariti
structurale care blocheaz rotirea liber a doi atomi de C n jurul legturii care i unete (legtur
dubl, structur ciclic). Un exemplu este izomeria cis-trans, caracteristic derivailor etenei
H
C
Cl
Cl
Cl
C
Cl
cis
C
H
trans
Cele dou forme izomere sunt rezultatul dispunerii celor 4 substituieni coplanari pe planul
perpendicular al orbitalului ( n legtura dubl atomii de C sunt n stare de hibridizare sp 2 iar
condiia existenei acestui tip de izomerie este ca substituienii de la un atom de C s fie diferii).
Izomeria optic este consecin a asimetriei structurale a moleculelor i poate fi de dou
feluri: izometrie optic cu carbon asimetric i izomerie optic fr C asimetric.
Substanele care prezint izomerie optic cu C asimetric rotesc planul de vibraie al luminii
polarizate. Pentru o substan optic activ exist dou structuri denumite enantiomeri. Una rotete
planul luminii polarizate spre dreapta i este denumit dextrogir (+ sau d) i cealalt spre stnga
i este denumit levogir (- sau l). De exemplu acidul -Br-propionic este un amestec al celor dou
structuri corespunztoare perechii de enantiomeri:
COOH
Br
COOH
C*
CH3
Br
C*
CH3
n cazul substanelor cu n atomi de C asimetrici numrul maxim de enantiomeri este 2n.

Izomeria optic fr carbon asimetric este determinat de particulariti structurale ale
moleculelor organice.
Izomeria de rotaie sau de conformaie este determinat de rotirea liber a doi atomi de C
n jurul unei legturi Hsimple , conducnd
la conformaii eclipsate sau intercalate, scaun sau baie.
H
H
Unghiurile de valenC se conserv la valori
normale.
C
n conformaia
intercalat
atomii
de
hidrogen au o poziionare corespunztoare unei rotiri
H H
H
H conformaia
H
cu 60o n jurul legturii C-C fa de
eclipsat.
C
H
120o
49
H
60o
Aceste stri corespund unei conformaii a moleculelor n care atomii ocup temporar sau
permanent anumite poziii n spaiu. Trecerea de la o form la alta se realizeaz prin rotaie,
nvingnd anumite bariere de energie. Conformaia intercalat este mai srac n energie i ca
urmare mai stabil iar conformaia eclipsat este mai bogat n energie deci mai instabil.
Diferena energetic ntre aceti doi conformeri este mic. Micarea de rotaie n jurul legturii
poate fi determinat de energia termic. Trecerea conformerilor din unul n cellalt scade o dat cu
scderea temperaturii.
1. Asemnri i deosebiri ntre efectele inductiv i electromer.
2. Tipuri de izomerie plan i spaial.
8. Hidrocarburi
8.1. Hidrocarburi saturate
8.1.1. Alcani i izoalcani
Alcanii sun hidrocarburi saturate aciclice formate din catene de atomi de carbon unii ntre
ei prin legturi simple. Celelalte valene sunt satisfcute de atomi de H. n moleculele alcanilor
apar numai legturi . Formula general a alcanilor este CnH2n+2. Alcanii se clasific n:
alcani normali, n care lanul atomilor de C este liniar;
izoalcani, n care lanul atomilor de C este ramificat.
Denumirea alcanilor se face prin adugarea sufixului an la un prefix care desemneaz numrul
atomilor de C din molecul, n limba greac. Excepie fac primii patru alcani din seria omolog
(metan, etan, propan, butan). Pentru hidrocarburile cu dou grupe metil la sfritul unei catene
liniare se folosete prefixul izo- la numele hidrocarburii, iar cnd catena este ramificat cu trei
grupe metil la unul din capetele catenei se folosete prefixul neo-.
Izoalcanii se denumesc prin numerotarea catenei celei mai lungi, n aa fel nct substituienii s
aib cele mai mici numere. Substituienii se pot citi n ordine alfabetic sau n ordinea creterii
complexitii lor.
Radicalii se denumesc prin nlocuirea sufixului an cu: -il n cazul radicalilor monovaleni;
-iliden n cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la acelai atom de carbon; -ilen n
cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la doi atomi de carbon vecini; -in n cazul
radicalilor trivaleni.
Proprieti chimice
Alcanii sunt substane organice cu reactivitate sczut datorit pe de o parte prezenei n
molecul a legturilor relativ puternice C-C i C-H i pe de alt parte faptului c sunt compui
saturai. La temperatura de 25oC manifest inerie chimic. Reactivitatea alcanilor se manifest n
condiii speciale.
a. Reacii de substituie - un atom de H este nlocuit de un alt atom sau grupare de atomi.
a1. Reacia de halogenare poate fi declanat termic, fotochimic sau catalitic. De exemplu
clorurarea metanului conduce la obinerea unui amestec de derivai clorurai:
50

CH4
+Cl2
-HCl
CH3Cl
+Cl2
CH2Cl2
-HCl
+Cl2
-HCl
CHCl3
+Cl2
CCl4
-HCl
a2. Reacia de nitrare se realizeaz la temperaturi ridicate, n faz gazoas. Grupa nitro se
poate lega la oricare din atomii de C din caten. n condiiile energice ale reaciei se pot obine,
datorit scindrii catenei alcanului i nitroderivai ai omologilor inferiori ai alcanului supus nitrrii.
H3C
H2
C
CH3
H3C
H2
C
CH2NO2
H3C
H
C
CH3
+HNO 3
-H2
+HNO 3
-H2
NO2
b. Descompunerea termic a alcanilor cu doi sau mai muli atomi de C n molecul se

realizeaz la temperaturi a cror valori sunt invers proporionale cu lungimea catenei. n timpul
acestui proces se produce ruperea unor legturi C-C rezultnd un amestec complex de alcani i
alchene inferioare (reacie de cracare) precum i reacii de dehidrogenare.
La temperatura de 1200oC alcanii sufer un proces de dehidrogenare obinndu-se negrul
de fum:
c. Dehidrogenarea const n eliminarea atomilor de hidrogen, n anumite condiii de
temperatur i n prezena catalizatorilor, rezultnd hidrocarburi nesaturate:
H3C
CH3
+Cr2O3
H2C
500oC
CH2 + H2
d) Reacia de izomerizare se desfoar la temperatur, n prezena catalizatorilor i

conduce la izoalcanii corespunztori:
AlCl3; AlBr3
CH3
CH 2
CH2
CH2
CH 3
500oC
CH3
CH
CH2
CH 3
CH 3
e) Reacia de oxidare se desfoar n condiii diferite, n funcie de care se pot obine

alcooli, aldehide sau acizi organici
H3C
CH3
CH3
CH 2OH
CH3
CHO
CH3
COOH
Oxidarea total pune n libertate o cantitate mare de energie i de aceea alcanii sunt
utilizai drept combustibili.
8.1.2. Cicloalcani
Cicloalcanii sunt hidrocarburi saturate ciclice. Dup numrul de cicluri aceste hidrocarburi
pot fi monociclice cu formula general CnH2n i biciclice cu formula general CnH2n-2:
Denumirea cicloalcanilor se face prin adugarea prefixului ciclo- la numele alcanului cu
acelai numr de atomi de carbon. Poziia substituenilor se reprezint prin cifre.
Radicalii cicloalcanilor se denumesc asemntor cu cei ai alcanilor
Proprieti chimice
Reacii de adiie
n ciclurile de 3 i 4 atomi de carbon, datorit tensiunii mari din cicluri, reacia de adiie are
loc cu deschiderea ciclurilor i adiionarea la capetele catenei.
n cazul ciclopropanului:
51

H 2CBr
Br2
H2
C
H 2C
HBr
CH2
HOSO3H
CH2
CH 2Br
H 3C
H2
C
CH2Br
H3C
H2
C
CH2
H3C
H2
C
H2
OSO3H
CH3
Ciclobutanul, fiind mai stabil, particip numai la reacii de hidrogenare care se desfoar
cu deschiderea ciclului:
Reacii de Izomerizare
Au loc n prezena catalizatorilor AlCl3, AlBr3. Raportul ntre reactant i produsul de reacie,
la echilibru, este acelai, indiferent de cicloalcanul de la care se pleac.
CH3
ciclohexan (75%)
metilciclopentan (25%)

6. Reacii chimice specifice alcanilor i izoalcanilor.
7. Reactivitatea cicloalcanilor.
8.2. Hidrocarburi nesaturate

8.2.1. Alchene
Sunt hidrocarburi aciclice nesaturate cu o legtur dubl n molecul i cu formula general
CnH2n.
Denumirea alchenelor se face prin nlocuirea sufixului -an din numele alcanului cu sufixul
en. Dubla legtur se noteaz n caten cu cele mai mici cifre. Radicalii monovaleni derivai de la
alchene au terminaia enil
Proprieti chimice
Reacia de adiie are loc prin desfacerea legturii i adiionarea reactanilor printr-un
mecanism de adiie electrofil.
Adiia reactanilor heterogeni este legat de efectul inductiv al radicalilor alchil legai de
atomul de C care poate s fie atrgtor (-I) sau respingtor de electroni (+I). n funcie de aceasta
adiia este orientat n mod diferit.
R
R
+
CH2 + X + Y
CH2
-I
52

R
R
CH2 + X+ + Y-
CH2
+I
Alchenele pot participa la reacii de adiie cu bromul, acidul bromhidric, acidul hipocloros,
acidul sulfuric, apa etc.
Reacia de hidroxilare a alchenelor se petrece n condiii blnde, n prezena KMnO 4 sau
pentoxidului de osmiu:
C
H2C
CH2
OH
HO
OH
OH
OsO4
+ 2HOH
Os
O
osmiatul alchenei
OH
OH
+ H2OsO 4
1,2-diol
Reacia de oxidare se desfoar:

-n prezena peracizilor cnd se obin eteri ciclici, numii epoxizi
O
C
+ CH3
+ CH3 COOH
H
O
epoxid
acid peracetic
-n prezena ozonului cnd, la temperaturi sczute se obin ozonide instabile.

Acestea, n prezena apei, conduc la compui carbonilici
O
O
CH3
CH
CH
H
C
CH3
CH 3 + O 3
HOH
H
C
2CH3
+H2O2
C
H
ozonida 2-butenei
aldehid acetic
-n prezena oxidanilor (KMnO4), n mediu acid, rezult compui carbonilici i acizi

carboxilici n funcie de structura alchenei.
R
KMnO4
C
CH
R1 + 3 O
H2SO4
O
C
ceton
O + R1
C
OH
acid carboxilic
Reacia de polimerizare decurge cu formarea unor compui macromoleculari numii

polimeri (n este gradul mediu de polimerizare).
nCH2
CH2
eten (monomer)
CH2
CH3
polieten (polimer)
8.2.2. Alcadiene
Sunt hidrocarburi nesaturate aciclice cu dou legturi duble n molecul. Formula general
este CnH2n-2.
Alcadienele au numele format din numele alcanului la care se adaug sufixul -dien cu
precizarea poziiei legturilor duble prin cele mai mici numere.
Legturile duble pot fi: cumulate, conjugate i izolate. Hidrocarburile cu mai multe legturi
duble se numesc cumulene. La alcadienele cu legturi duble conjugate exist interaciune ntre
electronii ai celor dou legturi. Electronii sunt delocalizai la nivelul celor 4 atomi de carbon
din caten. La hidrocarburile de acest tip apar proprieti chimice caracteristice.
53

Proprieti chimice
Reacia de adiie
Adiia clorului se poate realiza att la una din dublele legturi, adiie 1-2, ct i la capetele
sistemului, adiie 1-4, deoarece intermediar se formeaz ioni alilici care vor reaciona cu ionul clor
nucleofil (Cl-) n poziia 2 sau n poziia 4:
Cl
CH2
CH
CH
_
H2C
CH 2 + Cl Cl
CH
CH
CH 2
ion alilic
Cl
+
CH
H2C
CH2
Cl
CH
CH
1,4-diclorbuten
CH 2 + Cl-
CH 2 CH2
CH
CH
CH 2
Cl
Cl
1,2-diclorbuten
Cl
Adiia acidului clorhidric decurge dup acelai mecanism iar a hidrogenului este o
adiie 1-4.
Reacia de polimerizare are loc n poziiile 1-2, 3-4, 1-4 i conduce la formarea de polimeri.
Adiia 1-4 poate fi cis sau trans.
4
H 2C
3
CH
1
H2C
2
CH
H 2C
CH
HC
CH2
HC
CH2
sau
H2C
CH
H
CH2
CH
CH
H
C
CH2
H 3C
C
CH 3
cis
H 2C
H
C
C
trans
CH2
Un reprezentant important al alcadienelor este butadiena care intr n structura terpenelor,

steroidelor, a cauciucului natural etc. Alcadienele cu mai multe legturi duble conjugate importante
din punct de vedere biologic sunt hidrocarburile carotenoidice prezente n special n organismele
vegetale i mai puin n cele animale.
8.2.3. Alchine
Alchinele au numele format din numele alcanului corespunztor la care se adaug sufixul
-in. Cel mai simplu termen al seriei este etina (acetilen). Formula general a seriei omologe este
CnH2n-2.
Proprieti chimice
Reacii de adiie
La legtura tripl se adiioneaz aceeai reactivi ca la legtura dubl. Reacia decurge n
dou etape, pn la saturai.
54

Hidrogenarea poate decurge parial sau total
C
C
H
+ H2
C
H
H2
C
+ H2
H2
C
Halogenarea decurge direct iar hidracizii reacioneaz sub aciunea catalitic a clorurii
mercurice
Adiia apei se face prin intermediarul alcoolului vinilic care, fiind un enol, se izomerizeaz
conducnd la obinerea acetaldehidei.
HC
CH
H2C
+ H 2O
H3
C
CHOH + H2
C
H
Adiia alcoolilor i acizilor se face asemntor cu adiia apei

Reacia de polimerizare conduce la obinerea unor produi diferii n funcie de condiiile de
reacie. Astfel la temperaturi de 600-800oC produsul principal al reaciei de polimerizare a etinei
este benzenul iar n prezena catalizatorilor polimerizarea condice la obinerea vinilacetilenei.
Reacii ale grupelor metinice au loc datorit hibridizrii sp a atomului de carbon triplu legat.
Atomii de H pot fi nlocuii cu metale.
HC
CH
+ Na
HC
CHNa + 1/ 2H2

1. Reacii chimice datorate prezenei dublei legturi n moleculele compuilor organici.
2. Influena prezenei a dou legturi duble asupra reactivitii alcadienelor.
3. Reacii de adiie la legtura tripl.

8.3.1. Hidrocarburi aromatice mononucleare
Aceste hidrocarburi au denumirea generic arene, formula general C nH2n-6 iar denumirea
lor nu urmeaz o anumit regul. n general denumirea se face prin adugarea numelor
substituenilor la terminaia benzen. Derivaii disubstituii ai benzenului se denumesc n mod
obinuit prin intermediul prefixelor orto (o), meta (m), para (p). Dac benzenul este substituit cu 2
radicali diferii denumirea se face n ordinea lor alfabetic.
Arenele conin n molecul unul sau mai multe cicluri cu 6 atomi de carbon. Cea mai simpl
hidrocarbur din aceast clas este benzenul cu atomul de carbon n stare de hibridizare sp2.
Cteva exemple de radicali ai hidrocarburilor aromatice sunt:
CH2
fenil
o-fenilen
benzil
CH
benziliden
CH3
CH3
o-tolil
p-tolil
Proprieti chimice
Reaciile de substituie (nitrare, sulfonare, clorurare, alchilare etc.) au loc n condiii blnde
prin atacul unor reactani electrofili (x+) sau a unor molecule polarizabile x+-y-.
Reacia de nitrare a benzenului conduce la obinerea nitrobenzenului:
+ HO-NO2
-H 2O
NO 2
Reacia de sulfonare a benzenului conduce la obinerea acidului benzensulfonic:

+ HO-SO 3H
-H2O
SO3H
55

Reacia de clorurare a benzenului conduce la obinerea clorbenzenului:
+ Cl-Cl
Cl
-HCl
Reacia de alchilare se petrece n prezen de catalizatori. n funcie de agentul de

alchilare, n cazul benzenului, se obine etilbenzen sau fenil-metil-ceton.
O
+ CH3-C
AlCl3
C
O
-HCl
Cl
CH3
Un substituent preexistent n nucleul aromatic poate influena repartiia electronilor prin

efect electromer i prin efect inductiv. Substituenii respingtori de electroni conduc la o reactivitate
mai mare a nucleului aromatic comparativ cu reactivitatea benzenului, mrind preferenial
reactivitatea n poziiile o i p. Astfel, un substituent de ordinul I (-NH 2, -OH, -X, -R=radical alchil)
orienteaz un al II-lea substituent sau substituia n poziiile o i p
Substituenii atrgtori de electroni vor diminua activitatea nucleului benzenic, preferenial
n poziiile o i p. Ca urmare substituia are loc n poziia m. Substituenii de ordinul II au la atomul
legat direct de nucleu legturi duble sau triple (NO2, NO, CN)
Reaciile de adiie se desfoar n condiii energice
Hidrogenarea se petrece la temperaturi ridicate i n prezena catalizatorilor:
+ 3H 2
Pt, 250oC
Reacia de adiie a halogenilor are loc n prezena luminii i conduce n cazul benzenului la
obinerea unui amestec de cinci izomeri ai hexaclorciclohexanului.
+ 3Cl2
H
Cl
lumina
H
Cl
Cl H
HCl
Cl
H
Cl
H
Reacia de adiie a ozonului la benzen conduce la obinerea intermediar a ozonidei

benzenului, produsul final fiind glioxalul.
O
O
O
+3H 2O
-3H2O 2
+ 3O 3
O
O
O
HC
HC
Reacia de oxidare n prezena srurilor de Mg, Co, Ca la temperatura de 100 oC se petrece

la atomul de carbon legat de inelul aromatic conducnd la obinerea de cetone:
CH2-CH3
+ O2
C
100oC
O
CH3
-H2O
Prin oxidarea xilenilor (o-xilen, m-xilen, p-xilen) se obin acizii aromatici dicarboxilici
corespunztori (acidul ftalic, acidul izoftalic, acidul tereftalic):
CH3
CH3
+6O
KMnO4, H2SO4
COOH
-2H2O
COOH
CH3
COOH
CH3
+6O
KMnO4, H2SO4
-2H2O
COOH
56

CH3
COOH
+6O
KMnO4, H2SO4
-2H2O
CH3
COOH
La temperaturi ridicate i n prezena catalizatorului V2O5 benzenul se oxideaz pn la

anhidrid malic:
8.3.2. Hidrocarburi aromatice polinucleare

Difenilul (bifenil) este o hidrocarbur aromatic polinuclear cu inele izolate care se obine
din benzen prin dehidrogenare la temperatura de 700 oC. Este considerat benzen substiuit cu un
inel aromatic.
700oC
-H 2
Difenilul particip la reacii de substituie electrofil, adiie i oxidare.

Difenilmetanul i trifenilmetanul sunt hidrocarburi care stau la baza structurii unor colorani:
CH2
CH
Naftalina este o hidrocarbur aromatic poliuclear cu dou inele condensate liniar. Poate
prezenta izomeri de poziie: 1, 4, 5, 8 poziii ; 2, 3, 6, 7 poziii . Poziiile sunt mai reactive
dect .
Proprieti chimice
Legturile C-C sunt inegale n naftalin. Caracterul aromatic este diminuat comparativ cu
arenele mononucleare.
Reacii de substituie - naftalina particip la reacii de substituie n condiii energice.
Sulfonarea conduce, n funcie de temperatura la care se desfoar, la acid sau naftalinsulfonic:
8
7
SO 3H
9
1
2
140oC
-H2O
+ HO-SO 3H
6
5
10
-H2O
160oC
SO 3H
Nitrarea naftalinei conduce la obinerea -nitronaftalinei iar alchilarea la un amestec de i

- acetil naftalin.
Reaciile de adiie se desfoar n condiii blnde Hidrogenarea de exemplu conduce la
obinerea tetrahidronaftalinei (tetralina) i decahidronaftalinei (decalina):
+ 2H 2
Ni
+ 3H2
Ni
Reaciile de oxidare decurg mai uor dect n cazul benzenului i conduc la compui diferii
n funcie de condiiile de reacie (1,4-naftochinona, anhidrida ftalic):
57

O
C
+3O
Cr2O3, CH3COOH
-H2O
C
O
O
C
COOH
+3O
Cr2O3, CH3COOH
-2CO 2, -H 2O
COOH
-H2O
O
C
O
Antracenul este o hidrocarbur aromatic polinuclear cu trei cicluri aromatice condensate:

8
3
5
10
Antracenul poate prezenta mai muli izomeri de poziie:1, 4, 5, 8 izomeri ; 2, 3, 6, 7

izomeri ; 9, 10 izomeri mezo. Poziiile cele mai reactive sunt poziiile mezo. Antracenul poate
participa la reacii de adiie i oxidare fiind important n structura unor colorani antrachinonici.
Fenantrenul este o hidrocarbur aromatic polinuclear cu inele condensate angular,
izomer al antracenului:
12
11
1
9
10
3
4
13
8
14
7
6
Poziiile reactive sunt 6, 7. Fenantrenul are caracter aromatic mai pronunat dect al naftalinei
motiv pentru care reaciile de adiie i oxidare se desfoar n condiii mai blnde. n natur
fenantrenul apare n structura unor alcaloizi (morfin, codein), n unele steroide etc.
1. Radicali ai hidrocarburilor aromatice mononucleare.
2. Reacia de oxidare a hidrocarburilor aromatice mononucleare.
3. Reactivitatea izomerilor hidrocarburilor aromatice polinucleare.
9. Compui organici cu funciuni simple
Cea mai mare parte a moleculelor organice conin i alte elemente pe lng C i H. Atomii sau
grupele de atomi denumite grupe funcionale se afl n structura substanelor organice numite
derivai funcionali.

Sunt compui organici care conin n molecul gruparea funcional hidroxil (-OH). n
funcie de starea de hibridizare a atomilor de carbon de care este legat gruparea funcional se
mpart n alcooli, enoli i fenoli.
9.1.1. Alcooli
Au gruparea OH legat de un atom de C hibridizat sp3 care aparine catenei unui alcan
sau izoalcan, poriunii saturate a unei alchene sau catenei laterale a unei arene.
Denumirea alcoolilor se face prin adaugarea sufixului ol la numele alcanului sau a sufixului
ic la numele radicalului monovalent precedat de cuvntul alcool. Poziia grupelor OH se specific
58

printr-un numr ales n aa fel nct s fie cel mai mic numr de ordine. Radicalii provenii din alcooli
se numesc radicali alcoxil.
Proprieti chimice
Alcoolii au caracter amfoter adic se comport att ca acizi slabi ct i ca baze slabe n
funcie de condiiile de reacie.
a. Reacii la legtura O-H
Reacii de substituie a atomului de H
Alcoolul etilic poate s reacioneze, de exemplu cu sodiul metalic rezultnd etoxid de sodiu:
C2H5-OH + Na
C 2H5-ONa +1/2H 2
Reacii de eliminare a apei

Cnd alcoolii sunt nclzii pn la temperatura de 140oC, n prezena acizilor concentrai,
elimin ap intermolecular rezultnd eteri:
2C2H5-OH
H2SO4; H3PO 4
C2H5-O-C2H 5 +H 2O
140oC
Diolii, prin eliminare de ap intramolecular conduc la obinerea intermediar a unui enol

instabil care trece n compui carbonilici:
O
CH2-CH2
H2SO4 (ZnCl2)
H2C
-H2O
CH
OH
CH3
OH OH
Diolii superiori prin deshidratare intramolecular conduc la obinerea de eteri ciclici

CH2
CH 2
OH
CH2
CH 2
OH
CH2
CH 2
CH2
CH 2
-H2O
Glicerina, prin deshidratare intramolecular, n prezena acidului sulfuric, conduce la o

aldehid nesaturat numit acrolein:
CH2
OH
CH
OH
CH2
OH
CH2
H2SO4
CH2
OH
CH2
CH
-H2O
CH
OH
-H2O
O
C
OH
CH2
CH
O
C
Reaciile de esterificare conduc la obinerea de esteri.

Cu acizii anorganici alcoolii reacioneaz formnd esteri anorganici. Reacia de esterificare
a glicerinei cu acid fosforic duce la obinerea acidului -glicerinfosforic
R
CH2OH + HO-SO 3H
-H2O
+H2O
CH2-O-SO3H
OH
OH
CH2
OH
CH
OH
CH2
OH
+ HO
P
OH
OH
-H2O
CH2
CH
OH
OH
CH2
OH
OH
Cu acizii organici alcoolii reacioneaz formnd esteri organici. Esterificarea glicerinei cu

acid stearic conduce la obinerea tristearinei iar dac procesul se conduce simultan cu acizi grai
i acid fosforic rezult esteri numii acizi fosfatidici.
b. Reacii la legtura C-OH
Substituia grupei OH se realizeaz n reacie cu halogenuri de alchil sau acid clorhidric
rezultnd derivai halogenai:
C 2H5-OH + CH3Cl
C2H5-Cl +CH3OH
Reacia de eliminare a apei se realizeaz intramolecular n prezena acizilor tari rezultnd

esteri care, la temperatura de 170 oC, elimin acidul rezultnd alchena corespunztoare:
59

o
C2H5-OH + HO-SO3H
C2H5-O-SO3H
-H2O
170 C
-H2SO 4
H2C
CH2
Reacia de oxidare
n condiii blnde, reacia de oxidare a alcoolilor primari conduce la aldehide iar a alcoolilor
secundari la cetone:
O
R
R
CH2OH + O
-H2O
CHOH + O
-H2O
H
O
R
Oxidarea n condiii blnde a glicerinei, cu ap de brom, conduce la dihidroxiaceton:

n condiii energice, cu sistemul oxidant permanganat de potasiu i acid sulfuric rezult
acizi carboxilici.
R
H 2SO4 (ZnCl2)
CH2OH + O
CH 3-COOH
-H2O
Reacia de dehidrogenare catalitic a alcoolilor, n prezena catalizatorilor metale sau oxizi

de metale, conduce la compui carbonilici, aldehide sau cetone, daca n reacie este implicat un
alcool primar sau, respectiv, secundar:
H3C
CH2OH
H3C
CH
Cu
-H2
ZnO
CH3
-H2
OH
O
H3C
H3C
H
C
CH 3
9.1.2. Enoli
Reprezint compui hidroxilici n care grupa OH este legat de un atom de C care aparine
unei legturi duble:
R
C
H
CH OH
Enolii simpli nu sunt substane stabile ci se transform n aldehide sau cetone. Transformarea
se datoreaz polaritii grupei OH care permite desprinderea H de O (tautomerie). Dac de al doilea
atom de C al dublei legturi este legat o grupare carboxil, nitro sau carbonil, grupri care stabilizeaz
legtura dubl, enolul este mult mai stabil putnd fi evideniat alturi de tautomerul carbonilic.
9.1.3. Fenoli
Fenolii sunt derivai hidroxilici n care gruparea OH este legat de un atom de C dintr-un nucleu
aromatic hibridizat sp2. Ca i n cazul alcoolilor fenolii pot fi monohidroxilici (monofenoli)
dihidroxilici (difenoli) polihidroxilici (polifenoli). Metilfenolii se numesc cresoli iar dimetilfenolii se
numesc xilenoli
Proprieti chimice
a. Determinate de prezena grupei OH
Fenolii au caracter acid mai pronunat dect alcoolii, dar mult mai slab dect acizii organici
datorit conjugrii electronilor neparticipani ai oxigenului cu electronii din sistemul aromatic, fapt
care conduce la ionizarea mai accentuat a fenolilor comparativ cu alcoolii. Ca urmare legtura
O-H se scindeaz mai uor. Astfel, fenolii reacioneaz cu metalele alcaline i cu hidroxizii alcalini,
conducnd la fenoxizi, parial hidrolizai n soluie apoas (au reacie bazic) compui din care fenolii
pot fi pui n libertate prin acidulare cu acizi slabi (acid carbonic).
C6H5-OH + NaOH
C6H 5-O-Na+ + H 2O
Acilarea grupelor OH din moleculele fenolilor se realizeaz cu acizi carboxilici sau derivai
funcionali ai acestora cum ar fi anhidride sau cloruri acide:
60

O
CH3
C
O
OH +
CH3
CH3 + CH3
COOH
C
O
O
OH + CH3
CH3 + HCl
Cl
b. Determinate de prezena nucleului aromatic

Caracteristice sunt reaciile de substituie care se desfoar mult mai uor dect la
hidrocarburile aromatice datorit efectului electromer pozitiv (+Es) al grupei OH care activeaz
nucleul aromatic. OH, substituent de ordinul I, orienteaz substituia electrofil n poziiile o i p.
Nitrarea se realizeaz n condiii mai blnde dect la hidrocarburile aromatice, cu acid
azotic diluat:
OH
OH
OH
NO2
+ HO-NO2
NO 2
OH
OH
NO2 + HO-NO2
O2 N
NO2
NO 2
Alchilarea are loc n prezena catalizatorilor:

OH
OH
+ CH3
CH2
Cl
AlCl3
C2H5
-HCl
Oxidarea fenolilor i difenolilor se realizeaz mai uor dect n cazul hidrocarburilor

aromatice corespunztoare. Spre exemplu hidrochinona se oxideaz uor la p-benzochinon:
O
OH
+O
OH
-H2O
Derivaii funcionali ai compuilor hidroxilici rezultai prin nlocuirea atomului de hidrogen

hidroxilic cu un radical hidrocarbonat poart numele de eteri i au formula general R-O-R. Cei doi
radicali pot fi alifatici sau aromatici, identici (eteri simetrici) sau diferii (eteri asimetrici sau micti).
Peroxizii sunt considerai derivai ai apei oxigenate rezultai n urma nlocuirii unui atom de
H cu un metal, radical alchil sau radical acil. Compuii de acest tip conin n molecul n molecul
gruparea peroxi (-O-O-).
Tioeterii (sulfurile) sunt considerai derivai ai hidrogenului sulfurat n care ambii atomi de
hidrogen sunt nlocuii cu radicali hidrocarbonai. Spre deosebire de eteri n locul atomului de
oxigen se afl se afl atomul de sulf.
9.2. Amine
Sunt compui organici care conin n molecul una sau mai multe grupri aminice (-NH 2).
Pot fi considerate derivai ai amoniacului rezultai prin nlocuirea parial sau total a hidrogenului
cu radicali hidrocarbonai. Denumirea aminelor se face adugnd cuvntul amin la numele
radicalului monovalent. Muli dintre aceti compui organici au denumiri tehnice, uzuale.
61

Compuii cu N tetracovalent care sunt derivai de substituie ai ionului de amoniu se
denumesc ca sruri cuaternare de amoniu.
Proprieti chimice
Atomul de azot hibridizat sp3 din gruparea aminic este legat prin legturi de atomul de
hidrogen i de radicalul hidrocarbonat. Atomul de azot are o pereche de electroni neparticipani
care confer aminelor caracter bazic. Bazicitatea aminelor alifatice este mai mare dect a
amoniacului i aceasta crete n sensul amin primar, secundar, teriar. Aceast comportare
este datorat efectului +Is al radicalului alchil care mrete densitatea de electroni la atomul de
azot. Bazicitatea aminelor aromatice este mai mic dect a celor alifatice datorit efectului de
conjugare dintre electronii p neparticipani cu electronii ai sistemului aromatic.
n soluii apoase aminele formeaz hidroxizi complet ionizai:
CH 3
NH2 + HOH
CH 3
NH3 + HO
n prezena acizilor minerali rezult sruri solubile:

C6H 5
NH2 + HCl
C6 H 5
NH3 + Cl
Acilarea aminelor se realizeaz cu acizi organici sau derivai funcionali ai acestora:

C2 H 5
NH2 + Cl
CH 3
C2 H 5
-HCl
NH
CH 3
Reacia cu acidul azotos

Aminele alifatice primare formeaz cu acidul azotos alcooli:
CH 3
CH 3
NH2 + ONOH
OH + H 2O + N2
Aminele aromatice primare formeaz cu acidul azotos n mediu de HCl sruri de diazoniu
instabile la temperatur:
C6 H 5
NH2 + ONOH + HCl
C6 H 5
-2H2O
N Cl-
T oC, H2O
C6 H 5
OH + HCl + N2
Aminele secundare reacioneaz cu acidul azotos formnd nitrozoderivai:

CH 3
CH 3
NH2 + HONO -H O
2
NHO
C 6H 5
C6 H 5
Reacia de substituie (alchilare) la nucleul aromatic are loc n poziiile o i p:

NH 2
NH 2
+ CH 3Cl
AlCl3
CH 3
+HCl
9.3. Compui carbonilici

Combinaiile care conin grupa carbonil sunt aldehide (grupa carbonil se leag de un radical
organic i un atom de H) i cetone (grupa carbonil se leag de doi radicali organici identici sau
diferii).
Denumirea aldehidelor se face prin adugarea sufixului -al la numele alcanului
corespunztor iar a cetonelor prin adugarea sufixului on la numele alcanului corespunztor,
Proprieti chimice
Grupa carbonil are o reactivitate mare datorit diferenei de electronegativitate dintre
oxigen i carbon. Oxigenul, mai electronegativ, atrage electronii ai legturii duble, determinnd
polarizarea legturii C-O. Aceast comportare uureaz desfurarea reaciilor de adiie ale unor
reactani polari. Reactivitatea aldehidelor este superioar cetonelor.
Reacii de adiie
62

Aldehidele i cetonele inferiare reacioneaz cu apa formnd hidrai care nu pot fi izolai,
deoarece la ndeprtarea excesului de ap trec din nou n compuii carbonilici iniiali:
O
R
+ HOH
OH
H
H
n cazul n care compuii carbonilici conin grupe cu efect inductiv negativ n poziia fa
de grupa carbonil, se manifest o tendin mai accentuat de a adiiona apa comparativ cu
aldehidele i cetonele alifatice simple, obinndu-se hidrai stabili care pot fi izolai.
Adiia alcoolilor la aldehide i cetone conduce la formarea semiacetalilor i respectiv
semicetalilor. Reacia se petrece cu exces de alcool, n cataliz acid sau bazic:
O
R
'
+ HOR
OR
O
R
OH
C
H
'
+ HOR
'
OH
C
R
OR'
+ HOR'
- HOH
+ HOR'
- HOH
OR'
C
H
OR'
OR'
C
R
OR'
Semiacetalizarea i semicetalizarea prezint interes n cazul monozaharidelor unde procesul se

realizeaz ntre funcia carbonil i una din grupele oxidril din molecul.
Adiia hidrogenului se realizeaz n prezena catalizatorilor (Ni, Pt, Pd-fin divizate, Na
metalic, amalgam de sodiu) rezultnd alcooli primari sau secundari dup cum adiia are loc la
aldehide sau respectiv cetone.
Adiia disulfitului de sodiu la toate aldehidele i la cetonele alifatice conduce la obinerea de
sruri ale unor acizi sulfonici frumos cristalizate, folosite pentru separarea aldehidelor i cetonelor
din amestecurile lor cu alte substane:
O
R
+ NaHSO 3
ONa
H
SO3H
Adiia acidului cianhidric este o reacie reversibil care se realizeaz n cataliz bazic
rezultnd cianhidrine ale aldehidelor sau cetonelor.
Reaciile de condensare conduc la o nou legtur C-C rezultat ca urmare a unor adiii i
substituii ntre un compus cu grup carbonil (componenta carbonilic) i substane care conin o
grup CH, CH2 sau CH3 (componenta metilenic) cu reactivitate mrit de vecintatea unei grupe
reactivante (CO, COOH, CN, NO2). Aceste reacii sunt de mai multe tipuri.
a. Condensarea compuilor carbonilici ntre ei se petrece n cataliz acid sau bazic.
Dou molecule de acetaldehid spre exemplu, se condenseaz dnd natere unui aldol (reacia se
numete condensare aldolic). Are loc adiia componentei metilenice la grupa carbonil. La T=80100oC sau n prezena catalizatorilor acizi sau baze, se deshidrateaz intramolecular conducnd la
o aldehid nesaturat, aldehida crotonic (condensare crotonic).
H3C
OH
O
+ HCH2
H3C
H
C
H
O
CH 2
T oC
H - HOH
H3C
H
C
O
CH
C
H
Se pot condensa ntre ele aldehide identice sau diferite. Aldehidele aromatice se pot condensa
numai cu aldehide alifatice.
b. Compuii carbonilici se condenseaz cu derivai funcionali care conin n molecul
azot, cum ar fi amine i nitroderivai:
- n urma reaciei de condensare ntre aldehide i amine rezult imine substituite
(baze Schiff). Un exemplu este condensarea aldehidei benzoice cu anilina care conduce la Nbenziliden anilina.
63

O
C6H5
+ HCH2
C6H5
H
C
C6H5
- HOH
C6H5
Aldehidele i cetonele se condenseaz cu hidroxilamina rezultnd oxime (aldoxime i

cetoxime), compui cristalizai care pot fi utilizai pentru caracterizarea i dozarea compuilor
carbonilici.
O
R
+ NH 2 OH
OH
OH
O
R
- HOH
+ NH2 OH
- HOH
C
R
Aldehidele i cetonele se condenseaz cu hidrazina rezultnd hidrazone. n condiiile unui

exces de component carbonilic rezult azine, aldazine i cetazine, substane utilizate pentru
identificarea i caracterizarea compuilor carbonilici. n cazul aldehidelor reacia este:
O
R
+ NH2
NH 2
- HOH
NH 2
H
O
R
C
- HOH
C
H
C
H
Condensarea cu fenilhidrazina se realizeaz uor att cu aldehide ct i cu cetone

conducnd la fenilhidrazone.
Condensarea cu 2,4-dinitrofenilhidrazina i semicarbazida este o reacie specific pentru
identificarea i dozarea compuilor carbonilici care conduce la 2,4-dinitrofenilhidrazone colorate n
galben-orange pn la rou cu spectre UV caracteristice
Reacii de substituie n poziia fa de grupa carbonil
Compuii carbonilici pot reaciona cu halogenii n prezena luminii rezultnd derivai de
substituie care n mediu alcalin se descompun cu formare de haloform (bromoform, cloroform,
iodoform)
O
O
H3C
+ 3Br2
CH3
lumina
- 3HBr
H3C
CBr 3
NaOH
CHBr 3 + H3C
COOH
Reacii specifice aldehidelor

Una din aceste reacii este reacia de oxidare care conduce la acizi. Reacia se poate
desfura n prezena, acidului azotic, permanganatului de potasiu, bicromatului de potasiu, a unor
combinaii complexe ale unor metale tranziionale (Cu, Ag). n ultimul caz funcia carbonil se
oxideaz la carboxil iar combinaia complex se reduce. Soluia amoniacal de azotat de argint
(reactiv Tollens), alcalinizat, se reduce n prezena aldehidelor cu depunere de Ag metalic. De
asemenea, aldehidele reduc soluiile alcaline ale ionului cupric precipitnd oxidul cupros de
culoare rou-crmiziu.
9.3.1. Glucide
Din punct de vedere cantitativ, glucidele reprezint cea mai important clas de substane
organice naturale. Libere sau sub form de derivai, se afl n compoziia oricrui organism viu,
unde reprezint surse de energie i au rol structural (plastic).
Din punct de vedere structural glucidele se mpart n monoglucide, oligoglucide i
poliglucide.
Monoglucidele (oze) sunt combinaii naturale polihidroxicarbonilice, polihidroxialdehide sau
polixidroxicetone, cu lan C-C nentrerupt i formula brut CnH2nOn.
Dup numrul atomilor de carbon din molecul monoglucidele pot fi trioze, tetroze,
pentoze, hexoze, heptoze etc. Dup natura gruprii carbonilice monoglucidele pot fi aldoze (au n
molecul gruparea aldehidic) i cetoze (au n molecul gruparea cetonic):
64

H
CH 2
CH
OH
CH 2OH
OH
O
CH
OH n
CH 2OH
aldoz
cetoz
Cele mai simple monoglucide sunt triozele. Se cunoate o aldotrioz (aldehida gliceric sau
gliceraldehida) i o cetotrioz (dihidroxiacetona).
H
CH 2
CH
OH
CH 2 OH
gliceraldehida
OH
O
CH 2 OH
dihidroxiacetona
Cu excepia dihidroxiacetonei, toate ozele conin cel puin un atom de carbon asimetric
(chiral) ceea ce nseamn c prezint izomerie optic.
Toate monoglucidele care, teoretic, pot fi obinute din aldehida D-gliceric prin creterea
succesiv a catenei atomilor de carbon de la captul cu grupa aldehidic, formeaz seria D.
Monoglucidele provenite pe aceeai cale din L-gliceraldehid constituie seria L. Prin urmare,
monoglucidele aparin seriei D sau L dac atomul de carbon asimetric, cel mai ndeprtat de grupa
carbonil, are aceeai configuraie ca i atomul de carbon asimetric din aldehida D- sau L-gliceric.
Marea majoritate a monoglucidelor descoperite n natur fac parte din seria D deoarece
organismele vii nu conin enzimele capabile s metabolizeze ozele seriei L.
Ozele mai prezint un tip special de izomerie numit epimerie. Dou oze epimere difer
structural prin configuraia unui singur atom de carbon asimetric.
Reprezentarea monoglucidelor prin formule liniare (aciclice) este util pentru compararea
structurii diferitelor monoglucide, ns nu reflect unele proprieti ale acestora. Aldozele cu peste
4 atomi de C n molecul i cetozele cu peste 5 atomi de C n molecul pot da reacii de ciclizare
intramolecular cu formare de semiacetali, respectiv semicetali (formule ciclice).
La grupa carbonil din aldoze i cetoze se adiioneaz o grup OH din aceeai molecul
rezultnd cicluri cu 5 sau 6 atomi dintre care unul de oxigen. Ciclul cu 5 atomi se numete ciclu
furanozic iar ciclul cu 6 atomi se numete ciclu piranozic. De exemplu, n cazul glucozei:
OH
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
CH 2 OH
CH 2 OH
n structura astfel rezultat, n locul grupei carbonil apare o nou grup OH numit hidroxil
glicozidic sau semiacetalic (semicetalic) care are o reactivitate mrit fa de celelalte grupe
-OH din molecul.
Prin ciclizarea monoglucidelor apare un nou centru de asimetrie la atomul de carbon care a
aparinut grupei carbonil. Prezena acestui nou centru asimetric n molecula monoglucidelor face
posibil existena a doi stereoizomeri numii - i -anomeri. Anomerul desemneaz forma n
care orientarea hidroxilului glicozidic este identic cu cea a hidroxilului de la atomul de carbon
asimetric i determin apartenena monoglucidei respective la seria D sau L, iar -anomerul are
configuraia opus la cei doi atomi de carbon.
Un tablou mai complet asupra strii reale a moleculelor de monoglucide se obine dac
formulele ciclice se reprezint prin formule de perspectiv. Ciclul piranozic sau furanozic este
imaginat perpendicular pe planul hrtiei, atomul de oxigen aflndu-se la distana cea mai mare n
raport cu observatorul. Legturile dinspre observator se traseaz cu linie groas. Substituenii
orientai n formele ciclice la dreapta liniei verticale se plaseaz n formulele de perspectiv sub
65

planul heterociclului, iar cei dispui la stnga deasupra. Grupa alcoolic primar, sau restul catenei
de la atomul de carbon asimetric cu cel mai mare numr de ordine din ciclul piranozic sau
furanozic se nscrie deasupra planului moleculei, dac atomul menionat are configuraie D i sub
acest plan n cazul n care atomul are configuraia L. Aceeai regul se aplic i pentru grupa
alcoolic primar legat la C-2 n piranozele sau furanozele provenite din cetoze.
6
CH 2OH
CH 2OH
H
H
OH
OH
OH
OH
H
H
OH
H
OH
D- glucopiranoza
OH
OH
D glucopiranoza
n mod similar, fructoza se ciclizeaz cu formarea unui ciclu furanozic.

Proprieti chimice
Reacia de reducere a monoglucidelor se petrece la nivelul grupei carbonil rezultnd polioli.
Reducerea triozelor conduce la trioli, a tetrozelor la tetritoli, a pentozelor la pentitoli, a hexozelor la
hexitoli. Unii dintre poliolii rezultai pe aceast cale, substane nutritive cu gust dulce, sunt prezeni
n organismele vegetale:
H
OH
HO
CH 2 OH
H
OH
HO
OH
OH
OH
OH
+2H
CH 2 OH
D-glucitol
CH 2 OH
D-glucoza
Reacia de oxidare conduce la produi diferii n funcie de condiiile n care se realizeaz:

Oxidarea blnd cu ap de brom sau acizi diluai a aldozelor are loc la nivelul grupei
carbonil i conduce la obinerea de acizi aldonici:
H
OH
HO
COOH
H
OH
HO
OH
OH
OH
OH
+O
CH 2 OH
acid D-gluconic
CH 2 OH
Dac grupa carbonil i toate grupele OH, cu excepia celei de la C 6, sunt protejate (prin
esterificare), oxidarea se petrece la nivelul funciei alcoolice terminale cu obinerea de acizi uronici:
H
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
CH 2 OH
+2O
-H2O
COOH
acid D-glucuronic
n prezena acidului azotic concentrat oxidarea are loc la nivelulo funciilor carbonil din
aldoze i alcoolic terminal cu obinerea de acizi aldarici:
66

H
OH
HO
OH
OH
COOH
+3O
-H2O
OH
HO
OH
OH
COOH
CH 2 OH
acid glucaric
Cetonele se oxideaz n condiii energice cu ruperea catenei reacia conducnd la

obinerea unui amestec de acizi.
Reacia cu acizii minerali st la baza identificrii i dozrii monozaharidelor i se
desfoar cu acizi relativ concentrai i la temperatur. Are loc un proces de deshidratare
intramolecular cnd pentozele se transform n furfurol iar hexozele n hidroximetil-furfurol:
HOHC
CHOH
H2C
HC
OH
C
H
OH HO
HC
CH
HC
H2SO4
-3H2O
furfurol
Reacia de eterificare a glucidelor se petrece la oxidrilul glicozidic care este mai reactiv
dect celelalte grupe OH din molecul. Eterificarea se realizeaz prin tratare cu alcool n prezen
de HCl. Rezult compui care se numesc glicozide. Glicozidele glucozei se numesc glucozide iar
ale fructozei, fructozide.
CH 2OH
CH 2OH
O
H
H
OH
H
+ H2SO4
H
OH
- H 2O
OH
OH
H
H
HCl
H
O
OH
OH
CH 3
OH
-O-metilglucozid
Fragmentul de monoglucid din molecula glicozidic se numete rest glicozidic sau glicon
iar cealalt component se numete aglicon. n funcie de natura atomului prin care se leag cele
dou componente, glicozidele sunt de mai multe tipuri: O-glicozide, N-glicozide, Sglicozide.Glicozidele sunt rspndite n natur, marea lor majoritate fiind toxice pentru om i
animale.
Reacia de condensare a aldozelor i cetozelor cu hidroxilamina se petrece la nivelul
funciei carbonil i conduce la obinerea de oxime.
H
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
CH 2 OH
+ H2N-OH
- H2O
OH
CH 2 OH
oxima glucozei
Condensarea cu fenilhidrazina conduce la fenilhidrazone i osazone, substane cristalizate.

Forma cristalelor este specific pentru fiecare oz i de aceea aceast reacie este utilizat la
identificarea monoglucidelor.
67

Reacia de esterificare are loc n prezena acizilor carboxilici sau a derivailor lor funcionali
precum i n prezena acizilor anorganici (H3PO4). n urma reaciei rezult esterii corespunztori.
OH
OH
HO
O
O + 5CH3
C
Cl
OH
- 5HCl
CH 3
CO
CH 2 OH
CH 2 O
CO
CO
CH 3
CH 3
O
CO
CO
CH 3
CH 3
Interes prezint esterii fosforici ai monozaharidelor care sunt intermediari metabolici

Aldozele reacioneaz cu combinaii complexe ale metalelor tranziionale oxidndu-se la
acizii aldonici corespunztori n timp ce combinaia complex este redus. Exemple sunt reaciile
cu reactivul Tollens i reactivul Fehling folosite pentru recunoaterea monoglucidelor naturale.
Oligoglucidele conin de la dou pn la opt resturi de monoglucide, cele mai importante
fiind diglucidele care se formeaz prin eliminarea unei molecule de ap ntre dou molecule de
hexoz. Legtura dintre cele dou monoglucide se realizeaz prin intermediul oxidrililor glicozidici,
caz n care diglucida rezultat nu are proprieti reductoare (zaharoza, trehaloza, rafinoza etc.),
sau ntre oxidrilul glicozidic i unul din oxidrilii neglicozidici, caz n care diglucida rezultat are
proprieti reductoare (maltoza, celobioza, lactoza etc.).
Poliglucidele sunt compui macromoleculari formai dintr-un numr mare de resturi de
monoglucide legate ntre ele prin legturi glicozidice. n structura poliglucidelor pot intra acelai tip
de monoglucide (homopoliglucide) sau mai multe tipuri de poliglucide (heteropoliglucide).
9.4. Compui carboxilici

Sunt compui organici care conin gruparea funcional carboxill. Acizii carboxilici se
denumesc prin adugarea sufixului -oic la numele catenei de baz. Poziia substituenilor se
desemneaz prin cifre ncepnd cu atomul de carbon carboxilic sau litere ale alfabetului grecesc
ncepnd cu poziia vecin grupei carboxil. Se mai folosesc de asemenea denumiri uzuale.
Radicalii rezultai din acizi dup ndeprtarea grupei OH se numesc radicali acil. Ionii rezultai
dup ndeprtarea H hidroxilic se denumesc nlocuind sufixul ic cu at:
Dup natura radicalilor de care se leag grupa carboxil acizii pot fi monocarboxilici saturai,
di- i policarboxilici saturai, carboxilici saturai, carboxilici aromatici.
9.4.1. Acizi monocarboxilici saturai
Proprieti chimice datorate grupei OH

n comparaie cu acizii minerali, acizii carbocilici sunt mai slabi. n soluie apoas acizii
carboxilici sunt ionizai, echilibrul proteolitic fiind deplasat spre stnga. Acidul formic este cel mai
tare acid din seria acizilor monocarboxilici. Prezena substituenilor n moleculele acizilor
monocarboxilici produce efecte inductive care pot influena ionizarea i ca urmare tria acizilor
Acizii monocarboxilici reacioneaz cu metale reactive, oxizi bazici, baze, carbonai,
bicarbonai rezultnd sruri
2HCOOH + Zn
2HCOOH + CaO
(HCOO)2Zn + H2
(HCOO)2Ca + H 2O
Reacii la atomul de carbon carboxilic conduc la obinerea de derivai funcionali.

- reacia cu alcoolii, n cataliz acid, conduce la obinerea de esteri:
O
O
H3C
+ OH
OH
C2H5
H3C
+ H 2O
O-C 2H5
reacia cu amoniacul la temperatur ridicat conduce la obinerea unor sruri de

amoniu care prin deshidratare intramolecular dau amine, respectiv nitrili:
68

O
O
H3 C
H3 C
+ NH 3
220oC
H3 C
-H2O
O-NH 4
OH
C
NH2
P2O 5
H3 C
-H2O
- reacia cu pentaclorura de fosfor conduce la obinerea de cloruri acide care pot

reaciona cu srurile acizilor minocarboxilici rezultnd anhidride:
O
O
H3C
H3 C
+ PCl5
+POCl3 + HCl
C
Cl
OH
- hidrazidele acizilor carboxilici se obin din esteri ai acizilor carboxilici cu hidrazina

Decarboxilarea acizilor carboxilici este procesul de eliminare a dioxidului de carbon din moleculele
acizilor organici.
Halogenarea
Atomii de H din poziia fa de grupa carboxil pot fi substituii prin tratarea acidului
carboxilic cu clor sau brom. Reacia este condus fotochimic:
CH3-COOH + Cl2
lumina
ClCH 2-COOH + Cl2
-HCl
lumina
Cl2CH-COOH + Cl2
-HCl
lumina
-HCl
Cl3C-COOH
9.4.2. Acizi dicarboxilici saturai

Conin n molecul dou grupe carboxil grefate pe o caten hidrocarbonat. Denumirea se
face prin adugarea la cuvntul acid a numelui hidrocarburii cu acelai numr de atomi de carbon
i a sufixul dioic. Pe lng aceste denumiri exist i denumiri uzuale.
Proprieti chimice
Grupele carboxil disociaz independent. n prima etap n soluie concentrat, este
favorizat ionizarea unei grupe datorit efectului inductiv negativ manifestat de cealalt grup
carboxil. n a doua etap datorit atraciei electrostatice exercitate de anionul carboxilat asupra
hidrogenului, la diluii mai mari, are loc ionizarea celei de-a doua grupe carboxil. Cel mai tare acid
din serie este acidul oxalic deoarece influena acidifiant a unei grupe carboxil asupra celeilalte
este invers proporional cu distana dintre ele.
Acizii dicarboxilici dau reacii caracteristice grupei carboxil formnd derivai funcionali cum
ar fi esteri, amide, cloruri acide, anhidride. Datorit prezenei celor dou grupe funcionale, acizii
dicarboxilici prezint i proprieti speciale determinate de poziia celor dou grupe carboxil una
fa de cealalt. Astfel:
Acizii cu 2 i 3 atomi de C n molecul (oxalic i malonic) se decarboxileaz la nclzire
conducnd la obinerea de acizi monocarboxilici cu un atom de C mai puin n molecul
T oC
HOOC-COOH
HCOOH
-CO 2
Acizii butan- i pentandioici (succinic i glutaric) se deshidrateaz intramolecular la

temperatur conducnd la obinerea de anhidride
O
CH2
CH2
C
C
OH
OH
O
o
TC
-H2O
CH2
CH2
Acizii hexan- i heptandioici adipic i pimelic) se deshidrateaz i se decarboxileaz

intramolecular, la nclzire, rezultnd cetone ciclice:
O
H2C
CH2
H2C
CH2
OH
OH
O
O
T oC
CH2
-H2O
-CO2
CH2
9.4.3. Acizi monocarboxilici nesaturai
69

Conin grupa carboxil legat de o caten nesaturat. Poziia legturii duble fa de grupa
COOH se noteaz prin litere ale alfabetului grecesc sau prin cifre.
Dubla legtur i grupa carboxil se influeneaz reciproc. Acizii din aceast clas, datorit
influenei dublei legturi, sunt mai tari dect acizii monocarboxilici cu acelai numr de atomi de
carbon n molecul. Acizii monocarboxilici nesaturai dau reacii la grupa carboxil rezultnd derivai
funcionali i reacii de adiie la dubla legtur. Adiia compuilor nesimetrici este contrar regulii
Markovnikov din cauza efectului inductiv atrgtor de electroni (-Is) al grupei COOH n raport cu
legtura dubl. Efectul este diminuat odat cu deprtarea grupei COOH de dubla legtur.
9.4.4. Acizi carboxilici aromatici
Gruparea COOH poate fi legat direct de inelul aromatic sau prin intermediul unor catene
care pot fi saturate sau nesaturate. Ca urmare acizii carboxilici aromatici pot fi saturai sau
nesaturai:
9.5. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici

Provin prin modificarea grupei OH sau nlocuirea oxigenului carbonilic, ambele din structura
grupei carboxilice. Rezult derivai funcionali care au proprietatea comun c prin hidroliz
genereaz acidul din care au provenit.
9.5.1. Halogenuri ale acizilor carboxilici
Se formeaz prin nlocuirea grupei -OH din -COOH cu un atom de halogen. Aceti compui
sunt denumii halogenuri de acil. Atomul de halogen din aceti compui este foarte reactiv i poate
fi substituit cu ali atomi sau grupe de atomi. Este motivul pentru care halogenurile acizilor
carboxilici sunt utilizate ca ageni de acilare.
9.5.2. Anhidride ale acizilor carboxilici
Pot fi considerate derivai funcionali rezultai prin eliminarea unei molecule de ap ntre
dou grupe carboxil. Cu alcoolii, fenolii i aminele reacioneaz mai puin energic dect clorurile
acide. De asemenea se hidrolizeaz mai greu dect clorurile acide dar mai uor dect esterii.
Anhidridele sunt folosite drept ageni de acilare precum i n industria de medicamente.
9.5.3. Amide
Sunt derivai funcionali rezultai prin nlocuirea grupei -OH din grupa -COOH cu grupa
aminic. Atomii din grupa amidic pot fi nlocuii cu radicali organici dnd natere amidelor
substituite. Acestea, dup numrul de substitueni de la atomul de azot, pot fi primare, secundare
i teriare.
Reactivitatea amidelor este legat de conjugarea electronilor p neparticipani de la atomul
de azot cu electronii ai dublei legturi C=O. Ca urmare, reacia de hidroliz se petrece mai greu
dect n cazul halogenurilor acide i numai n mediu acid sau bazic.
Amidele secundare ciclice se numesc imide.
9.5.4. Esteri
Sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici n care gruparea -OH din -COOH este
nlocuit cu o grup alcoxil prin esterificare direct. Proprietile esterilor depind de natura acidului
i alcoolului din care provin.
70

Esterii acizilor inferiori sunt lichide cu miros plcut de fructe sau flori. Sunt insolubili n ap
i solubili n solveni organici. Moleculele esterilor nu sunt asociate prin legturi de H i de aceea
constantele fizice au valori mai mici dect ale acizilor din care provin.
Esterii particip la reacii de substituie prin care se nlocuiete grupa alcoxil cu alte grupe
funcionale. Hidroliza esterilor are loc prin aciunea catalitic a acizilor sau bazelor. Hidroliza acid
este o reacie reversibil care conduce la un acid i un alcool. Hidroliza bazic este o reacie
ireversibil care conduce la sruri ale acizilor carboxilici i alcooli. Reacia se desfoar cu vitez
superioar hidrolizei acide. Reacia cu amoniacul conduce la amide iar reacia cu aminele conduce
la amide substituite la atomul de azot
Lipidele constituie o grup de substane bioorganice larg rspndite n organismele vii,
unde au rol energetic, rol de substane de rezerv, rol plastic precum i rol de material izolant. Din
punct de vedere structural, lipidele se clasific n lipide simple (ceride, acilgliceroli, steride) i lipide
complexe (fosfolipide, sfingolipide, glicolipide).
Ceridele sunt esteri ai acizilor grai superiori (C 14 C34) cu alcooli monohidroxilici superiori
i numr par de atomi de carbon. n natur, ceridele apar n amestec cu alcooli primar, acizi grai
liberi, rini, gliceride, steride , amestecuri care poart numele de ceruri.
Acilglicerolii, cele mai rspndite lipide n esuturile plantelor (uleiuri) i animalelor
(grsimi), sunt esteri ai acizilor grai monocarboxilici saturai sau nesaturai cu numr par de atomi
de carbon i caten normal cu glicerina. ntruct glicerina este un alcool trihidroxilic, dup gradul
de acilare al grupelor OH se deosebesc monoacilgliceroli, diacilgliceroli i triacilgliceroli.
Ca esteri, acilglicerolii pot fi hidrolizai prin fierbere cu acizi sau baze. Hidroliza acilglicerolilor sub
aciunea hidroxizilor alcalini se numete saponificare. Ionii carboxilai eliberai n urma acestei
reacii formeaz cu cationii srurile corespunztoare numite spunuri. Cantitatea n mg de hidroxid
de sodiu sau de potasiu necesar pentru saponificarea unui gram de triacilglicerol se numete
indice de saponificare.
Deosebit de importante sunt reaciile de adiie la dublele legturi din moleculele
acilglicerolilor. Prin hidrogenare, uleiurile vegetale se solidific, proces folosit la prepararea
margarinei. Cantitatea de I2 sau Br2, n grame, adiionat la dublele legturi ale acizilor grai din
100g acilglicerol se numete indice de iod.
Sub aciunea oxigenului, umiditii i luminii acilglicerolii naturali capt miros neplcut i
gust iute. Procesul se numete rncezire i are consecine nedorite n industria alimentar. n
condiii de umiditate lipazele naturale determin hidroliza parial a acilglicerolilor conducnd la
eliberarea de acizi grai care confer un gust specific. Acetia, sub aciunea oxigenului, se
oxideaz la nivelul legturilor duble rezultnd peroxizi toxici care se pot scinda prin ruperea catenei
hidrocarbonate rezultnd compui carbonilici ce confer produsului miros i gust neplcut.
Steridele sunt esteri ai acizilor grai superiori cu alcooli tetraciclici monohidroxilici numii
steroli a cror unitate structural de baz este steranul. Sterolii sunt rspndii n esuturile animale
(zoosteroli), plante (fitosteroli) i ciuperci (micosteroli).
Lipidele complexe conin n molecula lor, pe lng componenta lipidic i o component de alt
natur.
Fosfolipidele (fosfatide) sunt lipide complexe n care una din gruprile hidroxil primare ale
glicerolului este esterificat cu acid fosforic.
Sfingolipidele sunt lipide complexe care conin n molecul sfingozina, un aminoalcool
dihidroxilic nesaturat.
Glicolipidele sunt lipide complexe care conin n molecul, pe lng componenta lipidic i
o component glucidic.
9.5.5. Acizi fenolici
Conin n molecul gruprile -OH i -COOH legate de un nucleu aromatic direct sau prin
intermediul unei catene.
Acizii fenolici au proprieti ale acizilor carboxilici i fenolilor. Cnd cele dou grupe sunt n
poziie orto se manifest efectul inductiv negativ (-I s) al grupei -OH care conduce la formarea unei
structuri nchise numite chelat. Aceast structur influeneaz mobilitatea ionilor H + care se
desprind mai uor dect n cazul acidului benzoic.
71

9.5.6. Acizi carbonilici
Conin n molecul grupele -COOH i carbonil. n funcie de tipul grupei carbonil acizii
carbonilici pot fi acizi aldehidici sau acizi cetonici. Poziia grupelor carbonil fa de grupa carboxil
se noteaz cu litere ale alfabetului grecesc.
9.5.7. Aminoacizi
Sunt compui organici care conin n molecul una sau mai multe grupe aminice precum i
una sau mai multe grupe carboxil. Dup natura radicalului de care se leag grupele funcionale
aminoacizii sunt alifatici, aromatici i heterociclici. Dup poziia reciproc a celor dou grupe
funcionale aminoacizii pot fi , , , -aminoacizi.
Denumirea aminoacizilor se face: poziia grupei aminice fa de gruparea COOH indicat prin
litere greceti la care se adaug numele acidului
Cu excepia glicocolului care nu are n molecul atom de carbon asimetric, toi ceilali
aminoacizi au i ca urmare prezint activitate optic. Izomerii optici sunt D, i L putnd exista i
sub form de racemic. S-a constatat c din cei 20 aminoacizi naturali cu rspndire universal
care intr n structura proteinelor i care sunt metabolizai n organisme vii fac parte din seria L
(numrul aminoacizilor este mai mare unii dintre ei gasindu-se rar n unele proteine sau liberi n
plante)
Proprieti chimice
Datorit prezenei n molecul a funciunilor acid i bazic, aminoacizii exist n soluie
apoas sub form de ioni bipolari:
H3N+
COO-
n mediu acid aminoacizii se comport ca baze (accept H +) iar n mediu bazic, ca acizi
(cedeaz H+). Datorit acestei proprieti aminoacizii migreaz n cmp electric. Dac n soluia
unui aminoacid se adaug o mic cantitate de acid sau baz, aceasta va fi neutralizat fr a se
modifica apreciabil pH-ul. Pe aceast proprietate se bazeaz funcia tampon a aminoacizilor n
organismele vii.
Proprieti chimice
Proprietile aminoacizilor se datoreaz prezenei grupelor -NH2 sau -COOH precum i
prezenei lor simultane.
Proprieti datorate prezenei gruprii -COOH
Aminoacizii reacioneaz cu hidroxizii alcalini formnd sruri:
H 2N
COOH + NaOH
H 2N
COONa + H2O
Aminoacizii reacioneaz cu alcoolii, n cataliz acid, formnd esteri:

H 2N
COOH + HOR'
H+
H 2N
COOR' + H2O
Aminoacizii reacioneaz cu PCl5 rezultnd cloruri acide, stabile sub form de clorhidrai:
O
H2N
COOH + PCl5
H2N
+ POCl3 + HCl
Cl
O
H3N
HO-
C
Cl
Decarboxilarea aminoacizilor conduce la obinerea de amine fiziologic active. n

organismele vii reacia se desfoar enzimatic:
H 2N
CH 2
COOH
-CO2
H 2N
CH 3
Reducerea aminoacizilor conduce la aminoalcooli

H 2N
CH2
COOH + 2H2
H2N
CH2
CH2
OH + H2O
72

n prezena amoniacului, aminoacizii conduc la formarea amidelor. Spre exemplu acidul aminosuccinic (acid aspartic) n reacie cu amoniacul conduce la obinerea amidei acidului
aspartic, asparagina:
HOOC
CH
COOH + 2NH3
H
C
COOH
CH2
NH2
NH 2
+ H2O
NH2
Reacia este foarte important pentru c regleaz coninutul de amoniac din organismele
vegetale deoarece o concentraie prea mare de amoniac este toxic pentru plante. Prin formarea
amidelor, plantele blocheaz amoniacul n exces care n caz de nevoie este eliberat prin reacia
invers.
Proprieti datorate prezenei grupei -NH2
Aminoacizii reacioneaz cu acizi minerali conducnd la formarea de sruri.
Alchilarea aminoacizilor la gruparea aminic se realizeaz cu iodur sau sulfit de metil, n
mediu alcalin, rezultnd sruri cuaternare de amoniu numite betaine. Reprezentantul clasei este
derivatul trimetilat al glicocolului, betaina propriu-zis care se gsete n sfecla de zahr:
H2
C
H 3N+
COO- + 3CH3I
(CH3)N +
COO-
CH 2
Acilarea grupelor aminice se realizeaz cu cloruri acide sau anhidride rezultnd aminoacizi
acilai. De exemplu, glicocolul se acileaz cu clorura de benzil rezultnd benzilglicocol:
O
O
HOOC
CH2
NH2 +
C6H5
HOOC
CH2
NH
C6H5
Cl
Dac reacia este condus n prezena clorurii unui aminoacid rezult peptide
O
O
HOOC
CH2
NH2 +
CH2
HOOC
NH2
CH2
NH
CH2
NH 2
Cl
Reacia cu acidul azotos se petrece n mediu acid i determin dezaminarea aminoacidului

conducnd la hidroxiacizii corespunztori cu degajare de azot. De exemplu, alanina se
dezamineaz n prezena acidului azotos rezultnd acid lactic:
CH3
CH
NH 2 + HONO
CH3
CH
HOOC
OH + N2 + H2O
COOH
Reacia de transaminare se desfoar ntre un cetoacid i un aminoacid rezultnd

aminoacidul cetoacidului i cetoacidul aminoacidului. n organismul viu aceste reacii se petrec sub
aciunea transaminazelor cnd are loc transferul unei gruprii -NH 2 de la un aminoacid la un
cetoacid rezultnd un nou aminoacid i un nou cetoacid:
Dezaminarea aminoacizilor se realizeaz oxidativ, hidrolitic sau reductiv, reacia fiind
important n metabolismul organismelor vii.. Dezaminarea oxidativ conduce la -aminoacizi:
R
CH
NH 2 + 1/2O 2
HOOC
O + NH3
COOH
Dezaminarea hidrolitic conduce la -hidroxiacizi:

R
CH
NH2 + HOH
HOOC
H
C
OH + NH3
COOH
Dezaminarea reductiv conduce la acizi carboxilici:

R
CH
NH 2 + H 2
H2
C
COOH + NH 3
HOOC
Proprieti determinate de prezena simultan a celor dou grupe funcionale

Reacia de dezaminare i decarboxilare are loc la obinerea alcoolilor prin procese de
fermentaie alcoolic ale cerealelor sau cartofilor sub aciunea enzimelor din drojdia de bere. Spre
exemplu leucina din cartof prin fermentaie alcoolic conduce la alcool izoamilic:
CH 3
H
C
CH3
CH2 CH
NH 2
COOH + HOH
CH 3
H
C
CH2 CH 2 OH + CO 2 +NH 3
CH3
73

Aminoacizii formeaz cu metalele grele (Ni, Pb, Cu) sruri complexe frumos colorate,
proprietate utilizat n chimia analitic pentru identificarea cationilor respectivi.
Aminoacizii particip la reacii de condensare cu eliminare de ap ntre grupele -NH 2 i
COOH, rezultnd peptide sau proteine, n funcie de numrul de aminoacizi care particip la
reacie. Legtura dintre aminoacizi se numete legtur amidic sau peptidic. De exemplu, glicina
i alanina se condenseaz formnd o trpeptid numit glicil-alanil-glicina:
H 2N CH 2 COOH + H 2N CH
CH 3
COOH + H 2N CH 2 COOH
H2 N CH 2 C
NH CH2 C
NH
CH2
COOH
Aminoacizii se mpart n mai multe grupe:

Aminoacizi monoamino monocarboxilici (acid -aminoacetic sau glicocol sau glicina; acid aminopropionic sau -alanina; acid -aminoizovalerianic sau valina; acid -aminoizocapronic
sau leucina);
Aminoacizi hidroxilai (acid -amino--hidroxipropionic sau serina; acid -amino--hidroxibutiric
sau treonina);
Aminoacizi tiolici conin grupa tiolic (SH) sau tiolic substituit (acid -amino--tiol propionic
sau cisteina; acid -amino--metil-tiobutiric sau metionina);
Aminoacizi monoamino dicarboxilici (acid -amino-succinic sau acid aspartic; acid -aminoglutaric sau acid glutamic);
Aminoacizi diamino monocarboxilici (acid ,-diaminovalerianic sau ornitina; acid ,-diaminocapronic sau lizina; acid -amino--guanidin-valerianic sau arginina; acid -amino--carbamid
(ureid)-valerianic sau citrulina);
Aminoacizi aromatici (acid -amino, -fenil propionic sau fenilalanina; p-hidroxifenilalanina sau
tirozina);
Aminoacizi heterociclici (acid -amino,-indol propionic sau triptofan; acid -amino,-imidazol
propionic sau histidina.
9.5.8. Peptide
Sunt combinaii organice care pot fi considerate ca amide substituite ce rezult prin eliminarea
de ap ntre doi sau mai muli aminoacizi (ntre o grup carboxil a unui aminoacid i o grup amino a
altuia). Resturile de aminoacizi din peptide sunt legate covalent prin legturi peptidice:
CO
NH
Datele experimentale indic faptul c legtura peptidic -CO-NH- constituie un sistem

simplu conjugat, n care conjugarea se realizeaz ntre perechea de electroni a gruprii
carbonilice i perechea de electroni neparticipani de la atomul de N vecin. n urma delocalizrii
electronilor, legtura peptidic manifest un caracter pronunat de legtur dubl.
Peptidele cu un numr mai mic de 10-20 resturi de aminoacizi n molecul sunt denumite
oligopeptide. Peptidele cu numr mai mare de resturi de aminoacizi n molecul sunt numite
polipeptide. Polipeptidele a cror secven specific este mai mare de 50 reziduuri sunt numite n
mod obinuit proteine dar cercettorii au preri diferite legate de numrul de reziduuri de
aminoacizi de la care se folosete acest termen. Cnd doi sau mai muli aminoacizi se combin
pentru a forma peptide, ceea ce rmne din fiecare aminoacid dup ndeprtarea apei este
denumit reziduu al aminoacidului. Reziduul care are o grup amino liber se numete N-terminal
iar cel care are o grupare carboxil liber se numete C-terminal. Reziduurile se denumesc dup
numele aminoacidului eliminndu-se cuvntul acid.
Pentru a denumi peptidele se ncepe cu numele grupei acil reprezentnd reziduul Nterminal urmat, n ordine, de numele grupelor acil reprezentnd reziduurile interne. Numai reziduul
C-terminal este denumit cu numele aminoacidului de la care provine i acesta reprezint sfritul
numelui peptidei.
Proteinele i acizii nucleici sunt cei mai importani componeni chimici ai materiei vii.
Proteinele ndeplinesc multe funcii importante n organismul viu:
74
rol structural mpreun cu lipidele i glucidele (reprezint suportul chimic structural al tuturor
formaiunilor morfologice evideniate n celulele i organele plantelor, animalelor i
microorganismelor);
rol de catalizatori ai reaciilor chimice n sistemele biologice (aceste proteine se numesc
enzime);
rol n contracia muscular (actina i miozina din muchi);
rol de transport activ a unor substane micromoleculare i al ionilor anorganici;
rol de aprare a organismului, mpotriva substanelor strine i celulelor provenite din alte
organisme (sub form de anticorpi; aceast reacie de aprare a organismului viu se numete
imunitate - imunoglobuline);
rol hormonal participnd la reglarea proceselor biochimice (unele proteine sau polipeptide
pot aciona ca hormoni).
Proteinele se caracterizeaz prin patru nivele de organizare structural care indic:
structura primar - numrul, natura i succesiunea resturilor de aminoacizi;
structura secundar - orientarea spaial a catenei polipeptidice ( variante ale structurii

secundare sunt structura -helicoidal) i structura -pliat);
structura teriar - replierea i nfurarea segmentelor -helicoidale i -pliate ntr-o

organizare spaial complex sub form de ghem sau globul;
structura cuaternar - nivelul de organizare structural cel mai nalt, rezultat al asocierii a
dou sau mai multe catene polipeptidice numite protomeri, fiecare cu structura sa primar,
secundar i teriar ntr-un conglomerat spaial complex.
1. Diferene structurale ntre alcooli, enoli i fenoli.
2. Reacii ale alcoolilor la legtura oxidrilic.
3. Reacii ale fenolilor determinate de prezena nucleului benzenic.
4. Bazicitatea aminelor alifatice i aromatice.
5. Condensarea compuilor carbonilici.
6. Semnificaii ale reprezentrii glucidelor prin formule liniare, ciclice sau de perspectiv.
7. Reacii ale acizilor monocarboxilici pentru obinerea unor derivai funcionali.
8. Proprieti speciale ale acizilor dicarboxilici.
9. Reacii de dezaminare a aminoacizilor.
10. Reacii de condensare a aminoacizilor legtura peptidic.
Bibliografie selectiv
1. Akabayov, B., Doonan, C.J., Pickering, I.J., George, G.N., Sagi, I., 2005 - Using softer X-ray absorption
spectroscopy to probe biological systems, J. Synchrotron Rad., 12: 392-401.
2. Asai, K., 1989 - Miracle cure organic germanium, Japan Publications Inc.
3. Atkins, P.W., Jones L., 2001 - Chemical principles: The Quest for Insight, W.H. Freeman & Company; 2nd
edition.
4. Badea, F., 1973 - Mecanisme de reacie n chimia organic, Ed. tiinific, Bucureti.
Banks, W.A, Kastin, A.J. 1989, Aluminum-induced neurotoxicity: alterations in membrane function at the
blood-brain barrier, Neurosci. Biobehav. Rev., 13(1), 47-53.
5. Beard, J.L., Dawson, H.D., 1997 - Handbook of nutritionally essential minerals, Marcel Dekker, Inc., New
York.
6. Beedham, C., 1985 - Molybdenum hydroxylases as drug-metabolizing enzymes, Drug. Metab. Rev.,
16(1-2): 119-156.
7. Buckley, C., 2005 - Introduction to Atomic Structure, Institute of Higher Education, North East Wales,
http://www.newi.ac.uk/buckleyc/atomic.htm#Atomic Structure.
8. Burzo, I., Toma, S., Crciun, C., Dobrescu, A., Delian, E., 1999 - Procesele fiziologice din plantele de
cultur, Intreprinderea Editorial-Poligrafic Stiina, Chiinu, Republica Moldova.
9. Carnieri, E.G., Martins, I.S., Vercesi, A.E., 1987 - The mechanism and biological role of calcium transport
by plant mitochondria, Braz. J. Med. Biol. Res., 20(5): 635-638.
75

10. Chambers, C., Holliday, A.K., 1975 - Modern inorganic chemistry, Acford, R.J. Ltd., Industrial Estate,
Sussex, Anglia.
11. Cojocaru, D.,k 1996 - Biochimia vitaminelor, Ed. GAMA, Iai.
12. Dillard, C.R, Goldberg, D.E., 1978 - Chemistry reactions, structure and properties, Macmillan
Publishing Co., Inc, New York.
13. Dima, I., Vasiliu, G., Ciobotaru, D., Muscalu, t., 1972 - Dicionar de fizic, Ed. Enciclopedic Romn.
14. Duca, A., 1980 - Chimie analitic general, Ed. Univ. Tehnice Gh. Asachi, Iai.
15. Fairbanks, V.F., 1999 - Iron in Medicine and Nutrition, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds.,
Nutrition in Health and Disease, 9th ed. Baltimore, Williams & Wilkins.
16. Gobat, J.M., Aragno, M., Matthey, W., 1998 - Le sol vivant, Presses Polytechniques et Universitaires
Romandes, France.
17. Holben, D.H., Smith, A.M., 1999 - The diverse role of selenium within selenoproteins: a review, J. Am.
Diet. Assoc., 99(7): 836-843.
18. Humelnicu, D. 2002, Introducere n chimia anorganic, Ed. Univ. Alexandru Ioan Cuza, Iai.
19. Lane, T.W., Morel, F.M., 2000 - A biological function for cadmium in marine diatoms, Biochemistry, 97(9):
4627-4631.
20. Larsen, P.R., Davies, T.F., Hay, I.D., 1998 - The thyroid gland, Wilson, J.D., Foster, D.W., Kronenberg,
H.M., Larsen, P.R., eds. Williams Textbook of Endocrinology. 9th ed. Philadelphia, W.B. Saunders Company.
21. Linder, M.C., Hazegh-Azam, M., 1996 - Copper biochemistry and molecular biology, Am. J. Clin. Nutr.,
63(5): 797S-811S.
22. Marcu, Gh. , 1991 - Chimie anorganic, Ed. didactic i pedagogic, Bucureti.
23. Meisch, H.U., Benzschawel, H., 1978 - The role of vanadium in green plants. III. Influence on cell division
of Chlorella, Arch Microbiol., 116(1): 91-95.
24. Milic, C.I., Dorobanu, N., Nedelcu, P., Baia, V., Suciu, T, Popescu, F., Teu, V., Molea, I., 1982 Fiziologia plantelor, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti.
25. Mukund, S., Adams, M.W.W., 1995 - Glyceraldehyde3phosphate ferredoxin oxidoreductase, a novel
tungstencontaining enzyme with a potential glycolytic role in the hyperthermophilic archaeon Pyrococcus
furiosus, J. Biol. Chem., 270: 8389-8392.
26. Mlliken, R.S., 1948 - Molecular orbital method and molecular ionization potentials, Phys. Rev., 74: 736738.
27. Mustacich, D., Powis, G., 2000 - Thioredoxin reductase, Biochem. J., 346(1): 1-8.
28. Negoiu, D., 1972 - Tratat de chimie anorganic, vol. I, Ed. Tehnic, Bucureti.
29. Neniescu, C.D., 1985 - Chimie general, Ed. Did. i Pedag., Bucureti.
30. Nielsen, F.H., 1999 - Ultratrace minerals, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds., Nutrition in
Health and Disease, 9th ed. Baltimore, Williams & Wilkins.
31. Olteanu, Z., 2007 - Elemente de chimie general, vol. I, Ed. Tehnopress, Iai.
32. pik, H., Rolfe, S. 2005 - The physiology of flowering plants, Cambridge University Press.
33. Shils, M.E., 1999 - Magnesium, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds., 9th ed., Baltimore.
34. Spencer, H., Norris, C., Williams, D., 1994 - Inhibitory effects of zinc on magnesium balance and
magnesium absorption in man, J. Am. Coll. Nutr., 13(5):479-484.
35. Ursini, F., Heim, S., Kiess, M., 1999 - Dual function of the selenoprotein PHGPx during sperm maturation,
Science, 285(5432): 1393-1396.
36. Vincent, J.B. - 2000, Elucidating a biological role for chromium at a molecular level, Acc. Chem. Res.,
33(7): 503-510.
37. Zamfirache, M.M, 2005 - Fiziologie vegetal, vol. I, Ed Azimuth, Iai.
38. Zumdahl, S.S. 1989, Chemistry, D.C. Heath and Company, Massachusetts.
***** - 1997 - Calcium, Phosphorus, Magnesium, Vitamin D, and Fluoride, Food and Nutrition Board, Institute
of Medicine, Washington DC, National Academy Press.
***** - 2001 - Dietary reference intakes for vitamin A, vitamin K, boron, chromium, copper, iodine, iron,
manganese, molybdenum, nickel, silicon, vanadium, and zinc, Food and Nutrition Board, Institute of
Medicine, Washington DC, National Academy Press.
76
CHIMIE GENERALA
- LUCRRI PRACTICE PENTRU NVMNT LA DISTAN Coordonator de disciplin conf. dr. Zenovia Olteanu
77
CUPRINS
Norme de protecie, prevenire a accidentelor i msuri de prim ajutor n laboratorul de chimie
1.
2.
3.
4.
Recomandri pentru studenii care efectueaz lucrri practice n laboratorul de chimie

Sticlrie i ustensile utilizate n laborator
Soluii
2.1. Determinarea masei substanelor
2.2. Prepararea i caracterizarea unor soluii
81
82
85
85
86
2.2.1. Prepararea i titrarea unei soluii de hidroxid de sodiu (NaOH) 0,1N

2.2.2. Prepararea i titrarea unei soluii de acid clorhidric (HCl) 0,1N
2.2.3. Prepararea i titrarea unei soluii de permanganat de potasiu (KMnO 4) aproximativ 0,1N
(Permanganometria)
2.2.4. Prepararea i titrarea unei soluii de tiosulfat de sodiu (Na 2S2O3) aproximativ 0,1N
(Iodometria)
Analiza elementar calitativ organic
87
89
93
3.1. Identificarea carbonului
97
3.2. Identificarea azotului prin metoda Lassaigne
98
3.3. Identificarea sulfului
99
3.4. Identificarea halogenilor
100
Analiza funcional calitativ organic
100
4.1. Legtura dubl
101
95
97
4.1.1. Reacii de adiie
101
4.1.2. Reacii de oxidare
102
102
4.2.1. Reacia de sulfonare
102
4.2.2. Reacia de nitrare
103
104
4.3.1. Reacia cu metalele alcaline
104
4.3.2. Reacia cu reactivul Nessler
105
4.3.3. Reaciile de oxidare
105
4.3.4. Reacia de esterificare (acilare)
106
4.3.5. Reacii de culoare
107
78

4.3.6. Reacii specifice unor compui hidroxilici
107
4.4. Fenoli
108
4.4.1. Evidenierea caracterului acid
109
109
4.4.3. Reacia ftaleinelor
110
4.4.4. Bromurarea fenolilor
110
4.5. Amine
111
4.5.1. Evidenierea caracterului bazic
111
4.5.2. Reacia de bromurare
112
112
4.6. Combinaii carbonilice (aldehide i cetone)
112
4.6.1. Reacii de culoare caracteristice aldehidelor i cetonelor
112
113
4.6.3. Reacii de condensare
113
4.6.4. Reacii specifice aldehidelor
115
4.6.5. Reacia specifice cetonelor (reacia iodoformului)
116
4.7.Combinaii carboxilice (acizi carboxilici)
116
4.7.1. Reacia acizilor cu bicarbonaii
116
116
4.7.3. Reacia de identificare a acidului formic
117
4.7.4. Reacia de oxidare a acidului formic cu permanganatul de potasiu
117
4.7.5. Reacia de descompunere a acidului formic
118
4.7.6. Reacia de formare i descompunere a formiatului de argint
118
4.7.7. Reacia de formare i hidroliz a acetatului de fier
119
4.7.8. Reacia de transformare a acidului benzoic n acid salicilic
119
4.7.9. Evidenierea acidului oxalic
119
4.7.10. Reacia de oxidare a acidului oxalic cu permanganat de potasiu
120
4.7.11. Reacia de formare a oxalailor din formiai
120
4.7.12. Reacia de descompunere a acidului oxalic
120
4.8. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici grsimi
121
4.8.1. Dizolvarea grsimilor.
121
4.8.2. Hidroliza grsimilor (saponificarea)
121
4.8.3. Descompunerea grsimilor
122
4.8.4. Reacia grsimilor cu iodul
123
4.9.Proteine
123
124
4.9.2. Reacii de precipitare a proteinelor
125
79
INTRODUCERE
Prezentul manual de lucrri practice se adreseaz studenilor din anul I, programul de
nvmnt la distan, de la Facultatea de Biologie, Universitatea Alexandru Ioan Cuza
Iai, dar i altor specialiti care au tangen cu acest domeniu.
Manualul cuprinde noiuni teoretice i practice necesare pentru nelegerea principiilor
diferitelor metode de analiz chimic utile pentru pregtirea viitorului specialist biolog, ct i
cerinelor altor discipline de specialitate.
Efectuarea lucrrilor practice are ca obiectiv principal aplicarea i aprofundarea noiunilor
explicate la cursul de specialitate. Fiecare lucrare de laborator este conceput dup un plan care
cuprinde unele aspecte teoretice pentru nelegerea experimentului, descrierea materialelor
necesare (eventual, prepararea rectivilor), modul de lucru i calculul rezultatelor obinute.
Date de contact:
Coordonator disciplin: conf. dr. Zenovia Olteanu; e-mail: zenovia.olteanu@uaic.ro
Tutore disciplin: lector dr. Lcrmioara Opric; e-mail: lacramioara.oprica@uaic.ro
Criterii lucrri practice de laborator: participarea activ la activitile pe care le implic
lucrrile practice de laborator; demonstrarea abilitilor practice i a competenelor privind
utilizarea informaiilor din referatele de lucrri practice i interpretarea rezultatelor obinute;
capaciti de colaborare i nvare n grup.
Criterii examinare final: aprofundarea cunotinelor i informaiilor specifice disciplinei;
corectitudinea prezentrii informaiilor acumulate; capacitate de analiz i sintez a cunotinelor
obinute.
Coordonator disciplin: conf. dr. Zenovia Olteanu

80
Norme de protecie, prevenire a accidentelor i msuri de prim ajutor n laboratorul

de chimie
Multe experiene pot deveni periculoase dac experimentatorul nu cunoate natura
reactivilor utilizai, caracteristicile acestora i ale aparaturii sau nu este atent la manipularea,
respectiv manevrarea lor.
n vederea proteciei i prevenirii accidentelor din laboratorul de chimie este necesar
respectarea unor reguli numite NORME .
Orice accident care survine n laborator trebuie imediat adus la cunotin cadrului didactic
care va aprecia gravitatea lui i va stabili msurile de prim ajutor, o intervenie imediat putnd
preveni o agravare a situaiei.
n cele ce urmeaz se vor prezenta principalele tipuri de accidente care pot surveni n
laboratoarele de chimie, normele de protecie precum i msurile de prim ajutor care trebuie luate
n legtur cu persoana accidentat. Principalele accidente care se pot produce n laboratoarele
de chimie sunt: intoxicaii, arsuri, traumatisme i electrocutri.
Intoxicaiile pot fi:
- acute, produse datorit ptrunderii n organism a unor substane toxice, ntr-o cantitate care
depete limita admis;
- cronice produse n urma ptrunderii unor substane toxice n organism n cantiti mici, timp
ndelungat. Ptrunderea substanelor toxice n organism se poate produce: pe cale respiratorie
(sub form de fum, cea, pulbere), pe cale digestiv, prin piele, de unde, prin difuzie ajung n
snge (sulfura de carbon, alcool metilic, mercurul, etc.). n scopul evitrii intoxicaiilor, substanele
chimice ca: cianur de potasiu, hidrogen sulfurat, soluie de hidroxid de amoniu concentrat, oxid de
carbon, dioxid de sulf, acid cianhidric etc., se vor prepara sau utiliza numai sub ni.
1 Este interzis testarea substanelor chimice prin gustare.
2 Este interzis pipetarea prin aspirare cu gura a soluiilor corozive sau toxice.
La ncheierea edinei de laborator, studenii sunt obligai s fac ordine pe masa de lucru, s
predea ustensilele utilizate i s se spele pe mini.
Msurile de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane chimice se aplic difereniat n
funcie de natura reactivului care a provocat intoxicaia (tabel I).
Tabel I - Msuri de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane chimice.
Substana toxic
Antidot
F2
Hidroxid de amoniu diluat
Cl2; Br2
pulverizarea unei soluii de carbonat de sodiu
H2 S
se inspir aer curat i cantiti foarte mici de Cl2
NO; NO2
se recomand inhalare de oxigen, lapte i repaus complet
81

P4
soluie de sulfat de cupru 2%
As2O3
soluie de oxid de magneziu
Arsurile pot fi:

- termice, provocate de contactul cu corpuri fierbini sau datorit aprinderii substanelor
inflamabile;
- chimice, provocate de contactul cu substane caustice (baze sau acizi concentrai)
Dup gravitate, arsurile pot fi de gradul I, II i III. Arsurile de gradul III sunt considerate ca
fiind cele mai grave deoarece cuprind o suprafa mare de piele.
La manipularea obiectelor i substanelor fierbini (trunchi de amot, creuzete, capsule,
pnze de azbest, ap fiart, etc. se recomand utilizarea, dup caz, a cletelui metalic, a
manoanelor de azbest sau cauciuc, a lavetelor etc.
Vasele din sticl se nclzesc treptat, pe sita de azbest, pe bi de ap sau nisip; vasele cu
precipitate se nclzesc agitnd continuu cu o baghet pentru a se evita depunerea precipitatului.
1
Este interzis aplecarea capului deasupra vaselor n care fierbe o soluie.
2
Eprubeta n care se nclzete o soluie se ine nclinat ntr-o parte, nici spre
sine, nici spre vecin, pentru a se evita stropirea n caz de supranclzire.
3
Este interzis pstrarea substanelor inflamabile i a celor volatile n
apropierea aparatelor care produc radiaii termice.
4
Lmpile i becurile de gaz nu se las aprinse fr supraveghere.
n cazul arsurilor termice, trebuie, n primul rnd, nchis gazul sau stinsa sursa care arde,
cu ajutorul extinctoarelor, nisipului, prelatelor, trecndu-se apoi la acordarea primului ajutor. n
cazul arsurilor de gradul I pielea ars se spal cu o soluie de permanganat de potasiu i apoi se
unge cu o crem protectoare, dezinfectant, sau se spal locul arsurii cu o soluie de tanin 1%. n
cazuri mai grave (arsuri de gradele II i III) accidentatul se transport imediat la spital.
Arsurile cauzate de substane chimice sunt extrem de numeroase i variate. n tabelul II
sunt prezentate unele msuri de prim ajutor care se aplic n cazul arsurilor cu substane chimice.
Tabel II - Msuri de prim ajutor n cazul arsurilor cu substane chimice.
Substana toxic
Br2
HF
P4
HCl, H2SO4, HNO3

NaOH, KOH
Antidot
Se spal repede locul cu ap, apoi cu soluie 1/10 NaOH sau NH4OH, din nou cu ap dup care
se pune o compres cu soluie concentrat de Na2S2O3 (tiosulfat de sodiu).
Locul unde s-a produs arsura se unge, ct mai des, cu lanolin sau vaselin.
Soluie CaCl2 2%, soluie 20% MgO n glicerin.
Se tamponeaz i se aplic pe ran pentru scurt timp un pansament cu una din soluiile AgNO 3
(1/1), KMnO4 (1/10) sau soluie de CuSO4 5%, dup care se spal rana cu ap i se aplic un
pansament de vaselin cu violet de metil.
Pentru arsurile grave obligatoriu ne adresm medicului specialist.
Se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie bicarbonat de sodiu 2% pentru neutralizare
Se spal locul cu mult ap apoi cu o soluie de acid acetic 2%
Dac un pahar cu o soluie acid sau bazic se rstoarn pe mas, locul trebuie splat cu
mult ap, neutralizat i uscat.
La efectuarea experienelor cu acizi, se pot utiliza acizi concentrai numai dac metoda
utilizat prevede special acest lucru. Acizii concentrai se vor mnui cu mult precauie numai
sub ni.
Prepararea soluiilor nsoit de degajare mare de cldur (de exemplu: diluarea acidului
sulfuric, prepararea amestecului sulfocromic din acid sulfuric concentrat i dicromat de potasiu
etc.) se efectueaz n vase de sticl cu pereii rezisteni pentru a se evita crparea lor sau n
capsule de porelan.
Diluarea acidului sulfuric concentrat cu ap se face ntotdeauna prin introducerea
acidului sulfuric n ap, n fir subire, cu agitare continu i rcire. Diluarea acidului sulfuric
concentrat n ap are loc cu degajare mare de cldur datorit hidratrii ionilor HSO 4- i H+. Prin
turnarea apei cu d = 1g/cm 3 peste H2SO4 concentrat cu d =1,84 g/cm3 procesul de hidratare are loc
la suprafaa acidului. Cldura degajat nu se transmite masei de acid sulfuric i soluia rezultat
82

poate ajunge la fierbere. Vaporii formai pot antrena H 2SO4 concentrat, producnd n acest fel o
stropire cu acid sulfuric. n schimb, dac se toarn acid sulfuric n ap, pictur cu pictur, acidul
sulfuric mai greu, cade la fundul paharului i soluia se nclzete treptat, evitndu-se accidentele.
Traumatismele prin lovire pot fi provocate n urma manevrrii incorecte a aparatelor grele,
buteliilor, la utilizarea necorespunztoare a sticlriei etc. Cnd se introduc tuburi de sticl n dopuri
de cauciuc perforate, acestea trebuie nfurate ntr-o pnz i inute n apropierea prii solicitate
mecanic pentru a se evita plesnirea evii i rnirea minilor. Pentru uoara alunecare a tubului de
sticl prin dop acesta trebuie umectat cu o soluie de spun sau detergent.
Este interzis ungerea ventilelor i manometrelor de la buteliile cu oxigen lichid cu grsimi
sau uleiuri precum i atingerea acestora cu minile unse cu grsimi deoarece se pot produce
explozii cu urmari foarte grave.
Electrocutrile pot fi provocate de montarea defectuoas a aparatelor electrice. Aparatele
electrice de nclzit (etuve, cuptoare, bi de nisip i ap) se vor aeza pe mese cu suprafaa
izolat termic. Astfel, instalaiile i aparatele electrice vor fi legate la priz cu mpmntare. Nu se
utilizeaz aparate cu conductori neizolai sau montai neregulamentar.
Se interzice manipularea aparatelor i instalaiilor electrice din laborator cu mna umed.
Studenii care efectueaz lucrri practice n laboratorul de chimie trebuie s in

cont de urmtoarele:
Studenii au acces n laborator numai n prezena cadrului didactic i numai dac cunosc
lucrarea care urmeaz s fie efectuat precum i, normele de protecia muncii referitoare la
lucrrile practice;
Lucrrile se vor fi demarate numai dup ce studentul este bine documentat asupra modului
de lucru i dup ce a discutat n detaliu planul lucrrii cu cadrul didactic. Se interzice efectuarea
altor lucrri n afara celor stabilite, iar n laborator orice problem neclar studentul este adresat
cadrului didactic;
Studentul trebuie s se prezinte la lucrrile practice cu un caiet de laborator i este obligat

s foloseasc halate de protecie din bumbac pentru protejarea mbrcminii. nainte de
nceperea experimentului studenii trebuie s strng prul lung la spate;
Studenii sunt obligai s poarte ochelari de protecie la toate experienele cu substane

agresive i mnui pentru manipularea produilor corozivi;
Studenii trebuie s lucreaz de preferin n picioare i se consult permanent

pictogramele de pe etichetele flacoanelor cu substane chimice utilizate care indic pericolul
prezentat de produsul considerat; trebuie respectate msurile de protecie corespunztoare
pictogramelor;
Este strict interzis gustarea substanelor chimice din laborator, s preleveze cu mna
substanele solide i aspirarea cu gura a substanelor n stare lichid. Pentru preluarea
substanelor chimice n stare solid se vor utiliza spatule speciale, iar pentru aspirarea lichidelor se
vor folosi fie para de cauciuc, fie pipete automate, fie pentru a lua o cantitate mic de lichid se
introduce pipeta n lichid. Astfel, cnd lichidul s-a ridicat n pipet prin capilaritate, se acoper
captul liber al pipetei cu degetul, dup care se scoate pipeta din lichid, meninnd degetul pe
pipet, pn n momentul pipetrii;
nainte de a deschide o sticl cu reactivi se va citi cu atenie eticheta i nu se va mirosi

niciodat direct o substan chimic; prin micarea minii, cu precauie se ndreapt vaporii sau
gazele spre nas;
Studenii trebuie s se asigure ntotdeauna c recipientele pe care doresc s le

nclzeasc (obligatoriu folosind site metalice de azbest) pot fi utilizate fr a produce accidente;;
recipientele din sticl fierbini nu se rcesc brusc n ap i nici nu se aaz pe suprafee reci;
Reactivii se manevreaz n aa fel nct s se evite impurificarea lor. Dup efectuarea

experienelor cu substane care pot fi recuperate (azotat de argint, iod, alcool etilic), acestea nu se
arunc ci se depoziteaz n vase speciale;
83
n cursul lucrrilor fiecare student trebuie s fie preocupat permanent de economisirea

consumului de reactivi, ap distilat, curent electric, gaz, etc;
Este strict interzis fumatul precum i, pstrarea i consumarea alimentelor n laborator;

studentul va evita deplasrile inutile prin laborator pentru a se evita producerea accidentelor sau
stnjenirea colegilor;
n laborator se va pstra ordine i curenie perfecte; se interzice ngrmdirea obiectelor

necesare pentru desfurarea lucrrii practice pe masa de lucru, acestea punndu-se la loc
imediat dup utilizare.
Observaiile i datele experimentale obinute n timpul efecturii lucrrilor practice i

calculul rezultatelor se noteaz n caietul de laborator. nregistrarea rezultatelor experienelor
precum i interpretarea lor trebuie astfel fcute nct s fie nelese att de studentul care le-a
efectuat ct i de oricare alt persoan care ar consulta caietul de laborator.
1. Sticlrie i ustensile utilizate n laborator

O problem deosebit de important pentru buna organizare a muncii n laboratoarele de
chimie, o constituie dotarea cu materiale i cu ustensile adecvate precum i, cunoaterea
condiiilor corecte de utilizare a acestora.
n laboratoarele de chimie se utilizeaz vase i ustensile confecionate din sticl special
termorezistent (tip Jena, Pyrex, Duran etc), porelan, faian, metal i lemn sau combinate ntre
ele.
Sticla se gsete sub form de semifabricate (baghete i tuburi de diverse dimensiuni i
caliti) sau sub form de obiecte finite (piese de legtur i vase de laborator). n funcie de
compoziie i tehnologia de fabricaie se cunosc mai multe tipuri de sticl, care difer n funcie de
rezistena mecanic i caracteristicile termice. n experimente se folosesc vase cu perei subiri,
din sticl uor fuzibil (n special pentru nclzirea lichidelor), vase cu perei subiri din sticl greu
fuzibil (pentru nclzirea puternic a lichidelor sau variaii brute de temperatur) precum i vase
din sticl cu pereii groi pentru operaii care nu necesit nclzire. Meninerea reactivilor odat
preparai se realizeaz n vase de sticl cu perei groi.
Din sticl se confecioneaz marea majoritate a obiectelor necesare realizrii
experimentelor n laborator: eprubete (gradate sau negradate) de diferite dimensiuni, eprubete de
centrifug, sticle de ceas, pahare Berzelius, flacoane conice Erlenmeyer, baloane cu fund plat,
baloane cu fund rotund, baloane tip Kjeldahl, baloane cu fund rotund i cu tub lateral tip Wrt,
cristalizoare, plnii de filtrare, plnii de siguran, plnii de separare, fiole de cntrire, exicatoare,
refrigerente, pisete, termometre etc. Pentru msurarea cu exactitate a unor volume de lichide se
ntrebuineaz baloane cotate, cilindri gradai, pipete, biurete etc. (figura 1).
O clasificare a sticlriei utilizate n laboratoarele de chimie se poate face dup destinaia
utilizrii: pentru reacii calitative sau pentru dozaj. Astfel, sticlria utilizat n reaciile calitative este
compus din: eprubete, capsule, plnii, pahare Berzelius, pisete, spatule, baghete din sticl pentru
agitare etc.; pentru dozaje sunt utilizate: biurete, pipete din sticl, agitator magnetic i bar
magnetic nvelit cu teflon, eprubete gradate, pahare Berzelius, flacoane Erlemneyer, pisete cu
ap distilat etc.
Tipul cel mai simplu al unui vas de laborator este eprubeta, care are forma unui tub de
sticl nchis la un capt i care se menine n timpul experimentului n suporturi speciale denumite
stative. n cazul n care, ntr-un protocol de lucru, eprubeta trebuie nclzit la un bec de gaz, se
utilizeaz un clete de lemn i se evit orientarea captului deschis spre proprii ochi sau alte
persoane.
Pentru executarea reaciilor care nu decurg la temperaturi prea nalte, a operaiilor de
dizolvare, fierbere etc., se utilizeaz baloane i pahare de laborator de diferie capaciti. Vasele
conice sunt utilizate, n special, pentru efectuarea operaiilor de titrare.
84

Paharele Berzelius, vasele Erlenmeyer i baloanele cu fund plat sunt confecionate de
regul din sticl terorezistent pentru a rezista la nclzirile repetate. Trebuie menionat faptul c
vasele de sticl cu perei groi sunt mai puin rezistente la nclzire dect cele cu perei subiri.
O alt categorie de vase din sticl de importan deosebit pentru efectuarea lucrrilor de
laborator o constituie vasele din sticl care prezint gradaii, destinate msurrii volumelor de
lichide: baloane cotate, biurete, pipete, cilindrii gradai etc.
Pentru msurtori de mare precizie se utilizeaz biuretele (la titrri) care pot msura cu o
precizie de 0,1ml la biuretele obinuite i 0,01-0,02ml la microbiurete. Aceste sunt fixate pe stative
speciale cu ajutorul unor cleme, astfel nct biureta s fie perfect vertical. De menionat este
faptul c, atunci cnd se introduce lichidul n biuret (cu ajutorul unei plnii), acesta se pune ncet
pentru a se evita formarea bulelor de aer. n cazul n care acestea apar ele trebuie eliminate fie
prin nclinarea biuretei, fie prin surgerea brusc a unui jet de lichid.
Msurarea unui volum determinat de soluie se face cu ajutorul pipetelor (care pot fi cu bul
sau gradate). Pentru folosirea pipetei din sticl se utilizeaz para de cauciuc.
Cntrirea diverselor substane se realizeaz cu ajutorul fiolelor de cntrire. Pentru
uscarea lent i conservarea substanelor care absorb cu uurin umiditatea se folosesc aparate
etane care prin substanele componente (clorur de calciu anhidr, anhidrid fosforic etc.)
absorb apa numite exicatoare. Acestea prezint deasupra absorbantului o plac de porelan cu
guri, care permit circulaia aerului n exicator. Pe aceast plac se aaz produsul destinat uscrii
(ntr-o fiol, ntr-un creuzet etc.). Dac n exicator se introduc pentru rcire vase fierbini, acesta
trebuie lsat cteva minute exicatorul ntredeschis, pentru a permite ieirea aerului cald, dup care
acesta se nchide.
Frecvent utilizate n laboratoarele de chimie sunt instalaiile denumite refrigerente care
servesc la rcirea gazelor sau vaporilor precum i, cel mai adesea la condensarea acestora.
Pentru asamblarea diferitelor pri componente ale unei instalaii se folosesc diferite piese de
legtur, de preferin prevzute cu lifuri.
Splarea i uscarea vaselor de laborator
De modul n care se cur vasele depinde n mare msur rezultatul lucrrilor de
laborator, n special al celor analitice.
Vasele de laborator trebuie splate imediat dup utilizare pentru a se evita formarea
crustelor i a se putea alege cea mai adecvat metod. De la caz la caz, vasele se spal cu ap,
ndeprtnd precipitatele aderente cu ajutorul unor perii cu dimensiuni adecvate (nu cu baghet,
srm sau spatul care pot zgria sticla) cu abur sau prin procedee chimice.
Splarea chmic trebuie executat de obicei cu un amestec cromic (format dintr-un
amestec de acid sulfuric i bicromat de potasiu), evitndu-se contactul acestuia cu pielea sau cu
mbrcmintea. Amestecul cromic se poate folosi la mai multe splri pn ce culoarea se
schimb sensibil trecnd spre verde.
Vasele se spal apoi cu mult ap i se cltesc cu p distilat.Dac vasul este bine splat,
apa distilat se scurge fr a lsa picturi pe pereii vasului.
Dup splare, vasele se usuc, fie aezate cu gura n jos pe un suport, fie n etuv. n nici
un caz vasele nu vor fi terse n interior, deoarece rmn scame sau vasele pot fi murdrite din
nou prin atingere cu mna; deasemenea, este interzis uscarea vaselor la flacr.
O modalitate utilizat pentru a grbi uscarea vasele este cltirea dup splare cu aceton
perfect curat i apoi suflate cu aer cald. n final acetona poate fi colectat separat i recuperat
prin distilare.
85
86
10
11
18
17
16
12
13
14
15
Fig. nr. 1. Exemple de sticlrie i ustensile utilizate n laborator: 1 pahar Berzelius, 2- flacon Erlenmeyer, 3 plnie de
filtrare n vid, 4 cartu filtrant, 5 balon cu fund rotund, 6- balon cotat, 7 plnie de separare, 8 cilindru gradat, 9
refrigerent, 10 componente Soxhlet, 11 coloan de separare, 12 sering, 13 balon Kjeldahl, 14 biuret, 15
plnii, 17 dop rodat, 18 clem cu muf
87
2. Soluii
2.1. Determinarea masei substanelor
Determinarea masei substanelor se efectueaz prin operaia numit cntrire cu ajutorul
unor dispozitive numite balane.
n funcie de metoda de lucru impus de protocolul experimental i implicit de necesitatea
preciziei se folosesc diferite tipuri de balane. Din punct de vedere al sensibilitii balanele pot fi
clasificate n:
balane tehnice, cu sensibilitate de pn la 1x10-2g;
balane farmaceutice, cu sensibilitate de pn la 1x10-3g;
balane analitice, cu sensibilitate de la 1x10-4 pn la 1x10-5g;
balane semimicroanalitice, cu sensibilitate de pn la 1x10-4g;
balane microanalitice, cu sensibilitate de pn la 1x10-6g
balane ultramicroanalitice, cu sensibilitate de pn la 1x10-7g
n cadrul lucrrilor practice de chimie i biochimie se folosesc: balana tehnic i balana
analitic.
Balana tehnic, la care se pot executa cntriri de ordinul centigramelor, este compus
din: prghie cu brae egale montat pe un picior central; talere ac indicator; scal gradat.
Pentru efectuarea cntririi se verific n primul rnd starea de echilibru a balanei. n
continuare, obiectul de cntrit se aeaz pe talerul din stnga, iar pe talerul din dreapta se pun
greuti, cu ajutorul pensetei, pn la echilibrare. Masa substanei este reprezentat de suma
greutilor de pe talerul din partea dreapt.
Balanele analitice se folosesc pentru cntriri de mare precizie. Din punct de vedere al
construciei se clasific n:
1. balane analitice cu oscilaii libere;
2. balane analitice cu amortizare (sunt prevzute cu un sistem de pistoane care
amortizeaz oscilaiile balanei dup 10 15 secunde);
3. balane analitice cu cutie de greuti;
4. balane analitice prevzute n interior cu greuti i cu sistem de manevrare a acestora
din exterior.
Balanele analitice sunt protejate prin perei de sticl, pentru a fi izolate de micarea aerului,
de respiraia celui care cntrete etc.
Trusa de greuti
Greutile analitice se pstreaz n cutii speciale din lemn sau material plastic. Greutile
sunt construite din materiale speciale.
Cntrirea substanelor chimice
Substanele care nu sunt afectate prin expunere la aer pot fi cntrite pe sticl de ceas. n
acest scop se cntrete nti sticla de ceas, curat i uscat; se scoate de pe talerul balanei i
se adaug pe ea, cu ajutorul unei spatule, poriuni din substana de cntrit.
Substanele chimice care sunt afectate de umezeal, CO 2, sau O2 se cntresc n fiole de
cntrire.
Reguli de cntrire
- Balana nu se ncarc niciodat peste sarcina maxim indicat de constructor.
- Pe talerul balanei nu se aeaz obiecte calde, fierbini sau reci. Obiectul de cntrit
trebuie s aib temperatura camerei.
- nainte de verificarea punctului zero este bine ca talerele balanei s fie terse cu o
pan degresat, mai ales atunci cnd la aceeai balan lucreaz mai multe persoane.
- naintea cntririi, ca i dup aceea, trebuie s se verifice punctul zero.
88

- Aezarea obiectului de cntrit i a greutilor pe talerele balanei, se face numai dup
ce aceasta a fost blocat cu ajutorul opritorului.
- Aducerea substanei de cntrit pe sticla de ceas, sau n fiol, se face numai dup ce
acestea au fost scoase din incinta balanei.
- Dup aezarea obiectului i a greutilor, uile incintei balanei se nchid i abia dup
aceea se ncepe cntrirea.
- Deschiderea i nchiderea opritorului balanei se face lent i continuu.
- Se evit oscilaia talerelor balanei. Pentru aceasta obiectele se pun pe mijlocul
talerelor. Dac, totui, la deschiderea balanei talerele oscileaz, este necesar s o nchidem ncet,
apoi s o redeschidem. Operaia se repet de cteva ori pn ce talerele nu mai oscileaz.
- Greutile din trus se manevreaz numai cu penseta.
- Dup terminarea cntririi se scot greutile i se introduc n trusa de greuti, se cur
talerele balanei i se nchid uile incintei balanei.
2.2. Prepararea i caracterizarea unor soluii

Se numete soluie un amestec omogen alctuit din dou sau mai multe substane, care
formeaz o singur faz: gazoas, lichid, sau solid. Substana care predomin din punct de
vedere cantitativ se numete solvent (dizolvant), iar substana care se gsete n cantitate mai
mic se numete solvat (substan dizolvat).
Proprietatea unei substane de a se dizolva ntr-un anumit dizolvant se numete
solubilitate. Exist o anumit concentraie maxim pn la care poate crete cantitatea de
substan dizolvat ntr-un lichid la o anumit temperatur dat. O soluie care conine cantitatea
maxim de substan dizolvat, se numete soluie saturat. ntr-o soluie saturat, la temperatura
respectiv nu se mai dizolv o nou cantitate de substan adugat.
Concentraia unei soluii reprezint mrimea care exprim raportul dintre cantitatea de
substan dizolvat i cantitatea sau volumul de solvent (dizolvant) sau de soluie obinut.
Concentraia procentual masic (gravimetric) (c%) se exprim n grame de
substan dizolvat n 100 grame soluie i se calculeaz dup formula:
c% = md/ms x 100
unde: md = masa de substan dizolvat (g)
ms = masa de soluie (g)
Exemplu: s se exprime n procente concentraia soluiei format din 240 g ap i 60 g clorur de
sodiu.
c%=60/300 x 100=20%
Observaie: la calcularea concentraiei procentuale a srurilor reprezentnd cristalohidrai
se ine seama de apa de cristalizare.
Concentraia procentual volumic (% vol.) se exprim n ml substan lichid sau
gazoas la 100 ml soluie. Se exprim prin aceeai formul, folosind ns mrimile V d (volumul
substanei dizolvate) i Vs (volumul soluiei).
Titrul (T) reprezint masa de substan dizolvat, exprimat n grame, coninut ntr-un
mililitru de soluie.
Concentraia molar (molaritatea) reprezint numrul de moli (molecule-gram) de
substan dizolvat n 1000 ml soluie. Se calculeaz dup formula:
m (sau M) = md/M x Vs
89

unde: md = masa de substan dizolvat (g)
Vs = volumul de soluie n litri
M = masa molecular a substanei
Exemplu: o soluie coninnd 80 g NaOH n 500 ml soluie va avea concentraia molar:
m = 80/40 x 0,5 = 4
Concentraia normal (normalitatea) reprezint numrul de echivaleni gram de
substan dizolvat n 1000 ml soluie. Se calculeaz dup formula:
n (sau N) = md/E x Vs
Exemplu: o soluie coninnd 20 g NaOH n 2000 ml soluie va avea concentraia normal:
n = 20/40 x 2 =0,25
Echivalentul gram reprezint cantitatea de substan care reacioneaz sau nlocuiete n
reacia respectiv un echivalent gram de protoni.
La acizii monobazici (HCl, HNO3) echivalentul gram este egal cu masa molecular (de
exemplu: EgHCl = 36,6/1; EgHNO3 = 63/1).
La acizii polibazici echivalentul gram se calculeaz dup numrul atomilor de hidrogen
capabili s reacioneze (de exemplu: EgH2SO4 = 98/2; EgH3PO4 = 98/3).
La baze echivalentul gram se calculeaz fcnd raportul ntre masa molecular a bazei i
numrul gruprilor OH (de exemplu: EgCa(OH)2 = 74/2; EgNaOH = 40/1).
La sruri echivalentul gram este raportul ntre masa molecular i produsul ntre valena
metalului i numrul atomilor de metal din molecula respectiv (de exemplu: E gCuSO4 =
160/2x1=80).
n cazul reaciilor de oxido-reducere echivalentul gram se calculeaz din raportul dintre
masa molecular i numrul de electroni cedai respectiv acceptai.
Regula amestecurilor este utilizat la prepararea soluiilor de o anumit concentraie,
pornind de la dou soluii de concentraii diferite, una de concentraie mai mare i cealalt de
concentraie mai mic, sau pornind de la o soluie de anumit concentraie i o nou cantitate de
solvent.
Cantitile de soluii care se amestec sunt invers proporionale cu valorile diferenelor
dintre concentraiile lor i concentraia soluiei obinute. Expresia matematic a acestei reguli se
poate exprima prin aa numita regul a dreptunghiului. n centrul dreptunghiului, la intersecia
diagonalelor, se scrie concentraia soluiei de preparat, c, n vrfurile din stnga se nscriu
concentraiile soluiilor de plecare (concentraia mai mare, a, sus iar cea mic, b, jos) se scad
cifrele de pe diagonal (cifra cea mai mic din cea mai mare) i se nscriu rezultatele obinute n
prelungirea diagonalelor respective, adic n vrfurile din dreapta. Cifrele respective reprezint
cantitile necesare n grame de fiecare soluie.
a
gA
gA = c - b
c
b
gB
gB = a - c
2.2.1. Prepararea i titrarea unei soluii de hidroxid de sodiu (NaOH) 0,1N
90

n chimia analitic soluiile normale au concentraii care variaz n funcie de metoda pentru
care sunt utilizate. Prepararea unei soluii de normalitate aproximativ nu necesit exactitate n
efectuarea operaiilor de preparare ca n cazul soluiilor etalon.
Hidroxidul de sodiu nu este o substan etalon, deoarece nu este stabil, absorbind uor
dioxidul de carbon i vaporii de ap din atmosfer. Din aceste motive din NaOH se prepar o
soluie de normalitate aproximativ. Masa molecular a NaOH fiind 40, pentru prepararea unei
soluii 0,1N, se cntresc pe o sticl de ceas, la balaa tehnic aproximativ 4,5 - 5 g NaOH care se
spal repede de 1-2 ori cu ap distilat (fr CO2), pentru a ndeprta stratul de carbonat format
pe suprafaa granulelor. Granulele se introduc apoi prin intermediul unei plnii ntr-un balon cotat
de 1 litru (n care se afl aproximativ 500 ml ap distilat), se agit bine pn la complet dizolvare
a substanei, apoi se completeaz pn la semn cu ap distilat i se agit pentru omogenizarea
soluiei.
Determinarea concentraiei unei soluii de normalitate aproximativ se face prin titrarea ei
cu o soluie etalon (o soluie de referin fa de care ne rapotm i determinm caracteristicile
soluiei analizate).
Titrarea este operaia efectuat n vederea determinrii coninutului unui component al
soluiei de analizat, prin adugarea treptat a unei soluii de reactiv de concentraie cunoscut
pn la punctul de echivalen cnd se msoar exact volumul de reactiv consumat. Stadiul titrrii
care corespunde cantitii echivalente de reactiv adugat se numete punct de echivalen.
n afar de metodele chimice punctul de echivalen mai poate fi determinat prin metode
fizico-chimice.
Operaia de titrare se execut astfel: se msoar ntr-un flacon Erlenmeyer, un anumit
volum de soluie de concentraie cunoscut, se dilueaz cu aproximativ 100 ml ap distilat i se
adaug cteva picturi de soluie indicator. Se umple o biuret cu soluia a crui titru (concentraie)
urmeaz s fie stabilit apoi din aceasta, se adaug treptat la soluia pregtit n flaconul conic,
sub agitare, pn la schimbarea culorii indicatorului. La nceputul titrrii adaugarea soluiei se face
mai repede, iar ctre sfritul acesteia, cu pictura. Dac rmn picturi pe gtul sau pereii
flaconului, acestea se spal imediat cu ap distilat, introducndu-se n soluie. Titrarea se
consider exact dac schimbarea de culoare a soluiei titrate la sfritul determinrii, are loc la
adaugarea unei singure picturi n plus din soluia de concentraie cunoscut, peste punctul de
echivalen. La titrarea fiecrei soluii se fac cel puin trei determinri, ntre care nu trebuie s
existe o diferen mai mare de 0,05 ml, dup care se face media aritmetic, pentru calcularea
factorului soluiei aproximative.
Materiale necesare: NaOH, acid oxalic, soluie alcoolic de fenoftalein 1%, flacoane
Erlenmeyer pentru titrare, sticl de ceas, balon cotat de 1l, biuret, piset etc.
Modul de lucru
Substana etalon este n acest caz acidul oxalic, care se cntrete la balana analitic n
cantitate cuprins ntre 0,1-0,2 g dup care se preia cantitativ n 25-30 ml ap distilat. Se adaug
2-3 picturi de fenoftalein 1% i se titreaz cu NaOH aproximativ 0,1 N pn ce coloraia roz pal
se menine (persist). Se citete pe biuret, cu precizie, volumul de NaOH utilizat pentru titrare i
se vor face cel puin 3 determinri.
Pentru a calcula titrul soluiei de NaOH se ine seama de reacia ce a avut loc i de faptul
c un echivalent gram de acid oxalic este M/2 = 63,034, care neutralizeaz un echivalent gram de
NaOH (40,005g).
Notnd cu a cantitatea de acid oxalic cntrit i cu n numrul de mililitri de soluie
NaOH utilizai la titrare rezult:
H2C2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2 H2O
63,034g C2O4H2 x 2H2O40,005g NaOH

a...x
91

unde:
x reprezint cantitatea n grame de NaOH care se afl n n ml soluie
n n ml soluie NaOH.x g NaOH
1ml..Tr
Tr = x/n
Pentru calcularea titrului teoretic (Tt) al NaOH 0,1N procedm astfel:
0,1x40,005 g ............................ 1000 ml apa distilat
Tt ....................................... 1 ml
Tt = 40,005 . 0,1/1000 = 0,004 g/ml
Factorul unei soluii este numrul care ne arat de cte ori soluia aproximativ este mai
concentrat sau mai diluat dect soluia de normalitate exact. Aceasta se poate determina prin
titrare sau prin calcul:
F = Treal/ Tteoretic
Factorul soluiei este un numr care se situeaz n jurul valorii de 1. La soluiile de
normalitate aproximativ, F > 1 sau F < 1, se recomand ca factorul F s aparin domeniului: 0,8
< F < 1,2 i s calculeze cu patru cifre zecimale.
Aplicaii
Dup determinarea titrului i factorului, soluia de NaOH se poate folosi pentru stabilirea
concentraiilor unor soluii de acizi prin titrare cu soluia alcalin. Cunoscnd volumul de soluie
acid luat n lucru, volumul de NaOH consumat la titrare i factorul soluiei alcaline, se poate
calcula concentraia soluiilor acide utilizate.
2.2.2. Prepararea i titrarea unei soluii de acid clorhidric (HCl) 0,1N
Prepararea soluiei de HCl 0,1N
Pentru prepararea unei soluii de HCl 0,1 N se folosete acid clorhidric 37,23% a crui
densitate este de 1,19g/cm3. Cantitatea de HCl 37,23% n care se afl 3,6457g HCl, se calculeaz
n modul urmtor:
37,23g HCl 100g soluie HCl
3,6457g HCl x g soluie HCl
x = 9,7923 g soluie HCl
V=m/ = 9,79523/1,19 = 8,23 ml soluie HCl
Materiale necesare: HCl concentrat, HCl 0,1N, NaOH 0,1N, fenoftalein 1%, flacoane Erlenmeyer
pentru titrare, balon cotat de 1l, biuret etc
Modul de lucru
ntr-un balon cotat de 1 litru se introduc, cu o pipet gradat, 8,23 ml soluie HCl 37,23%
(pentru ca erorile n minus s fie evitate deoarece HCl este volatil) i apoi amestecul soluiilor din
balonul cotat se completeaz cu ap distilat pn la semn. Balonul se agit pentru omogenizare.
Stabilirea titrului soluiei de HCl 0,1N
92

Titrul soluiei de HCl aproximativ 0,1N poate fi determinat cu ajutorul unei soluii titrate de
NaOH aproximativ 0,1N.
Modul de lucru
n trei flacoane Erlenmeyer se msoar 10-20 ml soluie de HCl 0,1N, se adaug 2-3
picturi de fenolftalein 0,1% n alcool etilic. Se titreaz cu soluie de NaOH 0,1N pn cnd
coninutul flaconului se coloreaz n roz-pal persistent.
Se noteaz cu V volumul soluiei de NaOH cu titru cunoscut, consumat la titrare.
Calcularea titrului soluiei de HCl se face pe baza reaciei de neutralizare:
HCl + NaOH = NaCl + H2O
40,005 g NaOH.36,465g HCl
VNaOH TNaOH gNaOHx g HCl
x = VNaOH TNaOH 36,465/40,005 gHCl ce se gsesc n soluia de HCl luat n lucru:
Vml soluie HCl .x g HCl
1ml soluie HCl..THCl
THCl = VNaOH TNaOH 36,465/40,005 VHCl
Se calculeaz titrul soluiei de HCl pentru fiecare determinare n parte, apoi se face media
aritmetic a rezultatelor obinute. Titrul mediu rezultat, este titrul soluiei aproximativ 0,1N de HCl.
Pentru stabilirea factorului soluiei de HCl se folosete fie relaia:
F = Treal/T teoretic = Treal/0,0036465
Fie pornind de la relaia echivalenei pentru fiecare determinare:
VHCl FHCl = VNaOH FNaOH
FHCl = VNaOH FNaOH/VHCl
Cu soluia astfel preparat se pot doza volumetric soluii de borax, amoniac, NaOH etc.
Aplicaie: Determinarea duritii apei

Duritatea total a unei ape este dat de totalitatea bicarbonailor de calciu i magneziu din
ap care formeaz duritatea temporar precum i de totalitatea srurilor de calciu i magneziu ale
acizilor minerali (cloruri, sulfai) care formeaz duritatea total.
Prin fierbere, duritatea temporar a apei dispare, deoarece bicarbonaii de Ca i Mg trec n
carbonai greu solubili n ap ce se pot nltura disprnd astfel ca generatori de duritate.
Ca(HCO3)2 = CaCO3+CO2+H2O
Mg(HCO3)2 = MgCO3+CO2+H2O
Determinarea duritii temporare

Pentru determinarea duritii temporare a apei, se dozeaz volumetric bicarbonaii de Ca i
Mg cu un acid tare, de obicei HCl 0,1N, dup reaciile:
Ca(HCO3)2+2HCl = CaCl2+2CO2+2H2O
93

Mg(HCO3)2+2HCl = MgCl2+2CO2+2H2O
Materiale necesare: apa de analizat, HCl 0,1N, metilorange, flacoane Erlenmeyer pentru
titrare, biuret etc.
Modul de lucru
Se ia un volum de 100ml din apa de analizat, msurat precis cu biureta, care se titreaz, la
rece, n prezen de metilorange, cu HCl 0,1N pn cnd culoarea indicatorului vireaz de la
galben la portocaliu. Rezultatul determinrii se poate exprima n grade franceze (g CaCO 3 la 100
000 ml ap) sau n grade germane (g CaO la 100 000ml ap).
Calcularea duritii temporare n grade franceze

CaCO3+2HCl = CO2+CaCl2+H2
50,035g CaCO336,465g HCl
xg CaCO3nT
x = nT50,035/36,465
dac la 100ml ap.xg CaCO3
la 100 000ml ap...yg CaCO3
y = 1 000 x grade franceze
Calcularea duritii temporare n grade germane

CaO+2HCl = CaCl2+H2O
28gCaO36,465gHCl
xg CaO...nT
x = nT28/36,465
dac la 100ml ap. xg CaCO3
la 100 000ml ap... yg CaCO3
y = 1 000 x grade germane
Determinarea direct a duritii totale (metoda Wartha-Pfeifer)

Se precipit ionii de Ca i Mg cu un volum, n exces, cunoscut de soluie titrat ce conine
NaOH i Na2CO3 (leie). Srurile de Ca sunt precipitate de ctre Na 2CO3, iar cele de Mg de ctre
NaOH.
CaCl2+ Na2CO3 = CaCO3+2NaCl
MgCl2+2NaOH = Mg(OH)2+2NaCl
Se filtreaz precipitatul i se titreaz excesul de leie cu HCl 0,1N.
94

Prepararea i titrarea soluiei de NaOH i Na2CO3 (leie)
Materiale necesare: Na2CO3, NaOH, metilorange, flacoane Erlenmeyer pentru titrare,
biuret etc
Modul de lucru
Se prepar o soluie decinormal care trebuie s conin, n echivaleni, de cca 3 ori mai mult
Na2CO3 dect NaOH:
3 . 0,1 mol Na2CO3/4 2=3 10,6/4 2= 3,97g, cca 4g Na2CO3
1 0,1 mol NaOH/4 1=4/4=1g NaOH
Aceste cantiti le dizolvm ntr-un litru de ap distilat, ntr-un balon cotat. Pentru titrarea
leiei folosim HCl 0,1N n prezen de metilorange ca indicator, pn cnd culoarea vireaz de la
galben la portocaliu-roz. Se va stabili n acest fel corespondena ntre 1ml leie i n ml HCl,
respectiv CaO tiind c 1 echivalent gram de HCl corespunde la 1 echivalent gram CaO.
Exemplu de calcul
20ml leie s-a titrat cu 18ml HCl cu T=0,004025
20ml leie..18ml HCl
1ml leie..x
x=0,9ml HCl
1ml leie.0,9.0,004025=0,003623g HCl

36,465g HCl....28g CaO
0,003623g HCl.x1g CaO
x1 = 0,002782g CaO corespunde la 1ml leie
Determinarea duritii totale
Se msoar 100ml din apa de analizat exact neutralizat (folosim proba n care s-a
determinat duritatea temporar) i se trateaz cu un exces de leie (cca 30ml), fierbndu-se
cteva minute. Vor precipita CaCO 3 i Mg(OH)2. Dup rcire se aduce suspensia, cantitativ, ntr-un
balon cotat de 200-250ml, se aduce la semn, se agit bine i se filtreaz. Din filtrat se msoar
50ml i se titreaz excesul de leie cu HCl 0,1N n prezen de metilorange. Se fierbe puin soluia
i dup rcire se continu titrarea pn la punctul de echivalen.
Pentru calcul vom relua exemplul de mai sus. Presupunnd c titrnd excesul de leie din
balonul cotat de 250ml am folosit 3ml HCl 0,1N cu T=0,004025
la 1ml leie.0,9ml HCl
x ml leie3ml HCl
x = 3,3ml leie exces
n total, n balonul de 250ml, avem 5 x3,3=16,5ml leie n exces. tiind c iniial s-au pus 30ml
leie, au reacionat cu srurile de Ca i Mg 30-16,5=13,5ml leie.
tiind c 1ml leie..0,002782g CaO
Atunci 13,5ml leie.yg CaO
y=0,03756g CaO la 100ml ap
Vom avea, prin urmare, 37,56 grade germane. Apa este deci foarte dur.
Dup duritatea total apele se clasific astfel:
Nr.
crt.
1
Tipuri de ape
Foarte moi
Duritate total (grade germane)

04
95

2
3
4
5
6
Moi
Mijlocii
Relativ dure
Dure
Foarte dure
48
8 12
12 18
18 20
Peste 30
2.2.3. Prepararea i titrarea unei soluii de permanganat de potasiu (KMnO4) aproximativ

0,1N (Permanganometria)
Determinrile volumetrice prin aceast metod au la baz o reacie de oxidoreducere.
Reaciile de oxidoreducere, numite prescurtat redox, sunt reacii de transfer de electroni. Oxidarea
poate fi definit ca o pierdere de electroni, iar reducerea ca un ctig sau o acceptare de electroni.
Dup reacia care are loc i reactivul care se ntrebuineaz se deosebesc
permanganometria, iodometria, bromatometria, bicromatometria.
Prepararea soluiei de permanganat de potasiu aproximativ 0,1N
n mediu puternic acid anionul MnO 4- n care manganul este heptavalent accept 5
electroni trecnd n Mn divalent:
CaCl2+ Na2CO3
CaCO3+2NaCl
MgCl2+2NaOH
MnO4- + 5e- + 8H+
Mg(OH)2+2NaCl
Mn2+ + 4H2O
n acest caz echivalentul gram al permanganatului este raportul ntre greutatea molecular i 5:
E KMnO4 = 158,03/5=31,606
Materiale necesare: acid oxalic, H2SO4 diluat (1:1), KMnO4, metilorange, sticl de ceas
balon cotat de 1l, piset, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, biuret etc
Modul de lucru
Pentru prepararea unei soluii 0,1N se cntresc la balana tehnic aproximativ 3,1-3,2g
KMnO4 pentru un litru de soluie, se completeaz cu ap distilat pn la 1000ml, se
omogenizeaz i se pstreaz la ntuneric 7-8 zile pentru stabilizare. n acest interval de timp
impuritile organice sau alte substane reductoare sunt oxidate.
Stabilirea titrului soluiei de KMnO4 aproximativ 0,1N
Se cntresc la balana analitic 0,1-0,2g acid oxalic i se aduc cu ajutorul pisetei cu ap
distilat ntr-un pahar. Se adaug 10ml acid sulfuric diluat (1:1) i se nclzete soluia la 70-80 0 C
pentru accelerarea procesului de oxidare. Coninutul paharului se titreaz cu soluie de
permanganat de potasiu pn la obinerea unei coloraii roz-pal persistente. Dac soluia din
paharul de titrare nu este suficient de acid, n decursul titrrii se formeaz un precipitat de MnO 2
care trebuie dizolvat. n acest scop se mai adaug acid sulfuric diluat pn la dizolvarea complet
a precipitatului. La titrare are loc reacia:
2KMnO4 + 5C2H2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 10CO2
C2O4 2eMn7+ + 5e-
2CO2 / 5
Mn2+ / 2
96

Echivalentul gram al acidului oxalic C2O4H2 x 2H2O = 126,065 / 2 = 63,024.
Dac VKmnO4 este volumul soluiei de permanganat aproximativ 0,1N folosit la titrare, a este
cantitatea de acid oxalic cntrit, titrul soluiei de permanganat de potasiu se calculeaz pe baza
urmtorului raionament:
63,034 g acid oxalic reacioneaz cu31,606g KMnO4
a g acid oxalic reacioneaz cu.x g KMnO4
x = a.31,606/63,024.VKMnO4
Pentru determinarea titrului real cantitatea n grame de permanganat se mparte la volumul
soluiei de permanganat de potasiu utilizat la titrare:
VKMnO4.....................................x g KMnO4
1ml.........................................Tr
Tr = x/VKMnO4
Practic se fac trei determinri, se calculeaz titrul pentru fiecare determinare i apoi titrul
mediu. Din valoarea titrului mediu se calculeaz factorul care este raportul dintre titrul real i titrul
teoretic. Utiliznd valoarea titrului mediu se poate calcula normalitatea soluiei de permanganat de
potasiu dup formula:
N = T.1000/EKMnO4
Aplicaie: Dozarea permanganometric a cationului Fe 2+

Cationii Fe2+ se titreaz cu soluie de permanganat de potasiu n mediu de acid sulfuric. Are
loc urmtoarea reacie redox:
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4
2Fe2+ - 2eMn7+ +5e-
2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O

2Fe3+ / 5
Mn2+ / 2
Materiale necesare: proba de analizat (FeSO 4 sau alt sare de Fe2+), H2SO4 20%, H3PO4
90%, soluie de KMnO4 0,1N titrat, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, biuret.
Modul de lucru
ntr-un flacon de titrare se introduce cantitativ proba de analizat (0,15-0,2g) cntrit exact
la balana analitic, se dizolv n 80-100ml ap distilat, apoi se aciduleaz cu 15ml acid sulfuric
20%. Se adaug, n continuare, 5ml acid fosforic 90% (are rolul de a complexa cationii Fe 3+,
colorai n galben, formnd compleci incolori care nu mpiedic observarea virajului), se agit bine
pentru omogenizare i se titreaz cu soluia de permanganat 0,1N cu titru cunoscut, sub agitare
puternic pn cnd coninutul paharului de titrare devine roz-pal.
Echivalentul gram al fierului n aceast reacie este 55,84/1g.
Notnd cu V volumul de soluie de permanganat de potasiu utilizat la titrare, cu V1 volumul
de soluie de analizat, cu F factorul soluiei de permanganat de potasiu, se face urmtorul
raionament pentru calculul cantitii de Fe din proba de analizat:
31,606g KMnO4.55,84g Fe2+
97

VTKmnOxg Fe2+
xg Fe2+ se afl n V1ml luai pentru analiz
V1ml soluie de analizat. xg Fe2+
100ml..yg Fe2+
Concentraia fierului se poate exprima i n g% cnd substana de analizat este solid
2.2.4. Prepararea i titrarea unei soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) aproximativ 0,1N
(Iodometria)
Dozrile iodometrice au la baz aciunea oxidant a iodului elementar care acioneaz
conform reaciei:
I2 + 2e2IDeoarece solubilitatea iodului n ap este mic, se lucreaz n soluii de iodur de potasiu.
Prin dizolvarea iodului n soluie de KI se formeaz combinaia complex, instabil, numit triiodur
de potasiu, K[I3]. De aceea n soluii de ioduri unde exist anionul de triiodur, I 3-, reacia redox
este:
I3- + 2e-
3I-
Reaciile anionului de iodur cu unii oxidani, fiind cantitative, sunt utilizate n iodometrie
pentru dozarea n mod direct a iodului liber sau indirect pentru dozarea substanelor care
pun n libertate iod din ioduri. Iodul eliberat se titreaz de obicei cu soluii de tiosulfat de
sodiu n prezena amidonului (soluie 1%) ca indicator (coloraie albastr).
Prepararea soluiei de tiosulfat de sodiu aproximativ 0,1N
Materiale necesare: Na2S2O3x 5H2O, KI, HCl 2N, K2Cr2O7 0,1N, KI 20%, soluie iod 0,1N,
HCl 4N, amidon 1%, balon cotat 100ml, flacoane iodometrice pentru titrare, biuret.
Modul de lucru
Se cntresc, la balana tehnic, 25g Na2S2O3x 5H2O (echivalentul gram al tiosulfatului este
egal cu masa sa molecular conform reaciei de mai jos iar al iodului cu masa sa atomic) i se
dizolv ntr-un litru ap distilat fiart i rcit pentru eliminarea dioxidului de carbon i oxigenului
care ar putea descompune tiosulfatul de sodiu conform reaciilor:
Na2S2O3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NaHSO3 +S
Na2S2O3 + O2 = 2Na2SO4 + S
Soluia de tiosulfat de sodiu preparat se las 8 zile pentru stabilizare i apoi se filtreaz sulful
depus. Titrul se determin cu o soluie titrat de iod sau cu ajutorul unor alte soluii titrate de
oxidani.
Stabilirea titrului tiosulfatului de sodiu cu ajutorul iodului se bazeaz pe reacia:
2 Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI
98

I2 + 2e-
2I-
2S2O32- - 2e-
S4O62-
Modul de lucru
ntr-un flacon Erlenmeyer se msoar cu biureta 10-15ml soluie de iod 0,1N, se adaug
ap distilat pn la 100ml i se titreaz cu soluie de tiosulfat pn la culoarea galben-pai. Se
adaug 3-4 picturi soluie de amidon i se continu titrarea pn la dispariia culorii albastre. Se
noteaz volumul total de tiosulfat utilizat. Calculul titrului soluiei de tiosulfat se face dup urmtorul
raionament:
126,92g iod..248,19g tiosulfat
nTiod.mTtiosulfat
Ttiosulfat=248,19nTiod/126,92m
unde: n reprezint ml soluie iod i
m ml soluie tiosulfat.
Determinarea titrului tiosulfatului de sodiu cu ajutorul dicromatului de potasiu
n mediu acid dicromatul de potasiu elibereaz iodul din iodur:
K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl = 2CrCl3 + 3I2 + 8KCl + 7H2O
Cr2 6+O72- + 6e- + 14H+
2I- - 2e-
2Cr3+ + 7H2O / 1
I2 / 3
Deoarece viteza de oxidare a iodurii este mic, titrarea iodului eliberat din iodur cu
tiosulfat trebuie efectuat dup 10-15 min. de la amestecarea reactanilor. Pentru a evita pierderile
de iod prin volatilizare determinarea se face n flacoane iodometrice. Titrarea se face pn la
galben-deschis, se adaug soluia de amidon i se continu titrarea pn la dispariia culorii
albastre.
Modul de lucru
ntr-un flacon iodometric se introduc 10ml soluie de bicromat de potasiu 0,1N (cu
concentraie cunoscut) exact msurai i se adaug 10ml iodur de potasiu 20% i 10ml acid
clorhidric 4N. Se astup flaconul iodometric i se las la ntuneric 10-15 min. Se spal cu atenie
dopul i pereii interiori ai flaconului iodometric cu ap distilat (care se culege n flacon), se
dilueaz apoi cu ap distilat i se titreaz cu tiosulfat de sodiu pn la culoarea galben deschis.
n continuare se adaug amidon 1% i se continu titrarea pn la dispariia culorii albastre.
Ttiosulfat = nNEtiosulfat/1000V
unde:
n reprezint ml soluie bicromat;
N reprezint normalitatea bicromatului;
Etiosulfat reprezint echivalentul gram al tiosulfatului de sodiu
V reprezint ml soluie tiosulfat.
Aplicaie: Dozarea iodometric a apei oxigenate

Dozarea iodometric a apei oxigenate se bazeaz pe reacia:
H2O2 + 2I- + 2H+ = I2 + 2H2O
99

H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O
Prin urmare, anionii de iodur (I-) cednd electroni n mediu acid apei oxigenate, sunt oxidai la
molecule de iod, n timp ce moleculele de ap oxigenat sunt reduse la ap. Iodul rezultat
din reacie se titreaz cu tiosulfat de sodiu.
Materiale necesare: H2O2 30%, H2SO4 2N, KI, amidon 1%, molibdat de amoniu 1M,
Na2S2O3x 5H2O, balon cotat 100ml, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, biuret.
Modul de lucru
ntr-un balon cotat de 100ml se introduc 5ml soluie ap oxigenat 30% i se completeaz
cu ap distilat pn la semn. Se introduc n flaconul de titrarea 2, 3, 4, 5ml din soluia astfel
preparat, se aciduleaz cu 5-10ml acid sulfuric 2N, se adaug 1-2g iodur de potasiu n 10ml ap
i dup 5-10 min. se titreaz iodul rezultat din reacie, n prezena amidonului ca indicator. Viteza
reaciei poate fi mrit prin adugarea a 2-3 picturi de molibdat de amoniu 1M drept catalizator.
Reaciile care au loc sunt:
H2O2 + 2KI + H2SO4 = 2H2O + K2SO4 + I2
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
Presupunnd c la titrare s-au utilizat n ml soluie tiosulfat de sodiu cu titrul T stabilit, pentru
a calcula concentraia apei oxigenate n proba de analizat, se face urmtorul raionament:
1 ml soluie tiosulfatTtiosulfat
n ml soluie tiosulfat.x g iod
x = nTtiosulfat
126,92 g iod17,008 g H2O2
x g iod..y
y = x 17,008/126,92
Dac n volumul V.y g H2O2
100 mlz
z = 100 y/V = g H2O2%
3. Analiza elementar calitativ organic

Analiza chimic calitativ organic are drept scop identificarea elementelor care intr n
compoziia substanei de analizat (analiza elementar calitativ) precum i identificarea grupelor
funcionale prezente (constituind analiza funcional calitativ).
3.1. Identificarea carbonului

O operaie important este descompunerea termic i arderea deoarece evideniaz natura
substanei de analizat (organic sau anorganic) i implicit identificarea carbonului.
n timp ce substanele anorganice nu ard, cele organice, nclzite treptat pe o lam de
platin sau pe un capac de creuzet de porelan, se carbonizeaz i ard cu o flacr mai mult sau
mai puin fumegtoare (indicnd n acest fel prezena carbonului n molecul), ard linitit sau se
100

aprind cu explozie, se topesc mai greu sau mai uor. n cazul n care substana organic analizat
sublimeaz prin nclzire, prezena carbonului nu poate fi pus n eviden prin aceast metod. n
acest caz se folosete oxidul de cupru prin intermediul cruia se pun n eviden att carbonul ct
i hidrogenul.
Materiale necesare: substan de analizat, Ba(OH)2, CuO, eprubete, dop de plut prevzut
cu un tub recurbat, pahar Berzelius.
Modul de lucru
Pentru aceasta se amestec 0,1-0,2 g substan de analizat cu aproximativ 1-2 g (n
exces) oxid de cupru (II) perfect uscat prin calcinare. Amestecul se introduce ntr-o eprubet greu
fuzibil astupat cu dop de plut prin care trece un tub de sticl recurbat. ntreg sistemul se fixeaz
n poziie orizontal pe un stativ. Vrful liber al tubului se introduce intr-o eprubet care conine
soluie de hidroxid de bariu sau calciu. Amestecul se nclzete treptat, cu atenie. Dac substana
este organic, se va dezvolta dioxid de carbon care n prezena hidroxidului de bariu sau calciu va
forma un precipitat de carbonat de bariu sau calciu. Pe pereii reci ai eprubetei sau pe tubul
abductor se depun picturi de ap rezultate din oxidarea hidrogenului coninut de substana
organic cu ajutorul oxidului de cupru (oxidul de cupru trebuie calcinat pentru a nu conine urme de
ap sau substane organice). Oxidul de cupru se reduce pn la cupru metalic de culoare roie. Au
loc urmtoarele reacii:
2CuO + C = CO2 + 2Cu
CuO + H2 = H2O + Cu
CO2 + Ba(OH)2 = B aCO3 + H2O
3.2. Identificarea azotului prin metoda Lassaigne

Pentru identificarea acestor elemente substana de analizat este supus dezagregrii cu
sodiu metalic care se combin cu carbonul, azotul, sulful i halogenii din molecula organic
rezultnd cianura de sodiu, sulfura de sodiu i, respectiv, halogenura de sodiu. Punerea n
eviden se realizeaz prin reacii specifice ale ionilor respectivi.
Materiale necesare: substan de analizat, sodiu metalic, tub de sticl (6-8 cm cu diametrul
interior de 8-10 mm), sticl de ceas, pahar Berzelius, clete de lemn.
Modul de lucru
ntr-un tub de sticl de 6-8 cm cu diametrul interior de 8-10 mm, nchis la unul din capete,
se introduc 0,02-0,05 g substan de analizat i apoi un grunte de sodiu metalic (uscat cu hrtie
de filtru i curat de stratul de oxid). Se ine tubuorul nclinat cu un clete i se nclzete treptat
la flacra mic a unui bec de gaz, mai nti n partea unde se gsete sodiul (pn cnd acesta se
topete) i apoi unde se gsete substana n aa fel nct vaporii substanei s treac peste
sodiul topit. Dup ce substana este calcinat complet, tubuorul incandescent se introduce ntr-un
flacon conic ce conine 15-25 ml ap distilat. Pentru ca sodiul metalic nereacionat s nu sar
afar din ap, flaconul se acoper cu o plac de sticl, tubul se sparge iar coninutul se dizolv n
ap. Soluia rezultat se filtreaz i se mparte n trei:
1. din soluie pentru identificarea azotului
2. din soluie pentru identificarea sulfului
3. din soluie pentru identificarea halogenilor
Identificarea azotului din soluia rezultat se realizeaz prin metoda Lassaigne
101

Materiale necesare: soluie concentrat de sulfat feros proaspt preparat, FeCl 3, HCl,
eprubete.
Modul de lucru
Soluia pstrat pentru identificarea azotului se trateaz la rece, ntr-o eprubet, cu 2-3
picturi dintr-o soluie concentrat de sulfat feros, proaspt preparat, 1-2 picturi clorur feric, se
nclzete la fierbere, se rcete i se adaug cteva picturi de acid clorhidric. Dac substana
conine mult azot apare imediat un precipitat albastru (albastru de Berlin) iar dac substana
conine puin azot apare o coloraie care variaz ntre verde i albastru. Au loc urmtoarele reacii:
N + Na + C = NaCN
Cianura de sodiu reacioneaz cu sulfatul feros rezultnd cianura feroas:
2NaCN + FeSO4 = Fe(CN)2 +Na2SO4
Cianura feroas reacioneaz cu un exces de cianur de sodiu i rezult ferocianura de
sodiu:
Fe(CN)2 + 4NaCN = Na4[Fe(CN)6]
Ferocianura de sodiu, n prezena ionilor ferici, d natere la o combinaie complex de
culoare albastr (albastru de Berlin):
3Na4[Fe(CN)6] +4FeCl3 = Fe4[Fe(CN)6]3 + 12NaCl
Este absolut necesar ca n soluie s existe un exces de ioni ferici. n caz contrar se
formeaz compleci de forma NaFe[Fe(CN)6] ce dau soluii coloidale.
3.3. Identificarea sulfului

Materiale necesare: soluie de nitroprusiat de sodiu proaspt preparat, FeCl 3, HCl, acetat de
plumb, eprubete.
Modul de lucru
Soluia pstrat pentru identificarea sulfului se mparte n dou:
n prima poriune se introduce o soluie proaspt preparat de nitroprusiat de sodiu
(Na2[Fe(CN)5NO]x2H2O) (reacia Vohl). n cazul n care n prob exist sulf, n prezena ionilor S 2(din Na2S care a rezultat din calcinarea substanei organice supus analizei cu Na metalic) apare o
coloraie violet care dispare n timp. Aceast coloraie este datorat formrii unui complex:
Na2[Fe(CN)5NO] + Na2S = Na4[Fe(CN)5NOS]
n situaia n care concentraia de S este mare coloraia violet devine roie.
102

A doua poriune de soluie se trateaz cu acetat de plumb. Formarea unui precipitat
negru de sulfat de plumb indic prezena sulfului:
Pb(CH3-COO) + Na2S = PbS + 2 CH3COONa
3.4. Identificarea halogenilor prin diferite metode
Prezena sau absena halogenilor n soluia de dezagregare se poate realiza n mod diferit,
n funcie de tipul halogenului.
Identificarea halogenilor prin metoda cu azotat de argint

Materiale necesare: soluie de nitroprusiat de sodiu proaspt preparat, FeCl 3, HCl, acetat
de plumb, eprubete.
Modul de lucru
Dac substana conine n molecul azot, sulf sau ambele elementele, soluia obinut dup
dezagregare se aciduleaz cu acid sulfuric i se fierbe cteva minute pentru a ndeprta ionii CN i S2- (sub form de acid cianhidric i hidrogen sulfurat). Soluia obinut se dilueaz (un exces de
acid sulfuric ar conduce la obinerea precipitatului de sulfat de argint, greu solubil) i se trateaz cu
o soluie de azotat de argint. Formarea halogenurii de argint indic prezena halogenilor n
molecul.
Identificarea halogenilor prin metoda cu oxid de calciu

Materiale necesare: soluie de nitroprusiat de sodiu proaspt preparat, FeCl 3, HCl, acetat
de plumb, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet special, cu perei subiri, se introduce o cantitate mic de substan de
analizat fin pulverizat i se amestec cu CaO uscat i liber de halogeni. Prin nclzire la
incandescen se formeaz halogenura de calciu. Eprubeta nroit se introduce ntr-un pahar cu
ap distilat i se sparge. Soluia obinut se filtreaz de resturile de sticl, se aciduleaz cu acid
azotic i se trateaz cu azotat de argint. Formarea unui precipitat indic prezena halogenilor n
substana de analizat.
Identificarea halogenilor prin metoda Beilstein

Materiale necesare: substan de analizat, fir de cupru.
Modul de lucru
Aceast metod de identificare a halogenilor pe cale uscat presupune existena unui fir de
cupru care se arde n flacr oxidant pn cnd aceasta este incolor dup care firul se rcete.
Se depun cteva mg substan de analizat pe captul curat al firului de cupru i se introduc n
flacr. La nceput substana se topeste, apoi se aprinde cu flacr luminoas. Dac substana
conine halogeni flacra becului de gaz se coloreaz n verde sau verde albstrui datorit formrii
halogenurii de cupru care prin nclzire devine volatil.
4. Analiza funcional calitativ organic
103

Analiza funcional calitativ organic se ocup cu identificarea grupelor funcionale prezente
ntr-o molecul organic.
Combinaiile simple, care conin n molecul numai carbon i hidrogen (hidrocarburi saturate)
au o reactivitate mic. Introducerea unei legturi duble, a altor atomi (oxigen, azot, sulf etc.) sau grupe
de atomi conduce de cele mai multe ori la creterea reactivitii.
Grupa funcional reprezint fragmentul dintr-o molecul care posed proprieti chimice
specifice pe care le transfer compuilor chimici care o conin.
Proprietile substanelor organice sunt determinate de natura radicalului organic, de grupa
sau grupele funcionale prezente n molecula compusului analizat precum i de influenele reciproce
care apar.
4.1. Legtura dubl

Compuii nesaturai cu una sau mai multe legturi duble n molecul prezint reactivitate
chimic mrit datorit tendinei de desfacere a dublei legturi participnd la reacii de adiie, oxidare,
polimerizare etc.
Reaciile de adiie sunt caracteristice compuilor cu legtur dubl n molecul. Halogenii se
adiioneaz uor la dubla legtur. Clorul se adiioneaz cel mai uor fiind urmat de brom i apoi de
iod. Din punct de vedere analitic cel mai uor se urmrete adiia bromului datorit faptului c viteza
de reacie este convenabil precum i datorit faptului c acesta este colorat.
Materiale necesare: acid fumaric, acid cinamic, tetraclorur de carbon, triclormetan,
eprubete, soluie de brom 5%.
Modul de lucru ntr-o eprubet se introduc o cantitate mic de substan organic cu dubl
legtur (acid fumaric, acid cinamic) i 2 ml dintr-un solvent potrivit, inactiv fa de brom (tetraclorur
de carbon, triclormetan). Eprubeta se agit pentru dizolvarea substanei organice i apoi se introduce,
cu pictura, soluie de brom 5% preparat n acelai solvent ca mai sus. Decolorarea soluiei indic
prezena dublei legturi n molecul. Are loc adiia bromului la dubla legtur, proces n urma cruia
rezult compui dibromurai saturai.
C
+Br 2
Br
Br
alchen
compus dibromurat
Reacia de adiie a bromului la dubla legtur servete n scopuri analitice pentru dozri
calitative sau cantitative.
4.1.2. Reacii de oxidare
Prin oxidarea legturilor duble are loc adiia oxigenului la dubla legtur. Mecanismul acestei
reacii nu se poate preciza ntotdeauna dar, se pare c, de multe ori, reacia se desfoar prin faza
intermediar de glicol:
104

H
C
+ [O] + OH
OH OH
alchen
diol
Dac agentul oxidant este puternic oxidarea merge mai departe rezultnd cetone sau chiar
acizi, acetia din urm rezultnd prin scindarea legturii duble.
Reacia WAGNER-BAYER permite identificarea legturii duble. n prezena dublei legturi o
soluie alcalin de permanganatul de potasiu n mediu bazic (reactiv Bayer) se decoloreaz.
Aceast reacie se bazeaz, n principiu pe eliberarea oxigenului, necesar oxidrii legturii
duble, din permanganat de potasiu care, n mediu slab bazic, se reduce la dioxid de mangan
(precipitat brun). n aceste condiii, la temperatur normal alchenele se oxideaz la dioli:
OH OH
HC
COOH
HC
COOH
+ [O] + OH
acid cinamic
diolul acidului cinamic
Materiale necesare: acid cinamic, Na2CO3 5%, KMnO4 0,5%, eprubete.
Modul de lucru
Se introduc ntr-o eprubet 2ml hidrocarbur nesaturat lichid (acid cinamic) care se
alcalinizeaz cu 1ml soluie de Na2CO3 5%. Peste acest amestec se introduce, cu pictura, sub
agitare soluie de KMnO 4 0,5%. Iniial culoarea roz a permanganatului dispare, pentru ca apoi sa
apar precipitatul brun de MnO2.

Hidrocarburile aromatice particip cu uurin la reacii de substituie.
4.2.1. Reacia de sulfonare
Sulfonarea este un proces chimic care conduce la obinerea de acizi sulfonici a cror trie
este comparabil cu a acizilor minerali. Sulfonarea se poate realiza direct cu acid sulfuric concentrat:
Ar-H + H2SO4 = Ar-SO3H + H2O
Sulfonarea benzenului sub aciunea acidului sulfuric concentrat conduce la acid
benzensulfonic, a doua grupare sulfonic va intra n poziia m, iar a treia, n condiii energice, n m.
105

SO3 H
SO3 H
SO3 H
+ H2 SO4
+ H2 SO4
+ H2 SO4
- H 2O
- H 2O
- H 2O
SO 3H HO 3S
benzen
acid benzen
sulfonic
acid m dibenzen
sulfonic
acid m, m tribenzen
sulfonic
CH 3
CH 3
CH 3
SO 3H
SO 3H
2
+ 2H 2SO4
toluen
- 2H2 O
acid o toluen sulfonic
SO3 H
acid p toluen sulfonic
Materiale necesare: benzen, toluen, acid sulfuric concentrat, eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
n dou eprubete se introduc 0,1-1ml benzen i, respectiv, toluen peste care se adaug cte
3ml acid sulfuric concentrat (se introduce acid sulfuric n exces deoarece la nclzire se produce
diluie datorit apei de reacie). Eprubetele se nclzesc timp de 10 min. pe o baie de ap n fierbere,
sub agitare, fr ca amestecurile din eprubete s fiarb. Eprubetele se rcesc apoi ntr-un pahar cu
ap. Se observ c amestecul care conine acid benzensulfonic se separ n dou straturi, un strat de
acid sulfuric i un altul de acid benzensulfonic, greu solubil n acid sulfuric diluat de apa de reacie.
Sulfonarea toluenului conduce la obinerea unui amestec de acid o-toluensulfonic (n proporie mai
mic) i acid p-toluensulfonic solubili n amestecul rezultat.
Se trece coninutul fiecrei eprubete n cte un pahar n care se afl 10-15ml ap distilat
rece. Se vor face observaii i comentarii.
4.2.2. Reacia de nitrare
Reacia de nitrare direct cu acid azotic decurge uor n seria aromatic. n anumite cazuri
este utilizat pentru nitrare amestec nitrant (amestec de acid azotic i acid sulfuric n proporii i
concentraii care variaz de la caz la caz).
Benzenul reacioneaz cu acidul azotic concentrat conducnd la formarea nitrobenzenului.
Materiale necesare: benzen, acid azotic concentrat, acid sulfuric, eprubete, pahare
Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 0,5g benzen i 5ml acid azotic concentrat. Dup nclzirea
amestecului timp de cteva minute, coninutul eprubetei se introduce ntr-un pahar n care se afl
15ml ap distilat. Se observ separarea nitrobenzenului, lichid slab glbui, mai dens dect apa, cu
miros de migdale amare.
106

NO 2
NO 2
+ HNO3
+ HNO3
- H 2O
- H 2O
benzen
nitrobenzen
NO 2
+ HNO3
- H 2O
NO2
O2 N
m dinitrobenzen
m, m, trinitrobenzen
CH 3
CH 3
CH 3
NO2
NO2
2
+ 2HNO 3
- 2H2 O
NO 2
toluen
o nitro toluen
p nitro toluen
Grupa nitro este un substituent de ordinul II. Introducerea unei a doua grupe nitro necesit
condiii mai energice de nitrare. Se folosete amestec nitrant i un timp mai mare de nclzire a
amestecului de reacie.
Amestecul nitrant se prepar din 1,5ml acid azotic i 2ml acid sulfuric. Imediat, fr ca
amestecul nitrant s se rceasc, se adaug peste acesta 1ml nitrobenzen. Amestecul de reacie
rezultat se nclzete pe baie de ap timp de 15 min., dup care se rcete i se introduce ntr-un
volum de ap rece de patru ori mai mare (aproximativ 20ml). Se observ separarea mdinitrobenzenului care cristalizeaz.

Compuii hidroxilici sunt substane organici care rezult prin nlocuirea unuia sau mai multor
atomi de H din hidrocarburi cu grupe OH. Dup starea de hibridizare a atomului de carbon de care
se leag gruparea funcional compuii hidroxilici pot fi: alcooli, enoli i fenoli.
4.3.1. Reacia cu metalele alcaline este una din reaciile de identificare a compuilor hidroxilici.
Alcoolii, fenolii i enolii reacioneaz cu metalele alcaline care nlocuiesc hidrogenul funcional
conducnd la formarea de alcoxizi (alcoolai), fenoxizi (fenolai), enolai (toate sunt substane cu
caracter ionic) i hidrogen uor identificabil.
R-OH + Na = R-O-Na+ + 1/2H2
R-O-Na+ + H2O = R-OH + NaOH
Materiale necesare: alcool etilic sau metilic, sodiu metalic, eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat se introduc 4 ml alcool absolut, metilic sau etilic, i o bucic de
sodiu metalic, proaspt tiat, curat de oxid i uscat cu hrtie de filtru. Reacia este puternic
exoterm i se observ degajarea bulelor de hidrogen. Sub agitare continu metalul se consum
treptat n reacie. Dup terminarea reaciei, soluia de alcoxid rezultat se rcete cu ap de la
robinet. Dac soluia este concentrat, alcoxidul, greu solubil n alcool anhidru, va precipita. Soluia
107

se dilueaz n continuare cu 5-6ml ap distilat constatndu-se dizolvarea alcoxidului (se
regenereaz alcoolul iniial i mediul capt caracter bazic din cauza hidroxidului format). Cu
ajutorul fenolftaleinei se pune n eviden alcalinitatea soluiei datorat hidrolizei alcoxidului.
4.3.2. Reacia cu reactivul Nessler (K2HgI4 tetraiodomercuriat de potasiu este iodur de
mercur, 1,4%, n soluie apoas de iodur de potasiu i hidroxid de potasiu) este o reacie de
identificare a alcoolilor primari, secundari i teriari. Alcoolii primari i secundari reduc reactivul
Nessler la mercur metalic, comportare care nu se manifest la alcoolii teriari.
Materiale necesare: tetraiodomercuriat de potasiu (iodur de mercur), reactiv Nessler,
eprubete.
Modul de lucru
n dou eprubete se introduc 1-2ml alcool primar i respectiv alcool secundar . Se adaug
apoi cte 1-2ml reactiv Nessler i se aduce coninutul ambelor eprubete la fierbere timp de 2 min.
Se observ apariia precipitatului negru de mercur metalic.
4.3.3. Reaciile de oxidare pot servi pentru identificarea alcoolilor primari, secundari i teriari.
Alcoolii primari se oxideaz, n condiii blnde, la aldehide. n condiii mai energice reacia poate s
conduc la obinerea de acizi carboxilici.
Reacia de oxidare cu dicromat de potasiu

Materiale necesare: alcool etilic, dicromat de potasiu, acid sulfuric diluat, reactiv Schiff,
eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce 1ml alcool etilic, peste care se adaug civa ml soluie de
dicromat de potasiu i 1ml acid sulfuric diluat. Amestecul se nclzete treptat, alcoolul
transformndu-se n aldehid acetic ce se poate recunoate dup mirosul caracteristic de mere
verzi sau dup culoarea roz pe care o d cu reactivul Schiff.
H3 C
H2
C
OH
+ [O]
H3 C
- H2O
C
H
alcool etil
acetaldehid
Oxidarea alcoolului la acidul corespunztor este indicat de modificarea culorii portocalii a

dicromatului de potasiu n verde, modificare ce indic sfritul reaciei de oxidare.
Reacia de oxidare cu oxid de cupru

Alcoolii primari, n prezena oxidului de cupru (II), se oxideaz conducnd la obinerea
aldehidelor corespunztoare:
O
H3 C
OH + CuO
H3 C
+ Cu + H 2O
H
alcool metilic
formaldehid
108

Materiale necesare: alcool metilic, fir de cupru, eprubete.
Modul de lucru
Se introduc ntr-o eprubet uscat 2-3ml alcool metilic. Se nroete n flacr un fir de
cupru care se introduce apoi n alcoolul metilic din eprubet. Se constat c firul de cupru se
nroete, din cauza reducerii oxidului de cupru de pe suprafaa firului la cupru metalic, iar alcoolul
metilic se oxideaz la formaldehid.
Reacia de oxidare cu permanganat de potasiu

n condiii energice de oxidare, n prezena permanganatului de potasiu n mediu acid, alcoolul
etilic se transform n acid acetic cu formare intermediar de aldehid acetic.
H3 C
H2
C
OH
+ [O]
H3 C
alcool metilic
COOH + H2 O
acid acetic
Materiale necesare: permanganat de potasiu, alcool etilic, acid sulfuric diluat, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce o cantitate mic de permanganat de potasiu solid, civa ml
ap distilat i 2-3ml alcool etilic. Se fierbe coninutul eprubetei timp de 2-3min. dup care se
adaug 3ml acid sulfuric diluat. Se ataeaz la eprubet un tub de sticl recurbat i se continu
nclzirea. Se va constata degajarea acidului acetic dup mirosul caracteristic al acestuia sau dup
culoarea roiatic a hrtiei de turnesol.
4.3.4. Reacia de esterificare (acilare)
Aceast reacie const n nlocuirea atomilor de hidrogen hidroxilici cu un radical acil
conducnd la obinerea de esteri.
Materiale necesare: acetat de sodiu, alcool metilic, alcool etilic, acid sulfuric concentrat,
eprubete.
Modul de lucru
Se introduc n dou eprubete cte o cantitate mic de acetat de sodiu solid i 1ml acid
sulfuric concentrat. n una din eprubete se introduc 2ml alcool metilic i n cealalt 2ml alcool etilic.
Coninutul eprubetelor se nclzete cu atenie i se constat apariia esterilor metilic i, respectiv,
etilic ai acidului acetic, ce se recunosc dup mirosul plcut de fructe. Au loc urmtoarele reacii:
H3 C
COONa + HO
acetat de sodiu
H3 C
COONa + HO
acetat de sodiu
CH3
+ H 2SO4
alcool metilic
CH2
CH 3
alcool etilic
+ H 2SO4
O
H3 C
C
O
+ H 2O + NaHSO4
CH 3
acetat de metil
O
H3 C
C
O
CH 2
CH3
+ H 2O + NaHSO4
acetat de etil
109

Alcoolii dau reacii caracteristice, n mediu bazic, n prezena unor substane ca vanilina sau
acidul diazobenzensulfonic.
Materiale necesare: Reactiv Rosenthaler I (1g acid sulfanilic dizolvat n 150ml ap distilat
i 50ml HCl 5N), reactiv Rosenthaler II (azotit de sodiu 7%), alcool metilic, etilic, propilic, Na OH
20%, eprubete.
Modul de lucru
n 2-3 eprubete diferite se introduc cte 2ml amestec dintre reactivii Rosenthaler I i
Rosenthaler II (4:1). Se alcalinizeaz amestecul din eprubete cu NaOH 20% (atenie la pH). n
fiecare eprubet se introduc cte 2-3ml alcool (metilic, etilic, propilic). Coninutul eprubetelor se
nclzete timp de 2-3min. Se observ apariia unei coloraii rou nchis n cazul alcoolilor uor
solubili i roz deschis n cazul celor greu solubili.
4.3.6. Reacii specifice unor compui hidroxilici
Reacia etanolului cu iodul n mediu alcalin

n soluie alcalin iodul se transform n hipoiodit, oxidant puternic ce transform alcoolul etilic
n aldehid acetic. n condiiile n care hipoioditul este n exces aldehida acetic se transform n
triiod-acetaldehid care, n mediu alcalin, se scindeaz conducnd la iodoform:
I2 + 2NaOH = NaI + NaIO + H 2O
hipoiodit de sodiu
O
H3 C
COONa + HO
CH3 + NaIO = H3 C
+ NaI + H2 O
H
acetaldehida
O
H3 C
O
+ 3NaIO = I3 C
+ 3NaOH
H
triiodacetaldehida
O
I3 C
+ NaOH = CHI 3 + HCOONa

H
iodoform
Materiale necesare: alcool etilic, etilic, propilic, soluie de iod, NaOH sau KOH
eprubete.
5%,
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2-3ml alcool etilic i 2-3ml ap distilat. Soluia obinut se
nclzete uor dup care se adaug 0,5-1ml soluie de iod (2g iod i 5g iodur de potasiu se
dizolv n 100ml ap distilat) i cu pictura, pn la dispariia coloraiei iodului, o soluie alcalin
110

5% (NaOH sau KOH). Formarea iodoformului se recunoate dup apariia unui precipitat de
culoare galben cu miros specific de medicament.
Reacia de deshidratare a glicerinei

Glicerina se deshidrateaz n prezena sulfailor acizi, transformndu-se n acrolein a crei
prezen se recunoate dup mirosul caracteristic, neptor.
Materiale necesare: sulfat acid de potasiu, glicerin, azotat de argint amoniacal, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet sau creuzet se nclzesc aproximativ 1g sulfat acid de potasiu (KHSO 4) i
cteva picturi de glicerin, iar dup scurt timp apare mirosul specific de acrolein. Prezena
acroleinei mai poate fi pus n eviden prin plasarea unei hrtii de filtru umectat cu azotat de
argint amoniacal la gura eprubetei sau deasupra creuzetului. Se va observa apariia unei pete
negre de argint metalic.
Reacia de recunoatere a glicerinei cu hidroxid de cupru

Prin tratare glicerinei cu hidroxid de cupru se formeaz gliceratul de cupru care este un
alcoxid de culoare albastr solubil n ap.
Materiale necesare: hidroxid de cupru, sulfat de cupru 5%, hidroxid de sodiu 5%, glicerin,
azotat de argint amoniacal, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o prim etap, se prepar hidroxidul de cupru, precipitat de culoare albastr, prin
tratarea unei soluii apoase de sulfat de cupru 5% cu un mic exces de soluie apoas de hidroxid
de sodiu sau potasiu 5%. Apoi, se adaug cteva picturi de glicerin i se agit eprubeta pn la
dispariia precipitatului cnd se formeaz o soluie colorat n albastru.
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4
CH 2
CH 2
OH
CH
OH + Cu(OH) 2 = CH
CH 2
OH
glicerina (glicerol)
CH 2
O
O
Cu
+ H 2O
OH
glicerat de cupru
4.4. Fenoli
Fenolii, mai puin rspndii n natur comparativ cu alcoolii, sunt substane organice care
conin gruparea funcional hodroxil grefat pe un nucleu aromatic. Proprietile chimice ale
fenolilor i implicit reaciile lor caracteristice sunt determinate de existena n molecul a grupelor
OH i a nucleului aromatic ce se influeneaz reciproc. Fenolul i crezolii, precum i -naftolii se
gsesc n gudroanele rezultate la distilarea gudroanelor
4.4.1. Evidenierea caracterului acid
111

Datorit influenei nucleului aromatic, fenolii prezint caracter acid mai pronunat dect alcoolii.
Este motivul pentru care fenolii reacioneaz nu numai cu metalele alcaline ci i cu hidroxizii alcalini
conducnd la formarea de fenoxizi. Fiind sruri ale unor acizi slabi cu baze tari, fenoxizii metalelor
alcaline sunt hidrolizai n soluie apoas ce prezint caracter bazic.
Materiale necesare: fenol, rezorcin, hidrochinon, -naftol, hidroxid de cupru 5-7%, acid
sulfuric diluat 1:5, eprubete.
Modul de lucru
Se introduc n eprubete diferite cantiti mici de fenoli (fenol, rezorcin, hidrochinon, naftol). Se adaug apoi, n fiecare eprubet, cu pictura, soluie apoas de hidroxid de sodiu 5-7%
pn la dizolvare complet. Rezult astfel fenoxizii corespunztori, compui care sunt solubili n
ap.
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
pirocatechina
OH
OH
rezorcina
hidrochinona
pirogalol
OH
-naftol
ONa
+ NaOH
fenol
+ H 2O
fenoxid de sodiu
Fenolii au caracter de acizi slabi motiv pentru care pot fi pui n libertate din fenoxizi de ctre
acizi slabi. Astfel, prin acidularea soluiilor de fenoxizi, limpezi, obinute mai sus, cu acid sulfuric diluat
(1:5) soluiile se tulbur datorit separrii fenolilor sub form de emulsie sau precipitat, dup caz.
Reacia de culoare cu clorura feric

Fenolii, n soluii neutre sau slab acide, dau coloraii intense, caracteristice, cu soluii diluate
de FeCl3. Culoarea este datorat formrii unor sruri bazice de fier sau a unor combinaii
complexe. Clorura feric este un oxidant slab, ionul de fier trecnd din Fe3* n Fe2*.
OFe2+
OH
+ FeCl3
fenol
+ 2Cl- + HCl
ion complex colorat
Materiale necesare: fenol, rezorcin, pirogalol, -naftol, soluie apoas FeCl3 1%,
eprubete.
112

Modul de lucru
n eprubete diferite se dizolv n ap distilat cteva cristale de fenoli (fenol, rezorcin,
pirogalol, -naftol, etc). n fiecare eprubet se introduc apoi 1-2 picturi dintr-o soluie apoas de
FeCl3 1%. Se va constata apariia unor coloraii caracteristice care variaz de la violet (fenol, naftol) la rou-brun).
Reacia cu acidul azotos (reacia Liebermann)

Fenolii, tratai cu azotii, n mediu de acid sulfuric concentrat reactiv conduc la apariia unei
coloraii specifice n funcie de natura fenolului. La adugare de ap, culoarea vireaz spre rou
intens datorit formrii unor compui de natur chinonic.
Materiale necesare: fenol, acid sulfuric concentrat, reactiv Liebermann (KNO 2 5% n acid
sulfuric concentrat), eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se dizolv puin fenol n acid sulfuric concentrat. Peste aceast soluie se
adaug reactiv Liebermann (KNO2 5% n acid sulfuric concentrat). Apare o coloraie caracteristic
fiecrui fenol. Dac se introduce amestecul colorat din eprubet ntr-o cantitate mic de ap se va
observa modificarea nuanei culorii care va vira spre rou datorit formrii unor colorani din clasa
indofenolilor, cu structur chinonic.
4.4.3. Reacia ftaleinelor
Fenolii, tratai cu anhidrid ftalic, n prezena acidului sulfuric concentrat (agent de
condensare datorit efectului su deshidratant), se transform n ftaleine. Acestea au o structur
trifenilmetanic fiind incolore n mediu acid (form lactonic) i colorate n mediu bazic (form
chinonic).
Materiale necesare: fenol, anhidrid ftalic, acid sulfuric concentrat, hidroxid de sodiu 510%, eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc cteva cristale de fenol, o cantitate mic de anhidrid ftalic i
cteva picturi de acid sulfuric concentrat. Amestecul se nclzete cu atenie la flacra unui bec
de gaz timp de cteva minute, dup care se rcete i se adaug, cu pictura, NaOH, 5-10% pn
la apariia coloraiei roii caracteristice ftaleinei n mediu alcalin.
4.4.4. Bromurarea fenolilor
Este o reacie de substituie la nucleul aromatic care se petrece mai uor n cazul fenolilor
comparativ cu alte hidrocarburi aromatice datorit prezenei grupei funcionale OH care activeaz
poziiile o i p ale nucleului aromatic. Bromurarea fenolului decurge aproape instantaneu rezultnd
compusul tribromurat 2,4,6-tribromfenol.
113

NH 2
NH 2
Br
Br
+ 3HBr
+ 3Br 2
Br
fenol
tribrom fenol
Materiale necesare: soluie apoas de fenol 2%, ap de brom, eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce 1ml soluie apoas de fenol 2% i apoi, cu pictura, ap de
brom (saturat). Se constat apariia unui precipitat alb de tribromfenol cu miros caracteristic
(excesul de brom conduce la obinerea derivatului tetrabromurat de culoare galben, derivat al pchinonei).
4.5. Amine
Aminele sunt compui organici cu caracter bazic care conin n molecul una sau mai
multe grupe aminice (-NH2). Pot fi considerate derivai ai amoniacului rezultai prin nlocuirea
parial sau total a H cu radicali hidrocarbonai.
4.5.1. Evidenierea caracterului bazic
Aminele au proprietatea de a forma, n soluie apoas, hidroxizi complet ionizai.
R-NH2 + H2O = R-NH3+ + HOCaracterul bazic al aminelor variaz n funcie de natura i numrul radicalilor din molecul.
Astfel, aminele alifatice sunt baze mai tari dect amoniacul, iar aminele aromatice sunt baze mai
slabe dect amoniacul. Caracterul bazic se determin prin aciunea acizilor asupra aminelor sau
cu ajutorul indicatorilor.
NH 3Cl
NH 2
+ HCl
anilin
clorhidrat de anilin
Materiale necesare: soluie HCl diluat, metilorange, anilin, eprubete.

Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2 ml soluie de HCl diluat i o pictur de metilorange i se
observ colorarea soluiei acide n rou. La adugarea ctorva picturi de anilin culoarea va vira
n galben din cauza modificrii pH-ului mediului, modificare datorat caracterului bazic al anilinei;
n soluie se formeaz clorhidrat de anilin.
114

4.5.2. Reacia de bromurare
Reacia de substituie la nucleul aromatic, n cazul aminelor aromatice, are loc n poziiile o
i p. Astfel, bromurarea anilinei conduce la obinerea compusului tribromurat 2,4,6-tribromanilina.
NH 2
NH 2
Br
Br
+ 3HBr
+ 3Br 2
Br
anilina
2,4,6 tribromanilina
Materiale necesare: anilina, ap de brom, eprubete.

Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce 1ml anilin peste care se adaug, cu pictura, ap de brom.
Se va constata decolorarea apei de brom i separarea 2,4,6-tribromanilinei, compus cristalizat de
culoare alb.
Aminele alifatice primare i secundare n soluie acetonic dau cu nitroprusiatul de sodiu,
Na2[Fe(CN)5NO].2H2O o coloraie albastr. Aminele aromatice dau coloraii intense cu dioxidul de
plumb n soluie acetic.
Materiale necesare: dimetilamina, aceton, soluie de nitroprusiat de sodiu proaspt
preparat, acid acetic, PbO2, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2ml amin alifatic (dimetilamin), 1-2ml aceton i 1-2ml
soluie de nitroprusiat de sodiu, proaspt preparat. Se constat apariia unei coloraii albastre a
crei intensitate este dependent de natura aminei utilizate.
ntr-o alt eprubet se introduc cteva picturi de amin aromatic (anilin), 1-2ml acid acetic i
cteva cristale de PbO2. Se agit coninutul eprubetei i se observ apariia unei coloraii intense
brun-negre.
4.6. Compui carbonilici (aldehide i cetone)

Combinaiile carbonilice sunt substane organice care conin n molecula lor gruparea
carbonil care poate fi de tip aldehidic (una din valenele atomului de carbon este satisfcut cu un
atom de hidrogen) sau de tip cetonic (nici una din valenele atomului de carbon nu este satisfcut
cu un atom de hidrogen).
4.6.1. Reacii de culoare caracteristice aldehidelor i cetonelor
Reacii caracteristice aldehidelor

O soluie diluat de aldehid tratat cu fuxin decolorat cu SO2 recoloreaz n violet fuxina.
115

Materiale necesare: aldehid, reactiv Schiff (fucsin, soluie de NaHSO3 28%, acid
clorhidric concentrat), eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc o cantitate mic de aldehid (2 picturi) i 1-2ml reactiv Schiff
dup care se agit bine coninutul eprubetei; n decurs de cteva minute apare o coloraie roie
violet.
Reacii caracteristice cetonelor

Acetona tratat cu o soluie proaspt de nitroprusiat de sodiu formeaz o coloraie rou snge.
Materiale necesare: aceton, soluie de NaOH, soluie de nitroprusiat de sodiu proaspt
preparat, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc cteva picturi de aceton i o cantitate mic dintr-o de soluie de
NaOH apoi se trateaz cu o cantitate mic de soluie de nitroprusiat de sodiu (proaspt preparat).
Apare o coloraie rou snge caracteristic.
Reacia de adiie la dubla legtur a grupei carbonil este caracteristic att aldehidelor ct i
cetonelor. Aldehidele reacioneaz mai uor cu sulfitul de sodiu comparativ cu cetonele.
Materiale necesare: aceton, sulfit de sodiu, fenoftalein 1%, acid sulfuric diluat, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1ml de sulfit neutru de sodiu si o pictur de fenoftalein 1%.
Dac apare o coloraie roz, se adaug cteva picturi de acid sulfuric diluat. Se adaug peste
amestecul obinut cteva picturi de aceton i se observ apariia unei coloraii rou intens a
lichidului datorit apariiei ionilor hidroxil.
O
CH 3
CH 3
H 3C
OH
C
+ Na2 SO 3 + H 2 O =
H 3C
SO3Na
aceton
4.6.3. Reacii de condensare
Condensarea aminelor primare, formarea bazelor Schiff

Aldehidele reacioneaz cu aminele primare rezultnd produi de condensare numii
azometine sau baze Schiff. Astfel, aldehida benzoic reacioneaz cu anilina i se obine
benziliden anilina.
H
H
C
+
O
-H2 O
aldehida benzoic
anilina
benzilidenanilina
116

Materiale necesare: aldehida benzoic, anilin, alcool, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1ml de aldehid benzoic, 1ml anilin i apoi se nclzete la
flacr timp de 5-10 minute. Coninutul eprubetei se rcete, se adaug cteva picturi de alcooli
i apoi se freac energic pereii eprubetei.
Condensarea cu hidroxilamina. Formarea oximelor

Aldehidele i cetonele se condenseaz uor cu hidroxilamina, formnd oxime (substane
cristalizate cu punct de topire caracteristice).
R
R
C
R
(H)
O + NH 2
Aldehida
OH
-H2 O
OH
R
(H)
hidroxil-amina
oxima
Prin nclzire cu un acid diluat, oximele se scindeaz n hidroxilamina i aldehida sau

cetona iniial.
Materiale necesare: clorhidrat de hidroxilamin, soluie de NaOH 10%, aldehid benzoic,
flacoane Erlenmeyer.
Modul de lucru
ntr-un flacon Erlenmeyer mic se dizolv 0,5g clorhidrat de hidroxilamin n 3ml de ap, se
adaug apoi 2ml NaOH 10% i 0,2g aldehid sau ceton insolubil n ap. Dac se folosete
aldehid benzoic, amestecul se nclzete ntr-o baie de ap 10 minute, apoi se rcete i se
freac cu o baghet de sticl pereii vasului pentru a grbi cristalizarea.
Reacia de condensare aldolic

Aldehidele i cetonele se condenseaz ntre ele (n mediu alcalin sau sub aciunea acizilor)
dnd natere la hidroxialdehide sau hidroxicetone. Astfel, prin condensarea a dou molecule de
aldehid acetic se obine un aldol care elimin apa intramolecular cu formare de aldehid
crotonic.
Reaciile sunt urmtoarele:
H3 C
C
H
O + H3 C
C
H
-H2 O
H3 C
CH
OH
H2
C
C
H
-H2 O
acetaldehid
H3 C
C
H
C
H
C
H
aldehida crotonic
Materiale necesare: aldehid acetic, soluie NaOH, eprubete.

Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2ml aldehid acetic i aproximativ 1ml NaOH. Coninutul
eprubetei se nclzete la fierbere i se observ colorarea lui mai nti n galben apoi n brun, dup
care se separ un semilichid care este rina aldehidic recunoscut dup mirosul ptrunztor.
117

Dac aldehida acetic se nclzete cu hidroxizi alcalini concentrai se precipit rini de aldehide
amorfe, colorate n galben.
4.6.4. Reacii specifice aldehidelor
Reaciile specifice aldehidelor, sunt cele n care acestea au proprietatea de a reduce
srurile de cupru (soluia Fehling) sau pe cele de argint (reactivul Tollens) n soluie alcalin.
Oxidarea se face fie cu oxigenul molecular (autooxidare), fie cu ageni oxidani ca permanganatul
de potasiu, ap oxigenat, srurile unor metale grele care n mediu alcalin reduse la metalul liber
sau la combinaii cu valen mic.
Reacii de reducere. Reacia Tollens

Materiale necesare: aldehid formic, reactiv Tollens (se amestec volume egale de soluie
de azotat de argint 10% i NaOH 10%, se adaug cu pictura hidroxid de amoniu, pn cnd se
va dizolva complet oxidul de argint format la nceput), soluie de NaOH, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce o soluie diluat de aldehid formic care se trateaz cu cteva
picturi de reactiv Tollens. Apare o oglind de argint pe pereii eprubetei care depinde de
concentraia aldehidei precum i de gradul de curenie a eprubetei. Soluiile diluate dau oglinzi
mai frumoase. Prin uoara nclzire se poate accelera reacia.
AgNO3 + 2NaOH = Ag2O + 2NaNO3 + H2O
Ag2O + 4NH4OH = Ag(NH3)2OH + H2O
H
Ag(NH 3)OH + O
OH
+ 2Ag + 4NH3 + H 2O
H
Reacii de reducere. Reacia Fehling

Aldehidele reduc soluia Fehling la oxid de cupru (I) de culoare roie.
Materiale necesare: aldehid formic, reactiv Fehling, se obine prin amestecarea de
volume egale din soluiile de Fehling I (3,4 g sulfat de cupru cristalizat (CuSO 4.5H2O)se dizolv n
50 ml ap) i Fehling II (13,7 g tartrat de sodiu si potasiu i 5g NaOH n 50 ml ap) eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2 ml de aldehid, se adaug reactiv Fehling, se fierbe coninutul
eprubetei i se observ apariia unui unui precipitat rou crmiziu de oxid de cupru (II). Reaciile
care au loc sunt urmtoarele:
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4
OH
H
O
+ 2 Cu
H
aldehida formic
O
OH
OH
+2CuO + H 2
C
H
acid formic
118

4.6.5. Reacii specifice cetonelor (Reacia iodoformului)
Cetonele -metilate prin tratare cu iod n soluie alcalin formeaz iodoformul (CHI 3), conform
reaciilor de mai jos:
R
R
O
R
O
+ 3 I2
CH 3
I + 3HI
I
I
C
I + 3KOH
I
OK + HC
I
I
iodoform
Reacia este foarte sensibil, iar urmele de iodoform se recunosc dup mirosul caracteristic.
Materiale necesare: aceton, soluie apoas de KOH, soluie de iod, soluie de NaOH,
eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2 ml de aceton, 2-4 picturi dintr-o soluie apoas de KOH i
apoi se nclzete coninutul la 50-600C. Se adaug cu pictura soluie de iod pn cnd lichidul
se coloreaz n galben deschis, apoi excesul de iod se decoloreaz cu hidroxid. Din soluie
precipit iodoformul sub forma unui precipitat galben cu miros caracteristic.
4.7. Combinaii carboxilice (acizi organici)

Combinaiile care conin n molecul grupa funcional carboxil se numesc acizi organici
sau acizi carboxilici. Cele dou funciuni, hidroxil OH i C = O, se influeneaz reciproc i dau
nsuiri caracteristice acestei funciuni.
4.7.1. Reacia cu bicarbonaii
Acizii carboxilici tratai cu carbonai acizi (de sodiu sau potasiu) produc efervescena
datorit degajrii dioxidului de carbon din bicarbonat indicnd astfel nlocuirea acidului carbonic n
sarea sa cu acizi mai tari.
R-COOH + NaCO3 = R-COO-Na+ +H2O + CO2
Dup intensitatea cu care se degaj CO 2 putem avea indicaii asupra triei acidului
respectiv. Acizii minerali puternic disociai elibereaz la rndul lor acizii carboxilici din srurile lor.
R-COO-Na+ + HCl = R-COOH + NaCl
Materiale necesare: acid acetic, bicarbonat de sodiu i potasiu, sticl de ceas.
Modul de lucru
Pe o sticl de ceas se pun n jur de 2g carbonat de sodiu pulverizat i se adaug o pictur
de ap. Se nclzete uor la flacr dup care se adaug o cantitate mic de acid acetic i se
observ degajarea CO2.
Acizii carboxilici formeaz cu clorura feric sruri complexe de fier colorate n galben.
119

Materiale necesare: acizi organici (acetic, oxalic, tartric, lactic), soluie apoas de fenol,
soluie apoas de clorur feric 1%.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc civa ml de soluie apoas de clorura feric peste care se
adaug cteva picturi de soluie apoas de fenol pn la apariia culorii violete. n mai multe
eprubete se pun peste 1-2ml soluie din fiecare acid cercetat (n locul acidului lactic se poate folosi
zer de lapte care conine acidul lactic liber) cte 2-3 picturi soluie de clorur feric ce conine
fenol. Se observ apariia unei coloraii galbene, uneori cu nuane verzui.
ACIZI MONOCARBOXILICI SATURAI

Acidul formic, acidul metanoic, HCOOH, este incolor, cu miros neptor, ptrunztor i
coroziv pentru piele.
4.7.3. Reacia de identificare a acidului formic
Materiale necesare: soluie apoas de acid formic, soluie de hidroxid de bariu, eprubete.
Modul de lucru
Reacia cu bromul i hidroxidul de bariu. Soluia apoas de acid formic se trateaz cu
puin brom i cu o soluie de hidroxid de bariu. Se nclzete uor amestecul format i se observ
c soluia se tulbur din cauza formrii carbonatului de bariu insolubil.
Acidul formic se mai poate identifica prin reaciile de culoare pe care le d cu furfurolul i
cu ferocianura de potasiu.
4.7.4. Reacia de oxidare a acidului formic cu permanganatul de potasiu
Materiale necesare: acid formic, permanganat de potasiu (soluie apoas 0,5%), acid
sulfuric diluat, ap de var sau ap de barit, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet prevzut cu un tub de evacuare, se introduc 0,5ml acid formic, 1ml acid
sulfuric i 2-3ml permanganat de potasiu. Captul tubului recurbat se introduce ntr-o alt eprubet
ce conine 1-2ml ap de var sau barit. Se nclzete cu atenie amestecul pn ncepe s fiarb
i se observ decolorarea amestecului de permanganat din prima eprubet i formarea unui
precipitat sau o tulbureal de carbonat de calciu sau bariu n a doua eprubet.
Reacia de oxidare a acidului formic este urmtoarea:
OH
H
O
+ [O]
H
OH
H 2O + CO 2
acid formic
CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O
120

4.7.5. Reacia de descompunere a acidului formic
Att acidul formic ct i srurile sale se descompun n prezena acizilor tari minerali.
Materiale necesare: acid formic sau formiat de sodiu, acid sulfuric concentrat, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet prevzut cu un tub efilat se amestec cu atenie, 1ml acid sulfuric
concentrat cu 0,5ml acid formic anhidru sau 1g formiat de sodiu. Se degaj oxid de carbon, care
aprins la captul arde cu flacr albastr, caracteristic. Oxidul de carbon se formeaz n urma
deshidratrii acidului formic sub aciunea acidului sulfuric.
H-COOH
H2O + CO
4.7.6. Reacia de formare i descompunere a formiatului de argint
Materiale necesare: formiat de sodiu (soluie apoas 1%), azotat de argint (soluie apoas
1-2%), eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2ml soluie formiat de sodiu i cteva picturi de azotat de
argint. Rezult formiatul de argint care se prezint sub forma unui precipitat alb. Se verific
neutralitatea reaciei cu ajutorul hrtiei de turnesol. Se nclzete amestecul i se constat apariia
unui precipitat negru de argint metalic care se depune pe pereii eprubetei sub forma unei oglinzi
metalice, iar soluia capat un caracter acid.
Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
H-COONa + AgNO3 = H-COO-Ag+ + NaNO3
formiatul de argint
La nclzire formiatul de argint se descompune dup reacia:
H
COO-Ag +
2Ag + H
COOH
La fel se descompune prin nclzire i formiatul de mercur.

Acidul acetic sau etanoic
Acidul acetic, (CH3COOH), este incolor, fierbe la 1180C i se solidific la 16,60C, trecnd
ntr-o mas alb cristalin asemntoare cu gheaa.
Cu o soluie de clorur feric, n mediul alcalin, formeaz complexul triferidiolhexaacetic
colorat n rou.
Acidul acetic formeaz cu alcoolul etilic acetatul de etil cu miros plcut.
O
O
CH 3
+ H3 C
CH 2
CH 3
OH
OH
acid acetic
etanol
CH2
CH 3
acetat de etil
121

4.7.7. Reacia de formare i hidroliz a acetatului de fier
Materiale necesare: acetat de sodiu, clorur feric, ferocianur de potasiu, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se dizolv 0,2 g acetat de sodiu n 2-3ml ap, apoi se adaug 5-6 picturi
de soluie de clorur feric. Se nclzete amestecul pn la fierbere i se observ apariia unui
precipitat rou maron. Se oprete nclzirea i se las eprubeta pentru a se decanta lichidul. Cu
ajutorul unei pipete se ia puin soluie i se introduce ntr-o alt eprubet peste care se adaug
cteva picturi de ferocianur de potasiu. Nu se formeaz albastru de Berlin caracteristic ionilor de
fier trivalent n prezena ferocianurii de potasiu.
Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
CH 3
COO- Na + + FeCl3
( H3 C
COOO)3Fe + 3NaCl
Acetatul de fier care se formeaz n urma reaciei hidrolizeaz imediat rezultnd ioni
compleci de hexaacetat bazic care coloreaz coninutul eprubetei n rou-brun:
2(CH3-COO)3Fe + 2CH3-COO-Na+ + FeCl3 + 2H2O = Fe(OH)2(CH3-COO)6 + Cl- + 2NaCl + 2CH3-COOH
Acidul benzoic, C6H5 COOH, se prezint sub form de cristale cu punctul de topire la
121,40 C i este solubil n ap fierbinte. Cu clorura feric formeaz un precipitat de culoare brun
n mediu neutru.
4.7.8. Reacia de transformare a acidului benzoic n acid salicilic
Acidul benzoic se oxideaz uor la acid salicilic cu apa oxigenat sub aciunea catalitic a
sulfatului feric. Acidul salicilic se recunoate dup coloraia violet care o d cu ionul de Fe3+.
Materiale necesare: acid benzoic, acid salicilic, permanganat de potasiu, eprubete.
Modul de lucru
n dou eprubete se introduc cte 2ml soluie apoas saturat de acid benzoic i salicilic
dup care se adaug cte un volum egal de soluie carbonat de sodiu 5% i apoi cteva picturi
de soluie de permanganat de potasiu. Se agit coninutul eprubetei pn ce culoarea amestecului
rmne neschimbat. Se constat faptul c soluia de acid benzoic nu mai decoloreaz soluia de
permanganat, n timp ce soluia de acid salicilic decoloreaz permanganatul de potasiu chiar dup
adugarea acestuia n cantitate mare. Proprietile acidului salicilic sunt determinate de prezena
hidroxilului fenolic n molecula acidului salicilic.
ACIZI DICARBOXILICI SATURAI
Acidul oxalic (HOOC-COOH) este singura combinaie care prezint gruparea carboxil n
poziiile 1, 2. Acidul oxalic cristalizeaz cu dou molecule de ap i se prezint sub form de
cristale cu punctul de topire 101,50C, iar acidul oxalic anhidru are punctul de topire 189,50C.
4.7.9. Evidenierea acidului oxalic
Acidul oxalic se gsete sub form de sruri (oxalai) de calciu sau magneziu n foiele externe
ale bulbului de ceap i n peiolul de Begonia.
Materiale necesare: acetat de sodiu 10%, clorur de calciu 10%, eprubete.
Modul de lucru
122

Pentru obinerea soluiei se realizeaz la mrunirea frunzelor i nclzirea lor cu ap
distilat timp de 10 minute. Dup decantare se adaug clorur de calciu 10% iar prezena lui este
evideniat prin formarea unui precipitat alb, dens, de oxalat de calciu.
4.7.10. Reacia de oxidare a acidului oxalic cu permanganatul de potasiu
Acidul oxalic are proprieti reductoare, fiind oxidat cantitativ de permanganatul de potasiu n
soluie acid.
Materiale necesare: acidul oxalic, acidul sulfuric, permanganatul de potasiu.
Modul de lucru
Se introduc ntr-o eprubet 1ml soluie de acid oxalic i civa mililitri de acid sulfuric diluat. Se
nclzete eprubeta i se adaug cteva picturi dintr-o soluie de permanganat de potasiu. Se
observ decolorarea soluiei de permanganat conform reaciei urmtoare:
2KMnO4 + 3H2SO4 + 5C2O4H2 = 2MnSO4 + 2K2SO4 +8H2O +10CO2
4.7.11. Reacia de formare a oxalailor din formiai
Materiale necesare: formiat de sodiu, clorur de calciu, eprubete.
Modul de lucru
Se nclzete ntr-o eprubet uscat 1g formiat de sodiu i se observ degajarea unui gaz,
care aprins arde provocnd o pocnitur caracteristic amestecului de hidrogen i aer. Se rcete
eprubeta i se adaug 3-4ml ap, se agit i apoi se nclzete uor, pentru accelerarea dizolvrii
dup care se adaug cteva picturi de soluie de clorur de calciu. Se formeaz un precipitat alb,
insolubil n acid acetic i uor solubil n acizi minerali.
O
H
COONa
COONa +CaCl
2
COONa
COONa
-NaCl
Ca
formiat de sodiu
oxalat de sodiu
oxalat de calciu
4.7.12. Reacia de descompunere a acidului oxalic

Materiale necesare: acid oxalic pulbere, ap de var sau ap de barit.
Modul de lucru
ntr-o eprubet prevzut cu tub recurbat se introduc 1-2g acid oxalic, iar la captul tubului
recurbat se introduce ntr-o eprubet ce conine 1-2ml ap de var sau ap de barit. Se nclzete
eprubeta cu acid oxalic i se observ degajarea unui gaz care n prezena apei de var sau barit d
natere unui precipitat. Se scoate apoi tubul recurbat din eprubet i se aprinde gazul care se degaj.
Oxidul de carbon arde cu o flacr albastr caracteristic. Acidul oxalic cristalizat, C 2H2O4x2H2O, prin
nclzire pierde apa de cristalizare se decarboxileaz i trece n acid formic, care la rndul su se
descompune n ap i oxid de carbon.
C2H2O4
CO + CO2 + H2O
Acid oxalic
123

Reacia de descompunere a acidului oxalic este accelerat de acidul sulfuric concentrat care
absoarbe apa de cristalizare
4.8. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici grsimi

Grsimile sunt produse naturale care fac parte din categoria lipidelor. Din punct de vedere
chimic lipidele sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai. Esterii glicerinei se numesc gliceride. Alturi de
gliceride n grsimi se mai gsesc i alte substane ns n proporii mai mici, ca de exemplu alcoolii
policiclici (colesterolul prezent n toate grsimile animale i fitosterolul prezent n toate grsimile
vegetale.
Proprietile fizice ale grsimilor sunt determinate n mare msur de proporia i natura acizilor grai
care intr n constituia lor iar proprietile chimice sunt sunt determinate de natura lor de esteri ct i de
caracteristicile particulare ale acizilor componeni.
4.8.1. Dizolvarea grsimilor.
Grsimile la temperatura camerei sunt solide sau lichide. Ele se dizolv uor n, eter, sulfur de
carbon, tetraclorur de carbon, cloroform, benzen, tricloretilen, toluen, benzin etc. n ap grsimile
sunt insolubile i formeaz emulsii.
Materiale necesare: solventi diferii (alcool, benzen, benzin etc.), ulei, ulei de ricin, eprubete.
Modul de lucru
Se iau mai multe eprubete, n care se introduc 1-2ml grsime, peste care se adaug volume
egale de solvent organic. Se observ dizolvarea grsimii, n mod diferit, n funcie de tipul solvenilori
adugai. Dac ntr-o eprubet se adauga ulei de ricin, care are o vscozitate mare n comparaie
cu a celorlalte uleiuri vegetale, se observ c acesta este solubil n alcooli sau ali solveni dar este
insolubil n benzin. Grsimile formeaz cu apa dispersii coloidale sau emulsii care, n prezena
unor substane capilar active, emulgatori, cum sunt proteinele, spunul i unii acizi sulfonici, n
special n mediu alcalin, se stabilizeaz.
Materiale necesare: ulei, ap distilat, carbonat de sodiu pulbere, eprubete.
Modul de lucru
Intr-o eprubet se introduc 2-4 ml de ap distilat i cteva picturi de ulei i se observ
separarea a dou straturi distincte. Peste amestecul obinut se adaug pulbere de carbonat de
sodiu, se agit i se formeaz o emulsie stabil (deci straturile formate iniial nu se mai disting).
4.8.2. Hidroliza grsimilor (saponificarea)
Hidroliza grsimilor se poate realiza, cu acizi dar i cu baze. Grsimile solide se pot scinda, n
anumite condiii, n acizi grai i glicerin.
O
CH 2
HC
R1
R 2 + 3H 2O
O
H2 C
R3
CH 2
HC
H2 C
R1
OH
OH + R2
O
C
OH
O
C
OH
OH
OH
grsime
R3
glicerin
acizi grai
Hidroliza se poate realiza pe mai multe ci. Astfel, prin nclzire cu hidroxizi alcalini,
grsimile se scindeaz ireversibil n glicerin alturi de sarea alcalin a acidului gras (spun).
Operaia este favorizat de prezena unei cantiti mici de alcool.
124
Reacia de obinere a spunurilor prin hidroliza grsimilor are loc dup urmtoarea reacie:
O
CH 2
HC
O
O
C
C
R 2 + 3NaOH
O
H2 C
R1
ONa
OH + R2
O
C
ONa
O
C
ONa
CH 2
R1
HC
H2 C
R3
OH
OH
R3
grsime
glicerin
spunuri
Materiale necesare: grsimi diferite (ulei comestibil, untur de porc, unt, seu etc.), soluie
hidroxid de sodiu 30 -40%, clorur de sodiu, alcool etilic, soluie saturat de clorur de sodiu,
capsul de porelan.
Modul de lucru
Se introduc ntr-o capsul de porelan 3g grsime, 3ml alcool etilic, 3ml soluii de hidroxid
alcalin se amestec prin agitare cu ajutorul unei baghete i se ncalzete coninutul pe o baie de
ap pn cnd ncepe s fiarb. Dup cteva minute amestecul devine repede omogen, iar
saponificarea grsimii este complet terminat.
La soluia astfel obinut se adaug o soluie saturat cald de clorur de sodiu,
amestecndu- se cu bagheta. Amestecul se tulbur iar la suprafaa lichidului se separ un strat de
spun care plutete. Dup ce amestecul s-a depus, prin meninerea capsulei pe baia de ap, se
scufund capsula ntr-un vas cu ap rece cteva minute i se observ formarea unui strat de spun
care se solidific. Spunul astfel obinut se poate utiliza pentru studierea proprietilor sale.
Saponificarea grsimilor mai poate avea loc n soluie apoas.
4.8.3. Descompunerea grsimilor
Prin descompunere termic grsimile formeaz un amestec complex de produi, printre care
glicerina liber. Aceasta n prezena unor reactivi deshidratani (n special bisulfii) se transform n
acrolein.
Materiale necesare: grsimi (vegetale sau animale), sulfat acid de potasiu pulbere, azotat de
argint amoniacal, eprubete.
Modul de lucru
Se ia o eprubet uscat n care se introduc aproximativ 0,5g sulfat acid de potasiu sau
sodiu pulbere, 1ml ulei i se fierbe. Se obine un fum cu miros iritant caracteristic acroleinei. Aceasta
se poate identifica folosind o hrtie de filtru umectat cu azotat de argint amoniacal. Hrtia se
nnegrete, datorit argintului metalic obinut ca rezultat al aciunii reductoare a acroleinei.
Reacia de obinere a acroleinei este urmtoarea:
CH 2
HC
OH
CH 2
OH
CH
+ 2H 2O
O
H2 C
OH
Glicerin
C
H
acrolein
125

4.8.4. Reacia grsimilor cu iodul
Legtura dubl n moleculele acizilor grai din grsimi confer grsimilor posibiliti de adiie.
Una din reaciile caracteristice de adiie a acizilor grai este reacia cu iodul care se bazeaz pe
recunoaterea acizilor nesaturai din compoziia grsimilor.
Materiale necesare: ulei, tinctura de iod, soluie de amidon 1%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2ml de ulei i cteva picturi de tinctur de iod dup care se
agit. Se nclzete eprubeta i se observ dispariia culorii roie-brun a iodului, dup un timp,
deoarece are loc o reacie de adiie, produsul obinut fiind incolor. Absena iodului liber se pune n
eviden dac se adaug n soluie de amidon. In acest caz, culoarea caracteristic albastr nu
apare. O caracteristic a grsimilor o constitute indicele de iod care reprezint cantitatea de iod
exprimat n grame care se poate adiiona la 100g de grsime.
4.9. Proteine
Proteinele sunt produi naturali cu structur macromolecular i masa molecular mare
care prin hidroliz se transform ntr-un amestec de -aminoacizi; acetia sunt unii ntre ei prin
legturi amidice numite i legturi peptidice
H2N
CH
R1
CO
NH
CH
R2
CO.............
NH
CH
COOH
Rn
Prepararea soluiilor de proteine se poate realiza folosind produse naturale uor accesibile
(ou, lapte, fin de gru, tuberculi de cartofi, etc.).
Proteine din albu de ou
ntr-un balon de 250ml se amestec albuul unui ou cu 150ml ap distilat i se agit.
Lichidul opalescent astfel obinut se filtreaz printr-o pnz umectat cu ap i rezult soluia de
albumin care se ntrebuineaz pentru experien.
Proteine din lapte
ntr-un flacon Erlenmeyer se introduce o cantitate de lapte proaspt i un volum egal de
soluie saturat de sulfat de amoniu. Se constat precipitarea cazeinei i a globulinelor iar
suspensia obinut se filtreaz i rezult o soluie limpede care conine albumine.
Proteine din fina de gru
ntr-un flacon Erlenmeyer se amestec 50g fina de gru cu 200ml ap, se las n
repaus 30 minute, se filtreaz pe un filtru cre i se obine o soluie clar de protein.
Proteine din tuberculul de cartof
Se cur de coaja un cartof, dup care acesta se rzuiesc cteva grame i se introduc
ntr-un pahar Erlenmeyer, peste care se adaug 100ml ap distilat. Se agit amestecul timp jumtate
de or, apoi se filtreaz i se obine o soluie de albumin vegetal de cartof.
Identificarea proteinelor din esuturile vegetale sau animale se realizeaz prin reacii de
culoare sau reacii de precipitare.
126

Proteinele dau o serie de reacii de culoare care sunt utilizate pentru identificarea lor. Dintre
acestea, singura reacie a legturii peptidice este reacia biuretului, celelalte sunt determinate de
catenele laterale ale anumitor aminoacizi din macromolecula proteinei.
Reacia biuretului
Tratate cu cteva picturi dintr-o soluie de sulfat de cupru n mediu puternic alcalin,
proteinele formeaz o coloraie roie-violet sau albastru-violet caracteristic gruprii
peptidice.
Materiale necesare: Soluie de protein, hidroxid de sodiu 20-30%, soluie sulfat de cupru
1%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2-3ml soluie de protein, un volum egal de hidroxid de sodiu
20-30% i 1-2 picturi dintr-o soluie de sulfat de cupru 1%. Se observ apariia unei coloraii
caracteristice rou violet.
Reacia Pauly
Aceast reacie const n tratarea soluiilor de proteine (alcalinizate cu carbonat de sodiu)
cu soluii de acid sulfanilic diazotat i rezult coloraii roii.
Materiale necesare: Soluie de protein, soluie de carbonat de sodiu, reactiv Pauly (2-5
ml acid sulfanilic cu 0,5ml azotit de sodiu 10%), eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2-3ml de soluie de protein, 1ml soluie de carbonat de sodiu
i 8-10 picturi reactiv Pauly. Se formeaz o coloraie roie care, dup acidulare vireaz ntr-o
coloraie galben.
Reacia Xantoproteic
Const n apariia unei coloraii galbene intense obinut prin tratarea unei soluii de
protein cu acid azotic concentrat la rece sau la cald. La adugarea de hidroxid alcalin
culoarea vireaz n portocaliu datorit formrii nitro-fenoxizilor.
Materiale necesare: soluie de protein, acid azotic concentrat, amoniac, soluie de
hidroxid de sodiu sau potasiu 20-30%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1ml soluie de protein i 2-3 picturi de acid azotic concentrat
(d=l,40). Se observ c lichidul se tulbur sau se formeaz un precipitat galben. Dac se nclzete
amestecul la fierbere 1-2 minute precipitatul se dizolv i se coloreaz n galben viu. Dup rcire,
se trateaz soluia cu hidroxid de sodiu sau amoniac i se observ virajul o culorii n oranj viu.
Reacia sulfului din proteine

Sulful din cistein se recunoate prin precipitatul negru de sulfur de plumb ce se
formeaz la fierberea n soluie alcalin a unei soluii de proteine cu acetat de plumb.
127

Materiale necesare: proteine (albu de ou - soluie), acetat de plumb, hidroxid de sodiu,
eprubete.
Modul de lucru:
ntr-o eprubet se introduc 1ml de soluie acetat de plumb 0,5%, cteva picturi dintr-o
soluie de hidroxid de sodiu 20% pn la dizolvarea precipitatului care se formeaz iniial. Peste
amestecul format se adaug apoi n picturi, soluie de albu de ou i se nclzete pe o
baie de ap. Se remarc apariia unei coloraii neagre sau brune n soluie datorit formrii
sulfurii de plumb.
Reacia Liberman
Prin tratarea soluiilor proteice coagulate cu acid clorhidric concentrat se obin coloraii
violete, datorit reaciei de condensare a nucleelor furfurolice (obinute prin nclzirea cu acid
clorhidric a zaharurilor existente n molecula substanelor proteice) cu fenolii existeni n
molecula proteinelor (tirozina).
Materiale necesare: Soluie de protein, acid clorhidric concentrat, eprubete.
Modul de lucru
Se coaguleaz prin nclzire aproximativ 5ml soluie proteic, se decanteaz ct mai
bine lichidul iar coagulatul rmas se introduce n 5ml acid clorhidric concentrat. Se fierbe cu
atenie pn la dizolvarea coagulatului i se observ apariia dup un timp scurt a unei coloraii
violete cu tendin spre brun.
Reacia Sakaguchi
Const n apariia unei coloraii roii caracteristice la tratarea proteinelor cu -naftol n
prezena hipobromitului sau hipocloritului de sodiu. Reacia se datoreaz gruprii guanidinice din
arginina.
Materiale necesare: Hidrolizat proteic, hidroxid de sodiu 33%, brom, -naftol 2%, soluie de
hipobromit de sodiu, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 6ml soluie de hidroxid de sodiu 33% apoi 12 picturi de brom
obinndu-se astfel hipobromitul de sodiu. ntr-o alt eprubet se amestec 5-6 picturi hipobromit cu
5-6 picturi de -naftol 2% i se observ apariia unei coloraii roii datorit prezenei argininei.
4.9.2. Reacii de precipitare
Proteinele sunt precipitate din soluiile lor de unii acizi organici (tricloracetic, picric), de
unii acizi organici (HCl, H 2SO4), de srurile metalelor grele (cupru, plumb, fier) etc, dar i sub
aciunea unor ageni fizici, n special sub aciunea cldurii.
Reaciile de precipitare sunt utilizate pentru a ndeprta proteinele nedorite din lichidele
biologice.
Acizii minerali concentrai precipit proteinele din soluii apoase datorit deshidratrii
moleculei i formrii de proteinate acide.
Materiale necesare: Soluie de albumin, acid clorhidric concentrat, acid sulfuric
concentrat, acid azotic concentrat, eprubete.
128

Modul de lucru
n 3 eprubete se pun cte 3ml dintr-o soluia de albumin, astfel: n prima 1ml se adaug acid
clorhidric concentrat, n a doua 1ml acid sulfuric concentrat, iar n a treia 1ml acid azotic
concentrat. Acizii se pun cu atenie pe pereii eprubetelor care se nclin n timpul turnrii. La limita
de separare a lichidelor apare imediat sau treptat un inel alb de precipitat de protein. Dup
agitarea eprubetelor se constat c n primele dou eprubete se dizolv precipitatul, iar n cea dea treia precipitatul se mrete mult.
Reacia proteinelor cu bazele

Materiale necesare: Soluii de proteine, hidroxid de sodiu sau potasiu 30%, soluie 10%
azotat sau acetat de plumb, sare de plumb, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2 ml soluie protein i un volum de dou ori mai mare
soluie concentrat de alcalii. Se observ apariia unui precipitat care prin fierbere 2-3 minute
se dizolv i se degaj amoniac care se identific foarte clar la unele soluii proteice (albu de
ou, cazein, extractului apos din carne).
n soluia puternic alcalin, fierbinte, obinut se adaug 1ml soluie de sare de plumb i
se fierbe din nou. Se formeaz un precipitat alb de hidroxid de plumb care se dizolv n
excesul de alcalii. Dac proteina sub aciunea alcaliilor, a separat sulful se formeaz sulfura de
plumb, iar lichidul se coloreaz n brun sau brun-nchis (sau chiar negru cnd coninutul n
sulf este mare). Reacia poate constitui o metod de identificare a sulfului din proteine.
Reacia proteinelor cu srurile metalelor grele

Materiale necesare: Soluie de proteine, sulfat de cupru (soluie apoas saturat), soluie
apoas 20% acetat de plumb, soluie saturat 43% sulfat de amoniu, eprubete.
Modul de lucru
n dou eprubete ce conin 1-2ml soluie de protein se adaug treptat pictur cu
pictur: soluie saturat de sulfat de cupru (n prima) i soluie apoas 20% acetat de plumb
(n cea de-a doua). n prima eprubet se observ apariia unui precipitat albastru, iar n a doua
are loc formarea unui precipitat de culoare alb. Prin adugarea reactivilor n exces, precipitatele
formate se dizolv.
ntr-o alt eprubet se adaug peste 2-3 ml soluie de protein o cantitate egal de
soluie saturat de sulfat de amoniu. Se observ imediat apariia unui precipitat care se
dizolv prin adugare de ap.
Experiena se poate realiza i cu alte soluii: sulfat de magneziu, clorur de sodiu, clorur de
potasiu etc.
Reaciile de precipitare a proteinelor prin nclzire

Proteinele prin nclzire la fierbere coaguleaz, transformarea fiind ireversibil. Astfel,
proteinele i pierd proprietile iniiale iar precipitatele obinute nu pot fi dizolvate.
Coagularea proteinelor prin nclzire are loc mult mai uor n apropierea punctului izoelectric,
care se afl de obicei, n domeniul unui pH slab acid. Precipitarea n mediu neutru decurge mai
greu, iar n mediu acid sau bazic puternic, proteinele nu coaguleaz chiar dac nclzirea se
prelungete.
Materiale necesare: soluie de proteine, acid acetic concentrat, soluie sulfat de amoniu,
hidroxid de sodiu 10%, eprubete.
129

Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2-3ml soluie de protein, apoi aceasta se nclzete pn la
fierbere timp de 1 minut i se obine un precipitat sub forma de tulbureal sau flocoane.
Produsul obinut dup rcire se mparte n dou pri i se introduc 1-2 picturi acid acetic (n
prima eprubet), 1-2 picturi soluie de sulfat de amoniu (n a doua). nclzind din nou
amestecurile din cele dou eprubete, cantitile de proteine coagulate se mresc. Dac ntr-una
din eprubete se adaug un volum egal de ap, precipitatul proteinei coagulate este insolubil.
Prin adugarea unui ml soluie de hidroxid de sodiu, proteina coagulat se dizolv repede. Prin
fierberea soluiei alcaline proteinele nu mai coaguleaz.
Reacia de hidroliz a proteinelor

Proteinele au proprietatea de a hidroliza prin fierbere ndelungat cu formare de
molecule mai mici ca peptone, polipeptide i n final, aminoacizi.
Materiale necesare: soluie de protein, acid sulfuric 25%, hidroxid de sodiu 10%, sulfat de
cupru, refrigerent ascendent, gelatin.
Modul de lucru
ntr-un flacon Erlenmeyer se introduc 2-3ml soluie de protein (de exemplu ser
sanguin) i aproximativ 16-20ml acid sulfuric 25%. Se ataeaz flaconului un refrigerent
ascendent i se nclzete cu ajutorul unui reou electric. Din soluie se ia o cantitate mic cu
ajutorul unei pipete care se neutralizeaz cu hidroxid de sodiu 10% i se verific din cnd n cnd
reacia biuretului caracteristic proteinelor. Hidroliza se consider terminat cnd reacia
biuretului este negativ.
Un alt exemplu de hidroliz a substanelor proteice din care se obine o cantitate mare
de aminoacizi este hidroliza gelatinei. Gelatina are molecula format din 16% glicocol. Prin
hidroliza gelatinei se obine o cantitate relativ mare de glicocol prin fierbere un timp n delungat
(6-7 ore) a gelatinei cu acid clorhidric concentrat.
130

CHIMIE GENERALA - Curs Si Lucrari Practice

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

CHIMIE GENERALA - Curs Si Lucrari Practice

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

1.Baze teoretice ale chimiei

2. Teoria atomic a materiei

3. Sistemul periodic al elementelor

5. Stoechiometria reaciilor chimice

6. Componeni anorganici ai materiei vii

7. Noiuni fundamentale de chimie organic

9. Compui organici cu funciuni simple

Conf. dr. Zenovia Olteanu

1. Baze teoretice ale chimiei

1.3. Materia i substanele chimice

1.4 Elemente chimice

1.5. Reprezentarea substanelor chimice

1.6. Legi fundamentale ale chimiei

legi ponderale se refer la masele substanelor care particip la reacii chimice

cnd substana nu particip la reacii de oxido-reducere, caz n care nu se modific

cnd substana particip la reacii de oxido-reducere echivalentul chimic se calculeaz

1.6.3. Legea proporiilor multiple

2. Teoria atomic a materiei

2.2. Modele atomice

h = constant de proporionalitate, cunoscut sub numele de constanta lui Plank

Fig. nr. 2.1. Reprezentarea deplasrii unui electron pe o orbit circular

n aceast situaie regula de cuantificare este:

mvrd nh , unde: d = variaia unghiului .

Fig. nr. 2.2. Reprezentarea deplasrii unui electron pe o orbit eliptic

este numrul cuantic azimutal.

mvrdr n h , n care, n = numrul cuantic radial

Modelele atomice anterioare nu au putut calcula intensitatea liniilor spectrale i energia

2.3. Orbitali atomici

Orbitalii de tip p apar la n 2 i sunt caracterizai de l = 1 i m = 1,0. n fiecare strat

Fig. nr. 2.4.. Diagram a orbitalilor atomici de tip p (d. www.wine1.sb.fsu.edu)

2.3.3. Orbitali atomici de tip d

Fig. nr. 2.5. Diagram a orbitalilor atomici de tip d (d. www.leandraganko.com)

2.3.4 .Orbitali atomici de tip f

Fig. nr. 2.6. Diagram a orbitalilor atomici de tip f (d. www.geo.arizona.edu)

2.4. Ocuparea cu electroni a orbitalilor atomici

3. Sistemul periodic al elementelor

3.1. Generaliti privind tabelul periodic al elementelor

3.2.Structura tabelului periodic al elementelor

perioada 1 elementele au numai stratul electronic K

perioada 4 elementele au straturile electronice K, L, M, N etc.

Tabelul nr. 3.1.. Sistemul periodic al elementelor

Baze teoretice ale chimiei

Baze teoretice ale chimiei

3.4. Periodicitatea proprietilor elementelor chimice

Baze teoretice ale chimiei

Baze teoretice ale chimiei

4.1 Legturi chimice intramoleculare

n cazul combinaiilor ionice nu se formeaz molecule, ci reele ionice tridimensionale,

Baze teoretice ale chimiei

Baze teoretice ale chimiei

n funcie de modul de suprapunere a orbitalilor atomici participani la realizarea covalenei,

Baze teoretice ale chimiei

Fig. nr. 4.2. Reprezentare schematic a covalenei pd

Baze teoretice ale chimiei

Baze teoretice ale chimiei

Baze teoretice ale chimiei

4.2 Legturi chimice intermoleculare

Baze teoretice ale chimiei

Baze teoretice ale chimiei

5. Stoechiometria reaciilor chimice

5.2. Reacii chimice

Baze teoretice ale chimiei