Chimie Anorganica-1

Daniela Popovici
CHIMIE ANORGANIC 1
Editura Universitii Petrol-Gaze din Ploieti
2012
MINISTERUL EDUCATIEI NAIONALE
Departamentul de nvmnt la Distan i cu Frecven Redus
Daniela Popovici
CHIMIE ANORGANIC 1
2013
Introducere
Cursul de Chimie Anorganic 1 se adreseaz studenilor de la

specializarea Ingineria i Protecia Mediului forma cu frecven redus
din cadrul Facultii Tehnologia Petrolului i Petrochimie. Acest curs
aparine disciplinelor cu caracter fundamental, al cror rol este acela de a
furniza informaiile de baz necesare asimilrii disciplinelor de
specialitate ce vor fi studiate n anii urmtori.
Principalele obiective ale cursului sunt dobndirea cunotinelor
necesare pentru interpretarea proceselor chimice care au loc n diverse
procese industriale din punct de vedere al chimismului acestora. Astfel,
este fundamental cunoaterea noiunilor referitoare la structura atomului
i pornind de la aceasta a naturii legturilor chimice care stau la baza
formrii diferitelor substane. Mai departe, natura legturii chimice
determin ntotdeauna proprietile chimice ale unei substane, reaciile la
care aceasta ia parte, astfel nct pentru a putea judeca diferitele
transformri pe care le pot suferi substanele chimice n diverse procese
industriale sau naturale este obligatorie cunoaterea acestor noiuni.
Cursul este structurat pe nou uniti de nvare (UI), dintre care
primele cinci se refer la cunoaterea structurii atomului, a legturilor
chimice i intermoleculare care se stabilesc ntre diferitele specii, precum
i la cteva noiuni de baz despre strile de agregare, cinetic i
termodinamic chimic. Ultimele patru uniti de nvare au ca obiect
prezentarea nemetalelor din sistemul periodic, pe grupe i a unor compui
ai acestora, cu indicarea metodelor de obinere, a structurii i a
proprietilor fizice i chimice.
Pentru o parcurgere ct mai facil a acestei discipline dar i n
scopul nsuirii noiunilor de baz, studenilor li se pune la dispoziie acest
curs tiprit i o culegere de aplicaii numerice referitoare la subiectele
tratate n curs, culegere ce poate fi consultat la biblioteca universitii.
Pe parcursul semestrului 1, pentru asigurarea nsuirii ritmice a
noiunilor cuprinse n curs, se vor desfura dou teste de evaluare pe
parcurs, primul dintre ele n sptmnile 5 7 i al doilea n sptmnile
11 13.
Criteriile care se iau n considerare la evaluarea cunotinelor la
aceast disciplin sunt coninute n Fia disciplinei i iau n considerare
activitatea la laborator a studentului, testele de evaluare pe parcurs,
referatele ntocmite ca urmare a lucrrilor de laborator i examinarea
final din cadrul examenului programat n sesiune.
Ponderile acestor criterii n evaluarea final sunt:
- media notelor acordate pentru activitatea la laborator 10%
- notele obinute la testele de evaluare pe parcurs 10%
- notele acordate pentru referate 5%
- nota acordat la examinarea final 75%.
Cuprins
Unitatea de nvare 1. Noiuni introductive
Obiectivele unitii de nvare 7
1.1. Legile fundamentale ale chimiei 7
1.1.1. Legile ponderale 8
1.1.2. Legile volumetrice 11
1.2. Periodicitatea proprietilor elementelor 14
1.2.1. Proprietile neperiodice 14
1.2.2. Proprietile periodice 14
Testul de autoevaluare 1 21
Bibliografie 21
Unitatea de nvare 2. Structura atomului
2.1. Dovezi referitoare la structura atomului 22
2.2. Modele atomice 27
2.2.1. Modelul lui Thomson 27
2.2.2. Modelul planetar al lui Rutherford 27
2.2.3. Modelul cuantic al lui Bohr 28
2.2.4. Modelul Bohr - Sommerfeld 33
2.3. Structura atomului explicat prin mecanica ondulatorie 37
2.3.1. Ecuaia de und 39
2.3.2. Orbitalii atomului de hidrogen 40
2.3.3. Reguli de ocupare a orbitalilor cu electroni 43
Bibliografie 46
Unitatea de nvare 3. Legturi chimice
3.1. Legtura ionic 47
3.2. Legtura covalent 49
3.2.1. Teoria clasic asupra legturii covalente 50
3.2.2. Teoria legturii de valen (a hibridizrii) 52
3.2.3. Teoria orbitalilor moleculari 64
Bibliografie 72
Unitatea de nvare 4. Legturi intermoleculare. Stri de agregare
4.1. Legtura de hidrogen 73
4.2. Legtura prin fore van der Waals 75
4.3. Starea solid 77
4.3.1. Structura intern a cristalelor 79
4.3.2. Reele ionice 80
4.3.3. Reele atomice 82
4.3.4. Reele moleculare 84
4.3.5. Reele metalice 85
4.4. Sisteme disperse 85
4.4.1. Soluii gaz - lichid 86
4.4.2. Soluii lichid - lichid 87
4.4.3. Soluii solid - lichid 92
4.4.4. Proprieti ale soluiilor diluate de neelectrolii 93
Bibliografie 99
Unitatea de nvare 5. Noiuni de termochimie, cinetic chimic i echilibre chimice
5.1. Noiuni de termochimie 100
5.2. Noiuni de cinetic chimic 104
5.2.1. Viteza de reacie 104
5.2.2. Influena concentraiei asupra vitezei de reacie 105
5.2.3. Influena temperaturii asupra vitezei de reacie 106
5.2.4. Influena catalizatorilor asupra vitezei de reacie 109
5.3. Echilibre chimice 112
5.3.1. Legea aciunii maselor 113
5.3.2. Principiul lui Le Chatelier 114
Lucrarea de verificare 1 118
Bibliografie 118
Unitatea de nvare 6. Grupa VIII A. Hidrogenul. Grupa VII A
6.1. Grupa VIII A (a gazelor rare) 119
6.2. Hidrogenul 121
6.3. Grupa VII A (a halogenilor) 126
6.3.1. Metode generale de obinere a halogenilor 127
6.4. Fluorul 129
6.4.1. Acidul fluorhidric 131
6.5. Clorul 133
6.5.1. Acidul clorhidric 135
6.5.2. Oxizii clorului 137
6.5.3. Oxoacizii clorului 139
6.6. Iodul 141
Bibliografie 143
Unitatea de nvare 7. Grupa VI A
7.1. Oxigenul 144
7.1.1. Ozonul 146
7.1.2. Oxizii 147
7.1.3. Apa 148
7.1.4. Duritatea apei 149
7.1.5. Apa oxigenat 151
7.2. Sulful 152
7.2.1. Hidrogenul sulfurat 154
7.2.2. Sulfuri 155
7.2.3. Dioxidul de sulf 155
7.2.4. Trioxidul de sulf 157
7.2.5. Oxoacizii sulfului 158
7.2.6. Acidul sulfuros 159
7.2.7. Acidul sulfuric 159
7.2.8. Acidul tiosulfuric 161
7.3. Seleniul, telurul, poloniul 162
Bibliografie 163
Unitatea de nvare 8. Grupa V A - nemetale
8.1. Azotul 164
8.1.1. Amoniacul 166
8.1.2. Hidrazina 167
8.1.3. Hidroxilamina 168
8.1.4. Oxizii azotului 169
8.1.5. Acidul azotos 173
8.1.6. Acidul azotic 174
8.2. Fosforul 177
8.2.1. Hidrogenul fosforat 178
8.2.2. Oxizii fosforului 179
8.2.3. Oxoacizii fosforului 180
8.2.4. Acidul hipofosforos 182
8.2.5. Acidul orto fosforos 182
8.2.6. Acidul orto fosforic 183
8.2.7. Metaacizii 184
8.2.8. Diacizii 184
8.2.9. Compuii fosforului cu halogeni 185
8.2.10. Compuii fosforului cu azot 185
8.3. ngrminte chimice cu azot i fosfor 185
8.4. Arsenul 186
8.4.1. Hidrogenul arseniat 188
8.4.2. Oxizii arsenului 188
8.4.3. Oxoacizii arsenului 189
Bibliografie 190
Unitatea de nvare 9. Grupa IV A, grupa III A - nemetale
9.1. Carbonul 191
9.1.1. Monoxidul de carbon 192
9.1.2. Dioxidul de carbon 194
9.1.3. Compuii carbonului cu halogeni, sulf, azot, metale 194
9.2. Siliciul 198
9.2.1. Compuii siliciului cu hidrogen 198
9.2.2. Compuii siliciului cu halogeni, azot 199
9.2.3. Dioxidul de siliciu 200
9.2.4. Silicai naturali 201
9.2.5. Silicai industriali 203
9.3. Germaniul 205
9.3.1. Compuii germaniului 206
9.4. Borul 207
9.4.1. Compuii borului cu hidrogenul 209
9.4.2. Compuii borului cu halogenii 210
9.4.3. Compuii borului cu oxigenul 210
9.4.4. Compuii borului cu azotul 211
Bibliografie 212
Lucrarea de verificare 2 212
Rspunsurile testelor de autoevaluare 213
Bibliografie general 249
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
OBIECTIVE:
Cunoaterea legilor fundamentale ale chimiei i a
semnificaiei acestora
Operarea cu legile ponderale i volumetrice
Stabilirea comportamentului elementelor chimice pe
baza proprietilor periodice
1.1. Legile fundamentale ale chimiei
Materia este discontinu. Ipoteza discontinuitii materiei a

fost emis nc din antichitate, cnd Leucip i Democrit (sec. V
.e.n) au considerat c materia este alctuit din particule
indivizibile pe care le-au denumit atomi, dup cuvntul atomos
care n limba greac nseamn indivizibil.
Dalton a fundamentat teoria atomic (1803), pe baza creia
pot fi definite urmtoarele noiuni:
- molecula - reprezint cantitatea cea mai mic de
substan care poate exista n stare liber i care
posed, deci, proprietile substanei respective
(excepie fcnd gazele rare care n condiii normale
se gsesc sub form de atomi);
- atomul reprezint cea mai mic parte dintr-un
element chimic i care pstreaz proprietile fizice
ale acestuia.
Atomii i moleculele, fiind particule materiale, au mas. Dar
datorit valorii foarte mici a acestora s-a recurs la folosirea
maselor atomice relative.
Masa atomic relativ a unui element este raportul dintre
masa atomic a elementului respectiv i a dousprezecea parte
din masa atomic a izotopului de 12C.
Masa unei molecule este practic egal cu suma maselor
atomilor componeni. innd cont de definiia de mai sus masa
molecular a unei substane este raportul dintre masa
molecular a substanei respective i a dousprezecea parte din
masa atomic a izotopului de 12C.
Un atom-gram este cantitatea dintr-un element a crei mas
exprimat n grame este numeric egal cu masa atomic a acelui
element.
O molecul-gram numit i mol reprezint cantitatea de
substan (simpl sau compus ) a crei mas, exprimat n
grame, este numeric egal cu masa ei molecular.
7
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
Legile fundamentale dup care se formeaz combinaiile

chimice sunt:
- legi ponderale;
- legi volumetrice.
1.1.1. Legile ponderale

1) Legea conservrii masei (Lavoisier - 1777) arat c n
toate reaciile chimice suma maselor substanelor intrate ntr-o
reacie este egal cu suma maselor substanelor obinute prin
reacie.
Exemplu - pentru reacia : H2 + 1/2O2 H2O

aceast lege se exprim astfel:
2 g H2 + 16 g O2 = 18 g H2O
- pentru reacia : Hg + 1/2O2 HgO, expresia legii
devine:
200,6 g Hg + 16 g O2 = 216,6 g HgO
2) Legea proporiilor definite (Proust - 1799) arat c

substanele reacioneaz ntre ele n proporii de mas definite i
constante.
Exemplu - dac ntr-un eudiometru se introduc 2

g hidrogen i 16 g oxigen, la trecerea scnteii electrice, reacia
este total i rezult 18 g ap. Prin urmare compoziia masic a
apei este 88,89% oxigen i 11,11% hidrogen, adic raportul de
combinare a hidrogenului cu oxigenul este de 1:8. Dac s-ar
folosi unul din reactani ntr-o cantitate mai mare dect raportul
1:8, excesul nu intr n reacie.
- pentru a forma HCl, hidrogenul i clorul se combin n
raportul de mas 1:35,5; Fe i S pentru a forma FeS reacioneaz
ntre ele numai n raportul de mas 7:4 etc.
3) Legea proporiilor multiple (Dalton 1804) arat c dac

dou substane simple se pot combina ntre ele pentru a forma
mai muli compui chimici, diferitele mase ale unui component
care se unesc cu aceeai mas a celuilalt component se gsesc
ntre ele n raporturi simple i mici.
8
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
Exemplu - este cazul clasic al oxizilor de azot:

N2O N:O = 28:16 = 14:8
NO N:O = 14:16
N2O3 N:O = 28:48 = 14:24
NO2 N:O = 14:32
N2O5 N:O = 28:80 = 14:40
Astfel ntre cele cinci cantiti de oxigen din cei cinci oxizi
de azot exist urmtoarele proporii: 8:16:24:32:40 = 1:2:3:4:5
4) Legea proporiilor echivalente (Richter 1802) numit

i legea proporiilor reciproce arat c dac a i b sunt masele
a dou substane simple care se pot combina ntre ele n raportul
a:b, iar a i b sunt masele celor dou substane simple care se
pot combina cu aceeai mas a unei alte substane simple, atunci
a:b i a:b sunt ntre ele n raporturi simple.
Exemplu - pentru a forma SO2, sulful i oxigenul

se combin n raportul de mas a:b = 32:32 = 1. Sulful pentru a
forma H2S, se combin cu hidrogenul n raportul
a = 32:2 = 16:1, iar oxigenul se combin cu hidrogenul pentru a
forma H2O, n raportul b = 16:2 = 8:1. n acest caz, a:b = 16:8
= 2. Deci rezult c raportul ntre a:b i a:b = = 1:2.
Aceast lege a permis determinarea echivalenilor chimici ai
diferitelor elemente.
Echivalentul chimic reprezint numrul care arat cte
grame dintr-o substan simpl se combin cu 8 g oxigen sau 1 g
(mai exact 1,008g) hidrogen (sau nlocuiesc aceleai cantiti de
oxigen sau hidrogen n combinaiile lor). Astfel, echivalentul
hidrogenului este 1,008, al oxigenului 8, al clorului 35,5, al
carbonului3, al magneziului 12, al zincului 32,7, al fierului 27,8
etc.
Echivalentul chimic al unei substane compuse reprezint
numrul care arat cte grame din acea substan reacioneaz cu
1,008 g hidrogen, sau 8 g oxigen, sau, n general, cu un
echivalent al oricrei substane.
Toate substanele reacioneaz ntre ele n mase
proporionale cu echivalenii lor.
Echivalentul-gram (Eg sau valul) reprezint cantitatea de
substan, exprimat n grame, egal numeric cu echivalentul ei.
Astfel, 8 g de oxigen reprezint un Eg de oxigen; 12 g de Mg
9
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
reprezint un Eg de Mg, 36,5 g de HCl reprezint un Eg de HCl

etc.
Echivalentul gram al unui acid se calculeaz fcnd
raportul dintre masa molecular a acidului i numrul de ioni de
hidrogen ionizabili din molecula acestuia. n majoritatea
cazurilor, numrul de ioni de hidrogen ionizabili este egal cu
numrul de ioni de hidrogen din molecula acidului.
Exemple
M H 2SO4 M CH 3COOH M H3PO4
E H 2SO 4 = E CH 3COOH = E H 3PO 4 =
2 1 3
Echivalentul gram al unei baze se calculeaz determinnd

raportul dintre masa molecular a bazei i numrul de grupe OH-
din molecula bazei
Exemple
M NaOH M Ca ( OH ) 2 M Al( OH )3
E NaOH = E Ca ( OH ) 2 = E Al( OH )3 =
1 2 3
Echivalentul gram al unei sri se determin fcnd

raportul dintre masa molecular a srii i produsul dintre valena
metalului i numrul de ioni de metal din sare.
Exemple
M NaCl M CaCl 2 M Al2 (SO4 )3
E NaCl = E CaCl2 = E Al2 (SO 4 )3 =
1x1 2x1 3x 2
M Ca 3 ( PO4 )2
E Ca 3 ( PO 4 ) 2 =
2x3
Echivalentul gram al unui oxid metalic se calculeaz

fcnd raportul dintre masa molecular a oxidului i valena
metalului.
Exemple
M CaO M Al2O3
E CaO = E Al2O3 =
2 3
Echivalentul gram n procesele care decurg cu schimb de

electroni (procese redox) - se stabilete fcnd raportul ntre
10
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
masa molecular a speciei care se oxideaz sau se reduce i

numrul de electroni schimbai n procesul respectiv.
Exemple
1) 2KMnO4 + 16HCl 2MnCl2 + 5Cl2 + 2KCl + 8H2O
M KMnO4
Mn+7
Mn+2
5e
2 E KMnO4 =
5
2 e
2Cl
Cl2
-1
5
2) K2Cr2O7 + 14HCl 2CrCl3 + 3Cl2 + 2KCl + 7H2O

M K 2Cr2O7
2Cr+6
2Cr+3
6e
E K 2Cr2O7 =
6
2 e
2Cl-1
Cl2 3
3) 3KClO3 + 2H2SO4 KClO4 + 2ClO2 + 2KHSO4 + H2O

M KClO3
Cl+5

1e
Cl+4 2 E KClO 3 =
2
2 e
Cl+5
Cl+7
1.1.2. Legile volumetrice

1) Legea volumelor constante (Gay-Lussac 1808) arat c
volumele a dou gaze care se pot combina pentru a forma un
compus definit, msurate la aceeai temperatur i aceeai
presiune, se gsesc ntre ele ntr-un raport simplu; volumul
compusului rezultat n stare gazoas este n raport simplu cu
fiecare din volumele gazelor reactante.
Exemplu - pentru reacia H2 + Cl2 2HCl se

combin 1 vol. H2 cu 1 vol. Cl2 i rezult 2 vol. HCl. Deci gazele
reactante se gsesc n raport de volume de 1:1, iar HCl n raport
de volume att cu H2 ct i cu Cl2 de 2:1.
2) Legea lui Avogadro (1811) arat c volume egale de gaze

diferite, la aceeai temperatur i aceeai presiune, conin acelai
numr de molecule.
Pe baza acestei legi se poate determina volumul unei
molecule-gram de gaz.
Volumul molar (volumul molecular) este volumul ocupat
de o molecul-gram din orice gaz i la 0C i 760 mm Hg este
22,414 l (uzual se ia 22,4 l).
11
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
La 0C i 760 mm Hg o molecul-gram din orice gaz

conine 6,0231023 molecule. Aceast valoare se numete
numrul lui Avogadro, N0. Cu ajutorul acestei noiuni se
definete corect mol-ul ca fiind o cantitate de substan care
conine N0 uniti de structur ca, de exemplu, molecule, atomi,
ioni, electroni.
Numrul de moli (n) dintr-o substan, indiferent de starea ei
de agregare, se poate calcula n funcie de masa i masa molar a
substanei respective, cu ajutorul relaiei:
m
n (1)
M
unde: m masa substanei respective, exprimat n grame;
M masa molar a substanei.
Exemplu - numrul de moli coninui n 36 g ap

este:
36
n 2 mol,
18
tiind c masa molar a apei este M H 2O = 2AH + AO = 21 + 16 =
18, unde A reprezint masa atomic.
- numrul de moli coninui n 189 g HNO3
este:
189
n = 3 mol,
63
tiind c masa molar a HNO3 este M HNO3 = AH + AN + 3AO = 1 +
14 = 316 = 63.
Pentru substanele aflate n stare gazoas numrul de moli

se poate calcula i n funcie de volumul molar, cu condiia ca
substana gazoas s se afle n condiii normale de
temperatur i presiune, adic 0C i 760 mm Hg, utiliznd
relaia:
V
n (2)
V0
unde: V volumul substanei gazoase, exprimat n l;
V0 volumul molar.
Exemplu - numrul de moli coninui n 44,8 l de

HCl sau H2 sau O2 sau orice alt substan gazoas, dar cu
12
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
condiia ca ea s se afle n condiii normale de temperatur i

presiune (c.n.), este:
44,8
n = 2 mol
22,4
- numrul de moli coninui n 112 l N2 (c.n.)
este:
112
n = 5 mol
22,4
13
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
1.2. Periodicitatea proprietilor elementelor
Cercetnd sistemul periodic al elementelor se observ c

unele proprieti variaz n mod continuu (proprieti
neperiodice) iar altele variaz dup o anumit periodicitate, adic
se repet (proprieti periodice).
1.2.1. Proprietile neperiodice sunt determinate de nucleul

atomic:
- numrul atomic, Z crete de la primul element,
hidrogen, cu Z = 1, pn la ultimul element descoperit
pn acum care are Z = 118;
- masa atomic, A - crete continuu de la hidrogen A
= 1, pn la ultimul element descoperit.
1.2.2. Proprietile periodice depind de structura nveliului

exterior de electroni i au o variaie periodic cu numrul atomic
Z. Ele pot fi de dou tipuri:
- proprieti periodice fizice;
- proprieti periodice chimice.
Proprietile periodice fizice sunt:
- raza atomic - volumul atomic;
- raza ionic;
- energia de ionizare;
- afinitatea pentru electroni;
- densitatea;
- temperatura de topire;
- temperatura de fierbere;
- conductibilitatea termic i electric;
- susceptibilitatea magnetic.
n continuare se va discuta variaia unora dintre ele.
1) Raza atomic pentru atomul izolat este diferit fa de cea
a atomilor legai, pentru acetia din urm depinznd de tipul
legturii chimice i, ca atare se cunosc raze ionice, covalente, van
der Waals etc. Raza atomic crete n grup odat cu creterea
numrului de straturi electronice, astfel nct, cele mai mari raze
le au elementele din perioada a 7-a. n perioad, razele atomice
scad de la stnga la dreapta, cele mai mari raze atomice avndu-
le metalele alcaline, iar cele mai mici se constat la elementele
tranziionale datorit apariiei fenomenului de contracie.
14
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
Volumul atomic variaz aproximativ n acelai sens cu raza

atomic. Se constat c vrfurile curbei sunt ocupate de metalele
alcaline, acestea avnd cel mai mare volum atomic. Elementele
care aparin acelorai subgrupe din sistemul periodic se gsesc n
poziii analoge ale curbei. n acest sens, se observ c pe ramurile
descendente, dar apropiate de metalele alcaline, se situeaz
metalele alcalino-pmntoase (fig. 1).
2) Raza ionic, este mai mare pentru anioni, care au un
surplus de electroni n nveli i mai mic pentru cationi datorit
pierderii de electroni din nveli i creterii sarcinii nucleare
efective. n grup crete n acelai sens cu raza atomic, de sus n
jos. n perioad, scade de la stnga la dreapta.
3) Energia de ionizare (n eV) reprezint energia consumat
pentru ndeprtarea unuia sau mai multor electroni dintr-un atom
izolat i este un proces endoterm. Reprezentnd grafic variaia
energiei de ionizare pentru primul electron din atomii
elementelor, n funcie de Z (fig.2) se constat c ea crete n
perioad de la grupa IA la grupa VIIIA, datorit creterii
continue a sarcinii nucleare efective. Minimele acestui grafic sunt
ocupate de metalele alcaline care au tendina pronunat de a
pierde unicul electron din stratul electronic exterior (ns1) spre a
dobndi configuraia mai stabil a gazului rar precedent.
Maximele graficului sunt ocupate de gazele rare, care datorit
configuraiei electronice stabile, necesit energii de ionizare
foarte mari. Astfel, se poate spune c n grupele principale,
energia de ionizare scade de sus n jos, odat cu creterea
numrului de straturi din nveliul electronic. n perioad, energia
de ionizare crete de la stnga la dreapta, odat cu creterea
numrului de electroni care trebuie rupi din nveliul exterior al
atomului, pentru ca acesta s ajung la configuraia gazului rar
precedent.
La elementele tranziionale, energiile de ionizare sunt mai
mari dect la elementele metalice din grupele principale,
deoarece raza lor atomic este mai mic prin existena de
electroni de valen n orbitali (n-1)d1-10.
15
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
Figura 1 Variaia volumului atomic n funcie de numrul

atomic al elementelor
Figura 2 Energiile de ionizare ale atomilor elementelor n

funcie de numrul atomic
4) Afinitatea pentru electroni reprezint energia degajat
atunci cnd un atom accept un electron pentru a forma un ion
negativ. n perioad, afinitatea pentru electroni crete de la stnga
la dreapta, iar n grup scade de sus n jos (fig.3).
16
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
Figura 3 Afinitatea pentru electroni a atomilor unor elemente

n funcie de numrul atomic
5) Densitatea, n grupele principale i secundare, crete cu

numrul atomic Z, iar n perioade, de la extremiti spre centrul
sistemului periodic. Reprezentnd grafic densitile n funcie de
numrul atomic Z, se obine o curb care atest o variaie
periodic.
6) Temperaturile de topire, n grupele principale, scad odat
cu creterea numrului atomic Z, pe cnd n grupele secundare
valorile lor cresc. Cea mai sczut temperatur de topire se
nregistreaz la He (-272,1C), urmat de hidrogen (-259, 23C)
iar cea mai ridicat valoare, la carbon (3500C) iar dintre metale
la wolfram (3410C).
7) Temperatura de fierbere variaz asemntor cu cele de
topire. Cea mai sczut valoare o are He (-269,0C) i hidrogenul
(-252,77C), iar cele mai nalte valori le ating elementele
tranziionale din perioadele 4, 5 i 6. Dintre nemetale, cel mai
greu fierbe carbonul (4827 C).
Proprietile periodice chimice sunt:
1. caracterul electrochimic
2. valena sau numrul de oxidare
3. caracterul chimic al altor compui.
1) Caracterul electrochimic al unui element este definit de
predominarea uneia din cele dou caracteristici conjugate i
anume: caracterul electropozitiv i caracterul electronegativ.
Caracterul electropozitiv se exprim prin tendina unui atom
izolat, de a ceda electroni pentru a se transforma n cation. Ea
17
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
poate fi apreciat cantitativ prin intermediul energiei de ionizare,

I.
Caracterul electronegativ se refer la tendina unui atom
izolat de a accepta electroni trecnd n anion, putndu-se aprecia
cantitativ cu ajutorul afinitii pentru electroni, A.
n grupele principale ale sistemului periodic, tendina de a
ceda electroni, deci caracterul electropozitiv (manifestat de
elementele cu caracter metalic), crete n grup odat cu masa
atomic i scade n perioad cu numrul grupei. n mod
corespunztor, tendina de a accepta electroni, deci caracterul
electronegaativ (manifestat de elementele cu caracter nemetalic),
scade n grup odat cu creterea masei atomice i crete n
perioad cu numrul grupei.
Un element care prezint mai accentuat una din aceste
caracteristici, o manifest mai slab pe cealalt. Prin urmare,
ambele caractere electrochimice ale elementelor pot fi definite
prin valoarea electronegativitii lor.
Mlliken a propus o relaie pentru determinarea
coeficienilor de electronegativitate , innd cont att de energia
de ionizare ct i de afinitatea pentru electroni:
IA
(3)
2
Se poate calcula i o valoare a coeficientului relativ de
electronegativitate, innd cont de valorile lui I i A ale unui
element de referin, i anume, Li:
IA
rel (4)
I Li A Li
Pauling a calculat valorile coeficientului de
electronegativitate cu ajutorul unei relaii empirice de tipul:
Z ef
= 0,359 + 0,744 (5)
r2
unde: Zef sarcina nuclear efectiv; r raza covalent, n cm.
Valoarea lui Zef ine cont de ecranrile provocate de
electronii din nveliul electronic al atomului, fiind dat de
relaia:
Zef = Z S (6)
unde S este constanta de ecranare care a fost calculat de Slater
innd cont de stratul pe care se gsesc electronii n nveliul
electronic.
18
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
2) Valena sau numrul de oxidare. Valena reprezint

capacitatea unui element de a se combina sau a nlocui
hidrogenul sau ali atomi. Mai recent, aceast noiune a fost
nlocuit cu cea de stare de oxidare. n stabilirea numrului de
oxidare al unui atom ntr-o combinaie trebuie s se aibe n
vedere electronegativitatea celorlali atomi precum i urmtoarele
principii:
- fluorul n toate combinaiile sale are numrul de oxidare
1;
- oxigenul are numrul de oxidare 2 cu excepia oxizilor de
fluor, n care oxigenul are numrul de oxidare +2;
- metalele, cu puine excepii, au numere de oxidare pozitive
n combinaiile lor, iar dintre ele, metalelel alcaline au
constant numrul de oxidare +1, iar cele alcalino-
pmntoase au +2;
- substanele elementare au numrul de oxidare nul;
- suma sarcinilor pozitive i negative ale elementelor dintr-o
combinaie este egal cu zero.
innd seama de aceste principii, se pot stabili reguli de
variaie a numerelor de oxidare maxime ale elementelor n
sistemul periodic:
numrul de oxidare al elementelor n combinaie cu alte
elemente mai electronegative dect ele (fluor, oxigen
etc.) prezint valori pozitive deoarece pot ceda acestora
total sau parial, electronii lor de legtur;
numrul maxim de oxidare pozitiv al unui element
coincide cu numrul grupei din care face parte. Exist
unele excepii de la aceast regul pentru elementele
perioadei a 2-a, precum i pentru elementele tranziionale
ale grupelor a VIII-a B i I B.
n combinaiile cu elementele mai electropozitive dect
ele, elementele prezint un singur numr de oxidare
negativ egal cu (8-n) n care n este numrul grupei din
care fac parte.
innd cont de aceste reguli, se vor da n continuare
valenele maxime fa de hidrogen, oxigen i halogeni ale
elementelor din grupele principale ale sistemului periodic.
Grupa IA II A III A IV A VA VI A VII A VIII A
Valena fa
EH EH2 EH3 EH4 EH3 EH2 EH -
de H
Exemple NaH MgH2 AlH3 SiH4 PH3 H2S HCl -
19
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
Dup cum se observ, valena maxim fa de hidrogen

crete pn la grupa a IV-a A dup care scade pn la grupa a
VII-a A. Compuii cu hidrogenul (hidrurile) ai elementelor din
grupele principale manifest caracter acid sau bazic, dup cum
elementele cu care se combin hidrogenul au carcter metalic sau
nemetalic. Astfel, hidrurile elementelor din grupele I A i II A au
caracter bazic, n reacie cu apa punnd n libertate bazele
respective i H2:
NaH + H2O NaOH + H2
CaH2 + 2 H2O Ca(OH)2 + 2 H2
Hidrurile elementelor din grupa III A au caracter amfoter,
preponderent:
AlH3 + 3 H2O Al(OH)3 + 3 H2
ncepnd de la grupa IV A, compuii manifest caracter acid:
H2S + H2O HS- + H3O+ ; HS- + H2O S2- + H3O+
HCl + H2O Cl- + H3O+
Valena fa
E2O EO E2O3 EO2 E2O5 EO3 E2O7 EO4
de O
Exemple Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 Cl2O7 XeO4
Fa de oxigen, valena maxim crete continuu de la grupa I
A la grupa VIII A. Oxizii elementelor din grupele I A i II A
manifest caracter bazic:
Na2O + H2O 2 NaOH
Na2O + 2 HCl 2 NaCl + H2O
MgO + H2O Mg(OH)2
MgO + 2 HNO3 Mg(NO3)2 + H2O
Oxizii elementelor grupei III A manifest caracter amfoter:
Al2O3 + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2O
Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O 2 Na[Al(OH)4]
Pentru oxizii grupelor IV A VII A, caracterul este acid:
P2O5 + 3 H2O 2 H3PO4
SO3 + H2O H2SO4
SO3 + 2 KOH K2SO4 + H2O
Cl2O7 + H2O 2 HClO4
Cl2O7 + 2 NaOH 2 NaClO4 + H2O
Valena maxim fa de halogeni crete continuu de la grupa
I A la grupa VIII A.
Valena fa de
EX EX2 EX3 EX4 EX5 EX6 EX7 EX8
halogeni (X)
Exemple RbF SrF2 InF3 SnF4 SbF5 TeF6 IF7 XeF8
20
Unitatea de nvare 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
TESTUL DE AUTOEVALUARE 1:
1. S se determine echivalentul gram:

a. al urmtoarelor substane: HNO3, H3PO3 (tiind
c este un acid dibazic), KOH, Al(OH)3,
Na2CO3, Al(NO3)3.
b. al cromului n reacia: K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4
Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
2. S se determine numrul de moli din: 585 g NaCl; 37 g
Ca(OH)2; 560 l CO2 (c.n.); 0,224 l SO2 (c.n.).
3. Cum variaz valena maxim fa de hidrogen n
sistemul periodic?
4. Determinai caracterul chimic al oxizilor elementelor din
grupele principale ale sistemului periodic.
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
21
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
OBIECTIVE:
Cunoaterea principalelor dovezi asupra structurii
atomului
nsuirea modelelor atomice
nelegerea complexitii structurii atomului
2.1. Dovezi referitoare la structura atomului
Vechea concepie c atomul este indivizibil i indestructibil

era valabil pentru calcularea maselor atomice i moleculare, a
volumului molar, a numrului lui Avogadro, dar nu pentru
explicarea unor fenomene ca: descrcri electrice prin gaze,
transformri radioactive, spectre de radiaii etc. Explicarea lor a
fost posibil abia la sfritul secolului XIX, pe baz de dovezi
experimentale.
Primele dovezi asupra complexitii atomului au fost aduse
de Faraday (1833), studiind procesul de electroliz a soluiilor de
electrolii. El a pus n eviden existena de ioni-atomi sau de
grupe de atomi cu sarcini electrice pozitive (cationi) sau negative
(anioni) care migreaz spre polii de semn contrar ai
electrolizorului i se descarc. Conform uneia din legile
formulate de Faraday, pentru depunerea electrolitic a unui
atom-gram dintr-un element chimic monovalent, este necesar o
cantitate de electricitate de 96 479 coulombi (numrul lui
Faraday). Raportat la numrul lui Avogadro (N = 6,0231023) se
obine valoarea celei mai mici sarcini elementare care se gsete
n natur:
96 479
= 1,60210-19 C
6,023 10 23
care a fost atribuit electronului.

O importan deosebit la lmurirea structurii complexe a
atomului a avut-o descoperirea electronului.
Razele catodice. n condiii normale, aerul sau alte gaze nu
conduc curentul electric. Astfel, dac se aplic o diferen de
potenial, de aproximativ 10 000 V, la doi electrozi metalici de la
capetele unui tub de sticl nchis, n care se gsete aer, nu se
observ o trecere a curentului electric. Dac, cu ajutorul unei
pompe de vid, se reduce presiune aerului din interiorul tubului,
ncepe trecerea curentului electric, uneori nsoit de efecte
luminoase. Astfel, micornd presiune din tubul de sticl sub 1
torr apar benzi luminoase care devin din ce n ce mai slabe pe
22
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
msur ce presiunea scade. La un vid sub 0,01 torr benzile

luminoase dispar; n schimb, n partea opus catodului, sticla
tubului capt o fluorescen verzuie.
Fluorescena se datoreaz lovirii pereilor de sticl de ctre
particule emise de catod. Aceste particule, care formeaz razele
catodice sunt ncrcate negativ, fapt demonstrat de Perrin
(1895) i de Thomson (1897) pe cale experimental.
Perrin a aezat n lungul tubului de sticl un ecran
fluorescent, pentru a urmri traiectoria fasciculului de raze
catodice ieite printr-o fant (fig.4). Traiectoria fasciculului apare
luminoas pe ecran; ea este rectilinie ntre cei doi electrozi.
Apropiind de tub un magnet, astfel nct liniile de for ale
cmpului magnetic s fie perpendiculare pe fasciculul de raze, el
a observat c acestea deviaz. Dup direcia n care au fost
deviate, s-a dovedit c razele catodice sunt formate din particule
cu sarcin electric negativ. G.S. Stoney (1890) a numit aceste
particule electroni.
Figura 4 Aparat pentru demonstrarea sarcinii negative a razelor

catodice
Ca urmare, se poate afirma c razele catodice prezint
anumite proprieti, i anume:
- dau fluorescen;
- au energie cinetic;
- dau natere la raze X dac n drumul lor se opune un
anticatod;
- nu sunt penetrante.
Razele pozitive sau razele canal. n anul 1886, E. Goldstein
a observat c dac ntr-un tub de descrcri electrice se folosete
23
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
drept catod un disc perforat, la presiuni nu prea joase se formeaz

radiaii colorate care se propag prin orificiile catodului n
direcie opus anodului. Aceste raze anodice, numite i raze
canal sunt formate din ioni ncrcai pozitiv ai metalului prezent
n anod; ele sunt deviate de un cmp magnetic n mod invers
razelor catodice (fig.5). S-a dedus c moleculele de gaz coninut
n tub pierd unul sau mai muli electroni i formeaz ioni
pozitivi. Aceti electroni, atrai de anod, constituie o parte din
fasciculul catodic. Ionii pozitivi, atrai de catod (pe care l
traverseaz, dac este perforat), provoac la suprafa o ionizare
intens. Noii electroni pui n libertate se ndreapt spre anod i
formeaz cea mai mare parte din fasciculul catodic.
Figura 5 Dispozitiv pentru obinerea razelor canal
Efectul termoelectric. Richardson a artat n 1901 c

anumite metale aduse la incandescen emit particule ncrcate cu
electricitate negativ, electroni. Fenomenul poate fi studiat pe
cale experimental folosind n acest scop o lamp diod, un
dispozitiv format dintr-un tub de sticl n care exist un vid foarte
naintat (10-6 torr) i care conine un filament de wolfram, nclzit
cu o baterie i o plac metalic legat de polul pozitiv al unei alte
baterii. La o temperatur suficient de ridicat se poate constata
(cu ajutorul unui miliampermetru) trecerea unui curent de la
plac la filament, cauzat de electronii pii n libertate i atrai de
placa metalic.
Efectul fotoelectric. Faptul c electronul este un constituent
al atomului este demonstrat, de asemenea, i de efectul
fotoelectric. Acesta const n emiterea de electroni de ctre
metale sub aciunea luminii ultraviolete. Dac notm cu h
energia luminoas pe care o primete metalul respectiv, aplicnd
legea conservrii energiei, putem scrie:
mv 2
h = E0 + (7)
2
24
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
unde: E0 energia de desprindere a electronului;

mv 2
- energia cinetic a electronului.
2
Pentru metalele alcaline sau alcalino-pmntoase (metale n
care legtura metalic este slab) valoarea energiei luminoase
este mai mic - = 400 800 nm- iar pentru metale n care
legtura metalic este mai puternic, se folosesc radiaii din
domeniul ultraviolet - = 200 400 nm.
Razele X. n anul 1895, Roentgen a observat c dac n
calea razelor catodice, produse ntr-un tub de sticl cu vid
naintat, se introduce o plac metalic (de exemplu, Pt, Au),
numit anticatod aceasta emite i alte radiaii. Aceste radiaii au
mare putere de penetrare, pot impresiona plci fotografice
acoperite cu hrtie neagr, produc fluorescena anumitor sruri
(ca de exemplu sulfura de Zn) i pot ioniza gaze; ele nu sunt
influenate de cmpurile electrice sau magnetice, deci nu au
sarcin electric. Aceste radiaii au fost denumite raze X sau
raze Rentgen.
Radioactivitatea. H. Becquerel a observat n anul 1896 c
mineralele i compuii care conin uraniu, chiar dac nu sunt
fluorescente, emit radiaii invizibile care descarc un electroscop,
strbat diferite substane i impresioneaz o plac fotografic
acoperit, proprieti asemntoare razelor X.
Astzi se cunosc i alte elemente care au proprietatea de a
emite spontan radiaii. Proprietatea unor elemente de a emite
spontan radiaii a fost numit radioactivitate, iar elementele
respective, radioactive.
Radioactivitatea este un proces n care nucleele atomice se
dezintegreaz spontan. Radiaia emis de un element radioactiv
este independent de forma sub care se gsete elementul, i
anume dac este substan simpl sau combinaie. Dezintegrarea
radioactiv se produce de la sine; ea nu poate fi accelerat sau
ntrziat prin obinuitele metode fizice sau chimice. n timpul
dezintegrrii se elibereaz energie.
Dup modul cum sunt deviate, n cmp magnetic sau
electric, radiaiile emise de o substan radioactiv se pot
clasifica n , i (fig.6).
25
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Figura 6 Devierea radiaiilor substanelor radioactive n cmp

magnetic
Radiaiile au urmtoarele proprieti:

- sunt particule ncrcate pozitiv, n realitate fiind constituite
din nucleele de atomi de heliu, He+2;
- sunt expulzate de ctre nucleele atomice cu viteze de
1,4107 2,0107 m/s i energii de 2-9 MeV;
- au un spectru monoenergetic;
- au capacitate mare de ionizare a gazelor;
- au putere de penetraie foarte mic.
Radiaiile prezint ca proprieti:
sunt formate din electroni care se propag cu viteze foarte
mari apropiate de viteza luminii (1,3108 3,0108 m/s) i
au energii de 0,017 16 Mev;
au un spectru energetic continuu;
capacitatea de ionizare este mai mic dect a radiaiilor ;
au o putere de penetraie mai mare.
Radiaiile au urmtoarele caracteristici:
sunt de natur electromagnetic, asemntoare cu radiaiile
X;
se caracterizeaz prin lungimi de und mai mici
0,001810-10 6,3510-10 m;
au o putere de penetrare foarte mare;
fiind de natur electromagnetic, ele se reflect, se
refract, difract i interfereaz;
nu sunt deviate n cmp electric sau magnetic, neavnd
sarcin electric.
Utiliznd diverse tehnici experimentale au fost descoperite
unele proprieti ale electronului:
- sarcina electric este 1,60210-19 C;
26
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
- masa electronului, me = 9,10810-31 kg;

- raza electronului, re = 2,817710-13 cm.
2.2. Modele atomice
2.2.1. Modelul lui Thomson

Prima ipotez asupra structurii atomului a fost emis n 1904
de ctre J.J. Thomson. Bazndu-se pe observaia c proprietile
electronilor sunt aceleai, indiferent de substan i de condiiile
de obinere, el a presupus c atomul trebuie s fie format dintr-o
sfer uniform de electricitate pozitiv, n care se gsesc
ncorporai un numr de electroni, aa nct, n ntregime, atomul
este neutru din punct de vedere electric. Modelul lui Thomson
este, deci, un model static.
2.2.2. Modelul planetar al lui Rutherford

Bazat pe difuzia particulelor emise de o substan
radioactiv prin foie metalice subiri, experiena lui E.
Rutherford a permis elaborarea modelului planetar al atomului.
Din observaia c majoritatea particulelor treceau prin foia
metalic fr a suferi devieri producnd o puternic fluorescen
pe un ecran, s-a dedus c atomul prezint o structur lacunar,
particulele componente aflndu-se la distane mari unele de
celelalte. Din numrul foarte mic de particule deviate mult sau
chiar ntoarse din drum (1:40 000), s-a dedus c atomul este
constituit dintr-un nucleu central care totalizeaz sarcinile
pozitive ale atomului i aproape ntreaga sa mas. n jurul
nucleului, la distane mari de acesta, graviteaz electronii care n
atomul neutru sunt n numr egal cu sarcinile pozitive ale
nucleului. Acest numr al sarcinilor pozitive din nucleu, denumit
numr atomic, Z, se poate determina din unghiul de deviere a
particulelor ricoate i distana minim la care se poate apropia
particula de nucleu. Din datele obinute n aceast experien J.
Chadwick (1912) a reuit s determine sarcina nuclear, Z, a unor
elemente obinnd valori apropiate de cele reale.
Numrul atomic, Z, este mai mic sau cel mult egal cu
jumtatea numrului de mas, A, a elementului respectiv. Prin
analogie cu sistemul solar, Rutherford propune modelul planetar
al atomului pentru care indic i dimensiunile: atomul cu un
diametru de 0,1 0,3 nm, conine un nucleu central de 10 -6 10-5
nm de mas apropiat de cea atomic i sarcin pozitiv egal cu
27
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
+Ze. n jurul nucleului la distane foarte mari de acesta, se rotesc

electronii, particule negative de diametru 10-6 nm.
Dei Rutherford a postulat rotaia rapid a electronilor n
jurul nucleului pentru ca fora centrifug s echilibreze fora de
atracie nucleu-electron, analogia ntre o planet care se rotete n
jurul soarelui i un electron care se rotete n jurul nucleului nu
este valabil n cazul atomului, deoarece att nucleul ct i
electronul posed sarcin electric. Orice particul care se rotete
cu o vitez constant v ntr-un cerc de raz r posed o acceleraie
v2/r. Dar, conform teoriilor electrodinamicii clasice, cnd o
sarcin electric (deci i un electron) efectueaz o micare de
rotaie, ea pierde o parte din energie, pe care o cedeaz sub form
de radiaii. Ar urma, deci, ca electronul, emind radiaii
luminoase, s piard continuu din energia sa i s se apropie tot
mai mult de nucleu, rotindu-se n spiral, pn ce, eventual, va
cdea pe acesta.
Prin apropierea lui de nucleu, electronul ar trebui s se
roteasc cu o vitez tot mai mic i deci lungimea de und a
radiaiilor emise de el s se schimbe n mod continuu. Ca urmare,
ar trebui s se obin un spectru continuu, ceea ce nu este n
concordan cu realitatea.
Modelul atomic al lui Rutherford nu putea explica anumite
proprieti ale elementelor, de exemplu n ce mod electronii sunt
grupai n jurul nucleului atomic.
Modele cuantice ale atomului

2.2.3. Modelul cuantic al lui Bohr
Combinnd ideea de baz a modelului atomic al lui
Rutherford cu teoria cuantic postulat de M. Planck i extins de
A. Einstein, n 1913, N. Bohr a elaborat teoria lui asupra
structurii atomului de hidrogen.
Teoria cuantic a lui Planck. n 1900, M. Planck a artat c
absorbia i emisia de energie radiant nu sunt fenomene
continue, cum se considera pn atunci, ci se produc n salturi n
mod discontinuu. Prin urmare, dup cum substana este format
din particule de substan, tot astfel i energia radiant este
format din doze elementare de energie, numite cuante de
energie sau fotoni.
Dup Planck, cantitatea de energie luminoas, E, de lungime
de und , absorbit sau emis de un corp, este proporional cu
frecvena (egal cu c/) a radiaiei emise sau absorbite:
28
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
E = h (8)
n aceast ecuaie, h este constanta lui Planck sau constanta
de aciune deoarece are dimensiunile: [energie] x [timp], adic
dimensiunile unei aciuni. Valoarea ei este 6,625610-27 ergs =
6,6256 10-34 Js.
Expresia E = h este ecuaia fundamental a teoriei cuantice.
Un corp nu poate emite sau absorbi dect un numr ntreg de
cuante.
Postulatele lui Bohr. n baza concluziilor teoriei cuantice,
Bohr a enunat principiile sale asupra structurii atomului de
hidrogen sub forma a dou postulate.
1. Existena strii staionare. n primul postulat, Bohr
consider c electronul se rotete n jurul nucleului numai pe
anumite orbite circulare, nchise; n acest timp el nu emite i nu
absoarbe energie radiant. Pentru orice electron sunt posibile
mai multe asemenea orbite stabile, fiecare determinnd o stare
staionar (sau, dup concepii actuale, un nivel de energie) a
electronului sau atomului.
Dup teoria lui Bohr, numrul acestor stri sau nivele de
energie este determinat de condiia cuantic: momentul
unghiular al electronului este un multiplu ntreg n de h/2 , unde
h este constanta lui Planck.
Momentul unghiular al electronului care se rotete pe orbita
circular n jurul nucleului este produsul dintre momentul liniar
al electronului i raza orbitei, adic mevr, unde me masa
electronului; v viteza liniar a electronului; r raza orbitei.
Deci, dup condiia lui Bohr:
h
mevr = n (9)
2
unde n = 1, 2, 3,
Numrul n introdus n teoria lui Bohr este numit numr
cuantic principal al orbitei lui Bohr.
Pentru ca electronul s fie reinut pe orbit, trebuie ca fora
de atracie coulumbian ntre nucleu i electron (e2/r2, n care e
reprezint sarcina electronului, respectiv a nucleului), s fie egal
cu fora centrifug mev2/r:
e2 me v 2
(10)
r2 r
Din relaiile de mai sus se obine expresia pentru razele
orbitelor stabile n atomul de hidrogen:
29
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
n 2h 2
rn = (11)
4 2 m e e 2
innd seama de valorile numerice ale constantelor
fundamentale, valoarea lui r este:
rn = n20,5292 (12)
ceea ce arat c cu ct n este mai mare, cu att rn, raza aparent a
orbitei electronului, este mai mare. Deci numrul cuantic n indic
ordinea orbitelor ncepnd de la nucleu. Razele orbitelor
succesive sunt n acelai raport ca ptratele unui ir de numere
ntregi, adic r1 : r2 : r3 = (1)2 : (2)2 : (3)2 n cazul numrului
cuantic n = 1, se obine pentru r valoarea 0,5292 , care este raza
atomului de hidrogen, corespunztoare strii staionare
fundamentale (cu energia cea mai mic).
Bohr a calculat, de asemenea, energia strilor staionare ale
atomului de hidrogen.
Energia electronului din atomul de hidrogen este egal cu
suma energiei cinetice, Ec, i energiei poteniale Ep. Din fizica
clasic:
mv 2 e2
Ec = ; Ep = - (13)
2 r
e2 m v2
Dar din relaia (10) avem: 2 e , de unde rezult c
r r
2 2
mv 1 e
. Aceasta nsemn c:
2 2 r
1
Ec = Ep
2
1 1 e2
Deci: Et = Ec + Ep = Ep = (14)
2 2 r
Dac n expresia energiei totale (14) se nlocuiete valoarea
razei permise, rn, (11) se obine relaie pentru energia total a
atomului de hidrogen n starea staionar n:
2 2 m e e 4
En = (15)
n 2h 2
Astfel, teoria lui Bohr arat c energia atomului de hidrogen
poate avea numai valorile permise de relaia de mai sus, cnd n
este egal cu 1, 2, 3, i nu alte valori arbitrare.
Starea de minim energie pentru atom, numit stare
fundamental sau normal, este cea mai stabil. Celelalte stri cu
un exces de energie fa de starea fundamental, sunt numite
stri excitate ale atomului.
30
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
2. Condiia frecvenei lui Bohr. n al doilea postulat, Bohr

considera c, dac un electron trece de pe o orbit n2 pe o orbit
n1, el trece totodat de la starea de energie En2 la starea de energie
En1. Diferena de energie En2 En1 reprezint energia pe care
atomul a primit-o (cnd n2> n1). Aceast diferen de energie este
egal cu o cuant de energie radiant:
h = En2 En1 (16)
Expresia:
E n 2 E n1
= (17)
h
este cunoscut ca condiia frecvenei lui Bohr. Ea arat c

frecvena radiaiei emise cnd atomul trece de la o stare
superioar de energie En2 la o stare inferioar de energie En1.
Aceeai relaie se aplic i la absorbia radiaiei de ctre atom; n
acest caz, se arat frecvena radiaiei absorbite la trecerea
atomului de la o stare inferioar de energie la o stare superioar.
Deoarece = c/, se poate calcula numrul de und, :
1 E n 2 E n1 2 2 me e 4 1 1
= 2 2 (18)
c ch ch 3 n1 n 2
Expresia format din constantele naturale 22mee4/ch3 are
valoarea 109677,76 cm-1, deci egal cu constanta lui Rydberg, .
Aadar, relaia de mai sus devine:
1 1
= 2
2 unde n2 > n1 (19)
n1 n 2

Termenul este denumit termen spectral constant i
n12

determin seria de linii, iar termenul 2 este termenul curent i
n2
determin liniile unei serii.
Explicarea spectrului atomului de hidrogen prin teoria lui
Bohr. Dac atomul de hidrogen este excitat, atunci electronul
atomului va primi energie i va trece de pe orbite inferioare pe
orbite superioare. ntoarcerea electronului de pe orbite superioare
pe orbite inferioare are loc cu eliberarea energiei primite, fiecare
tranziie corespunznd unei linii de anumit frecven n spectrul
de emisie.
Deoarece n atom este posibil un numr de orbite diferite,
nseamn c este posibil i un numr de tranziii; ca urmare, n
spectru vor fi observate o serie de linii.
31
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Astfel, cnd electronul atomului de hidrogen trece de pe

orbitele exterioare pe orbita cu un numr cuantic n1 = 2, se emit
liniile H, H, H, H (fig.7), fiecare cu o anumit lungime de
und, dup cum tranziia electronului a avut loc de pe orbitele cu
n2 = 3, 4, 5, ; aceste linii constituie seria Balmer, aceast serie
situndu-se n domeniul vizibil al domeniului spectral.
Figura 7 Spectrul atomului de hidrogen
Cu ct n2 este mai mare, cu att valorile lui devin mai

mici. Cnd n2 = , rezult cea mai mic valoare pentru , care
reprezint limita seriei Balmer.
Dac ntoarcerea electronului se face pe prima orbit n1 = 1,
radiaiile emise au lungimi de und foarte mici i liniile spectrale
se gsesc n domeniul ultraviolet constituind seria Lyman.
Cnd ntoarcerea electronilor se face pe orbite superioare, n1
= 3, 4, 5, se obin linii spectrale din seriile Paschen, Brackett,
Pfund (fig.8), toate acestea aparinnd domeniului spectral
infrarou. Sgeile din figur reprezint ntoarcerea electronilor
de pe nivelele de energie superioar pe nivelele de energie
inferioar, adic formarea spectrelor de emisie.
32
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Cnd n1 = , se produce un spectru continuu, electronul

nemaifiind legat de atom.
Figura 8 Seriile spectrale ale atomului de hidrogen
2.2.4. Modelul Bohr Sommerfeld

Teoria lui Bohr indic poziiile liniilor din spectrul
hidrogenului, ns nu poate explica structura fin a spectrului aa
cum a fost observat pe cale experimental. Ca urmare, A.
Sommerfeld, (1916) a extins teoria lui Bohr n sensul c micarea
periodic a electronului sub influena nucleului duce la orbite
eliptice cu nucleul aezat ntr-unul din focare.
Aspectele eseniale ale teoriei lui Sommerfeld sunt
urmtoarele:
energia electronului este determinat de numrul
cuantic principal, n;
pentru numrul cuantic principal, n, pot exista n orbite
diferite, n care electronul are aceeai energie. Aceste
33
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
orbite difer prin forma lor: una este circular, iar n-1
sunt eliptice, cu diferite excentriciti, dar cu aceeai
ax mare (care este egal cu diametrul orbitei
circulare).
pentru caracterizarea orbitelor eliptice, pe lng
numrul cuantic principal, exist i un numr cuantic
azimutal, l . Acesta, pentru acelai n, are n valori
diferite cuprinse ntre 0 i n-1.
Pentru explicarea structurii fine a liniilor spectrale, a fost
necesar admiterea unei subdivizri a fiecrui nivel de energie.
Asemenea structur fin, adic apariia n locul unei singure linii
a dou sau mai multe linii foarte apropiate (multiplei), se
manifest n mai mare msur la spectrul altor elemente dect
hidrogenul. De aceea, pentru caracterizarea unui electron sunt
necesare mai multe numere cuantice.
Numrul cuantic principal. Acest numr se noteaz cu n. El
poate avea toate valorile numerelor ntregi 1, 2, 3,, n.
Numrul cuantic secundar. ntruct n afar de orbite
circulare au fost postulate i orbite eliptice, a fost necesar pentru
caracterizarea acestora, numrul cuantic secundar, care se
noteaz l. Acest numr cuantic corespunde momentului cinetic
orbital al electronului. El este o msur pentru semiaxa mic a
elipsei. (Semiaxa mare este determinat de numrul cuantic
principal, n.). El poate avea toate valorile ntregi de la 0 la n-1.
Numrul cuantic magnetic. Dac atomul este aezat ntr-un
cmp magnetic exterior, atunci liniile spectrale sunt scindate n
mai multe linii apropiate ntre ele. Acest fenomen este cunoscut
ca efectul Zeeman. O multiplicitate similar este produs sub
aciunea unui cmp electric, fenomen cunoscut sub numele de
efectul Stark. Multiplicitile liniilor spectrale dovedesc c, n
asemenea condiii, n atom exist mai multe nivele de energie
dect pot fi descrise cu cele dou numere cuantice (n i l). Deci
pentru caracterizarea complet a nivelelor de energie ale atomilor
este necesar introducerea a nc unui numr cuantic.
Influena cmpului magnetic asupra atomilor se explic prin
existena momentului magnetic creat prin rotaia electronului
(particul cu sarcin) pe orbita sa; cmpul magnetic exterior
exercit o aciune de orientare asupra orbitelor electronice.
Aceast orientare este cuantificat. Atomii cu un singur electron
se pot aeza n cmpul magnetic numai n aa mod, nct
componenta momentului unghiular al orbitei electronului n
34
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
direcia cmpului magnetic exterior s fie un multiplu ntreg de

h/2. Acest multiplu ntreg se numete numr cuantic magnetic
i este determinat de faptul c un electron (ce ocup orbitalul)
micndu-se n jurul nucleului, genereaz un cmp magnetic. El
se noteaz cu m.
Pentru un anumit numr cuantic secundar l, numrul cuantic
magnetic m poate avea (2l+1) valori ntregi (de la +l la l,
inclusiv 0).
Numrul cuantic de spin. Pentru a interpreta structura de
multiplei a liniilor spectrale, S. Goulsmit i G.E. Uhlenberg
(1925) au admis c, n afara micrii n jurul nucleului, electronul
are i o micare de rotaie n jurul propriei sale axe (micare
numit spin) care d natere unui moment magnetic propriu al
electronului: momentul cinetic de spin.
Numrul cuantic de spin, care se noteaz cu s, poate avea
numai dou valori: +1/2 i 1/2, n uniti cuantice h/2, dup
cum rotaia electronului n jurul axei sale este n acelai sens sau
n sens contrar cu rotaia electronului pe orbit.
nveliul de electroni al atomilor. Lund n considerare
modelul atomic indicat de Bohr-Sommerfeld este posibil
construirea unei imagini asupra structurii atomilor diferitelor
elemente. Astfel rezult c nveliul electronic al atomilor are o
structur stratificat : electronii care graviteaz pe orbite cu
numere cuantice principale diferite se gsesc la distane diferite
fa de nucleul atomic. Electronii care au acelai numr cuantic
principal, adic se gsesc la aceeai distan medie de nucleu,
formeaz un strat electronic. Stratul electronic corespunztor lui
n = 1, care este cel mai apropiat de nucleu, se mai noteaz stratul
K, cel care corespunde lui n = 2, stratul L i aa mai departe,
straturile M, N, O, P, Q.
Fiecare strat conine n2 orbite.
Electronii din acelai strat electronic sunt caracterizai prin
numere cuantice secundare l diferite, ale cror valori pot fi 0, 1,
2, , n-1. Toate strile pentru care l = 0 sunt orbite circulare;
celelalte sunt orbite eliptice. Orbitele care au o anumit valoare
pentru n, precum i o anumit valoare pentru l, formeaz
substraturi electronice. Deci, cu excepia stratului K, celelalte
straturi electronice sunt formate din substraturi. Astfel, stratul L
este format din dou substraturi, un substrat corespunztor lui n =
2 i l = 0 i alt substrat corespunztor lui n = 2 i l = 1. Tot aa,
35
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
stratul M conine trei substraturi: n = 3 i l = 0, n = 3 i l = 1, n =

3 i l = 2; stratul N are patru substraturi etc.
Fiecare substrat este alctuit din 2l + 1 orbite, difereniate
prin valorile numerelor cuantice magnetice.
La rndul ei, fiecare orbit poate conine maximum doi
electroni. n comparaie cu orbitele care sunt caracterizate prin
trei numere cuantice (n, l, i m), electronii sunt caracterizai prin
patru numere cuantice (n, l, m i s).
Exemplu Se va da un exemplu de calcul al numrului

total de electroni de pe un strat, n funcie de cele patru numere
cuantice i de valorile lor.
Vom considera n = 3. Calculul se face urmnd urmtorul
raionament:
n=3 l=0 m = 0 s = 1/2
n total 2 electroni care se gsesc n orbitalul 3s
l=1 m = -1 s = 1/2 2 electroni
m = 0 s = 1/2 2 electroni
m = +1 s = 1/2 2 electroni
n total 6 electroni care se gsesc n cei trei orbitali 3p i anume
px, py i pz
l=2 m = -2 s = 1/2 2 electroni
m = -1 s = 1/2 2 electroni
m = 0 s = 1/2 2 electroni
n total 10 electroni care se gsesc n cei cinci orbitali 3d i
anume d x y , d z , dxy, dyz i dxz.
2 2 2
Rezult, prin nsumare, un total de 18 electroni pe stratul M,

corespunztor lui n = 3.
Spectre de raze X. Radiaiile X sunt radiaii

electromagnetice de aceeai natur ca lumina dar de lungime de
und mai mic (0,1 10 ). Aceste radiaii iau natere n tuburi
de descrcri electrice n vid atunci cnd n calea razelor catodice
se aeaz un corp solid, numit anticatod. Sub influena
bombardamentului cu electroni, elementul din care este construit
anticatodul emite raze X. La elementele uoare se observ o
singur serie de linii, numit seria K. La elementele mai grele
apar i alte serii de linii, numite L, M, N etc.
36
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Dau natere la spectre de raze X toate elementele cu numr

atomic, Z, mai mare dect 11 (elementul sodiu), afar de cele
gazoase din care nu se pot construi anticatozi solizi.
Spectrele tuturor elementelor sunt mult asemntoare ntre
ele, fiind compuse din aceleai serii i linii. Fiecare linie este
puin deplasat spre o lungime de und mai mic (sau frecven
mai mare) dect linia similar a elementului precedent cu Z mai
mare cu o unitate.
Dup cum a stabilit Moseley, rdcina ptrat a numrului
de und, , a unei linii din spectrul de raze X al unui element
este funcie liniar de numrul atomic Z al elementului:
' A ( Z z)
unde A i z sunt constante.
Studiul spectrelor de raze X al elementelor completat cu
studiul spectrelor optice ale elementelor uoare a fcut posibil
atribuirea, cu deplin certitudine, fiecrui element, a unui numr
atomic Z, crendu-se astfel o baz ferm pentru o clasificare a
elementelor i anume n ordine cresctoare a numrului atomic Z.
2.3. Structura atomului explicat prin mecanica

ondulatorie
Schemele care reprezint micarea electronilor n jurul
nucleului, artate pn acum, permit explicarea numai a unora
din proprietile elementelor. Principala lips a reprezentrii
structurii atomului dup Bohr- Sommerfeld este faptul c, dei
explic nivelele energetice ale atomului de hidrogen i formarea
liniilor spectrului atomului de hidrogen, nu poate explica
spectrele unor atomi cu structur mai complex, cauzele unor
legturi chimice etc. Caracterul limitat al teoriei Bohr-
Sommerfeld se datoreaz mai ales faptului c unele fenomene
fizice erau examinate de pe poziiile mecanicii clasice;
reprezentrile cuantice erau doar asociate la vechile reprezentri
despre materie.
Una din cele mai mari descoperiri ale secolului al XX-lea
este mecanica cuantic. Ea arat c diferitele fenomene atomice
sunt guvernate de legi ale unei mecanici deosebite de mecanica
clasic a lui Newton, cuprinznd n scheme matematice att
legile vechii mecanici clasice ct i existena cuantelor.
Mecanica cuantic s-a dezvoltat pe baza lucrrilor lui E.
Schrdinger, fondatorul mecanicii ondulatorii, precum i a
lucrrilor lui W. Heisenberg, fondatorul mecanicii cuantice.
37
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Aceste dou mecanici reprezint de fapt diferite aspecte ale

aceleiai teorii. De aceea, mecanica cuantic i mecanica
ondulatorie sunt folosite astzi ca expresii sinonime.
Principiul mecanicii ondulatorii. Multe fenomene, legate de
radiaii, pot fi explicate satisfctor dac se presupune c lumina
este alctuit din cuante de energie (fotoni), care au o vitez de
3108 m/s. Pe de alt parte, cunoscutele fenomene de interferen
i difracie observate n cazul razelor de lumin i razelor X au
necesitat postularea unei teorii conform creia un fascicul de
lumin este alctuit dintr-o serie de unde. Acest dualism al
caracterului de particul i de und constatat la radiaii l-a
determinat pe L. de Broglie (1924) s enune concepia c un
asemenea dualism poate exista i n cazul particulelor materiale
(foton, electron, proton etc.). anume c fiecrei particule
materiale i se asociaz o und.
Concepia lui L. de Broglie c electronul, pe lng
proprieti de particul, are i proprieti de und, reprezint o
contribuie esenial la fundamentarea mecanicii ondulatorii i n
consecin, la lmurirea structurii atomului.
Dualismul und-particul este exprimat prin relaia lui L. de
Broglie (1924):
h
= (20)
mv
n care este lungimea de und corespunztoare particulei de
mas m i cu vitez v, iar h constanta lui Planck.
ns, atunci cnd masa m a particulei este relativ mare,
lungimea de und devine att de mic, nct, practic, pierde o
semnificaie fizic. Cnd masa m este ns foarte mic, lungimea
de und intr n cadrul posibilitilor de precizare. De aceea,
mecanica ondulatorie are importan pentru particule mici cazul
electronului i nu pentru corpuri macroscopice.
Cnd un electron se mic pe o orbit circular n jurul
nucleului, se presupune c unda asociat lui se extinde n jurul
orbitei. Lungimea circumferinei orbitei trebuie s fie un multiplu
ntreg al lungimii de und a electronului, altfel undele propagate
n jurul circumferinei nu ar mai fi staionare ci s-ar suprapune i
s-ar produce interferen. Deci, n atom sunt posibile numai acele
orbite electronice ale cror circumferine au o lungime 2r egal
cu un numr ntreg de lungimi de und:
nh nh
2r = n = mvr = (21)
mv mv
38
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Relaia reprezint condiia de stabilitate a orbitelor

electronice. Aceast condiie de cuantificare a orbitelor
electronice este identic cu postulatul lui Bohr.
2.3.1. Ecuaia de und

Explicarea comportrii electronilor n atomi prin caracterul
lor de und s-a fcut prin analogie cu undele macroscopice, de
exemplu cu undele sonore propagate n aer sau cu undele produse
pe suprafaa unui lac.
Pentru sisteme mecanice macroscopice, micarea de und
(de exemplu, vibraia unei coarde) a unui punct de coordonat x,
poate fi redat de relaia:
2f (x) 4 2
f (x) (22)
x 2 2
Aceast relaie, valabil pentru undele care se propag ntr-o
singur direcie, poate fi extins i la undele care se propag n
spaiu. n acest caz, funcia amplitudinii, f(x), pentru o
coordonat x, se nlocuiete cu (x,y,z), care este funcia
amplitudinii pentru trei coordonate. Deci, pentru unde spaiale,
ecuaia (22) are forma:
2 2 2 4 2
(23)
x 2 y 2 z 2 2
notat simplificat:
4 2
2 (24)
2
unde prin (operator Laplacian) s-a nlocuit partea nti a
ecuaiei (23). Dup E. Schrdinger (1926), o asemenea relaie
poate fi aplicat tuturor particulelor, deci inclusiv electronilor.
innd seama de relaia lui de Broglie: = h/mv, precum i
de faptul c energia cinetic a unui electron, adic diferena ntre
energia total, E i energia potenial, V, este mv2/2, relaia (24)
devine:
8 2 m
2 E V 0 (25)
h2
Aceast relaie este cunoscut ca ecuaia de und a lui
Schrdinger.
Prelucrnd relaia de mai sus obinem:
8 2 m 8 2 m 8 2 m
2 E 2 V 0
2
|:
h h h2
39
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
h 2 2 h 22
E V 0 E 2 V
8 m 8 m
2

E=H (26)
unde H este operatorul Hamiltonian.
Relaia are deci ca variabile pe - o funcie (numit funcie
de und) care exprim valoarea amplitudinii undei asociate n
orice punct definit n raport cu atomul considerat aezat n
originea unui sistem de coordonate x, y, z i E energia
corespunztoare unui anumit nivel de energie al electronului.
Obinerea valorilor pentru , prin integrarea ecuaiei lui
Schrdinger, este posibil numai pentru anumite valori ale
energiei totale, E, numite valori proprii. Ele sunt determinate de
n, care este numrul cuantic principal. Deci sunt funcii proprii
ale ecuaiei pentru valori proprii ale energiei totale, E.
Pentru fiecare valoare a lui n, respectiv a energiei,
corespund n2 funcii de und.
Funcia de und este denumit funcie de und orbital
sau orbital. Prin urmare, un orbital este o funcie de und dedus
din ecuaia lui Schrdinger pentru un anumit numr cuantic i o
anumit valoare a energiei.
Din interpretarea probabilistic a funciei de und rezult c
poziia geometric a electronului n micare nu poate fi
determinat cu precizie, ca n mecanica clasic. Prin calcularea
mrimii din ecuaia de und se stabilete numai probabilitatea de
a gsi electronul ntr-un punct din spaiu. Aadar, putem afirma
c un orbital atomic reprezint orice soluie matematic a ecuaiei
lui Schrdinger i corespunde regiunii din jurul nucleului n care
probabilitatea aflrii electronului este maxim.
2.3.2. Orbitalii atomului de hidrogen

Dup cum orbitele din modelul atomic al lui Bohr sunt
caracterizate prin numere cuantice, tot aa orice orbital este
identificat prin trei numere cuantice n, l i m, care pot avea
valorile n = 1, 2, 3, , ; l = 0, 1, 2, 3, , n-1; m = 0, 1, 2,
, .
Aceste numere cuantice determin energia i simetria
spaial a orbitalilor.
Numrul cuantic principal, n, determin nivelele principale
de energie din atom. Pentru un anumit numr cuantic n exist n 2
orbitali. Acetia se deosebesc prin distribuia lor n spaiu.
40
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Numrul cuantic azimutal, , indic simetria spaial a

orbitalilor respectivi. Valoarea lui este determinat de numrul
cuantic principal, n. Aceti orbitali pot fi simbolizai printr-un
numr, care reprezint numrul cuantic principal, i o liter, care
corespunde valorilor lui :
cnd = 0, 1, 2, 3, 4, 5
orbitalii se numesc s, p, d, f, g, h
Numrul cuantic magnetic, m, se datoreaz momentului
magnetic generat de electronul ce ocup un orbital, n micarea
lui n jurul nucleului. El determin orientarea orbitalilor.
Valoarea lor variaz de la - la + .
n atomul de hidrogen, n starea lui fundamental, este
ocupat numai orbitalul 1s de ctre un singur electron. Trebuie
subliniat, ns, c pentru atomul de hidrogen exist un numr
mare de orbitali posibili: un orbital cu n = 1, patru orbitali cu n =
2, nou orbitali cu n = 3 etc.
Orbitalii s. Orbitalul ocupat de electronul atomului de
hidrogen n starea lui fundamental, caracterizat pin n = 1 i =
0, adic orbitalul 1s, are simetrie sferic cu nucleul n centrul
sferei (fig.9); densitatea electronic maxim este delimitat de o
sfer cu raza de aproximativ 0,53.
n general se constat c n orice strat principal, adic grup
de orbitali cu acelai numr cuantic principal, exist cte un
orbital s; toi orbitalii s sunt de simetrie sferic.
Figura 9 Reprezentarea orbitalului atomic s
Orbitalii p. ncepnd cu n = 2, fiecare strat principal are trei

orbitali p. Densitatea electronic a acestor orbitali este maxim n
dou pri opuse, situate de o parte i de alta a nucleului (n care
densitatea norului electronic este zero). De aceea, forma acestor
orbitali nu are simetrie sferic, ci bilobar. Suprafeele limit
au centrele lor pe una din cele trei axe de coordonate carteziene,
41
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
de o parte i de alta a nucleului atomic, considerat situat n

originea coordonatelor (fig.10). De aici obinuina de a se nota
orbitalii px, py i pz.
Orbitalii d. ncepnd cu n = 3, fiecare strat principal are
cinci orbitali d. Suprafeele limit sunt mai complexe dect ale
orbitalilor p; ele determin dou direcii privilegiate n loc de
una; forma orbitalilor d este tetralobar. Orbitalul d z este 2
simetric n raport cu axa z; orbitalii dxy, dyz i dxz sunt identici, dar
se gsesc n planele xy, respectiv yz i respectiv xz, orbitalul
d x y este identic cu orbitalul dxy numai c este rotit cu 45 n
2 2
jurul axei z, astfel nct lobii si sunt ndreptai n lungul axelor x

i y (fig.11).
Orbitalii f. ncepnd cu n = 4, fiecare strat principal conine
apte orbitali f, ale cror forme i orientri sunt mult mai
complexe.
Figura 10 Reprezentarea orbitalilor atomici p

Formularea configuraiei electronice a atomilor se face
indicnd n mod succesiv, dup distribuia n straturile nveliului
electronic, numerele cuantice n i . Numrul cuantic principal, n
se scrie cel dinti, dup care urmeaz numrul cuantic secundar
, respectiv simbolul orbitalului atomic.
La aceste simboluri se noteaz, sub form de exponent,
numrul de electroni respectivi. De exemplu, simbolul 1s 2
reprezint doi electroni care se gsesc n stratul n = 1 i = 0
(configuraia electronic a heliului); prin simbolul 1s2 2s2 2p6 se
arat c n atom se gsesc doi electroni s n stratul n = 1, doi
electroni s n stratul n = 2 i 6 electroni p n acelai strat n = 2
(configuraia electronic a atomului de neon).
42
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
Pentru ilustrarea strii cuantice a electronilor dintr-un atom

se folosesc sgei ale cror vrfuri simbolizeaz direcia de
rotaie a spinului. Orbitalii se noteaz prin una sau dou sgei cu
sens opus, dup cum sunt ocupai pe jumtate (conin un
electron) sau total (conin doi electroni): sau .
2.3.3. Reguli de ocupare a orbitalilor cu electroni

Aezarea electronilor n diferii orbitali se face respectnd
trei principii.
1. Principiul stabilitii (sau regula energetic). Electronii
ocup n stare fundamental nivelele de cea mai joas energie,
ceea ce confer atomului o energie minim i o stabilitate
maxim. Aceasta nseamn c orbitalii atomilor multielectronici
se populeaz succesiv cu electroni, n primul rnd cei cu energie
mai joas, urmnd apoi, orbitalii cu energie din ce n ce mai
nalt. Prin aceasta configuraia electronic a unui element dat
este analog cu a predecesorului la care se adaug un nou
electron numit electron distinctiv.
2. Principiul de excludere al lui Pauli. Doi electroni din
acelai atom nu pot avea cele patru numere cuantice identice.
Drept consecin a acestui principiu, un orbital nu poate fi ocupat
dect cu maximum doi electroni, ce trebuie s aib spin opus
(electroni cuplai). Numrul maxim de electroni pe un strat este
2n2 iar pe un substrat este 2(2 +1).
Figura 11 Reprezentarea orbitalilor atomici d
3. Regula lui Hund. Electronii se distribuie ntr-un atom

astfel nct numrul electronilor cu spin paralel (necuplai) n
43
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
orbitali de aceeai energie (aceleai numere cuantice n i ) s

fie ct mai mare Acest lucru nseamn c orbitalii de energie
egal se ocup pe rnd nti cu un electron i numai dup
semiocuparea total urmeaz ocuparea acestor orbitali cu al
doilea electron de spin opus.
Succesiunea nivelelelor energetice. Exist mai multe reguli
dup care se poate indica succesiunea n ocuparea cu electroni a
nivelelor energetice ntr-un atom: regula sumei (n+ ) sau regula
lui Klecikovski, tabla de ah a lui Goldanski etc.
Succesiunea nivelelor energetice ntr-un atom este: 1s, 2s,
2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p
etc.
Exist mai multe abateri de la aceast regul i anume
nainte de ocuparea cu electroni a subnivelului 4f, un electron (al
lantanului) se plaseaz ntr-un orbital 5d i numai dup aceea
ncepe ocuparea orbitalului 4f. Aceeai abatere se ntlnete i n
cazul actiniului, al crui electron distinctiv se plaseaz pe un
orbital 6d i numai dup aceea se ocup orbitalii 5f. n cazul
ocuprii cu electroni a nivelelelor energetice ale Cr (Z = 24)
avem urmtoarea inversiune: n loc de 1s22s22p63s23p64s23d4
vom avea 1s22s22p63s23p64s13d5 deoarece atomul este mai stabil
cu toi orbitalii 3d ocupai pe jumtate cu electroni.
O inversiune asemntoare are loc i n cazul Cu (Z = 29): n
loc de 1s22s22p63s23p64s23d9 vom avea 1s22s22p63s23p64s13d10
din aceleai motive de stabilitate mai mare a atomului cu toi
orbitalii 3d ocupai complet cu electroni. Modificri
asemntoare avem i n cazul molibdenului, argintului i
aurului, a unor metale platinice etc.
Cunoscnd structura electronic a unui element se poate
stabili poziia acestuia n sistemul periodic astfel: numrul
ultimului strat d perioada. Dac este n curs de completare
substratul de tip s sau cel de tip p, atunci elementul face parte
dintr-o grup principal al crei numr se obine prin nsumarea
numrului de electroni din orbitalii s i p aparinnd ultimului
strat, n curs de completare.
Exemplu Astfel se tie c elementul Ca are Z =

20. Configuraia electronic a acestuia este: 1s22s22p63s23p64s2,
ca urmare, elementul Ca este n perioada 4 i n grupa II A.
Urmtorul element dup Ca este Sc, cu numrul atomic 21,
acesta fiind primul element din grupa III B, care urmeaz dup II
44
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
A . Configuraia lui este 1s22s22p63s23p64s23d1. Atunci cnd

orbitalii de tip d sunt n curs de completare, elementul face parte
din grupele secundare (metale tranziionale). tiind c n orbitalii
d pot intra maxim 10 electroni, se poate stabili poziia
elementelor de tip d n sistemul periodic. Astfel, elementul Sc,
face parte din perioada 4 i n grupa III B, avnd un singur
electron n orbitalul d. Dup grupa III B, urmeaz grupa IV B,
apoi V B, VI B, VII B i VIII B. tiind c elementele grupei VIII
B sunt grupate n trei coloane i c dup acestea urmeaz grupele
I B i II B, precum i c fiecare din aceste grupe secundare aduce
un electron n plus n orbitalii d, se poate stabili poziia n
sistemul periodic i a metalelor tranziionale.
n grupa III B, ultimele dou elemente, La i Ac, genereaz
ele nsele dou serii a cte 14 elemente, numite lantanide i
actinide. Acestea au n curs de completare orbitalii de tip 4f,
respectiv 5f.
45
Unitatea de nvare 2
STRUCTURA ATOMULUI
1. S se determine poziia n sistemul periodic a elementelor

avnd urmtoarele valori ale lui numrului atomic: a) Z =
38; b) Z = 17; c) Z = 36; d) Z = 24; e) Z = 46; f) Z = 94.
2. S se determine numrul maxim de electroni de pe stratul
cruia i corespunde o valoare a numrului cuantic
principal n = 4.
3. Care dintre urmtoarele perechi de valori ale numerelor
cuantice n i l reprezint situaii imposibile: a) n = 6, l =
7; b) n = 7, l = 6; c) n = 3, l = 0; d) n = 2, l = -1; e) n = 1,
l = 0; f) n = 0, l = 0; g) n = 4, l = 3; h) n = 7, l = 0.
4. S se reprezinte grafic urmtorii orbitali atomici: s, p y,
dx2-y2, dxz.
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura
Tehnic, Bucureti, 1977
46
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
OBIECTIVE:
Cunoaterea principalelor tipuri de legturi chimice i a
caracteristicilor acestora
Capacitatea de a reprezenta formarea legturii ionice n
diferii compui ionici, precum i anticiparea proprietilor
acestora
Capacitatea de a reprezenta legtura covalent prin TLV
sau TOM n diveri compui covaleni
3.1. Legtura ionic
Acest tip de legtur se realizeaz ntre elemente cu

caracter electrochimic foarte diferit: elemente din grupele IA, IIA,
IIIA cu caracter puternic electropozitiv mpreun cu elemente din
grupele VA, VIA, VIIA cu caracter puternic electronegativ.
n scopul realizrii configuraiei stabile (dublet sau octet)
atomii acestor elemente trec n ioni (pozitivi, respectiv negativi),
ntre care se exercit fore de atracie electrostatic (f.a.e.) de tip
coulombian. Mai jos sunt redate cteva exemple de formare a
compuilor ionici prin mecanismul menionat.
Na - 1e- Na+
Na+ + Cl- f NaCl
.a .e .
Cl + 1e Cl
- -
Ca 2e- Ca2+
Ca2+ + O2- f CaO
.a .e .
O + 2e- O2-
Al 3e- Al3+
Al3+ + 3Cl- f AlCl3
.a .e .
3Cl + 3e- 3Cl-

Energia forei de atracie electrostatic (sau a legturii
ionice) este dat de relaia:
e2 Z Z
E
d
unde: e sarcina electronului; Z+, Z- - valoarea sarcinii electrice
a cationului, respectiv a anionului; d distana dintre nucleele
ionilor ntre care se stabilete legtura ionic respectiv.
Pentru un mol de compus ionic, relaia de mai sus devine:
47
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
e2 Z Z 1
E N A (27)
d 4 0
Termenul din parantez face corecia determinat de
permitivitatea electric a mediului iar NA este numrul lui
Avogadro.
La formarea unui compus ionic, ionii componeni se
aeaz pe poziii ordonate n spaiu, pe principiul maximei
compactiti, aranjamentul spaial fiind determinat de mrimea
raportului rc / ra. Numrul de ioni pozitivi care nconjoar un ion
negativ este egal cu numrul de ioni negativi care nconjoar un
ion pozitiv i se numete cifr de coordinare. n funcie de
valoarea acestui raport, sunt posibile urmtoarele aranjamente
spaiale:
- rc / ra 0,731 se va forma o reea cubic centrat
intern, cifra de coordinare fiind 8 (ex. CsCl);
- 0,41 < rc / ra < 0,731 se va forma o reea cubic cu
fee centrate, cifra de coordinare fiind 6 (ex. NaCl);
- 0,21 < rc / ra < 0,41 se va forma o reea cubic,
cifra de coordinare fiind 4 (ex. ZnS).
Orice compus ionic este caracterizat de o anumit valoare
a energiei reelei ionice, numit energie de reea.
Energia de reea reprezint energia eliberat atunci cnd
atomi gazoi aflai la distan infinit trec prin cedare-acceptare
de electroni sub form de ioni i ocup poziii ordonate ntr-o
reea cristalin. Aceast energie de reea se poate calcula fie
teoretic, fie din date termodinamice.
Calculul teoretic al energiei de reea se poate realiza innd
cont de nsumarea energiilor de atracie ce apar ntre ionii de
semn contrar i a energiilor de repulsie ce apar ntre ionii de
acelai semn din reea, n funcie de distanele dintre ei.
Pentru calculul energiei de reea din date termodinamice,
se apeleaz la aa-numitul ciclu termodinamic Haber Born.
n continuare va fi dat ca exemplu calculul energiei de
reea pentru NaCl prin ciclul Haber Born.
48
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
1
Na(s) + Cl 2( g )
Hf
NaCl(s)
2
1
+S + D
2
Na(g) Cl(g) -U
+I -A
Na g + Cl g
unde: S energie de sublimare
I energie de ionizare
D energie de disociere
A afinitate pentru electroni
U energie de reea
Hf entalpie de formare
Suma algebric a energiilor implicate n formarea unui mol

de compus ionic pe ruta 1 trebuie s fie egal cu suma algebric a
energiilor de pe ruta 2, ca urmare vom avea:
1 1
+S +I + D -A U = -Hf U = Hf +S +I + D -A (28)
2 2
Caracteristici ale compuilor ionici
- legtura ionic nu conduce la molecule ci la un
anumit aranjament ntr-o reea ionic, n funcie de
forele de atracie i repulsie care apar;
- legtura ionic nu este orientat n spaiu;
- aranjamentul ionilor se face pe principiul maximei
compactiti n funcie de valoarea raportului rc / ra ;
- energia legturii ionice prezint valori mari astfel
nct compuii ionici au temperaturi de topire i de
fierbere foarte ridicate;
- n soluie i n topitur conduc curentul electric;
- sunt solubili n solveni polari.
3.2. Legtura covalent
Acest tip de legtur se realizeaz prin punere n comun de

electroni n vederea obinerii configuraiei stabile de dublet sau
49
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
octet, electronii pui n comun putnd aparine la doi atomi

identici sau foarte asemntori din punct de vedere electrochimic.
3.2.1. Teoria clasic asupra legturii covalente (teoria

dubletului de electroni)
Primele modele asupra legturii covalente au luat n
considerare posibilitatea realizrii configuraiei stabile a atomilor
prin punerea n comun a 1 sau mai muli electroni, ntre atomi
identici sau diferii dar cu caracter chimic apropiat. n acest sens,
electronii pui n comun aparineau n egal msur ambilor
atomi implicai n formarea unei astfel de legturi covalente.
Exemple
- pentru molecula de H2: H + H HH sau H H ;
liniua dintre cei doi atomi de hidrogen reprezint o pereche de
electroni sau o legtur aa zis simpl
Asemenea legturi se pot forma i n cazul altor compui:
- molecula de Cl2: Cl + Cl ClCl sau Cl Cl
- molecula de HF: H + F HF sau H F
- molecula de NH3: H N H
H
- molecula de H2O: H O H
- molecula de CH4: H
H C H
H
n afara legturilor simple, ntre doi atomi participani la o
legtur covalent se pot stabili i legturi multiple (duble sau
triple) formate din dou sau trei perechi de electroni de legtur
aparinnd celor doi atomi:
- molecula de O2: O + O O O sau O O
- molecula de N2: N + N N N sau N N
n funcie de natura atomilor participani la legtura
covalent, aceasta poate avea caracter polar sau nepolar. Astfel,
dac atomii participani la legtur au caracter electrochimic
identic sau foarte asemntor, perechea de electroni de legtur
este atras n mod egal de cei doi atomi i legtura este nepolar.
Exemple: moleculele formate din acelai tip de atomi (A2), cum
ar fi H2, Cl2, O2, N2 etc. sau formate din atomi diferii (ABn) dar
50
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
cu caracter electrochimic foarte apropiat, cum este cazul

moleculei de CH4.
n cazul n care atomii participani la legtura covalent
sunt diferii i au caracter electrochimic apropiat, atunci perechea
sau perechile de electroni de legtur vor fi atrai mai mult de
ctre atomul care are o afinitate mai mare pentru electroni,
producndu-se astfel o delocalizare a electronilor de legtur,
molecula cptnd astfel caracter polar. n acest fel se formeaz
o concentrare mai mare de sarcini negative pe atomul cu
afinitatea mai mare pentru electroni, atomul cu afinitate mai mare
pentru electroni rmnnd cu un surplus de sarcini pozitive.
Trebuie subliniat ns faptul c nu este vorba de sarcini electrice
ntregi ci de fraciuni de sarcini (att pozitive ct i negative).
Exemple: HCl, NH3, H2O. Pentru a arta aceast polarizare a
legturii covalente respective se folosete urmtoarea simbolizare:
H + Cl -
Legtura covalent coordinativ
n unii compui covaleni perechea de electroni de legtur
ai unei legturi covalente nu provine n egal msur de la cei doi
atomi participani la formarea acelei legturi, aa cum se
ntmpl n mod obinuit. Exemple de asemenea compui sunt:
ionul H3O+, ionul N H 4 etc. n asemenea cazuri una din perechile
de electroni de legtur provine de la un singur atom i legtura
care se formeaz poart denumirea de legtur covalent
coordinativ. Atomul care pune la dispoziie perechea de
electroni de legtur trebuie s posede cel puin o pereche de
electroni neparticipant i poart denumirea de atom donor iar
atomul care primete poart denumirea de atom acceptor i
trebuie s prezinte deficit de electroni, n fapt un orbital liber n
care s fie capabil s primeasc perechea de electroni a atomului
donor:
H +
..
H O H+H H O H
+
.. ..
H +
..
H N H+H H N H
+
H H
51
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
Teoria clasic a legturii, dei a contribuit ntr-o msur

considerabil la nelegerea structurii unor compui covaleni, n
multe cazuri nu putea oferi o explicaie bine fundamentat
stabilitii unor molecule covalente. Un exemplu n acest sens l
constituie formarea moleculei de PCl5. Fosforul are 5 electroni pe
stratul de valen i dac formeaz legturi obinuite, simple, de
cte doi electroni cu cei 5 atomi de clor, va forma o structur cu
10 electroni, care nu era o structur stabil care putea fi acceptat
conform cunotinelor existente la acea or, nefiind nici de dublet
nici de octet.
Au aprut astfel noi teorii care s ofere explicaii mai
complete i deci mai corecte asupra modului de formare a
moleculelor prin legturi covalente. Aceste teorii sunt grupate
sub denumirea de teorii cuantice, deoarece fac apel la modelele
cuantice ale atomilor n care micarea electronilor n atomi era
interpretat prin prisma funciilor de und, .
Teorii cuantice asupra legturii covalente

3.2.2. Teoria legturii de valen (sau a hibridizrii )
Lund o molecul covalent AB, aceast teorie consider
electronii necuplai ai atomilor A i B prin funciile de und A
i B, din a cror combinare linear rezult o funcie de und
care caracterizeaz legtura format ntre cei doi atomi:
= C1A(1)B(2) + C2A(2)B(1) (29)
n aceast relaie, cu 1 i 2 au fost notai cei doi electroni
aparinnd iniial 1 atomului A i 2 atomului B. n urma
formrii legturii covalente, ei aparin n egal msur celor doi
atomi A i B i ca urmare trebuie luat n considerare micarea
lor att ca electroni aparinnd atomilor de origine (A(1) i B(2))
ct i ca electroni aparinnd atomului partener (A(2) i B(1)).
Tria legturii covalente este dat de gradul de
ntreptrundere dintre cei doi orbitali atomici care particip la
formarea legturii i se apreciaz prin intermediul integralei de
acoperire, S:
t
S = A B dt (30)
0
Atunci cnd S > 0, cei doi electroni care formeaz legtura

respectiv au spinii antiparaleli i deci este posibil formarea
legturii covalente respective. n cazul n care S < 0, spinii
52
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
electronilor atomilor ce particip la formarea legturii covalente

sunt paraleli i legtura respectiv nu se poate forma.
Rezonan (mezomerie)
nelegerea funciilor de und poate fi uurat dac se
apeleaz la formule electronice. Astfel, funciilor de und n
cazul moleculei de hidrogen: A(1)B(2) + B(1)A(2);
A(1)A(2); B(1)B(2) le corespund formulele:
H H H+ H- H+ H-
I II III
Asemenea formule se numesc structuri de rezonan sau
structuri mezomere sau structuri limit. Trebuie subliniat c
molecula de hidrogen, n starea ei fundamental nu are nici una
din structurile artate. Starea electronic real a moleculei este
intermediar ntre structurile limit (care sunt fictive); ea este un
hibrid de rezonan a acestor trei structuri. Sgeile cu dou
vrfuri ntre structurile limit indic existena unei singure
molecule.
Fundamentarea acestei teorii a rezonanei a contribuit la
nelegerea mai multor structuri care nu au putut fi explicate prin
teoriile clasice. Astfel de exemple sunt anionul carbonat i
anionul azotat..
Pentru anionul carbonat sunt posibile trei structuri limit
(I,II,III) i o structur de rezonan (IV):
2-
- -
O O O O
- -
O C O C O C O C
O- O O- O
I II III IV
n cazul anionului azotat sunt posibile dou structuri limit
(I, II) i o structur de rezonan (III):
- -
O O O
O N O N O N
O O- O
I II III
Pe baza teoriei hibridizrii, a putut fi explicat formarea
legturii covalente n numeroi compui prin aceea c atomii nu
particip la formarea unor asemenea legturi cu orbitali atomici
ci cu aa numiii orbitali hibrizi rezultai prin combinarea unor
orbitali atomici de energii apropiate ai atomilor respectivi.
53
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
Rezultatul este formarea unor orbitali hibrizi, mult mai extini

dect orbitalii atomici din care s-au format i de energie
intermediar ntre acetia, permindu-se astfel o suprapunere
mult mai bun a acestor orbitali cu orbitalii atomici ai atomilor
parteneri i deci o legtur covalent mai puternic.
n funcie de numrul i natura orbitalilor atomici care se
combin (hibridizeaz) rezult mai multe tipuri de hibridizare. n
legtur cu aceste tipuri de hibridizare pot fi fcute cteva
observaii i anume:
- denumirea hibridizrii va indica ntotdeauna
numrul i natura orbitalilor atomici care se
amestec pentru a forma orbitalii hibrizi;
- numrul orbitalilor atomici care se combin este
egal cu numrul orbitalilor hibrizi care se formeaz;
- orbitalii hibrizi au form bilobar, cu un lob mai
mare i unul mai mic;
- electronii din orbitalii hibrizi vor forma totdeauna
legturi (dac orbitalul este complet ocupat,
electronii respectivi vor forma legtur
coordinativ dativ sau vor rmne ca electroni
neparticipani) iar electronii din orbitali nehibrizi
vor forma legturi ;
- energia orbitalilor hibrizi este intermediar ntre
energiile orbitalilor atomici care s-au combinat
(mai mare dect energia celor mai joi orbitali i
mai mic dect a celor mai nali orbitali care s-au
combinat).
La formarea orbitalilor hibrizi se pot combina urmtoarele
tipuri de orbitali atomici:
- un orbital s cu un orbital s. Orbitalul hibrid care rezult
are o simetrie sferic;
- un orbital s cu un orbital p (px, py, pz) cu formarea unui
orbital hibrid cu form bilobar, cu un lob mai mare i unul mai
mic;
- un orbital p cu un orbital p. n acest caz sunt posibile
dou cazuri: dac are loc o suprapunere axial a celor doi orbitali
atomici, atunci orbitalul hibrid care rezult, cu simetrie axial, va
avea o form trilobar, cu lobul din mijloc mult mai mare dect
ceilali doi. Aceti orbitali sunt cei care formeaz legturile . n
n cazul n care se suprapun doi orbitali cu axele paralele, va
rezulta un orbital hibrid cu simetrie nodal, densitatea electronic
54
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
fiind maxim deasupra i dedesubtul axei orbitalului molecular

care rezult. Aceti orbitali sunt cei care formeaz legturile .
- un orbital p (px, py, pz) cu un orbital d. Exist i aici dou
situaii. Dac se combin un orbital p cu un orbital d de tip
d 2
x _ y2
sau d z 2 va rezulta un orbital molecular hibrid cu simetrie
axial, capabil de a forma legturi . n cazul n care la
hibridizare particip un orbital p i un orbital d de tip d xy, dxz sau
dyz atunci va rezulta un orbital molecular cu simetrie nodal,
capabil de a forma legturi .
- un orbital d cu un orbital d. Dac se combin orbitali de
tip d x 2 _ y2 sau d z 2 ntre ei va rezulta un orbital hibrid cu
simetrie axial care va forma legturi . Dac se combin
orbitali de tip dxy, dxz sau dyz ntre ei vor rezulta orbitali
moleculari hibrizi cu simetrie nodal care vor forma legturi .
Hibridizare sp - structura spaial caracteristic structura
linear
- dup cum o arat i denumirea, la realizarea acestei
hibridizri se combin un orbital s i un orbital p, rezultnd doi
orbitali hibrizi sp. Exemple de molecule care prezint hibridizare
sp: BeCl2, C2H2.
BeCl2
2px 2py 2pz

2 orbit. nehibrizi
2 orbit. hibrizi sp
2s
Be stare fundamental stare hibrid
- cei doi electroni din obitalii hibrizi vor forma dou

legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici p ai celor
doi atomi de clor, rezultnd molecula de BeCl2, cu structur
linear, unghiul dintre cele dou covalene fiind de 180:
Cl Be Cl
C2H2
55
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
E
2px 2py 2pz
2orbit. nehibrizi
2 orbit. hibrizi sp
2s
C stare fundamental stare hibrid
- cei doi electroni din obitalii hibrizi vor forma dou

legturi - una cu atomul de carbon vecin iar cealalt cu
electronul nepereche al atomului de hidrogen corespunztor - iar
electronii din orbitalii nehibrizi vor forma dou legturi ambele
localizate ntre cei doi atomi de carbon, molecula de acetilen
avnd o structur linear cu un unghi de 180:
H C C H
Hibridizare sp2 structura spaial caracterisitic

structura trigonal
- la formarea acestui tip de hibridizare particip un orbital
atomic s i doi orbitali atomici p, rezultnd trei orbitali hibrizi sp 2.
Exemple de molecule ce prezint acest tip de hibridizare: BF3,
GeCl2, C2H4.
BF3
E
2px 2py 2pz
3 orbit. hibrizi sp2
2s
B stare fundamental stare hibrid
F F
- cei trei electroni din obitalii hibrizi vor forma trei legturi
cu electronii nepereche din orbitalii atomici p ai celor trei
56
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
atomi de fluor, rezultnd molecula de BF3, cu structur trigonal,

unghiul dintre cele trei covalene fiind de 120:
GeCl2
E
4px 4py 4pz
4s
Ge stare fundamental stare hibrid

..
Ge
Cl Cl
- cei doi electroni nepereche din orbitalii hibrizi vor forma

cele dou legturi cu electronii nepereche din orbitalii p ai
celor doi atomi de clor, electronii din orbitalul hibrid complet
ocupat rmnnd ca pereche de electroni neparticipant. Ca
urmare, molecula de GeCl2 va adopta o structur unghiular
derivat din structura trigonal caracteristic hibridizrii sp2.
C2H4
E
2px 2py 2pz

2s
- cei trei electroni din orbitalii hibrizi vor forma trei

legturi , dou cu cei doi atomi de hidrogen corespunztori
fiecrui atom de carbon i una cu atomul de carbon vecin.
Electronul din orbital nehibrid va forma legtura localizat
ntre cei doi atomi de carbon. Orientarea spaial va fi o orientare
trigonal, cu unghiul corespunztor de 120.
H H
C C
H H
57
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
Hibridizare sp3 structura spaial caracteristic

structura tetraedric.
atomic s i trei orbitali atomici p, rezultnd patru orbitali hibrizi
sp3. Exemple de molecule ce prezint acest tip de hibridizare:
CH4, NH3, H2O.
CH4
2px 2py 2pz

2s
- cei patru electroni din orbitalii hibrizi sp3 vor forma 4

legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici s
aparinnd celor patru atomi de hidrogen. Orientarea spaial va
fi una tetraedric, avnd unghiul ntre dou covalene de 10928.
H
C
H H
H
NH3
E
2px 2py 2pz

2s
N stare fundamental stare hibrid
- cei trei electroni necuplai din orbitalii hibrizi sp3 vor

forma 3 legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici s
aparinnd celor 3 atomi de hidrogen, iar electronii cuplai din
orbitalul complet ocupat vor rmne ca pereche de electroni
58
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
neparticipant pe atomul de azot. Orientarea spaial va fi una

piramidal, derivat din cea tetraedric, avnd unghiul ntre dou
covalene de 107, aceast micorare a unghiului caractersitic
fiind provocat de repulsiile electrostatice care apar ntre
perechea de electroni nepartcicipant de pe azot i perechile de
electroni de legtur N-H.
..
N
H H
H
H2O
E
2px 2py 2pz

2s
O stare fundamental stare hibrid
- cei doi electroni necuplai din orbitalii hibrizi sp3 vor

forma dou legturi cu electronii nepereche din orbitalii
atomici s aparinnd celor 2 atomi de hidrogen, iar electronii
cuplai din cei doi orbitali complet ocupai vor rmne ca perechi
de electroni neparticipante pe atomul de oxigen. Orientarea
spaial va fi una unghiular, derivat din cea tetraedric, avnd
unghiul ntre dou covalene de 105, aceast micorare a
unghiului caractersitic fiind provocat de repulsiile electrostatice
care apar ntre perechile de electroni nepartcicipante de pe
atomul de oxigen.
.. .
O.
H H
Hibridizare dsp structura spaial caracteristic
3
bipiramid cu baza un triunghi.

atomic s, un orbital atomic d i trei orbitali atomici p, rezultnd
cinci orbitali hibrizi dsp3. Exemple de molecule ce prezint acest
tip de hibridizare: PCl5, SF4, ClF3, XeF2.
PCl5
E
3d
59
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
3p
5 orbit. hibrizi dsp3
3s
P stare fundamental stare hibrid
- cei cinci electroni din orbitalii hibrizi dsp3 vor forma 4

legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici p
aparinnd celor cinci atomi de clor. Orientarea spaial va fi una
una de bipiramid cu baza un triunghi.
Cl
Cl
P
Cl Cl
Cl
SF4
E
3d
3p
3s
S stare fundamental stare hibrid
- cei 4 electroni necuplai din orbitalii hibrizi dsp3 vor

forma 5 legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici p
aparinnd celor 4 atomi de fluor, iar electronii cuplai din
neparticipant pe atomul de sulf. Orientarea spaial va fi una de
bisfenoid, derivat din cea bipiramidal cu baza triunghi.
F
F S F
ClF3
E
3d
60
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
3p
3s
Cl stare fundamental stare hibrid

aparinnd celor 3 atomi de fluor, iar electronii cuplai din cei doi
orbitali complet ocupai vor rmne ca perechi de electroni
neparticipante pe atomul de clor. Orientarea spaial va fi una n
form de T, derivat din cea bipiramidal cu baza triunghi.
F
F Cl
XeF2
E
5d
5p
5s
Xe stare fundamental stare hibrid

forma dou legturi cu electronii nepereche din orbitalii
atomici p aparinnd celor 2 atomi de fluor, iar electronii cuplai
din cei trei orbitali complet ocupai vor rmne ca perechi de
electroni neparticipante pe atomul de xenon. Orientarea spaial
va fi liniar, derivat din cea bipiramidal cu baza triunghi.
F
Xe
Hibridizare d2sp3 structura spaial caracteristic

octaedric.
61
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE

atomic s, doi orbitali atomici d i trei orbitali atomici p, rezultnd
ase orbitali hibrizi d2sp3. Exemple de molecule ce prezint acest
tip de hibridizare: SF6, BrF5, XeF4.
SF6
E
3d
3p
6 orbit. hibrizi d2sp3
3s
- cei 6 electroni din orbitalii hibrizi d2sp3 vor forma 6

legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici p
aparinnd celor 6 atomi de clor. Orientarea spaial va fi una una
de octaedru (bipiramid cu baza un paraleogram).
F
F
S F
F F
F
BrF5
E
4d
4p
4s
Br stare fundamental stare hibrid
- cei 5 electroni necuplai din orbitalii hibrizi d2sp3 vor

aparinnd celor 5 atomi de fluor, iar electronii cuplai din
62
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
neparticipant pe atomul de brom. Orientarea spaial va fi de

piramid ptratic, derivat din structur octaedric.
F
F F
Br
F F
XeF4
E
5d
5p
5s

aparinnd celor 4 atomi de fluor, iar electronii cuplai din cei doi
orbitali complet ocupai vor rmne ca perechi de electroni
neparticipante pe atomul de xenon. Orientarea spaial va fi
ptratic, derivat din structur octaedric.
F F
Xe
F F
Hibridizare d sp structura spaial caracteristic
3 3
bipiramid cu baza pentagonal.

atomic s, trei orbitali atomici d i trei orbitali atomici p, rezultnd
apte orbitali hibrizi d3sp3. Exemple de molecule ce prezint
acest tip de hibridizare: IF7.
IF7
E
5d
5p
5s
I stare fundamental stare hibrid
63
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE

aparinnd celor 7 atomi de fluor. Orientarea spaial va fi de
bipiramid cu baza un pentagon.
F
F F
F I
F F
F
3.2.3. Teoria orbitalilor moleculari

Aceast teorie pleac de la premisa c iniial, apropierea a
doi atomi care formeaz o legtur covalent, se realizeaz numai
ntre nucleele atomilor i numai dup combinarea orbitalilor
atomici neocupai, respectiv formarea orbitalilor moleculari,
ncepe aezarea electronilor n aceti orbitali.
Similar atomilor, caracterizarea funciei de und
molecular se face prin numere cuantice, iar ocuparea cu
electroni a acestora se face dup principiul stabilitii, regula lui
Hund i principiul excluziunii al lui Pauli.
Pentru stabilirea funciilor de und moleculare se apeleaz
la aproximarea LCOA (combinarea liniar a orbitalilor atomici n
obitali moleculari). Astfel, are loc o combinarea a orbitalilor
atomici ai atomilor care se combin, combinare care trebuie s
respecte o serie de reguli i anume:
- orbitalii atomici trebuie s fie de energii egale sau
apropiate;
- este necesar ca orbitalii atomici care se combin s
fie de aceeai simetrie;
- din n orbitali atomici se formeaz n orbitali
moleculari, din care jumtate sunt de energie mai
joas dect orbitalii din care s-au format (orbitali
moleculari de legtur) iar jumtate sunt de energie
mai mare dect orbitalii din care s-au format
(orbitali moleculari de antilegtur).
Folosind aceast teorie se pot stabili ordinul de legtur
pentru o covalen, precum i proprietile magnetice ale
moleculei respective.
Astfel, ordinul de legtur (OL) se calculeaz astfel:
numar electroni de legatura numar electroni de antilegatura
OL (30)
2
64
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
Dac toi electronii din orbitalii moleculari ai moleculei

sunt cuplai doi cte doi, molecula este diamagnetic, iar dac n
orbitalii moleculari ai moleculei exist unul sau mai muli
electroni necuplai, atunci molecula este paramagnetic.
Pentru o molecul de tip A2 schema energetic a orbitalilor
moleculari este urmtoarea:
65
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
A A2 A
n aceast schem, orbitalii moleculari care au un asterisc

(*) sunt orbitali moleculari de antilegtur iar ceilali sunt orbitali
moleculari de legtur.
n continuare, vor fi date cteva exemple de scheme orbital
moleculare pentru molecule de tip A2 i de tip AB.
Molecule tip A2
H2
1*s
1s 1s
1s
H H2 H
66
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
20
OL = =1
2
- molecula de hidrogen este diamagnetic, avnd toi
electronii cuplai doi cte doi
F2
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
F F2 F
10 8
OL = =1
2
- molecula de fluor este diamagnetic, avnd toi electronii
cuplai doi cte doi.
67
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
O2
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
O O2 O
10 6
OL = =2
2
- molecula de oxigen este paramagnetic, avnd cei doi
electroni din orbitalii moleculari de antilegtur *x i *y
necuplai.
N2
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
*
1s
1s 1s
1s
N N2 N
68
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
10 4
OL = =3
2
- molecula de azot este diamagnetic, avnd toi electronii
cuplai doi cte doi.
Molecule tip AB
CO
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
C CO O
10 4
OL = =3
2
- molecula de monoxid de carbon este diamagnetic, avnd
toi electronii cuplai doi cte doi.
69
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
NO
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
N NO O
10 5
OL = = 2,5
2
- molecula de monoxid de azot este paramagnetic,
datorit electronului necuplat din orbitalul molecular de
antilegtur *x .
HF
E *z
py px pz py px
2s 2s
1s 1s 1s
z
H HF F
- n aceast schem, orbitalii atomici 1s, 2s, px i py ai

atomului de fluor rmn ca orbitali moleculari de nelegtur,
electronul hidrogenului combinndu-se cu electronul nepereche
70
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
din orbitalul atomic pz al fluorului, cu formarea a doi orbitali

moleculari, unul de legtur z i altul de antilegtur - *z .
- molecula de HF este diamagnetic i are OL = 1.
71
Unitatea de nvare 3
LEGTURI CHIMICE
1. Se dau dou elemente avnd Z = 13 i Z = 17. S se

determine configuraia electronic a acestora i s se
discute tipul de legtur care se stabilete la combinarea
acestor dou elemente.
2. S se reprezinte schematic formarea legturii covalente
n metan (CH4), eten (C2H4) i acetilen (C2H2) pe
baza teoriei hibridizrii. S se prezinte formulele
spaiale ale celor trei compui.
3. S se reprezinte pe baza teoriei hibridizrii formarea
legturii covalente, precum i formulele spaiale pentru
urmtorii compui: a) BeCl2, GeCl2; b) BF3, NH3; c)
SF4, XeF4; d) PCl5, BrF5; e) SF6, XeF6. Pentru toate
cazurile s se indice tipul de hibridizare.
4. S se determine pe baza teoriei orbitalilor moleculari,
ordinul de legtur i proprietile magnetice pentru
urmtorii compui: F2, HF i NO.
5. Hibridizarea carbonului n metan, a azotului n amoniac
i a oxigenului n ap este aceeai. Explicai de ce
unghiurile de valen n cele trei cazuri sunt diferite.
BIBLIOGRAFIE
Bucureti, 1977
3. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
72
Unitatea de nvare 4
LEGTURI INTERMOLECULARE. STRI DE AGREGARE
OBIECTIVE:
Cunoaterea tipurilor de legturi intermoleculare i a
influenei formrii acestora asupra proprietilor
compuilor
Cunoaterea principalilor factori ce determin starea
de agregare a unei substane
Cunoaterea proprietilor generale ale solidelor,
lichidelor i gazelor
LEGTURI INTERMOLECULARE
ntre particulele constituente ale materieie se pot

manifesta, n afar de legturile chimice ionic, covalent,
metalic i legturi de natur fizic. Acestea acioneaz ntre
molecule i cauzeaz agregarea acestora, influennd proprietile
fizice ale combinaiilor. Aceste legturi de natur fizic sunt mai
slabe dect cele de natur chimic. n aceast categorie intr
legtura de hidrogen i forele Van der Waals.
Pentru legtura de hidrogen energia de legtur este
cuprins ntre 16 20 kJ / mol iar pentru forele Van der Waals,
de cca. 8 kJ / mol.
4.1. Legtura de hidrogen

Noiunea de legtur de hidrogen a fost introdus de T.S.
Moore i P. Pfeiffer i dezvoltat ulterior de Pauling i Sidgwick.
Legtura de hidrogen este de natur electrostatic. Atomul
de hidrogen legat covalent de un element electronegativ (X)
prezint urmtoarele caractersitici: norul electronic din jurul su
(corespunztor ocuprii orbitalului 1s) este foarte subire, sarcina
nuclear a hidrogenului puin ecranat i conform ipotezei iniial
fcute, i anume elementul X legat de hidrogen fiind puternic
electronegativ, el va atrage dubletul electronic, lsnd i mai
puin ecranat sarcina nuclear pozitiv a hidrogenului (legtura
H-X fiind polar). Un astfel de atom de hidrogen cu o sarcin
nuclear puin ecranat va putea atrage un alt element
electronegativ Y, atracia protonului exercitndu-se asupra uneia
din perechile de electroni neparticipante ale lui Y (X-H.........:Y).
Avnd n vedere aceste fenomene se pot enuna trei criterii
necesare formrii unei legturi de hidrogen i anume:
73
Unitatea de nvare 4
1. atomul de hidrogen trebuie s fie legat covalent de un

atom puternic electronegativ X, cu volum atomic mic,
ceea ce confer legturii X-H un caracter parial ionic;
2. atomul Y trebuie s aibe cel puin un dublet electronic
neparticipant ntr-un orbital hibrid, cum ar fi de
exemplu sp3, care d posibilitatea unei suprapuneri
maxime;
3. legtura X-H i axa dubletului neparticipant trebuie s
fie colineare asigurndu-se n acest fel o atracie
maxim.
X
H :Y H
Exemple
H
:O H
: O H
.. H ..
1A
1,7A
Leg. de H liniar
F 0,9A F
H H
H H H
F F
1,5-1,6A F
Leg. de H n zig-zag
Tipuri de legturi de hidrogen

Exist dou mari categorii de tipuri de legturi de
hidrogen:
a) intermoleculare;
b) intramoleculare.
a) Exemplele date mai sus (H2O i HF) ilustreaz legturi
de hidrogen intermoleculare. Aceste legturi conduc la asociaii
moleculare. Aceste asociaii moleculare pot fi fie de forma unor
molecule duble (HCOOH), fie de forma unor compui
nestoichiometrici care se prezint ca lanuri infinite (HF, fenoli,
reeaua tridimensional a apei, alcooli etc.). n cazul acidului
formic, molecula dubl care se formeaz are urmtoarea form:
..
O: H O
H C C H
O H :O
..
74
Unitatea de nvare 4
b) Legturile intramoleculare de hidrogen se exercit ntre

atomi aparinnd aceleiai molecule:
O H H
C O
.. : H
O ..
O ..I :
acid salicilic orto-iod-fenol
Dovezi privind existena legturii de hidrogen

Asociaiile moleculare
Valorile anormale ale unor proprieti ca: puncte de topire,
puncte de fierbere, densiti, capaciti calorice, clduri de
vaporizare pentru unele lichide ca: H2O, HF, CH3OH pot fi puse
pe seama formrii unor asociaii moleculare ce apar datorit
legturii de hidrogen sub forma (HF)n, (H2O)n, (CH3OH)n etc.
Legturile de hidrogen pot aprea i n stare solid, de
exemplu n cazul KHF2 (KFHF).
4.2. Legtura prin fore van der Waals

Sub aceast denumire sunt cuprinse acele interacii
atractive, n totalitatea lor independente de considerentele
generale de valen, care pot exista ntre atomi ncrcai sau ntre
molecule n stare solid sau gazoas.
Printre dovezile care atest existena acestor fore, amintim
faptul c unele gaze compuse din molecule nepolare ca H2, N2,
O2, F2, Cl2, CH4 cristalizeaz la temperaturi joase i se pot
lichefia, de unde rezult c ntre molecule exist anumite fore de
atracie slabe. Aceste fore prezint unele caracteristici
importante:
- sunt fore slabe comparativ cu forele normale de
valen;
- sunt aditive;
- nu pot fi saturate ca forele de valen normale.
Exist trei tipuri de fore van der Waals.
a) atracii intermoleculare cu dipol permanent, dipol
dipol. Acest tip de interacie apare ntre molecule polare, ceea ce
duce la o orientare a dipolilor i totodat la o deformare a lor.
Aceast atracie se numete efect Kessom. Kessom a calculat
energia de interacie dintre particulele cu moment de dipol
electric permanent, , separate la distana r:
75
Unitatea de nvare 4
2 4
Eo = - (31)
3r 6 kT
R
unde: k constanta lui Boltzman, k = ;
NA
2/3 apare pentru c interaciunile sunt orientate pe toate
direciile spaiului, fiind maxime ntre dou molecule vecine;
1
r= distana dintre molecule sau atomi;
2
Eo se numete i energie de orientare.
b) atracii exercitate ntre un dipol permanent i

momentele induse de acest dipol n moleculele nvecinate,
separate la distana r. Acest tip de interacii se manifest ntre
molecule polare sau ioni i molecule nepolare i poart
denumirea de efect inductiv Debye. Debye a calculat efectul
inductiv i a stabilit urmtoarea relaie matematic:
2 2
Ei = - (32)
r6
unde: Ei energie de inducie;
- polarizabilitatea componentului, adic uurina cu care
se deplaseaz electronii fa de orientarea moleculei ntr-un cmp
electric.
c) interaciunea de dispersie fore de dispersie London

se manifest ntre molecule ce nu au moment de dipol
permanent pentru care nu se pot aplica legile electrostaticii
clasice. Apariia acestor fore se poate explica astfel: ntr-un atom
electronii sunt ntr-o continu micare relativ n jurul nucleului,
astfel nct la un moment dat, este posibil ca centrul sarcinilor
pozitive s nu mai coincid cu cel al sarcinilor negative, lund
astfel natere un dipol. Cmpul electric al dipolului temporar
poate induce ns ntr-un atom un dipol care va aciona efect
Debye acest dipol indus stabilizndu-l realativ pe primul dipol
existent. Expresia matematic a energiei de tip London este:
3h 0 2
Ed = - (33)
4r 6
unde: Ed energia de dipersie;
0 frecvena punctului de oscilaie;
h0 energia cuantificat a nivelului de oscilaie.
Eo, Ei i Ed sunt fore de atracie. n afara acestor fore
exist i fore de respingere intermolecular datorate suprapunerii
76
Unitatea de nvare 4
straturilor de electroni. Din aceast cauz s-a introdus i un

termen pozitiv ca urmare a acestor respingeri:
B
E = [Eo + Ei + Ed] + (34)
rn
unde: E energia perturbrilor ce apar;
n = 9 12;
B constant.
4.3. Starea solid

Starea solid se poate caracteriza dup cum urmeaz:
- solidele au form i volum proprii datorit forelor de
atracie puternice care se exercit ntre particulele
constituente;
- particulele constituente execut micri de vibraie i
rotaie n jurul unor poziii de echilibru i din aceast
cauz densitatea substanelor solide este mai mare iar
presiunea de vapori este foarte mic n comparaie cu
celelalte stri de agregare;
- n funcie de gradul de ordonare al materiei, exist
urmtoarele tipuri de stri solide:
1) cristalele propriu-zise acestea au form geometric
vizibil macroscopic i microscopic;
2) agregatele policristaline structura lor determinat
doar cu ajutorul razelor X (ex. gheaa, marmura,
majoritatea metalelor);
3) starea sticloas (vitroas) sau mezomorf sunt
considerate astfel substanele amorfe (sticl, rini,
parafin, smoal) acestea prezentnd o stare de
dezordine avansat a particulelor. Ele conin de obicei
molecule sau ioni mari i datorit mrimii acestor
particule, ele sunt legate prin fore foarte slabe,
comportndu-se ca lichide cu densitatea foarte mare
(lichide subrcite).
Starea amorf este mai puin stabil dect starea cristalin
avnd un surplus de energie intern. Ca urmare, n condiii
favorabile, sticla prin procesul de devitrificare poate trece n stare
cristalin, dar nu i invers.
S-a stabilit prin analize cu raze X c sticla prezint o stare
microcristalin, formnd cristalite ntre care exist regiuni
amorfe. De exemplu, n sticl, tetraedrele Si O44 sunt aezate
77
Unitatea de nvare 4
regulat dar ntre ele exist cationi metalici care le perturb

structura regulat. Deosebirea ntre starea cristalin i amorf
afecteaz i proprietile solidelor. Astfel, la cristale spargerea se
realizeaz dup suprafee plane, numite plane de clivaj, acolo
unde forele de legtur sunt mai slabe. La substanele amorfe
spargerea se realizeaz dup suprafee neregulate. La cristale
proprietile fizice (densitatea, dilatarea, coeziunea, indicele de
refracie, conductibilitatea electric i termic, rezistena
mecanic, viteza de dizolvare etc.) variaz neuniform dup cele
trei direcii ale spaiului, din aceast cauz solidele cristaline
fiind considerate medii anizotrope (cu excepia substanelor
cristalizate n sistem cubic). Pentru substanele amorfe, toate
proprietile fizice variaz uniform n toate direciile, aceste
solide fiind considerate medii izotrope. n cazul cristalelor, n
timpul topirii, temperatura rmne constant, punctul de topire
fiind net, n timp ce la solidele amorfe topirea se face de-a lungul
unui interval de temperatur:
t oC
pt
timp
Solide cristaline Solide amorfe
- uneori cristalizarea care reprezint un proces de ordonare

a atomilor, ionilor sau moleculelor n cristal, nu are loc la o
temperatur corespunztoare punctului de topire, ci la o
temperatur mai joas, substanele rmnnd n stare de lichid
subrcit. Cauza acestui fenomen este imposibilitatea formrii
centrelor de cristalizare datorit mai ales vscozitii mari a
topiturii care mpiedic gruparea particulelor ntr-o form
ordonat. Lichidele subrcite pot cristaliza spontan la agitare,
78
Unitatea de nvare 4
frecarea pereilor sau nsmnarea cu un cristal al substanei

respective sau a alteia cu structur cristalin analog.
Reele cristaline
Forma general a cristalelor este determinat de aezarea
particulelor constitutive (atomi, molecule, ioni) ntr-o ordine
stabilit de:
- natura forelor ce unesc particulele (legtur covalent,
ionic, metalic, fore van der Waals);
- dimensiunea relativ i proporia n care se afl diferite
particule (structura stabil corespunde la cea mai
compact aranjare a particulelor n cristal).
Se numete reea cristalin aranjamentul dup care se
aeaz particulele constitutive n cristal:
- particulele se afl n nodurile reelei iar planele n care
se afl aceste noduri se numesc plane reticulare;
- distanele dintre diferitele plane reticulare sunt mrimi
caracteristice reelei i se numesc constante de reea (a,
b, c);
- paralelipipedul ale crui muchii sunt date de parametrii
a, b i c se numete celul elementar a reelei.
n funcie de elementele de simetrie (axe, plane i centre de
simetrie) exist 32 de clase de simetrie grupate n 6 sisteme
cristalografice: cubic, tetraedric, rombic, hexagonal, monoclinic
i triclinic.
4.3.1. Structura intern a cristalelor

Aceasta a fost determinat cu ajutorul razelor X a cror
lungime de und corespunde ca ordin de mrime cu cel al
constantei de reea. Metoda folosit a fost pus la punct de Bragg
i i poart numele. Ea se bazeaz pe fenomenul de interferen
suferit de razele X la reflexia lor pe planele reticulare ale
cristalului. Astfel, se consider o seciune dintr-un cristal cu
plane reticulare pe care cade un fascicul de raze X sub unghiul de
inciden . Pentru ca dou raze reflectate s dea un maxim de
interferen ele trebuie s se suprapun. Aceast suprapunere
apare dac diferena de drum optic a celor dou raze este un
multiplu ntreg al lungimii de und a radiaiei folosite, .
79
Unitatea de nvare 4
R1
R2

A B d
N
n
AN + NB = n; AN = NB = d sin d = ,
2 sin
unde d este constanta reelei.
Tipuri de reele n funcie de natura legturii existenete

ntre particulele constituente
n funcie de natura legturii care se manifest ntre
particulele constituente ale unei reele cristaline, exist patru
tipuri de reele:
- ionice n nodurile reelei se gsesc dispui ioni legai
prin legtur ionic;
- atomice n nodurile reelei se gsesc dispui atomi
legai covalent;
- moleculare n nodurile reelei se gsesc molecule
unite prin legturi intermoleculare;
- metalice n nodurile reelei se gsesc atomi de metal
legai ntre ei prin legtur metalic.
4.3.2. Reele ionice

- n noduri se afl ioni negativi i pozitivi ntre care se
exercit fore de natur electrostatic;
- legtura este nedirijat;
- ionii se aeaz la distan ct mai mic posibil, pe
principiul maximei compactiti, corespunztor energiei
poteniale minime;
- numrul vecinilor imediai de semn opus se numete
numr sau cifr de coordinare, n.c., i depinde de
raportul rc/ra, fiind direct proporional cu acesta:
n.c. 8 6 4
rc/ra 0,73 0,73 0,41 0,41 0,22
Ex.: CsCl NaCl ZnS
Reele ionice ale combinaiilor de tip AB - n acest tip de

reea cristalizeaz de obicei CsCl, NaCl, ZnS.
80
Unitatea de nvare 4
CsCl prezint o reea cubic centrat intern

- n jurul fiecrui ion Cs+ exist 8 ioni Cl-, n cele 8
coluri ale unui cub, iar n jurul fiecrui ion Cl- exist
ali 8 ioni Cs+ la aceeai distan;
- n acelai tip de reea mai cristalizeaz CsBr, CsI, TlCl,
TlBr, TlI, NH4Cl, NH4Br etc.
NaCl cristalizeaz ntr-o reea cubic cu fee centrate;
- fiecare ion Na+ este nconjurat de 6 ioni Cl- i invers,
ntr-o dispunere octaedric;
- n acelai sistem mai cristalizeaz: NaBr, NaI, KCl,
KBr, KI, MgO, CdO, NiO, CaO, CaS, PbS etc.
ZnS fiecare ion este nconjurat de 4 ioni de semn
contrar;
- n acest tip de reea, legtura ionic are i un pronunat
caracter de legtur covalent, ca de exemplu n cele
dou forme ale ZnS, blenda i wurtzita;
- astfel, pentru blend reeaua este similar diamantului,
cu o nconjurare tetraedric, reeaua fiind cubic. Reele
similare blendei prezint AgI, CuCl, CuI, CdS, HgS
etc.
- n cazul wurtzitei nconjurarea este tot tetraedric dar
reeaua realizat este hexagonal compact. Tot n acest
sistem cristalizeaz i BeO, ZnO, SiC, AlN etc.
Reele ionice ale combinaiilor de tip AB2
CaF2 (fluorina) ionii de Ca2+ se gsesc n vrful i
centrul feelor unui cub ce conine alt cub n vrful cruia
se gsesc ioni F-;
- n acest fel Ca2+ este nconjurat de 8 ioni F- iar F- este
nconjurat tetraedric de 4 ioni Ca2+;
- n acest sistem mai cristalizeaz: CdF2, SrF2, BaF2,
Na2S etc.
TiO2 (rutil) prezint o reea ptratic;
- ionii Ti4+ formeaz o reea tetragonal centrat, unde
Ti4+ este nconjurat octaedric de 6 ioni O2-;
- n acelai sistem mai cristalizeaz: MgF2, ZnF2, PbO2,
SnO2, GeO2 etc.
Alte tipuri de reele ionice
- exist reele ionice formate din trei specii de ioni, de
forma AB2O4 numite reele de tip spinel . Astfel de
reele prezint compui cum ar fi MgAl2O4 (de fapt, un
oxid dublu de tipul MgOAl2O3) i n care ionii de Mg2+
81
Unitatea de nvare 4
sunt nconjurai de 4 ioni O2- iar ionii Al3+ sunt

nconjurai de 6 ioni O2-;
- din aceeai clas mai fac parte i ali compui cum ar fi,
de exemplu, CoAl2O4.
Proprieti determinate de structura ionic a reelei
- prezena acestui tip de reea n cazul unor substane
determin duritate i rezisten mecanic ridicate, presiune
de vapori foarte reduse i deci temperatur de fierbere
ridicat, presiune de topire de asemenea ridicat. De
asemenea, aceste substane prezint o conductibilitate
electric foarte bun n soluie i n topitur. Sunt redate
mai jos cteva valori ale temperaturii de topire pentru unii
compui ionici:
Compus NaF NaCl NaBr MgF2 AlF3

Temp.topire 992 801 740 1266 1990
( C)
4.3.3. Reele atomice

- n noduri se gsesc atomi neutri legai ntre ei prin
legturi covalente;
- punctele de topire sunt ridicate datorit forelor de
legtur covalente puternice, legturi ce se realizeaz prin
orbitali atomici i orbitali hibrizi a cror orientare are rol
hotrtor n determinarea aranjamentului n reeaua
cristalin (principiul maximei compactiti nu se mai
respect)
- exemple de compui care prezint acest tip de reea:
diamantul, grafitul, argilele etc.
Diamantul prezint o reea cubic, avnd n.c. = 4;
- nconjurarea este tetraedric, cu un atom de C n centrul
tetraedrului i ali patru n cele patru vrfuri ale
tetraedrului;
- n diamant carbonul este hibridizat sp3 (vezi schema de
hibridizare a carbonului n CH4), cu unghiul ntre dou
covalene de 10928 i distana ntre doi atomi de
carbon de 1,54 ;
- datorit valorii mari a energiei de legtur ntre atomii
de carbon constitueni ai reelei diamantului, acesta
prezint un punct de topire foarte ridicat, duritate mare,
este insolubil i nu conduce curentule electric.
82
Unitatea de nvare 4
Grafitul prezint o reea hexagonal stratificat;

- nconjurarea este trigonal, carbonul fiind hibridizat n
grafit sp2 (vezi schema de hibridizare a carbonului n
C2H4), cu unghiul ntre dou covalene de 120, distana
dintre doi atomi de carbon din acelai plan este de
1,42 iar cea dintre doi atomi de carbon din plane
diferite, de 3,4;
- n grafit, atomii de carbon se gsesc dispui n straturi
hexagonale suprapuse, ntre acestea manifestndu-se
fore tip van der Waals;
- existena electronilor mobili din orbitalii nehibrizi ai
tuturor atomilor de carbon explic opacitatea acestui
cristal precum i capacitatea de a conduce curentul
electric;
- formarea legturilor tip van der Waals, foarte slabe,
ntre straturile hexagonale paralele de atomi de carbon
explic duritatea foarte mic a grafitului i fenomenul
de clivaj care apare aici i care reprezint alunecarea
straturilor de carbon unele fa de altele prin ruperea
acestor legturi.
Vecinii carbonului din sistemul periodic Si, Ge, Sn
(forma cenuie) cristalizeaz n reeaua diamantului dar
legtura este modificat odat cu creterea caracterului metalic al
legturii. Reea asemntoare prezint i SiC, unele azoturi,
boruri, siliciuri, fosfuri. n general, cristalizeaz n reeaua
atomic de tip diamant compuii de forma AB pentru care suma
electronilor de valen este egal cu 8: ZnS, CdS: 2 + 8; AlN,
AlSb, GaSb: 3 + 5 = 8.
Argilele
Aceti compui prezint o reea atomic, dou exemple de
compui din aceast categorie fiind caolinitul i montmorilonitul:
- caolinit: Al2[(Si2O5)(OH)4]
2- 2- 2-
Si 2 O 5 Si 2 O 5 Si 2 O 5
2+ 2+ 2+
Al2 (OH)4 Al2 (OH)4 Al2 (OH)4
H 2O
.. 2- .. 2- .. 2-
Si 2O 5 Si 2O 5 Si 2O 5
83
Unitatea de nvare 4
- datorit structurii sale, n care apar interacii de tip

legtur de hidrogen ntre pachetele de atomi, caolinitul nu
absoarbe apa.
- montmorilonitul: Al2[(Si2O5)2(OH)2]
2- 2- 2-
Si 2 O5 Si 2 O5 Si 2 O5
4+ 4+ 4+
Al 2 (OH) 2 Al 2 (OH)2 Al 2(OH)2
2- 2- 2-
Si2 O5 Si2O5 Si 2O5
H2O
2- 2- 2-
Si 2 O5 Si 2 O5 Si 2 O5
4+ 4+ 4+
Al 2 (OH) 2 Al 2 (OH)2 Al 2(OH)2
2- 2- 2-
Si2 O5 Si2O5 Si 2O5
- n cazul montmorilonitului datorit faprului c nu exist
interacii ntre pachetele de atomi, apa poate ptrunde ntre
acestea, astfel nct acesta absoarbe apa.
4.3.4. Reele moleculare

- n nodurile reelei se gsesc molecule sau atomi de gaze
rare ntre care se manifest fie legturi de hidrogen fie fore van
der Waals;
- n cazul gazelor rare, ntre particulele componente se
manifest fore de dispersie neorientate, energia de interaciune
fiind cea mai mare atunci cnd atomii de gaz rar cristalizeaz n
structuri cu n.c. = 12;
- asemenea reea prezint i ali compui n afar de gaze:
naftalina, fenolul, anilina etc.
- stabilitatea reelelor moleculare, reflectat de punctele de
topire, depinde de o serie de factori i anume:
a) tipul de legtur existent ntre particulele componente:
H2O (legtur de hidrogen) HBr (fore van der Waals)

p.t. = 0C p.t. = -87C
84
Unitatea de nvare 4
b) mrimea moleculelor:
N2 O2
p.t. = -257,3C p.t. = -218,9C
c) masa molecular:
HBr (M = 81) HCl (M = 36,5)
p.t. = -87C p.t. = -115C
4.3.5. Reele metalice

- n nodurile reelei se gsesc ioni pozitivi de metal,
electronii de valen fiind comuni tuturor atomilor din reea i
prezint o mobilitate mare;
- deoarece legtura metalic nu este dirijat n spaiu,
reelele metalice vor fi construite pe principiul maximei
compactiti, avnd n.c. = 8 12;
Astfel, metalele pot prezenta urmtoarele tipuri de reele:
- reele cubice cu fee centrate sau compact: Ag, Cu, Pb
(n.c. = 12)
- reele cubice centrate intern: toate metalele alcaline i
Ba (n.c. = 8)
- reele hexagonale compacte: Mg, Zn (n.c. = 12)
- reele tetragonale.
4.4. Sisteme disperse

Sistemele disperse sunt formate dintr-o faz dispers care
se afl ntr-un mediu de dispersie (mediu dispergent). Ele sunt
caracterizate prin gradul de dispersie al fazei disperse, D (cm-1):
1
D=
d
unde: d diametrul mediu al particulelor fazei disperse.
n funcie de valoarea lui D, dispersiile pot fi clasificate
astfel:
- dispersii mecanice (grosiere), pentru care D < 105 cm-1,
deci d >10-5 cm. n aceast categorie intr emulsiile i
suspensiile;
- dispersii coloidale, unde 105 < D < 107 cm-1, adic 10-7
< d < 10-5 cm;
- dispersii moleculare (soluii), pentru care D > 107 cm-1,
adic d < 10-7 cm, aceast dimensiune fiind
corespunztoare celei a atomilor, ionilor sau
moleculelor.
85
Unitatea de nvare 4
Dispersiile moleculare (soluiile) sunt sisteme

macroscopic omogene, mediul de dispersie fiind aici denumit
solvent iar faza dispers solut sau substan dizolvat. Soluiile
pot fi clasificate n funcie de numrul de componeni sau n
funcie de starea de agregare a sistemului omogen format:
- soluii gazoase (amestecuri de gaze);
- soluii lichide;
- soluii solide (aliajele).
Soluiile lichide conin ca mediu de dispersie un lichid,
faza dispers putnd fi:
- gazoas soluii gaz lichid
- lichid soluii lichid lichid
- solid soluii solid lichid.
Factorii care influeneaz solubilitatea unui solut ntr-un
solvent sunt:
- natura solutului i a solventului, aceasta legat de
interaciile ce pot aprea ntre cele dou componente;
- temperatura: cu creterea temperaturii solubilitatea
crete, excepie fcnd soluiile la care faza dispers
este un gaz, n acest caz, solubilitatea scznd cu
creterea temperaturii;
- presiunea (numai n cazul solutului gaz) n general,
creterea presiunii duce la creterea solubilitii. Atunci
cnd solutul este lichid sau solid, influena presiunii
este neglijabil.
Alegerea solventului se face dup regula nrudirii chimice
i anume substanele polare se dizolv n solveni polari iar
substanele nepolare, n solveni nepolari.
4.4.1. Soluii gaz - lichid

- este cazul gazelor care se dizolv fizic n lichide, fr s
reacioneze cu acestea.
Dizolvarea depinde de:
- natura gazului;
- natura lichidului;
- temperatur;
- presiune.
Dac se noteaz cu x concentraia gazului n lichidul n
care se gsete dizolvat (n moli gaz / litru de soluie), atunci
poate fi dat o expresie de forma celei de mai jos, numit legea
86
Unitatea de nvare 4
lui Henry, care arat dependena concentraiei gazului dizolvat de

presiune:
x = k p(n)
k este un coeficient de proporionalitate, numit coeficient
de absorbie i depinde de natura gazului. Din aceast cauz
compoziia unui amestec de gaze difer la dizolvarea acestuia
ntr-un solvent. Un exemplu n acest sens este aerul. Deoarece
k O > k N , n ap raportul O2 : N2 va fi diferit dect cel din aer. Ca
2 2
urmare, n cazul unui amestec de gaze concentraia soluiei

depinde att de presiunea parial a componentelor gazoase ct i
de coeficientul de absorbie (k).
4.4.2. Soluii lichid lichid

n funcie de solubilitatea reciproc (miscibilitate) se
deosebesc mai multe sisteme lichid lichid:
- nemiscibile;
- parial miscibile n funcie de temperatur i
compoziia sistemului;
- total miscibile.
Un exemplu de lichide nemiscibile este cazul amestecului
mercur ap.
n cazul lichidelor parial miscibile, creterea
temperaturii duce la creterea miscibilitii, n cele mai multe
cazuri. Ca exemple de astfel de amestecuri amintim: fenol ap,
anilin hidrocarburi etc. Pentru primul exemplu fenol ap,
n cazul amstecrii celor dou lichide, la temperatur obinuit se
obin dou soluii saturate, i anume o soluie de fenol n ap (cu
8% fenol) i o soluie de ap n fenol (cu 28% ap). Dac se
mrete temperatura, solubilitatea reciproc a fenolului i apei
crete, adic att concentraia de fenol n stratul apos ct i
concentraia apei n stratul fenolic, astfel nct la o anumit
temperatur suprafaa de separare dispare, formnd o soluie
omogen. Temperatura la care are loc acest fenomen se numete
temperatur critic de dizolvare (sau de miscibilitate). La toate
temperaturile situate peste aceast valoare, apa i fenolul sunt
miscibile n orice proporie. O comportare similar o are sistemul
anilin hidrocarburi. Comportarea anilinei din punt de vedere al
miscibilitii n prezena diferitelor tipuri de hidrocarburi st la
baza utilizrii unei analize numit punct de anilin la
caracterizarea ieiurilor sub aspectul compoziiei. Astfel, punctul
87
Unitatea de nvare 4
de anilin poate fi definit ca fiind temperatura la care volume

egale de anilin i hidrocarbur devin total miscibile.
Exist sisteme pentru care solubilitile reciproce ale celor
dou componente scad cu creterea temperaturii. Astfel, la
scderea temperaturii solubilitile reciproce cresc i, sub o
temperatur critic de dizolvare, cele dou lichide devin
miscibile n orice proporie. Acesta este cazul sistemului
trietilamin ap.
n afara sistemelor binare de lichide parial miscibile care
au o temperatur critic superioar sau una inferioar, exist
cteva sisteme care au o temperatur critic de miscibilitate
superioar i una inferioar. Curba de solubilitate n acest caz
este nchis, separnd punctele din interiorul ei care corespund
domeniul n care sistemul este eterogen de punctele din
exteriorul ei care corespund domeniului n care cele dou lichide
sunt total miscibile n orice proporie. Acesta este cazul
sistemului ap nicotin.
a. Presiunea de vapori pentru lichide complet miscibile
Amestecurile formate din dou lichide volatile, complet
miscibile ntre ele, seamn cu sistemele gaz lichid. Presiunile
pariale de vapori pentru un amestec de dou lichide complet
miscibile pot fi calculate dup legea lui Dalton a presiunilor
pariale. De exemplu, pentru dou lichide A i B, care au vaporii
formai din nA moli component A i nB moli component B,
presiunea total de vapori fiind p = pA + pB, presiunile pariale
sunt:
nA nB
pA = p (35.a) i pB = p (35.b)
nA nB nA nB
n cazul n care amestecul celor dou lichide are
comportare ideal, acesta se supune legii lui Raoult care spune c
presiunea de vapori a fiecrui constituent al unui asemenea
amestec este proporional cu fracia lui molar n lichid, la toate
compoziiile:
pA = p 0A xA (36.a) i pB = p 0B xB (36.b)
unde p A i p B reprezint presiunile de vapori ale celor doi
0 0
componeni n stare pur. Presiunea total a amestecului format

din cele dou componente este dat de suma presiunilor pariale:
p = pA + pB = p 0A xA + p 0B xB (37)
Relaia de mai sus poate fi reprezentat i grafic (fig.12):
88
Unitatea de nvare 4
0
pA
p p
p
A 0
p
B
p
B
xA = 1 x xA = 0
xB = 0 xB= 1
Figura 12 Diagrama presiunii de vapori la un sistem lichid-

lichid cu comportare ideal
Majoritatea amestecurilor de lichide total miscibile
prezint ns o comportarea neideal, aprnd astfel abateri de la
legea lui Raoult. Astfel, dac cele dou componente ale unui
amestec lichid - lichid difer n ceea ce privete presiunea
intern, mrimea moleculelor, polaritatea etc., presiunile de
vapori msurate sunt mai mari dect cele calculate ducnd la
apariia unor abateri pozitive (fig.13a) de la legea lui Raoult
cazul soluiilor apoase de alcool etilic. Aceasta se explic prin
faptul c legturile de hidrogen care exist ntre moleculele de
alcool n stare pur i care duc la formarea unor asociaii
moleculare de dimensiuni mari se distrug n urma dizolvrii n
ap. Ca urmare, se formeaz particule de dimensiuni mai mici (de
fapt, molecule de alcool neasociate) care pot prsi vasul mai
uor i n consecin duc la creterea presiunii de vapori.
89
Unitatea de nvare 4
a b
Figura 13 - Diagrama presiunii de vapori la un sistem lichid-
lichid cu cu abateri pozitive (a), respectiv negative (b)
Dac cele dou componete ale unui amestec de lichide
total miscibile se atrag reciproc i, n special, dac ntre ele are
loc parial formarea unui compus n faz lichid, atunci presiunea
de vapori a fiecrui constituent, ca i cea a amestecului, este mai
mic dect cea calculat dup legea lui Raoult. n acest caz se
vorbete despre abateri negative (fig.13b) de la comportarea
ideal. Un exemplu n acest sens l constituie amestecul de acid
clorhidric i ap. n acest caz, la dizolvarea n ap a acidului
clorhidric, moleculele acestuia disociaz n ioni care sunt
puternic hidratai. Ionii hidratai au dimensiuni mai mari dect
moleculele neasociate de acid i ca urmare vor prsi mai greu
soluia, ducnd astfel la o presiune de vapori att a amestecului
ct i a componenilor, mai mic dect cea calculat cu legea lui
Raoult.
b. Temperatura de fierbere a lichidelor complet miscibile

Temperatura de fierbere a unui lichid reprezint
temperatura la care presiunea de vapori a acestuia devine egal
cu presiunea exterioar. La amestecurile de lichide ideale (sau la
cele cu abateri minore de la comportarea ideal), punctul de
fierbere variaz n mod regulat. Astfel, n cazul n care curba
presiunilor de vapori prezint un maxim, atunci pentru o anumit
compoziie a amestecului, punctul de fierbere este minim. Dac
curba presiunilor de vapori prezint un minim, atunci pentru o
anumit compoziie a amestecului, punctul de fierbere este
maxim.
Dac pe abscis se trec compoziiile i pe ordonat se
indic punctele de fierbere, rezult o diagram alctuit din dou
90
Unitatea de nvare 4
curbe (diagrama de fierbere): o curb superioar, care arat

compoziia fazei lichide (curba de condensare) i o curb
inferioar, care arat compoziia vaporilor n echilibru cu lichidul
la punctul de fierbere (curba de fierbere sau de vaporizare).
Exist trei tipuri de diagrame de fierbere.
b.1) Sisteme la care punctul de fierbere crete continuu
Diagrama corespunztoare acestor sisteme este redat n
figura 14a. Astfel, dac un lichid l fierbe la temperatura t, atunci
compoziia vaporilor si este v. Vaporii fiind mai bogai n
componentul cu punct de fierbere mai sczut (componentul A)
faza lichid rmne mai bogat n cellalt component
(componentul B) i ca urmare punctul ei de fierbere crete.
Aceasta este n concordan cu creterea continu a temperaturii
n timpul distilrii.
Dac n timpul distilrii vaporii sunt meninui n echilibru,
la presiune constant, cu lichidul care fierbe, nseamn c, atunci
cnd temperatura de fierbere trece de la t la t, compoziia fazei
lichide trece de la l la l, iar compoziia vaporilor de la v la v; n
final, compoziia lichidului i compoziia vaporilor devin
identice.
Dac n timpul distilrii vaporii sunt ndeprtai i
condensai continuu, atunci echilibrul nu mai este atins;
compoziia fazei lichide se modific continuu de la l la B pur,
punctul de fierbere crescnd concomitent de la t la punctul de
fierbere al componentului B. Exist numeroase exemple de
amestecuri de dou lichide care se pot separa pe aceast cale: N2
O2, CS2 C6H6, C6H6 C7H8, CHCl3 CCl4 etc.
a b c
Figura 14 Diagrame de fierbere: a) sistem cu cretere continu
a punctului de fierbere; b) sistem cu punct de fierbere minim; c)
sistem cu punct de fierbere maxim
91
Unitatea de nvare 4
b.2) Sisteme care prezint un punct de fierbere minim

Pentru acest tip de sisteme diagrama este prezentat n
figura 14b. Se observ c la punctul de minim de fierbere, M,
cele dou curbe (de condensare i de fierbere) se ntlnesc; att
faza vapori ct i faza lichid, n echilibru au aceeai compoziie.
Lichidul reprezentat prin punctul M fierbe deci la temperatur
constant i distil fr s-i modifice compoziia. Aceste sisteme
care distil fr s-i schimbe compoziia se numesc amestecuri
azeotrope. Att temperatura de fierbere ct i compoziia
amestecurilor azeotrope se modific o dat cu presiunea.
Ca exemple de sisteme care formeaz amestecuri
azeotrope cu puncte de fierbere mai mici dect punctele de
fierbere a componentelor amintim: H2O C2H5OH, H2O CCl4,
H2O C6H6, CH3OH C6H6.
b.3) Sisteme care prezint un punct de fierbere maxim
Diagrama de fierbere pentru acest tip de sisteme este
prezentat n figura 14c. Cele dou curbe (de fierbere i de
condensare) se ntlnesc n punctul maxim M, unde faza vapori i
faza lichid au aceeai compoziie. Lichidul distil aici fr s-i
modifice compoziia, fiind tot un amestec azeotrop dar cu punct
de fierbere mai mare dect punctele de fierbere ale
componentelor.
Exemple de sisteme care formeaz amestecuri azeotrope
cu puncte de fierbere mai mari dect cele ale componentelor sunt:
H2O HCl, H2O HNO3, H2O HClO4.
4.4.3. Soluii solid - lichid

Cel mai utilizat solvent este apa. Dizolvarea substanelor
solide n ap depinde de natura reelei cristaline existent n
aceste substane
a) Dizolvarea substanelor cu reele ionice n ap
Acest proces decurge cu formarea unor legturi ion dipol
ntre ionii substanei solide i moleculele de ap. n cazul n care
energia degajat la formarea acestor legturi este mai mare dect
energia din cristal atunci ionii trec n soluie. Fenomenul de
trecere a ionilor n soluie nsoit de nconjurarea acestora de
moleculele de solvent polar poart denumirea de solvatare. n
cazul n care solventul este apa, fenomenul poart denumirea de
hidratare. n cazul cationilor, hidratarea este cu att mai intens
cu ct raza acestora este mai mic i sarcina este mai mare. n
cazul anionilor, gradul de hidratare este independent de raza
92
Unitatea de nvare 4
acestora. n tabelul 1 este ilustrat dependena gradului de

hidratare de sarcina ionului i mrimea acestuia pentru civa
anioni i cationi.
Tabel 1 Dependena gradului de hidratare de sarcina
ionului i mrimea acestuia
Tipul ionului Numr molecule Energie de
ap hidratare hidratare,
[kcal / ion g]
+
Li 13 -140
+
Na 8 -115
+
K 4 -94
2+
Mg 14 -488
2+
Ca 10 -407
2+
Sr 8 -383
2+
Ba 4 -345
-
Cl 3 -64
-
Br 2 -57
-
I 3 -48
Procesul de dizolvare a substanelor solide n lichide este

un fenomen care decurge cu transfer de cldur (absorbie sau
degajare).
b) Dizolvarea substanelor cu reele moleculare n ap
Exist dou cazuri aici:
- substana solid care se dizolv este o substan polar.
n acest caz, interaciile care intervin sunt interacii tip
dipol dipol;
- substana solid este un compus nepolar, caz n care
dizolvarea are loc n msur mic i implic apariia
unui moment de dipol indus n molecula nepolar. De
regul, compuii nepolari sunt solubili n solveni
nepolari, acest proces fiind practic un proces pur fizic,
de amestecare.
c) Dizolvarea substanelor cu reele atomice n ap
Nu este posibil dizolvarea substanelor cu reele atomice
n ap.
4.4.4. Proprieti ale soluiilor diluate de neelectrolii

O categorie aparte de soluii de solid n lichid o constituie
soluiile diluate de neelectrolii care conin o substan nevolatil
93
Unitatea de nvare 4
dizolvat ntr-un solvent volatil i care nu conduc curentul

electric.
1. Presiunea de vapori
Cnd o substan nevolatil este dizolvat ntr-un solvent,
presiunea de vapori a soluiei rezultate este mai mic dect aceea
a solventului pur, la aceeai temperatur. Conform legii lui
Raoult, scderea relativ a presiunii de vapori a unei soluii
diluate este direct proporional cu fracia molar a solutului din
soluie; ea este independent de temperatur i de natura
solutului. Dac se noteaz cu n1 numrul de moli de solvent i cu
n2 numrul de moli de solut, legea lui Raoult devine:
p0 p n2
(38)
p0 n1 n 2
Legea lui Raoult se poate exprima i sub alt form. Dac
se noteaz cu x1 fracia molar a solventului i cu x2 fracia
molar a solutului (x1+x2), scderea relativ a presiunii de vapori:
p0 p
x2 (39)
p0
se mai poate scrie:
p
=1-x2 = x1 (40)
p0
adic:
p = x1p0 (41)
ceea ce nseamn c presiunea de vapori a unei soluii este egal
cu produsul dintre presiunea de vapori a solventului pur i fracia
lui molar.
2. Creterea punctului de fierbere a soluiilor

Se tie c un lichid fierbe atunci cnd presiunea lui de
vapori este egal cu presiunea exterioar. Datorit micorrii
presiunii de vapori de ctre o substan nevolatil dizolvat ntr-
un solvent, respectiv apa, punctul de fierbere al soluiei, adic
temperatura la care presiunea de vapori devine egal cu presiunea
exterioar (n cazul presiunii atmosferice, p = 1 atm) este mai
ridicat dect punctul de fierbere al solventului pur. Din aceast
cauz, soluiile de solide n ap fierb la peste 100C. n figura 15
este dat variaia funcie de temperatur a presiunii de vapori a
apei (solvent) i a unei soluii n ap.
Se observ c punctul de fierbere al soluiei (t1) este mai
mare dect cel al apei (t0). Diferena ntre cele dou valori, t =
t1-t0, reprezint creterea punctului de fierbere. Legea lui Raoult
94
Unitatea de nvare 4
arat c ridicarea punctului de fierbere este proporional cu

concentraia molal a soluiei respective:
t = Ke m 1000 (42)
M a
unde: Ke constant ebulioscopic i reprezint creterea
punctului de fierbere produs la dizolvarea unui mol dintr-o
substan n 1000 g solvent;
m masa de substan solid dizolvat, g;
M masa molar a substanei dizolvate, g/mol;
a masa de solvent, g.
3. Scderea punctului de solidificare a soluiilor

Dac se nclzete o substan solid, presiunea ei de
vapori crete. Pe de alt parte, presiunea de vapori a unei soluii
este totdeauna mai mic dect cea a solventului. La punctul de
topire, presiunile de vapori ale celor dou faze devin egale. ns,
consecina micorrii presiunii de vapori a unui solvent este c
punctul de solidificare al soluiei (t1) este mai cobort dect
punctul de solidificare al solventului pur (t0); diferena dintre cele
dou valori t = t0 t1 reprezint scderea punctului de
solidificare (fig.16).
Figura 15 Ridicarea punctului de fierbere a soluiilor
n acest caz, legea lui Raoult arat c scderea punctului de

solidificare a soluiei este proporional cu concentraia molal a
soluiei respective:
95
Unitatea de nvare 4
t = Kc m 1000 (43)
M a
unde: Kc constant crioscopic i reprezint scderea punctului
de solidificare al unei soluii produs la dizolvarea unui mol
dintr-o substan n 1000 g solvent.
Att constanta crioscopic ct i constanta ebulioscopic
nu variaz cu natura substanei dizolvate, ci numai cu natura
solventului.
Figura 16 Scderea punctului de topire la soluii
4. Presiunea osmotic
Osmoza reprezint trecerea de la sine a unui solvent ntr-o
soluie a acelui solvent (sau de la o soluie mai diluat la una
mai concentrat) cnd cele dou lichide sunt separate ntre ele
printr-o membran semipermeabil. Membrana semipermeabil
este un perete separator care permite trecerea numai a unui singur
lichid. O exemplificare a acestui fenomen este dat n figura 17
n care este reprezentat o celul osmotic n care n interiorul
osmometrului 1 se afl o soluie de zahr n ap. Creterea
nivelului de lichid n tubul celulei osmotice se oprete cnd
presiunea hidrostatic h produs este suficient de mare s
opreasc ptrunderea mai departe a apei prin membrana
semipermeabil. Rezult deci, c datorit osmozei, n soluie ia
natere o presiune care se opune tendinei solventului s treac
prin membrana semipermeabil n soluie. Aceast presiune se
numete presiune osmotic i poate fi definit ca fiind excesul de
presiune care trebuie aplicat unei soluii ca s opreasc
96
Unitatea de nvare 4
ptrunderea n soluie a solventului, cnd cele dou lichide sunt

separate printr-o membran semipermeabil. Presiunea osmotic
a unei soluii depinde de concentraie i temperatur.
Figura 17 Celul osmotic (1 soluie din osmometru; 2

membran semipermeabil; 3 ap)
Legile presiunii osmotice
1. La o temperatur constant, presiunea osmotic este
direct proporional cu concentraia soluiei.
= k1 c (44)
unde: - presiunea osmotic, atm;
c concentraia molar a soluiei, mol / l;
k1 constant.
2. La o concentraie constant, presiunea osmotic este
direct proporional cu temperatura absolut a soluiei.
= k2 T (45)
unde: T temperatura absolut, K;
k2 constant.
Din aceste dou legi ale presiunii osmotice, vant Hoff a
formulat ecuaia general a presiunii osmotice:
= cRT (46)
unde: c concentraia molar a soluiei, mol / l;
R constant caractersitic substanei dizolvate i a crei
valoare numeric este practic egal cu valoarea constantei
gazelor;
T temperatura soluiei, K.
Ecuaia 46 este analog cu ecuaia de stare a gazelor
ideale:
pV = RT (47)
n care V este nlocuit cu 1/c.
97
Unitatea de nvare 4
Ecuaia lui vant Hoff (46) arat c la aceeai temperatur,

diferite soluii care au acelai numr de molecule de substan
dizolvate n volume egale de solvent (aceleai concentraii
molare) au totdeauna aceeai presiune osmotic. Soluiile cu
aceeai presiune osmotic se numesc izotonice.
Legile presiunii osmotice precum i ecuaia lui vant Hoff
sunt valabile numai pentru soluiile ideale. n cazul soluiilor de
electrolii (acizi, baze, sruri) presiunile osmotice reale sunt mai
mari dect cele calculate. De aceea, n ecuaia 46 se introduce un
factor de corecie numit factorul vant Hoff, notat cu i care
reprezint raportul dintre presiunea osmotic observat i
presiunea osmotic calculat:
reala
i= (48)
calculata
Att ecuaia lui vant Hoff ct i relaiile lui Raoult (38, 42,
43) depind de numrul de particule existente n unitatea de
cantitate a soluiei i nu de masa acestor particule. Faptul c la
electrolii valoarea lui i este mai mare dect unitatea arat c n
soluiile acestor substane exist un numr mai mare de particule
dect numrul de molecule. Factorul lui vant Hoff are valoare
ntreag numai la soluiile cu diluii foarte mari; el scade pe
msur ce concentraiile soluiilor cresc. Raportul dintre valoarea
i msurat la o soluie i numrul maxim n de ioni ce se pot
forma din substana n soluie la diluie infinit se numete
coeficient osmotic, f0:
f0 = i (49)
n
Coeficientul osmotic reprezint fraciunea din cantitatea
total de ioni sau alte particule, provenite din substana
dizolvat, care cauzeaz scderea presiunii de vapori, ridicarea
temperaturii de fierbere, coborrea temperaturii de congelare i
creterea presiunii osmotice a unei soluii.
98
Unitatea de nvare 4
1. De ce ntre moleculele de ap se formeaz legturi de

hidrogen iar ntre moleculele de hidrogen sulfurat nu apar
aceste legturi, dei oxigenul i sulful se gsesc n aceeai
grup a sistemului periodic? Ce influen are acest lucru
asupra proprietilor fizice ale celor doi compui?
2. Cum se determin structura intern a cristalelor?
3. Prezentai structura intern a diamantului comparativ cu a
grafitului i indicai deosebirile dintre cei doi compui pe
baza diferenei de structur.
4. S se discute proprietile soluiilor diluate de neelectrolii.
BIBLIOGRAFIE
Bucureti, 1977
3. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M.,
Wille, U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd.
2008
99
Unitatea de nvare 5
NOIUNI DE TERMOCHIMIE, CINETIC CHIMIC I ECHILIBRE
CHIMICE
OBIECTIVE:
Cunoaterea principalelor mrimi termodinamice
Cunoaterea legilor termochimiei
Cunoaterea noiunii de vitez de reacie, precum i a
principalilor factori care influeneaz viteza de reacie
Definirea strii de echilibru ntr-o reacie chimic,
precum i a principalilor factori care influeneaz
echilibrul chimice
5.1. Noiuni de termochimie

Starea unui sistem este caracterizat de o serie de variabile,
cele mai importante fiind energia intern notat cu U i entalpia
notat cu H.
Energia intern a unui sistem este dat de energia sa total
compus din energia de micare a moleculelor, energia de micare
nuclear i electronic, energia intranuclear etc. ntr-un cuvnt,
toate formele de energie cu excepia energiei cinetice i a energiei
poteniale. Valoarea absolut a energiei interne nu se poate
determina, ci numai variaia energiei interne cnd sistemul respectiv
sufer o transformare trecnd dintr-o stare n alta. Astfel, dac se
noteaz energia intern a sistemului pentru starea iniial cu U1 i
pentru starea final cu U2, atunci variaia energiei interne, U, este:
U = U2 U1 (50)
Principiul I al termodinamicii. La trecerea unui sistem dintr-o
stare 1 ntr-o stare 2, efectul termic (cedare sau acceptare de
cldur) este dat de suma dintre variaia energiei interne a sistemului
i lucrul mecanic. Expresia matematic a acestui principiu este:
Q= U+L (51)
n procesele chimice, lucrul mecanic are urmtoarea expresie:
L=p V (52)
unde p presiunea din sistem iar V variaia de volum care a avut
loc.
n transformrile care au loc fr variaie de volum
transformri izocore - (V = ct) V = 0, deci L = 0. n asemenea
cazuri expresia matematic a principiului I al termodinamicii
devine:
100
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
Qv = U (53)
unde Qv reprezint cldura schimbat ntr-un proces izocor.
Pentru transformrile care au loc la presiune constant
transformri izobare (p = ct), cldura schimbat n cursul
procesului este:
Qp = U + p V (54)
Qp = U2 U1 + p(V2 V1) = (U2 + pV2) (U1 + pV1) (55)
Prin relaia:
H = U + pV (56)
a fost definit o nou mrime termodinamic numit entalpie.
nlocuind relaia 56 n relaia 55 se obine:
Qp = H2 H1 (57)
Deci:
Qp = H (58)
Relaia 58 arat c la presiune constant variaia entalpiei este egal
cu cldura acceptat sau cedat de sistem.
Ca i energia intern, entalpia nu se determin direct, ceea ce
se msoar fiind variaia de entalpie ntre starea iniial i cea final
a unui sistem.
ntr-o reacie chimic entalpia de reacie poate fi calculat
dac se cunosc entalpiile reactanilor i ale produilor de reacie:
H = ( Hf) p np - ( Hf) r nr (59)
unde: ( Hf) p entalpia de formare a produilor de reacie;
( Hf) r entalpia de formare a reactanilor;
np, nr numrul de moli de produi de reacie, respectiv de
reactani.
Entalpia de formare reprezint entalpia de reacie la formarea
unui mol de substan din elemente. Att entalpiile de formare ct i
cele de reacie variaz cu temperatura. De aceea, pentru definirea
exact a entalpiilor de formare trebuie stabilite anumite stri
normale ale elementelor i combinaiilor. n mod convenional s-a
hotrt ca ele s fie referite la starea de agregare stabil, respectiv
modificaia stabil pe care substana o are la 25 C (298 K) i 1 atm,
considerat a fi starea standard. Atunci cnd se refer la starea
standard, entalpia de formare poart denumirea de entalpie de
formare standard. Prin convenie, entalpiile tuturor substanelor
elementare n starea lor standard este considerat zero. Valorile
101
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
entalpiilor standard ale compuilor sunt tabelate. ntotdeauna la

calcularea efectului termic al unei reacii chimice trebuie indicat i
starea de agregare a componentelor care intr i ies din reacie.
Reacii exoterme i reacii endoterme
a) Variaiile de energie trebuie considerate raportndu-le la
sistem. Astfel, procesele care decurg cu cedare de energie n mediul
exterior poart denumirea de procese sau reacii exoterme. Efectul
termic se exprim prin semnul - atribuit cldurii cedate: - H, deci
H < 0. innd cont de relaia 59 rezult:
( Hf) p np < ( Hf) r nr (60)
ceea ce nseamn c produii de reacie sunt mai sraci n energie
dect reactanii, diferena de energie dintre cele dou stri ale
sistemului fiind cedat mediului exterior.
Un exemplu de astfel de reacie este arderea metanului:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g) H<0
b) Procesele care decurg cu acceptare de energie de ctre
sistem poart denumirea de procese sau reacii endoterme, efectul
termic exprimndu-se prin semnul + atribuit cldurii acceptate:
+ H, deci H > 0. Conform relaiei 59 rezult:
( Hf) p np > ( Hf) r nr (61)
ceea ce nseamn c produii de reacie sunt mai bogai energetic
dect reactanii, diferena de energie dintre cele dou stri fiind
acceptat de sistem din mediul exterior.
Un exemplu de proces endoterm este procesul de
descompunere a apei n elemente:
H2O(g) H2 (g) + 1 O2 (g)
2
n cazul proceselor reversibile (care decurg n ambele
sensuri), dac procesul este exoterm ntr-un sens atunci este
endoterm n sens invers. Un exemplu n acest sens este reacia de
sintez a amoniacului din elemente. Procesul de sintez este
exoterm n timp ce cel de descompunere a amoniacului n elemente
este endoterm. Cele dou entalpii sunt egale n modul.
N2 (g) + 3H2 (g)

H
2NH3 (g)
1
H1 < 0
H
2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g)
2
H2 > 0
H1 H 2
102
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
Entalpia de ardere (cldura de ardere sau de combustie)

reprezint entalpia de reacie la arderea unui mol de substan.
Entalpia de ardere permite calcularea entalpiilor de formare a
substanelor deoarece entalpia de formare a unui compus este egal
cu diferena dintre suma algebric a entalpiilor de ardere ale
elementelor componente ale compusului i entalpia de ardere a
compusului.
Legile termochimiei
1. Legea lui Hess. ntr-o reacie chimic cldura cedat sau
consumat nu depinde dect de starea final i starea iniial a
sistemului, fiind independent de strile intermediare prin care
acesta trece.
O exemplificare a legii lui Hess este calculul entalpiei de
ardere a C la CO2, indiferent dac reacia decurge direct sau prin
etapa intermediar de formare a CO. Astfel, dac reacia decurge
direct cu formare de CO2 efectul termic al reaciei este:
(1) C(grafit) + O2(g) CO2(g) H = -393,77 kJ / mol
n cazul n care reacia decurge n dou etape, cu formarea mai nti
a CO, urmat de oxidarea acestuia la CO2 cele dou efecte termice
sunt:
(2) C(grafit) + 1 O2(g) CO(g) H1 = -110,63 kJ / mol
2
1
(3) CO(g) + O2(g) CO2(g) H2 = -283,14 kJ / mol
2
Total (2) + (3) C(grafit) + O2(g) CO2(g) H = H1 + H2 = -

393,77 kJ / mol
Ca o consecin a legii lui Hess, cu ecuaiile termochimice se pot

face aceleai operaii ca i n cazul ecuaiilor algebrice obinuite:
adunare, scdere, nmulire, mprire, trecerea termenilor dintr-o
parte a ecuaiei n alta cu schimbare de semn.
2. Legea Lavoisier Laplace. ntr-un proces chimic
reversibil, cldura reaciei directe este egal i de semn opus cu
cldura reaciei inverse.
103
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
5.2. Noiuni de cinetic chimic

Obiectul cineticii chimice l reprezint studiul vitezei cu care
se desfoar reaciile chimice, precum i influena condiiilor
asupra acestor reacii. Ca msur pentru desfurarea n timp a unei
reacii chimice se folosete viteza de reacie, v.
5.2.1. Viteza de reacie

Viteza de reacie poate fi definit ca fiind numrul de
molecule de reactani care reacioneaz n unitatea de timp i se
transform n produi de reacie. Astfel, modificarea concentraiei
reactanilor sau a produilor de reacie n timp este o msur a
vitezei de reacie. n timpul desfurrii unei reacii chimice,
concentraia reactanilor scade pe msur ce reacia nainteaz,
concomitent cu creterea concentraiei produilor de reacie. Cum
concentraiile variaz n fiecare moment, trebuie considerat
modificarea unei concentraii ntr-un interval de timp foarte mic, dt,
astfel nct putem considera viteza de reacie ca fiind derivata de
ordinul I a concentraiei reactanilor sau produilor de reacie n
raport cu timpul.
Se consider cazul general al unei reacii chimice:
aA + bB + ... mM + nN + ...
Viteza de reacie pentru acest caz poate fi scris innd cont de
variaia concentraiei reactanilor sau a produilor de reacie n timp:
v = - d[A] = - d[B] = ... = d[M] = d[ N] = ... (62)
dt dt dt dt
n relaia de mai sus s-a pus semnul minus pentru derivatele ce
exprim variaia concentraiei reactanilor n timp pentru c are loc o
scdere a acesteia pe msur ce se desfoar reacia. Similar,
pentru derivatele care exprim variaia concentraiei produilor de
reacie, s-a pus semnul plus pentru c are loc o cretere a acesteia n
timp.
Ordin de reacie. Prin ordin de reacie se nelege numrul de
atomi sau molecule ale cror concentraii determin viteza de
reacie. Exist ordine pariale de reacie, raportate la fiecare reactant
i ordine totale de reacie care reprezint nsumarea ordinelor
pariale de reacie.
104
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
Factorii care influeneaz viteza de reacie

Cei mai importani factori care influeneaz viteza de reacie
sunt:
- concentraia;
- temperatura;
- catalizatorii;
- solventul.
5.2.2 .Influena concentraiei asupra vitezei de reacie

Plecnd de la definiia vitezei de reacie rezult c aceasta
este cu att mai mare cu ct un numr mai mare de molecule de
reactani se combin ntre ele i se transform n produi de reacie,
pe unitatea de timp. Un numr mai mare de molecule de reactani
nseamn o concentraie mai mare a acestora. Rezult deci, c ntre
viteza de reacie i concentraia reactanilor este o relaie de direct
proporionalitate. Aceast dependen poate fi exprimat i
matematic printr-o relaie de forma:
v = k [A]n [B]n
A B
(63)
pentru o reacie general de forma: aA + bB produi.
Se constat c n expresia vitezei de reacie intervine concentraia
fiecrui reactant ridicat la o putere care reprezint de fapt ordinul
parial de reacie n raport cu reactantul respectiv. Astfel, n A + nB =
n, unde n este ordinul total de reacie.
n relaia 63, k reprezint o constant de proporionalitate
numit constant de vitez sau vitez de reacie specific. Unitatea
de msur pentru constanta de vitez depinde de ordinul reaciei.
Reacii de ordinul I
Pentru aceste reacii, viteza este direct proporional cu
concentraia substanei reactante. Forma general a unei asemenea
reacii este:
A produi
Pentru aceast reacie expresia vitezei de reacie poate fi scris
astfel:
v = - d[A] sau v = k1 [A] de unde: - d[A] = k1 [A] (64)
dt dt
105
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
Pentru acest tip de reacii, constanta de vitez se msoar n timp -1

(s-1, h-1 etc.) i este independent de concentraia reactanilor.
Reacii de ordinul II
Forma general a unei asemenea reacii este:
A + B produi (1) sau 2A produi (2)
Pentru reacia de tipul (1) ecuaia de vitez este de forma:
- d[A] = k2 [A]n [B]n
A B
sau - d[B] = k2 [A]n [B]n
A B
(65)
dt dt
unde ordinul total de reacie n = nA + nB = 2.
n cazul unei reacii de tipul (2), ecuaie de vitez are forma:
- d[A] = k2 [A]2 (66)
dt
Constanta de vitez se msoar n l (mol s)-1.
Pentru o reacie de ordinul n, expresia general a vitezei de
reacie este:
- d[A] = kn [A]n (67)
dt
O clas aparte de procese sunt reaciile de ordinnul 0. Viteza
lor este independent de concentraia partenerului de reacie:
- d[A] = k0 (68)
dt
5.2.3. Influena temperaturii asupra vitezei de reacie

Calitativ, creterea temperaturii duce la creterea vitezei de
reacie deoarece odat cu mrirea temperaturii are loc o cretere a
agitaiei termice, ceea ce are ca efect creterea numrului de ciocniri
ntre molecule. Dar nu toate ciocnirile dintre molecule sunt eficace
din punct de vedere al transformrii acestora n produi de reacie.
Numai o parte din moleculele care se ciocnesc au o energie suficient
de mare nct s se transforme n produi de reacie. Pentru a avea
loc o reacie chimic, moleculele de reactani trebuie s treac
printr-o stare intermediar numit complex activat. Energia minim
necesar formrii complexului activat poart denumirea de energie
de activare, Ea i reprezint energia necesar moleculelor pentru a
evolua de la reactani la produi de reacie. Aceasta mai poate fi
definit ca fiind diferena dintre energia medie a moleculelor nainte
de reacie i energia necesar reaciei.
106
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
n figura 18 este reprezentat schematic energia de activare n

cazul unei reacii exoterme (a), respectiv endoterme (b).
Arrhenius a dat expresia matematic ce definete dependena
vitezei de reacie de temperatur:
Ea

k = A e RT (69)
unde: A factor preexponenial i reprezint numrul total real de
ciocniri ntre dou molecule reactante: A = P Z, unde Z este numrul
total de ciocniri dintre moleculele de reactani iar P este fraciunea
de ciocniri eficace, numit i factor de probabilitate sau factor steric;
Ea

e - factor Boltzmann;
RT
Ea energia de activare a procesului;

R constanta universal a gazelor;
T temperatura absolut la care are loc reacia chimic
respectiv.
E E
Ea Ea
E1 E2
H >0
H< 0
E2 E1
(a) (b)
Figura 18 - Reprezentarea schematic a energiei de activare
Se constat c o cretere a temperaturii va duce la o cretere a

valorii lui k, ceea ce implicit va atrage creterea vitezei de reacie
avnd n vedere relaia 63.
Energia de activare a unei reacii chimice poate fi determinat
cunoscnd constantele de vitez ale reaciei respective, la dou
temperaturi diferite. Determinarea poate fi fcut analitic sau grafic.
107
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
Determinarea analitic a energiei de activare

- se logaritmeaz ecuaia lui Arrhenius:
Ea
lnk = lnA -
RT
(70)
- la dou temperaturi diferite, innd cont de faptul c energia
de activare a unei reacii chimice este independent de temperatur,
expresia 70 devine:
E E
lnk1 = lnA - a i lnk2 = lnA - a
RT1 RT2
- se face diferena ntre cele dou expresii:
Ea Ea k2 Ea 1 1
lnk2 lnk1 = - + sau ln =-
RT2 RT1 k1 R T2 T1
- cunoscnd valorile lui k1, k2, T1 i T2 se poate determina
energia de activare a reaciei chimice respective, Ea.
Determinarea grafic a energiei de activare

- relaia 70 reprezint ecuaia unei drepte (y = mx + n) unde: y
Ea
= lnk, m = - , x = 1 i n = lnA
R T
- se reprezint grafic ecuaia pentru dou valori ale
temperaturii i din panta dreptei obinute se calculeaz energia de
activare (fig.19):
lnk
lnk 2
-
_
Ea
R
lnk 1
1_ _1 1_
T2 T1 T
Figura 19 Determinarea grafic a energiei de activare a unei
reacii chimice
108
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
5.2.4. Influena catalizatorilor asupra vitezei de reacie

Catalizatorii sunt substane care modific viteza unei reacii
chimice i se regsesc la sfritul procesului nemodificate att din
punct de vedere calitativ ct i cantitativ. Dei exist multe tipuri de
reacii catalizate, ele au unele caracteristici comune i anume:
- catalizatorul nu este modificat din punct de vedere chimic
la sfritul reaciei;
- cantiti mici de catalizatori sunt de multe ori suficiente
pentru a produce reacia ntre cantiti mari de reactani;
- catalizatorul nu influeneaz poziia echilibrului ntr-o
reacie reversibil;
- catalizatorul nu iniiaz o reacie, el doar accelereaz
reacii termodinamic posibile;
- catalizatorul modific mecanismul reaciei.
Aciunea unui catalizator asupra unei reacii chimice const n
micorarea energiei de activare a reaciei respective prin formarea
unor specii intermediare n urma interaciunii unuia sau mai multor
reactani cu catalizatorul. Speciile intermediare formate sunt foarte
active i reacioneaz ulterior mai departe ntre ele ducnd n final la
formarea produsului final de reacie i la refacerea calitativ i
cantitativ a catalizatorului. Energiile de activare corespunztoare
formrii speciilor intermediare au valori mai mici dect energia de
activare corespunztoare reaciei respective n absena
catalizatorului. Mai mult, suma energiilor de activare
corespunztoare formrii speciilor intermediare este mai mic dect
energia de activare a reaciei necatalizate.
De exemplu, pentru o reacie oarecare, necatalizat A +

B C, energia de activare a procesului este Ea. n prezena unui
catalizator K, se poate presupune c desfurarea procesului
presupune urmtoarele etape:
(1) A + K AK cu energia de activare Ea1
(2) AK + B C + K cu energia de activare Ea2
Produsul AK este complexul substrat catalizator sau complexul
intermediar, foarte activ. Ea1 + Ea2 < Ea i astfel se explic modul n
care aciunea unui catalizator duce la creterea vitezei de reacie i
109
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
anume prin scderea energiei de activare (vezi ecuaia lui Arrhenius

69).
Acest lucru poate fi observat i grafic (fig. 20).
Orice catalizator este caracterizat prin trei mrimi specifice:
activitate, selectivitate i specificitate.
Activitatea catalitic exprim msura n care un catalizator
poate cataliza o reacie chimic.
Selectivitatea unui catalizator reprezint capacitatea lui de a
alege anumite tipuri de reacii dintre mai multe posibile. De
exemplu, alcolul etilic poate suferi reacii de deshidratare cu
formarea de diferii produi de reacie, n funcie de catalizatorul
folosit. Astfel, alumina sau silicea duc la formare de eten printr-un
proces de deshidratare intramolecular, n timp ce acidul sulfuric
sau fosforic favorizeaz formarea de eter etilic printr-o deshidratare
intermolecular.
CH3 CH2 OH 2
H2C CH2 + H2O
Al O
3
2 CH3 CH2 OH 2
CH3 CH2 O CH2 CH3 + H2O
H SO
4
Specificitatea unui catalizator caracterizeaz capacitatea lui

de a aciona asupra anumitor substraturi sau asupra anumitor grupri
funcionale.
Figura 20 Energia de activare a unei reacii: a) necatalizat; b) a

aceleiai reacii, catalizat. E energia de activare a reaciei
catalizate; E energia de activare a reaciei catalizate, ca sum a
energiilor de activare ale celor dou procese intermediare.
110
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
Tipuri de cataliz
Un principiu de clasificare a catalizatorilor se bazeaz pe
numrul de faze care reacioneaz. n cazul n care catalizatorul se
gsete n aceeai stare de agregare ca sistemul catalizat, cataliza
este omogen. Cataliza omogen se produce numai n faz gazoas
sau lichid. n cazul n care catalizatorul se gsete n alt stare de
agregare fa de sistemul catalizat, cataliza este eterogen. Deoarece
de obicei catalizatorul este n stare solid, reacia producndu-se la
interfaa a dou faze diferite (catalizator i sistem), cataliza
eterogen se mai numete i cataliz de contact.
Toate procesele biochimice care se desfoar n organisme
sunt catalizate, rol de biocatalizatori avnd enzimele, hormonii i
vitaminele.
Cnd n reacii catalitice, catalizatorul se formeaz n cursul
reaciei, reaciile accelerate prin produse de reacie proprii se
numesc reacii autocatalitice.
A. Cataliza omogen. Un exemplu de reacie catalitic, ce
decurge n faz gazoas, este obinerea acidului sulfuric prin
procedeul camerelor de plumb. n cadrul acestui procedeu oxidarea
SO2 are loc pe seama oxizilor de azot (NO2 i N2O3), dup reacia:
SO2 + NO + NO2 + H2O H2SO4 + 2NO
Ulterior, NO rezultat din reacie se combin cu oxigenul din aer,
reformnd NO2. Prin aceasta, NO se comport ca un transportor de
oxigen, putnd transforma continuu, noi cantiti de SO2 n SO3. n
paralel au loc i reacii secundare, de formare a acidului nitrozil
sulfuric i de hidroliz a acestuia:
2H2SO4 + NO + NO2 2(NO)HSO4 + H2O
2(NO)HSO4 + 2H2O 2H2SO4 + 2HNO2
B. Cataliza eterogen. Pentru procesele chimice care decurg
n cataliz eterogen, reaciile au loc la interfaa a dou faze diferite
(catalizator reactani). innd cont de acest aspect, rezult c
suprafaa catalizatorului are un rol hotrtor.
n cazul catalizei eterogene, compusul intermediar se
formeaz la suprafaa catalizatorului. Mecanismul general al unei
reacii catalitice n cataliz eterogen presupune parcurgerea
urmtoarelor etape:
- difuzia reactanilor ctre suprafaa catalizatorului;
111
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
- adsorbia unuia sau mai multor componente pe suprafa;

- reacia n stratul adsorbit;
- desorbia produselor de reacie de pe suprafaa
catalizatorului;
- difuzia produselor de reacie n faza nvecinat.
Adsorbia pe catalizator se poate face fie prin fore de natur
fizic (fore van der Waals), fie prin legturi chimice ntre adsorbant
i moleculele reactanilor.
Primul tip de adsorbie are loc de obicei la temperatur joas;
la nclzire gazul se desoarbe.
Reacia chimic n stratul de adsorbie se poate produce
principial dup dou mecanisme. Conform mecanismului Langmuir
Hinshelwood, toi reactanii sunt chemosorbii i reaciile se
produc n strat unimolecular. Dup mecanismul Rideal Eley,
numai unul dintre reactani este chemosorbit (fig. 21).
Figura 21 Tipuri de mecanisme de reacie n cataliza eterogen
5.3. Echilibre chimice

Reaciile care se produc simultan n ambele sensuri (att de la
stnga la dreapta, ct i de la dreapta la stnga), astfel nct sunt
prezeni cantitativ att reactanii ct i produii de reacie, duc la o
stare final de netransformare chimic: un echilibru chimic. Aceste
reacii poart denumirea de reacii reversibile. Sistemele n
echilibru sunt sistemele care nu-i schimb starea atta timp ct
asupra lor nu acioneaz un factor extern. Echilibrul chimic nu
presupune o stare de repaus absolut, ci este un echilibru dinamic,
transformarea direct i invers avnd loc simultan i cu aceeai
vitez, n aa fel nct macroscopic nu se sesizeaz nimic. Echilibrul
chimic are la baz reversibilitatea reaciilor n anumite condiii de
112
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
presiune, temperatur i concentraie, cnd se obine un amestec

staionar ce conine att reactanii ct i produii de reacie.
5.3.1. Legea aciunii maselor

Echilibrul chimic are ca baz fundamental legea aciunii
maselor (Guldberg i Waage). Aceast lege arat c raportul dintre
produsul concentraiilor produilor de reacie i produsul
concentraiilor reactanilor este constant la o temperatur dat.
Pentru o reacie general de echilibru:
aA + bB cC + dD (71)
legea aciunii maselor are forma:
[C]c [D]d
K= (72)
[A]a [B]b
n aceast expresie K reprezint constanta de echilibru a reaciei
date, la o anumit temperatur.
Legea aciunii maselor poate fi dedus din date cinetice.
Astfel, la echilibru, sistemul parte c este n repaus dar n realitate
datorit reaciilor care au loc n ambele sensuri concomitent, acelai
numr de moli care reacioneaz n unitatea de timp ntr-una din
reacii, va fi egal cu numrul de moli ce reacioneaz n sens invers.
Pentru reacia reversibil (71), vitezele celor dou reacii (direct i
invers) sunt:
v1 = k1 [A]a [B]b v2 = k2 [C]c [D]d
La echilibru, viteza v1 a reaciei directe, este egal cu viteza v2
a reaciei inverse:
k1 [A]a [B]b = k2 [C]c [D]d (73)
innd cont de relaia (72), expresia (73) devine:
[C]c [D]d k1
=
[A]a [B]b k2
Deci,
k1
K= (74)
k2
Conform relaiei (74) constanta de echilibru a unui proces
chimic reversibil este raportul dintre constantele de vitez ale celor
dou reacii ce compun sistemul reversibil respectiv.
A. Echilibre n sisteme omogene gazoase
113
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
n cazul reaciilor omogene n faz gazoas, constanta de

echilibru se poate exprima n termeni de presiuni pariale. Astfel, n
cazul reaciei n faz gazoas:
H2 + I2 2HI (75)
constanta de echilibru exprimat n termeni de presiuni pariale este
de forma:
p 2HI
Kp = (76)
pH pI
2 2
Presiunile pariale sunt egale cu produsul dintre presiunea

total P i fracia molar Xi a componentului, astfel nct constanta
de echilibru se poate exprima i n funcie de fracia molar. Pentru
exemplul de mai sus, presiunile pariale i constanta de echilibru vor
fi:
p H = P X H ; p I = P X I ; p HI = P X HI
2 2 2 2
(77)
2
X HI
Kx = (78)
XH XI2 2
Constanta de echilibru poate fi exprimat i n funcie de

numrul de moli:
2HI
K = (79)
H2 I2
Se constat c n cazul reaciilor n faz gazoas fr variaia
numrului de moli, constanta de echilibru nu este influenat nici de
volum, nici de presiunea total, iar diversele forme de exprimare ale
constantei sunt echivalente:
K = Kp = Kx = K (80)
Spre deosebire de acest tip de reacii, echilibrele n faz
gazoas cu variaia numrului de moli sunt influenate de presiunea
total, cum este cazul sintezei amoniacului din elemente:
N2 + 3H2 2NH3 (81)
n cazul acestui tip de echilibre, constantele de echilibru
exprimate n diverse moduri nu mai sunt echivalente.
n cazul general al unei reacii la echilibru care decurge cu
variaia numrului de moli, ntre diversele forme ale constantelor de
echilibru exist urmtoarele relaii:
K = Kp (RT)n (82)
114
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
Kp = Kx Pn (83)
Kx = K -n
(84)
unde: R constanta universal a gazelor; T temperatura absolut;
n variaia numrului de moli exprimat ca: numr moli produi
de reacie - numr moli reactani.
B. Echilibre n sisteme omogene lichide
Pentru acest tip de sisteme, constanta de echilibru poate fi
scris numai n funcie de concentraie, numr de moli sau fracie
molar, forma constantei de echilibru funcie de presiune neavnd
sens, deoarece lichidele sunt practic incompresibile.
C. Echilibre n sisteme eterogene solid gaz
Dac ntr-o reacie reversibil intervin att substane solide
ct i substane gazoase, expresia pentru constanta de echilibru are o
form mult simplificat prin faptul c masa activ a componentelor
solide este considerat constant, independent de cantitatea
prezent.
De exemplu, pentru disocierea termic a carbonatului de
calciu:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
intervin dou faze solide (CaCO3 i CaO) i o faz gaz (CO2). Cum
cele dou faze solide au masele active constante, constanta de
echilibru depinde numai de presiunea parial a CO2:
Kp = p CO
2
(85)
Deoarece Kp este o constant pentru o temperatur dat,
rezult c la orice temperatur trebuie s existe o presiune de dioxid
de carbon definit, adic o presiune de disociere. La aceast
presiune, valoarea lui Kp este valabil pentru tot sistemul, adic
pentru cazul cnd i ambele faze solide sunt prezente la echilibru.
La carbonatul de calciu, presiunea de disociere devine egal
cu presiunea atmosferic la 900 C (care este temperatura de
disociere a CaCO3).
5.3.2. Principiul lui Le Chatelier (al echilibrului mobil)

Acest principiu guverneaz deplasarea echilibrelor de reacie
la intervenia asupra lor a unor factori perturbatori. Astfel, dac
asupra unui sistem aflat la echilibru se acioneaz din exterior cu o
115
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
constrngere, atunci echilibrul sistemului se deplaseaz n sensul

diminurii constrngerii.
Un echilibru chimic depinde de trei factori: temperatura,
presiunea i concentraia. La o mic variaie a unuia din aceti
factori, sistemul va evolua n general spre o nou stare de echilibru.
Influena temperaturii. La creterea temperaturii unui sistem
aflat n echilibru la presiune constant, va fi favorizat reacia
endoterm, n timp ce scderea temperaturii favorizeaz reacia
exoterm.
De exemplu, n cazul reaciei de sintez a amoniacului:
N2 + 3H2 2NH3 H 0
la creterea temperaturii, echilibrul se va deplasa la stnga, n sensul
favorizrii reaciei endoterme i deci a descompunerii amoniacului
n elemente. La scderea temperaturii, echilibrul se va deplasa la
dreapta, n sensul formrii amoniacului care este un proces exoterm.
Influena presiunii. Presiunea intervine asupra echilibrului
chimic numai pentru sistemele aflate n stare gazoas i pentru care
reacia decurge cu variaia numrului de moli. n acest caz, scderea
presiunii va duce la deplasarea echilibrului n sensul formrii
componentelor cu volum mai mare. Creterea presiunii va avea ca
efect deplasarea echilibrului n sensul formrii componentelor cu
volum mai mic. Lund ca exemplu aceeai reacie de formare a
amoniacului, o cretere a presiunii sistemului va duce la deplasarea
echilibrului la dreapta, n sensul formrii amoniacului, component
cu volum mai mic (doi moli) fa de amestecul hidrogen azot
(patru moli). Din contr, la scderea presiunii, echilibrul reaciei se
va deplasa n sensul descompunerii amoniacului n elemente pentru
a se forma componentele cu volum mai mare n scopul compensrii
scderii de presiune.
Influena concentraiei. Creterea concentraiei unuia dintre
componenii unui sistem aflat la echilibru va avea ca efect
deplasarea echilibrului n sensul consumrii componentului
respectiv. De exemplu, pentru reacia:
FeCl3 + 3KSCN Fe(SCN)3 + 3KCl
creterea concentraiei n FeCl3 sau KSCN va duce la deplasarea
echilibrului la dreapta, n sensul consumrii reactantului n exces.
Acelai efect l va avea asupra reaciei i scderea concentraiei
116
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
unuia dintre produii de reacie. n cazul n care va crete

concentraia n Fe(SCN)3 sau 3KCl, echilibrul se va deplasa la
stnga, n sensul refacerii reactanilor i consumrii produsului de
reacie n exces. Acelai lucru se va ntmpla i la diminuarea
concentraiei unuia dintre reactani.
117
Unitatea de nvare 5
CHIMICE
1. Cum se calculeaz entalpia de reacie ntr-o reacie

chimic oarecare?
2. S se enune cele dou legi ale termochimiei.
3. Indicai modul n care temperatura influeneaz viteza de
reacie.
4. Indicai modul n care catalizatorii influeneaz viteza de
reacie.
5. Enunai legea aciunii maselor pentru o reacie chimic
oarecare.
6. S se enune principiul lui Le Chatelier. Prin prisma
acestui principiu, indicai factorii care influeneaz
echilibrul chimic i modul lor de aciune asupra acestuia.
LUCRAREA DE VERIFICARE 1
1. S se indice variaia valenei maxime fa de oxigen n

sistemul periodic i caracterul chimic al oxizilor elementelor
din grupele principale.
2. S se reprezinte pe baza teoriei hibridizrii formarea legturii
covalente, precum i formulele spaiale pentru urmtorii
compui: BeCl2, BF3, CH4, PCl5, XeF6. Pentru toate cazurile
s se indice tipul de hibridizare.
3. Legtura de hidrogen: definiie, condiii de formare, tipuri de
legtur de hidrogen, exemple, proprieti ale substanelor ce
prezint legturi de hidrogen.
4. Proprietile soluiilor diluate de neelectrolii
5. Influena temperaturii asupra viteza de reacie.
BIBLIOGRAFIE
Bucureti, 1977
3. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
118
Unitatea de nvare 6
GRUPA VIII A. HIDROGENUL. GRUPA VII A
OBIECTIVE:
Recunoaterea elementelor din cele dou grupe ale
sistemului periodic
nsuirea metodelor generale de obinere ale acestor
elemente
Cunoaterea principalelor proprieti chimice ale
elementelor studiate
6.1. Grupa VIII A

Grupa VIII A a sistemului periodic se mai numete i grupa
gazelor rare sau nobile. Elementele acestei grupe sunt:
He (heliu) Ne (neon) Ar (arg on) Kr (kripton) Xe ( xenon ) Rn (radon)

ns2 np6
Dup cum se observ, nveliul exterior al atomilor acestor

elemente este complet, ceea ce le confer o stabilitate deosebit, fapt
ilustrat i de potenialele de ionizare ridicate:
Gazul rar He Ne Ar Kr Xe Rn
Potenial de ionizare 24,58 21,56 15,76 14,00 12,13 10,75
(pentru primul
electron), eV
Rspndire n natur
Aceste elemente sunt puin rspndite n natur. Sursa cea
mai abundent este aerul atmosferic care le conine n procent de
cca. 1%. Urme de gaze rare se mai gsesc i n unele izvoare de ape
termale, gaze vulcanice, gaze petroliere etc.
Metode de obinere
Heliul se poate obine din gaze naturale, prin fracionare la
temperatur joas. n cantiti mici se extrage prin nclzire la 1000
1200 C a unor minerale radioactive. De asemenea, heliul se poate
obine prin reacii nucleare.
Argonul, ca i celelalte gaze rare, cu excepia radonului, se
obin din aer lichefiat, prin distilri fracionate repetate.
Proprieti fizice
- densitatea, punctul de fierbere i punctul de topire cresc
odat cu numrul atomic;
119
Unitatea de nvare 6
- sunt gaze monoatomice;

- forele de atracie interatomice sunt de tip van der Waals,
slabe, care vor duce la valori reduse ale cldurilor de
vaporizare;
- sunt solubile n ap, solubilitatea lor crescnd odat cu
masa atomic a acestora;
- la trecerea curentului electric prin tuburi de sticl umplute
cu aceste gaze la presiune redus se emit lumini colorate n
funcie de natura gazului: galben la heliu, rou-stacojiu la
neon, rou la argon, verde-violet la kripton, violet la xenon
i alb strlucitor la radon;
- Ar, Kr i Xe formeaz cu apa, la temperaturi joase i
presiuni nalte, hidrai de forma E6H2O, de tip clatrai.
Proprieti chimice
n anul 1962 s-a obinut primul compus chimic al unui gaz rar
i anume Xe[PtF6], prin interaciunea direct dintre Xe i PtF6.
Astfel, ipoteza inactivitii chimice a gazelor rare a fost drmat.
La ora actual se cunosc numeroi compui de sintez ai acestui
element.
Xenonul reacioneaz direct numai cu F formnd trei tipuri de
compui:

Xe + F2 200 400 C,10 50 atm
XeF2 hibridizare dsp3
o
XeF4 hibridizare d2sp3

n prezena HF, Xe reacioneaz i cu PtF4:
Xe + PtF4 + 2HF Xe[PtF6] + H2
n prezena apei XeF2 hidrolizeaz:
2XeF2 + 2H2O XeO2 + Xe + 4HF reacie de disproporionare
XeF2 mai poate fi atacat i de acizi slabi cum este acidul
acetic sau percloric, cu formarea srurilor corespunztoare:
XeF2 + 2CH3COOH Xe(CH3COO)2 + 2HF
XeF2 + 2HClO4 Xe(ClO4)2 + 2HF
XeF4 ca i XeF6 hidrolizeaz de asemenea, destul de uor:
XeF4 + 2H2O XeO2 + 4HF
XeO3 barbotat printr-o soluie alcalin duce la formarea unor
sruri:
120
Unitatea de nvare 6
XeO3 + NaOH Na[HXeO4] (xenat de sodiu)

n mediu puternic alcalin xenatul trece n perxenat:
4Na[HXeO4] + 8NaOH 3Na4XeO6 + Xe + 6H2O
n cazul aciunii acidului sulfuric asupra perxenatului de
bariu, are loc formarea XeO4, un gaz incolor, cu stabilitate mic i
care are capacitatea de autoexplozie:
Ba2XeO6+ 2H2SO4 2BaSO4 + XeO4 + 2H2O
Utilizri
- la umplerea baloanelor meteorologice;
- obinerea unor corpuri electrice de iluminat;
- sudur n mediu protector;
- determinarea vrstei unor minerale;
- fluorurile de xenon se folosesc ca ageni de fluorurare n
locul fluorului care d reacii foarte violente cu compuii
organici (hidrocarburi, n special).
6.2. Hidrogenul H2
Rspndire n natur
n stare liber este foarte puin rspndit n natur. Astfel, n
apropierea pmntului se gsete doar n urme (510-5%). n schimb,
se gsete n cantiti foarte mari n atmosfera stelelor.
Sub form de combinaii este ns foarte rspndit n natur,
el fiind componentul apei i al majoritii combinaiilor organice.
Metode de obinere
1. Tratarea metalelor cu acizi, baze sau ap:
Mg + 2HCl MgCl2 + H2
Zn + 2NaOH + 2H2O Na2[Zn(OH)4] + H2
2Na + 2H2O 2NaOH + H2
2. Tratarea hidrurilor metalice cu ap:
CaH2 + 2H2O Ca(OH)2 + 2H2
3. Tratarea cu vapori de ap a crbunelui sau a fierului la
temperaturi ridicate:
C + H2O(v) CO + H2
3Fe + 4H2O(v) Fe3O4 + 4H2
Aceste metode sunt aplicate i la scar industrial pentru
obinerea hidrogenului.
4. Reformarea metanului cu vapori de ap
121
Unitatea de nvare 6
Prin tratarea metanului cu vapori de ap la temperaturi de

1100 C, n prezena unui catalizator de Fe sau Pt se obine hidrogen
alturi de CO sau CO2, n funcie de cantitatea de ap introdus:
CH4 + H2O(v) CO + 3H2
CH4 + 2H2O(v) CO2 + 4H2
Aceast metod este aplicat pe scar larg i n industrie.
5. Electroliza apei acidulate sau alcalinizate (metode aplicate
i la scar industrial).
Este necesar acidularea apei cu H2SO4 sau alcalinizarea ei cu
NaOH sau KOH deoarece apa pur nu este un bun conductor de
electricitate, fiind foarte puin disociat n ioni. Metoda este
economic la scar industrial atunci cnd exist curent electric
ieftin iar oxigenul obinut concomitent poate fi utilizat.
Celula de electroliz are catodul de fier iar anodul de fier sau
nichel.
n mediul de electroliz au loc urmtoarele procese de
disociere ionic:
H2O H+ + HO-
H2SO4 H+ + HSO 4 ; HSO 4 H+ + SO 24 (dac apa
este acidulat)
NaOH Na+ + HO- (dac apa este alcalinizat)
La electrozi se descarc ntotdeauna speciile ionice cu
potenialul de descrcare cel mai mic, acest potenial fiind
dependent i de natura electrodului. n cazul apei acidulate, sunt
prezente trei tipuri de ioni negativi (HO-, HSO 4 i SO 24 ).
Potenialul de descrcare al ionului hidroxid este cel mai mic, astfel
nct la anod se va descrca acest ion. La catod se va descrca ionul
H+ fiind singurul de acest tip prezent n mediu. n cazul apei
alcalinizate problema competiiei se pune la catod, n mediu fiind
prezente dou tipuri de ioni pozitivi: H+ i Na+. Potenialul de
descrcare al ionului H+ pe catodul de Fe este mai mic dect al
ionului Na+, astfel nct la catod se va descrca i n acest caz ionul
H+. La anod se va descrca singurul tip de ion negativ prezent n
mediu, HO-.
n ambele cazuri (ap acidulat sau ap alcalinizat) procesele
care au loc la cei doi electrozi sunt:
Catod (-): H+ + e- H 2H H2
122
Unitatea de nvare 6
Anod (+): HO- - e- HO 4HO 2H2O + O2

6. Electroliza soluiei de NaCl
Aceast metod are importante aplicaii industriale fiind de
multe ori preferat electrolizei apei. i n acest caz exist dou
variante: cu catod solid (de fier) sau cu catod lichid (de mercur). n
ambele cazuri, anodul este din grafit.
n mediul de electroliz au loc urmtoarele procese de
disociere electrolitic:
H2O H+ + HO-
NaCl Na+ + Cl-
n funcie de natura catodului, procesele de la acest electrod
sunt diferite dar n final produii procesului de electroliz sunt
aceiai.
a. Varianta cu catod solid (de fier)
Pe catod de fier potenialul de descrcare al ionului H+ este
mai mic dect al ionului Na+ astfel nct reacia de la catod este:
(-) H+ + e- H 2H H2
Potenialul de descrcare la anod al ionului Cl- este mai mic
dect al ionului HO-, astfel nct procesul de la anod este:
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
n soluie au rmas ionii Na+ i HO- care mpreun formeaz NaOH:
Na+ + HO- NaOH
b. Varianta cu catod lichid (de mercur)
n acest caz, potenialul de descrcare al ionului Na+ este mai
mic dect al ionului H+ pe catodul de mercur i ca atare procesul de
la catod va fi:
(-) xNa+ + xe- + Hg NaxHg
La catod intr n reacie i mercurul care n combinaie cu sodiul
metalic formeaz un aliaj al mercurului (amalgam). n prezena apei
din mediul de electroliz are loc descompunerea amalgamului dup
reacia:
2NaxHg + 2xH2O 2xNaOH + xH2 + 2Hg
La anod reacia rmne aceeai ca n cazul anterior avnd n vedere
c se folosete tot anod de grafit i ca urmare se va descrca tot
ionul Cl-:
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
123
Unitatea de nvare 6
Se observ c produsele procesului de electroliz sunt aceleai

indiferent de varianta folosit: hidrogen la catod, clor la anod i
NaOH.
Hidrogenul obinut prin electroliz are puritatea cea mai
ridicat.
O surs foarte important de obinere industrial a
hidrogenului este procesul de reformare catalitic folosit n industria
de prelucrare a petrolului n scopul obinerii unor benzine de calitate
superioar. n acest proces rezult pe lng benzin cu cifr octanic
ridicat, hidrocarburi aromatice i importante cantiti de hidrogen
datorit proceselor de dehidrogenare pe care le sufer hidrocarburile
prezente n materiile prime supuse procesului.
Proprieti fizice
- gaz incolor, inodor i insipid;
- este de circa 14,5 ori mai uor ca aerul;
- se lichefiaz i se solidific le temperaturi foarte sczute: t f
= -252,8 C; tt = -257,3 C;
- este puin solubil n ap;
- are cea mai mare putere de difuziune dintre toate gazele
din cauza masei moleculare mici;
- prezint conductibilitatea termic i electric foarte bune.
Hidrogenul prezint trei izotopi:
H 11 - numit i protiu; D 12 - numit deuteriu; T 13 - numit
tritiu.
Deuteriul exist n hidrogenul obinuit n proporie de
0,015%. Se poate obine din oxidul de deuteriu sau ap grea D2O
prin descompunere cu un metal sau prin electroliz. Apa grea este
folosit ca moderator n reactoarele nucleare dar i n determinarea
naturii unor atomi de hidrogen din moleculele organice sau la
lmurirea unor mecanisme de reacie.
Tritiul este prezent n hidrogenul obinuit n cantiti foarte
mici, abundena relativ fiind de ordinul 1 : 10 -17. Proveniena lui n
natur este atribuit unor reacii nucleare induse de raze cosmice, ca
de exemplu:
14
7 N 01 n 126 C 31T
Acest izotop se poate obine i artificial prin iradierea litiului
cu neutroni leni (n reactorul nuclear) sau prin bombardarea
beriliului cu deuteroni (nuclee de deuteriu).
124
Unitatea de nvare 6
Deuteriul i tritiul sunt folosii mpreun n reacii de fuziune

nuclear, reacie puternic exoterm:
3
T 21 D 42 He 01 n
1
Proprieti chimice
La temperatur obinuit hidrogenul este puin reactiv dar la
temperaturi ridicate se combin cu numeroase substane simple sau
complexe.
1. Cu halogenii se combin n condiii diferite, n funcie de
reactivitatea halogenului:
- cu fluorul reacia are loc la rece i n absena luminii:
H2 + F2 2HF
- cu clorul reacia este iniiat termic sau fotochimic:
H2 + Cl2 2HCl
- cu brom i iod reaciile sunt chiar reversibile:
H2 + Br2 2HBr
H2 + I2 2HI
2. Cu oxigenul reacia este exploziv ntre 550 - 840 C:
2H2 + O2 2H2O
3. Cu alte nemetale reaciile decurg n diferite condiii de
temperatur i presiune:
H2 + S 300 H2S
o
C
400 C,1100 atm

3H2 + N2 2NH3
o
3H2 + 2P 2PH3
4. Cu metale hidrogenul formeaz hidruri care pot fi ionice
(cu metale alcaline sau alcalino-pmntoase), ionic-covalente (cu Al
sau Si) sau interstiiale (cu metale din grupele secundare):
H2 + 2Na 2NaH
H2 + Mg MgH2
5. Cu oxizii hidrogenul d n general reacii de reducere. n
cazul oxizilor metalici, cu ct acetia sunt mai puin stabili (au
cldura de formare mai mic) cu att sunt mai uor de redus de ctre
hidrogen:
H2 + CuO Cu + H2O
3H2 + Cr2O3 2Cr + 3H2O
Dintre oxizii nemetalici, oxidul de carbon d n reacie cu
hidrogenul diferii produi n funcie de condiiile de reacie:
CO + 2H2 CH3OH (alcool metilic)
125
Unitatea de nvare 6
CO + H2 HCHO (aldehid formic)

ntrebuinri
- n industria chimic la fabricarea amoniacului sau a
acidului clorhidric;
- n procese de hidrogenare a unor compui organici,
procesul fiind att o metod de sintez a unor compui ct
i o metod de purificare a altora;
- flacra de hidrogen i oxigen se folosete la tierea
metalelor chiar sub ap, precum i la prelucrarea sticlei de
cuar, a platinei i a altor materiale cu puncte de topire
nalte;
- hidrogenul lichid este utilizat drept carburant pentru
rachete cosmice.
6.3. Grupa VII A

Elementele acestei grupe se mai numesc i halogeni,
denumire provenit din limba greac n care halogenos nseamn
sare, aceasta punnd n eviden uurina acestor elemente de a
forma sruri cu metale.
Din aceast grup fac parte:
F (fluor) Cl (clor) Br (brom) I (iod) At (astatin)

ns2 np5
n scopul realizrii configuraiei stabile de octet elementele

acestei grupe formeaz att compui ionici prin acceptarea unui
electron pe ultimul strat, ct i compui covaleni, punnd n comun
cei apte electroni de pe stratul de valen.
Aceste elemente au o afinitate foarte mare pentru electroni i
un caracter electronegativ pronunat. De altfel, fluorul este
elementul cu afinitatea cea mai mare pentru electroni din ntreg
sistemul periodic. Energia de ionizare este foarte mare pentru aceste
elemente, ele formnd foarte greu ioni pozitivi.
Cu excepia fluorului, halogenii pot forma compui tri-,
penta- i heptacovaleni n care au stri de oxidare pozitive. Aceasta
se explic prin posibilitatea atomilor de clor, brom i iod de a
participa cu orbitali d la formarea unor legturi.
Datorit structurii electronice a atomului de fluor, care
prezint electroni doar n primele dou straturi, acesta nu poate
forma dect compui n stare de oxidare -1, fie ionici - cu metale
126
Unitatea de nvare 6
fie covaleni (HF). Explicaia acestei comportri este aceea c la

atomul de fluor, ntre stratul de valen i nucleu exist un singur
strat electronic format din doi electroni. Ecranarea electronilor de
valen produs de acest unic strat electronic interior este slab i ca
urmare, electronii de valen sunt puternic atrai de nucleu, de unde
raza mic a atomului de fluor i deci energia mic a orbitalilor s i p
din stratul de valen. Cum n stratul n = 2 nu exist orbitali d iar
diferena de energie ntre orbitalii s i p din acest strat i orbitalii d
din stratul n = 3 este mult prea mare, nu este posibil o promovare
de electroni n aceti orbitali d, deci formare de orbitali hibrizi n
care intervin orbitali d.
La celelalte elemente din grupa VII A, atracia nucleului
asupra electronilor de valen este slbit din cauza ecranrii
acestora de mai multe straturi electronice interioare. Ca urmare
electronii de valen sunt mai puternic reinui. Mai mult, de la
stratul n = 3, stratul electronic de valen are i orbitali d n acelai
strat. Diferena de energie ntre orbitalii s i p i orbitalii d fiind mai
mic dect la fluor, este posibil formarea de orbitali hibridizai cu
implicare de orbitali d, i deci formarea de legturi (p,d).
Strile de oxidare ale halogenilor (cu excepia fluorului) n
compui variaz de la -1 la +7.
6.3.1. Metode generale de obinere ale halogenilor

Metode de laborator
1. Oxidarea hidracizilor
Prin tratarea hidracizilor halogenilor cu diveri ageni
oxidani, se pot obine toi halogenii cu excepia fluorului i a
astatinului. Ca ageni oxidani se pot folosi: MnO2, KMnO4,
K2Cr2O7, KClO3, HClO, NaClO etc.
4HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2H2O
2KMnO4 + 16HCl 2MnCl2 + 5Cl2 + 2KCl + 8H2O
K2Cr2O7 + 14HCl 2CrCl3 + 3Cl2 + 2KCl + 7H2O
3KClO3 + 2H2SO4 KClO4 + 2ClO2 + 2KHSO4 +
H2O
HClO + HCl Cl2 + H2O
NaClO + 2HCl Cl2 + NaCl + H2O
2. Oxidarea halogenurilor metalice cu halogeni mai
electronegativi dect cei prezeni n halogenuri. Conform acestei
127
Unitatea de nvare 6
metode, fiecare halogen scoate din sruri halogenii care se gsesc

sub el n grup:
2 NaCl Cl 2

2 NaBr + F2 Br2 + 2NaF
2 NaI I 2
2 NaBr Br2
+ Cl2 + 2NaCl
2 NaI I2
2NaI + Br2 I2 + 2NaBr
3. Electroliza soluiilor sau topiturilor halgenurilor metalice
a. Electroliza topiturilor halogenurilor metalice. n acest caz,
n mediul de electroliz sunt prezeni numai ionii provenii din
disocierea halogenurii metalice respective. De exemplu, pentru
NaCl vom avea:
NaCl Na+ + Cl-
Procesele care au loc la cei doi electrozi sunt:
(-) Na+ + e- Na
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
Reacia total care ine cont de produsele obinute la cei doi
electrozi este:
2NaCl eletroliza
2Na + Cl2
b. Electroliza soluiilor apoase ale halogenurilor metalice. n
acest caz, n mediul de electroliz sunt prezeni att ionii provenii
din disocierea ionic a halogenurilor metalice precum i ionii
provenii din disocierea apei:
NaCl Na+ + Cl-
H2O H+ + HO-
Dup cum a fost precizat la capitolul privind metodele de obinere a
hidrogenului, reaciile la electrozi depind de natura electrodului ns
produii de reacie sunt n final aceiai, astfel nct reacia total la
electroliza soluiei apoase de NaCl este:
2NaCl + 2H2O electroliz
a H2 + Cl2 + 2NaOH
Metode industriale
Industrial, halogenii se obin n general prin metode
electrochimice, folosind ca materii prime fie topituri ale
halogenurilor metalice fie soluii apoase ale acestora.
128
Unitatea de nvare 6
6.4. Fluorul F2
Rspndire n natur
Fluorul se gsete n natur numai n stare combinat:
- n fluorin (CaF2);
- criolit (Na3AlF6);
- apatit (Ca5[(PO4)3F].
Metode de obinere
Fluorul se obine prin electroliza acidului fluorhidric cruia,
nefiind bun conductor de electricitate, i se adaug KF. Acidul
fluorhidric se obine plecnd de la fluorin sau apatit prin tratare cu
acid sulfuric.
CaF2 + H2SO4 2HF + CaSO4
Electroliii uzuali sunt KF2-3HF care este topit la 70 - 100 C
i KF-HF care este topit la 150 270 C. n topitur rezult
difluorura acid de potasiu, KHF2. Procesul electrolitic este:
(-) H+ + e- H 2H H2
(+) [HF2]- HF + F + e- 2F F2
Structur
Este un compus diamagnetic, cu ordinul de legtur 1, aa
dup cum se poate observa din schema orbital molecular:
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
F F2 F
129
Unitatea de nvare 6
10 8
OL = =1
2
Proprieti fizice
Fluorul este un gaz de culoare slab glbuie, cu miros foarte
ptrunztor i iritant. n condiii normale se lichefiaz la -188 C,
trecnd ntr-un lichid de culoare galben deschis.
Proprieti chimice
Fluorul este cel mai reactiv dintre elementele cunoscute,
combinndu-se direct cu aproape toate elementele cu excepia
oxigenului, azotului i a metalelor nobile.
1. Cu nemetale:
- cu unele gaze rare formeaz diferii compui n funcie de
raportul de combinare:
Xe + F2 XeF2 (XeF4, XeF6)
- cu hidrogenul, la rece, reacia este foarte lent, n timp ce la
temperaturi nalte este rapid, chiar violent:
H2 + F2 2HF
- cu sulful poate forma mai muli compui n funcie de
raportul dintre cei doi reactani:
S + F2 SF2 (SF4, SF6)
- cu fosforul formeaz trifluorur sau pentafluorur n funcie
de raportul dintre reactani:
P + F2 PF3 (PF5)
- cu borul se formeaz trifluorura de bor:
2B + 3F2 2BF3
2. Cu metale:
- cu metalele alcaline i alcalino-pmntoase (cu excepia
litiului i a beriliului) se formeaz fluoruri cu caracter ionic:
2Na + F2 2NaF
Ca + F2 CaF2
- cu metalele din celelalte grupe se formeaz compui cu
caracter covalent.
3. Cu compui anorganici:
- cu apa pune n libertate oxigenul:
1
H2O + F2 2HF + O2
2
- cu halogenuri metalice (cloruri, bromuri, ioduri), cu punerea
n libertate a halogenilor respectivi:
130
Unitatea de nvare 6
NaX + F2 NaF + X2
- cu dioxidul de siliciu, fluorul atacnd sticla:
SiO2 + 2F2 SiF4 + O2
4. Cu compui organici cu formare de compui fluorurai:
CH4 + 4F2 CF4 + 4HF
H2C CH2 + 4F2 F2C CF2 + 4HF
Prin polimerizarea tetrafluoretenei se obine teflonul:
n F2C CF2 -[F2C CF2]n-
Compuii fluorului
Fluorul formeaz compui numai n starea de oxidare -1, stare
n care l ntlnim n acid fluorhidric i fluoruri.
Datorit electronegativitii mai mari, combinaiile fluorului
cu oxigenul (OF2 i O2F2) sunt considerate fluoruri de oxigen i nu
oxizi de fluor. Nu se cunosc oxoacizi ai fluorului.
6.4.1. Acidul fluorhidric - HF

Metode de obinere
Acidul fluorhidric se obine prin tratarea fluorinei cu acid
sulfuric concentrat:
n laborator se prepar n vase de platin iar industrial n
cuptoare cptuite cu nichel.
Structur
Molecula de HF este diamagnetic i are OL = 1.
E *z
py px pz py px
2s 2s
1s 1s 1s
z
H HF F
131
Unitatea de nvare 6
Proprieti fizice
Acidul fluorhidric anhidru este este reactiv. n soluie apoas
prezint o reactivitate foarte mare, motiv pentru care n funcie de
concentraie se pstreaz n vase de plumb (dac are o concentraie
de 50%) sau n vase de polietilen (n laborator) sau rezervoare
cptuite cu cauciuc (n industrie) dac are o concentraie mai mic
de 40%.
Acidul fluorhidric este un gaz incolor, care la 19,5 C se
lichefiaz trecnd ntr-un lichid incolor ce fumeg puternic. Se
solidific la -103 C. n stare de vapori la peste 80 C, HF se gsete
ca monomer dar la temperaturi mai sczute exist un echilibru ntre
HF i hexamerul (HF)6 care are o structur ciclic. n stare
cristalin, HF este polimerizat, (HF)n avnd o structur n zig-zag,
moleculele fiind unite ntre ele prin legturi de hidrogen:
F 0,9A F
H H
H H H
F F
1,5-1,6A F
Proprieti chimice
Echilibrul de autionizare a HF este:
2HF [H2F]+ + F-
F- + HF [HF2]- [H2F3]-, [H3F4]- etc.
Anionii rezultai se formeaz prin legturi de hidrogen i sunt
stabili.
n soluie apoas HF reacioneaz cu metale, nemetale i
compui.
1. Cu nemetale HF formeaz fluoruri:
3
B + 3HF BF3 + H2
2
Si + 4HF SiF4 + 2H2
C + 4HF CF4 + 2H2
2. Cu metale. La temperatur obinuit, toate metalele sunt
atacate de HF n soluie, cu degajare de hidrogen, cu excepia
platinei, aurului i a plumbului care sunt atacate superficial, reacia
continund la temperatur nalt.
132
Unitatea de nvare 6
n
Me + nHF MeFn + H2
2
3. Cu compui. HF atac sticla cu formare de SiF4, volatil:
SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O
n exces de HF se formeaz acidul hexfluorosilicic:
SiF4 + 2HF H2SiF4
6.5. Clorul Cl2

Rspndire n natur
Clorul se gsete n natur preponderent sub form de
combinaii, n stare liber gsindu-se numai ca urme, n gazele
emanate de vulcani. Cele mai mari cantiti de clor se gsesc sub
form de cloruri (NaCl i KCl, n special).
Metode de obinere
Metode de laborator
1. Din HCl prin oxidare. Acidul clorhidric se obine prin
tratarea clorurilor cu acid sulfuric:
NaCl + H2SO4 rece
HCl + NaHSO4
Prin oxidarea HCl rezultat cu diferii ageni oxidani (KMnO4,
K2Cr2O7, KClO3, MnO2 etc.) se obine n final clorul:
MnO2 + 4HCl Cl2 + MnCl2 + 2H2O
3KClO3 + 2H2SO4 KClO4 + 2ClO2 + 2KHSO4 + H2O
2. Prin electroliza soluiilor sau topiturilor de NaCl. Aceste
metode au fost prezentate la paragraful referitor la Metode
generale de obinere a halogenilor.
Metode industriale
1. La scar industrial clorul se obine de obicei prin
electroliza soluiei de NaCl, concomitent cu obinerea hidrogenului
i a hidroxidului de sodiu (vezi Metode de obinere a
hidrogenului).
2. Procedeul Deacon const n oxidarea HCl cu oxigenul din
aer, la cca. 450 C, n prezena catalizatorului de clorur de cupru
(II):
4HCl + O2 2Cl2 + 2H2O
133
Unitatea de nvare 6
Ulterior, catalizatorul a fost nlocuit cu un amestec topit de

FeCl3 i KCl care a permis scderea considerabil a temperaturii de
reacie (200 C). O alt mbuntire adus procedeului a constat n
realizarea acestuia n cataliz omogen prin folosirea oxizilor de
azot drept catalizatori, apa din reacie fiind ndeprtat prin folosirea
de acid sulfuric.
Proprieti fizice
Clorul este un gaz galben verzui, cu miros neptor i
sufocant. Este de 2,45 ori mai greu dect aerul. Este solubil n ap n
proporie de 3,1 volume clor n 1 volum ap, la 10 C.
Proprieti chimice
Dup fluor, clorul este cel mai reactiv element. Nu se
combin direct cu oxigen, azot, carbon. Clorul umed este mult mai
reactiv dect cel uscat (n acest caz, apa are rol de catalizator).
1. Cu nemetale.
- cu hidrogenul, n raporet echimolecular, reacioneaz fie la
lumin fie prin nclzire cu formare de HCl:
H2 + Cl2 2HCl
- cu sulful formeaz diferii compui n funcie de raportul de
combinare:
S + Cl2 SCl2 (SCl4, SCl6)
- cu fosforul formeaz tri- sau pentaclorur de fosfor:
P + Cl2 PCl3 (PCl5)
2. Cu metale clorul reacioneaz n prezena apei cu formare
de cloruri metalice simple sau complexe:
n
Me + Cl2
apa
MeCln
2
3. Cu compui:
- anorganici:
H2O + Cl2 HClO + HCl
2NaOH + Cl2 rece
NaClO + NaCl + H2O
12NaOH + 6Cl2 7580 2NaClO3 +10 NaCl + 6H2O
o
C
CO + Cl2 COCl2 (fosgen)

- organici:
- prin reacii de substituie:
- la compui saturai:
134
Unitatea de nvare 6
CH4 + Cl2 CH3Cl + Cl2

HCl
CH2Cl2 + Cl2
HCl

HCl
CHCl3 + Cl2 CCl4

HCl
- la catena saturat a unui compus aromatic sau la

nucleu:
C6H5CH3 + Cl2 C6H5CH2Cl
HCl
C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl

FeCl 3
- prin reacii de adiie:

- la compui nesaturai:
H2C CH2 + Cl2 H2ClC CClH2
- la nucleul benzenic al hidrocarburilor aromatice:
C6H6 + 3Cl2 C6H6Cl6
4. Cu compui cu caracter reductor:
2NaBr + Cl2 2NaCl + Br2
2NaI + Cl2 2NaCl + I2
H2S + Cl2 2HCl + S
8NH3 + 3Cl2 6NH4Cl + N2
Compuii clorului
Clorul poate forma compui n diferite stri de oxidare,
ncepnd cu -1 i tzerminnd cu starea maxim de oxidare, +7:
Starea -1 +1 +3 +4 +5 +6 +7
de
oxidare
Exemple HCl Cl2O HClO2 ClO2 HClO3 Cl2O6 Cl2O7
de cloruri HClO clorii clorai HClO4
compui hipoclorii perclorai
6.5.1. Acidul clorhidric - HCl

Rspndire n natur
Acidul clorhidric este foarte puin rspndit n natur. Se
gsete doar n cantiti minime n gazele emanate de vulcani sau
dizolvat n apele rurilor care vin din regiunile vulcanice.
Metode de obinere
Metode de laborator
n laborator HCl se poate obine prin aciunea acidului
sulfuric asupra unei cloruri metalice. De obicei se folosete NaCl:
NaCl + H2SO4 cald HCl + Na2SO4
135
Unitatea de nvare 6
Metode industriale
La scar industrial, HCl se prepar de obicei prin sintez, din
elemente. Reacia este iniiat fotochimic i se desfoar dup un
mecanism nlnuit:
H2 + Cl2 h
2HCl
Cele trei etape ale mecanismului radicalic nlnuit sunt:
- etapa 1 iniierea lanului radicalic prin scindarea
homolitic sub aciunea luminii a moleculelor de clor:
Cl2 h
2Cl
- etapa 2 propagarea lanului de reacie prin atacul atomilor
de clor formai, foarte reactivi, asupra moleculelor de hidrogen
existente n mediul de reacie, cu formarea atomilor de hidrogen
care la rndul lor atac molecule de clor nedisociate i propag
lanul de reacie .a.m.d.:
Cl + H2 HCl + H
H + Cl2 HCl + Cl
.................................
- etapa 3 ntreruperea lanului de reacie care se realizeaz
prin combinarea speciilor radicalice existente ntre ele:
2H H2
2Cl Cl2
H + Cl HCl
Proprieti fizice
Acidul clorhidric este un gaz incolor, cu miros neptor. Se
lichefiaz la -84,9 C i se solidific la -114,8 C. Este de 1,3 ori mai
greu dect aerul. Are o solubilitate foarte mare n ap, la 0 C i 1
atm 1 volum de ap dizolv 510 volume de HCl. Soluiile apoase de
HCl prezint un azeotrop cu maxim la 108,6 C i cu compoziia
20,2% HCl.
ntre moleculele de HCl se manifest legturi van der Waals
de tip dipol permanent dipol permanent.
Acidul clorhidric este un acid tare care n soluie apoas
disociaz conform echilibrului:
HCl + H2O H3O+ + Cl-
Proprieti chimice
1. Cu nemetale:
Si + 4HCl SiCl4 + 2H2
136
Unitatea de nvare 6
3
B + 3HCl BCl3 + H2
2
2. Cu metalele reacioneaz n funcie de poziia lor n seria
potenialelor electrochimice. Astfel, cu cele aflate naintea
hidrogenului n aceast serie, reacioneaz cu punere n libertate de
hidrogen. Cu cele aflate dup hidrogen n aceast serie, nu
reacioneaz dect cu unele excepii, cum este cazul cuprului i
atunci n prezen de oxigen:
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
1
Cu + 2HCl + O2 CuCl2 + H2O
2
3. Cu compui:
- cu compui cu caracter bazic (oxizi, hidroxizi):
CaO + 2HCl CaCl2 + H2O
NaOH + HCl NaCl + H2O
- cu sruri:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O
FeS + 2HCl FeCl2 + H2S
AgNO3 + HCl AgCl + HNO3
Pb(CH3COO)2 + 2HCl PbCl2 + 2CH3COOH
PbCl2 + 2HClconc. H2[PbCl4]
6.5.2. Oxizii clorului

Se cunosc patru oxizi ai clorului:
Cl2O oxidul de diclor;
ClO2 dioxidul de clor;
(ClO3)2 trioxidul de clor;
Cl2O7 heptaoxidul de diclor.
Oxidul de diclor Cl2O
este un gaz de culoare galben-roie.
Obinere
Aceste compus se obine prin reacia clorului cu substane
care pot ceda oxigen, cum ar fi, de exemplu, HgO:
2Cl2 + 2HgO Cl2O + HgCl2HgO
Structura. n toi oxocompuii clorul se gsete n stare de
hibridizare sp3.
137
Unitatea de nvare 6
..
O
..
Cl Cl
Proprieti chimice. Este un compus stabil numai n soluie.
1. Se descompune n elemente la nclzire:
1
Cl2O Cl2 + O2
2
2. Este anhidrida acidului hipocloros, n reacie cu apa
punnd n libertate acest acid:
Cl2O + H2O 2HClO
Prin tratarea Cl2O cu o baz se obine sarea acidului hipocloros:
Cl2O + 2NaOH 2NaClO + H2O
Dioxidul de clor ClO2
este un gaz de culoare galben deschis.
Obinere
1. 2KClO3 + SO2 + H2SO4 2ClO2 + 2KHSO4
2. 2KClO3 + H2C2O4 2ClO2 + 2KHCO3
3. 3KClO3 + 2H2SO4 2ClO2 + KClO4 + 2KHSO4 + H2O
Structura
Cl
O O
Proprieti chimice
Este o anhidrid mixt, n reacie cu apa formnd acid cloros
i acid cloric:
2ClO2 + H2O HClO2 + HClO3
Srurile acestor doi acizi se obin prin tratarea dioxidului de clor cu
o baz:
2ClO2 + 2NaOH NaClO2 + NaClO3 + H2O
Trioxidul de clor ClO3
- este un lichid de culoare roie.
Obinere
Acest oxid se obine prin aciunea ozonului asupra dioxidului
de clor:
ClO2 + O3 ClO3 + O2
Structura
Se prezint sub form de dimer:
138
Unitatea de nvare 6
O O
O Cl Cl O
O O
Proprieti chimice
1. Se descompune cu uurin:
2ClO3 2ClO2 + O2
2. Este o anhidrid mixt, prin reacie cu apa formnd acid
cloric i acid percloric:
Prin tratarea ClO3 cu o baz se obin srurile celor doi acizi:
Heptaoxidul de diclor - Cl2O7
- este un lichid uleios, incolor.
Obinere
Acest compus rezult prin aciunea unor ageni de
deshidratare asupra acidului cloric:
2HClO4 + P2O5 Cl2O7 + 2HPO3
Structura
O O O
O Cl Cl O
O O
Proprieti chimice
1. Este anhidrid simpl, prin tratare cu ap formnd acid
percloric:
Cl2O7 + H2O 2HClO4
Prin tratarea cu o baz a heptaoxidului de diclor se obine sarea
acidului percloric:
Cl2O7 + 2KOH 2KClO4 + H2O
6.5.3. Oxoacizii clorului

Clorul are patru oxoacizi:
HClO acid hipocloros
HClO2 acid cloros
HClO3 acid cloric
HClO4 acid percloric
Metoda general de obinere a oxoacizilor clorului const n
tratarea srurilor lor cu un acid tare, de exemplu acid sulfuric:
139
Unitatea de nvare 6
Ba(ClOn)2 + H2SO4 2HClOn + BaSO4

Acidul hipocloros - HClO
Obinere. n afara metodei generale de obinere se mai cunosc
i alte metode de obinere pentru acest acid.
1. Cl2 + H2O HClO + HCl
2. 2Cl2 + 2HgO + H2O 2HClO + HgCl2 HgO
Structura
H
Cl O
Srurile acidului hipocloros hipocloriii se obin prin
aciunea clorului asupra unei baze, la rece:
Cl2 + 2KOH rece KClO + KCl + H2O
Hipocloriii au tendina de disproporionare:
3KClO 2KCl + KClO3
Acidul cloros HClO2
Singura metod de obinere cunoscut pentru acest acid este
cea general.
Structura
H
O Cl O
Srurile acidului cloros cloriii se obin prin tratarea
dioxidului de clor cu baze:
2ClO2 + 2KOH KClO2 + KClO3 + H2O
Acidul cloric HClO3
- se poate obine att prin metoda general ct i prin
descompunerea acidului hipocloros:
3HClO HClO3 + 2HCl
Structura
O H
Cl O
O
Srurile acidului cloric cloraii se pot obine prin mai
multe metode:
2ClO3 + 2KOH KClO3 + KClO4 + H2O
3Cl2 + 6KOH 7580 KClO3 + 5KCl + 3H2O
o
C
La nclzire, cloraii disproporioneaz:

4KClO3 400 KCl + 3KClO4
o
C
140
Unitatea de nvare 6
n prezen de catalizator i la temperatur mai sczut, pun n

libertate oxigen:
2KClO3 MnO 2KCl + 3O2
o
2 , 250 C
Prin tratare cu acizi funcioneaz ca ageni oxidani sau dau reacii

de disproporionare:
KClO3 + 6HCl 3Cl2 + KCl + 3H2O
3KClO3 + 2H2SO4 2ClO2 + KClO4 + 2KHSO4 +
H2O
Acidul percloric HClO4
- este cel mai stabil dintre oxoacizii clorului. Se obine prin
metoda general de obine a oxoacizilor iar n stare anhidr se
prepar prin distilarea n vid a acidului cloric concentrat, n prezen
de perclorat de magneziu:
50%
3HClO3 c HClO4 + 2ClO2 + H2O
Structura
O H
O Cl O
O
Srurile acidului percloric - percloraii se obin fie prin
tratarea cu baze a heptaoxidului de diclor, fie prin nclzirea
clorailor la temperaturi de peste 400 C:
4KClO3 3KClO4 + KCl
6.6. Iodul I2
Rspndire n natur
- sub form de KI, NaI n apa de mare;
- sub form de NaI n apele de sond;
- sub form de NaIO3 + NaNO3 n salpetrul de Chile.
Metode de obinere
1. n cazul n care se extrage din apa de mare, iodul se
obine printr-o reacie de oxido-reducere cu diveri ageni oxidani
(Cl2, MnO2, KMnO4, K2Cr2O7) n mediu acid:
2KI + MnO2 + 4HCl I2 + MnCl2 + 2KCl + 2H2O
2. dac extragerea iodului se realizeaz din apele de sond,
se folosete NaNO2:
2NaI + 2NaNO2 + 2H2O I2 + 2NO + 4NaOH
141
Unitatea de nvare 6
3. din salpetrul de Chile, iodul se extrage prin tratarea

acestuia cu NaHSO3:
2NaIO3 + 5NaHSO3 I2 + 3NaHSO4 + 2Na2SO4 +
H2O
Proprieti chimice
- iodul este mai puin reactiv dect clorul i bromul
1. I2 + H2 2HI
2. I2 + H2S 2HI + S
3. I2 + SO2 + 2H2O 2HI + H2SO4
4. I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6
142
Unitatea de nvare 6
1. S se indice proprietile chimice ale gazelor rare.

2. Hidrogenul: proprieti chimice.
3. Indicai metodele generale de obinere a halogenilor.
4. Fluorul: metode de obinere, structur, proprieti chimice.
5. Acidul clorhidric: metode de obinere, proprieti chimice.
6. Care din cei patru oxizi ai clorului sunt anhidride simple i
care sunt anhidride complexe? Dovedii acest lucru prin
reacii chimice.
7. Indicai care sunt cei patru oxoacizi ai clorului i metodele
de obinere ale acestora.
BIBLIOGRAFIE
Bucureti, 1977
143
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
OBIECTIVE:
Recunoaterea elementelor grupei VI A
elemente
Caracterizarea celor mai importani compui ai
elementelor grupei VI A
Caracterizare general
Elementele grupei:

ns2np4
- cu excepia oxigenului, toate elementele grupei se gsesc n
stare solid
- de la oxigen ctre poloniu, cresc densitatea, temperatura de
fierbere i de topire i scade afinitatea pentru electroni
- sulful i seleniul au proprieti asemntoare
- prezint compui n stri de oxidare variabile, de la -2 la +6
- oxizii de sulf i seleniu au caracter acid puternic, oxizii de telur
au caracter acid mai slab, n timp ce oxidul de poloniu are
caracter bazic:
SO2 + H2O H2SO3
SO3 + H2O H2SO4
TeO2 + 2KOH + 2H2O K2[Te(OH)6]
TeO3 + 6KOH K6TeO6 + 3H2O
PoO2 + 2H2SO4 Po(SO4)2 + 2H2O
7.1. Oxigenul O2
- se gsete n natur sub forma a trei izotopi: 16O, 17O, 18O
Metode de obinere
1. din aer, prin distilarea fracionat a acestuia;
2. prin electroliza apei acidulate sau alcalinizate (vezi
obinerea hidrogenului);
3. n laborator se poate obine prin descompunerea
termic a unor compui ce conin oxigen:
KClO4 500C
KCl + 2O2
1
BaO2
t
BaO + O2
2
144
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
1
PbO2
t
PbO + O2
2
1
HgO
t
Hg + O2
2
1
Ag2O
t
2Ag + O2
2
2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + 2O2
t
Proprieti fizice
- gaz incolor;
- mai greu ca aerul;
- solubilitate mic n ap;
- se lichefiaz foarte greu: tf = -183 C;
- are punctul de topire foarte sczut: tt = -218 C;
- are molecula paramagnetic:
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
O O2 O
10 6
OL = =2
2
Proprieti chimice
- este un element foarte reactiv, combinndu-se cu
majoritatea elementelor cu excepia gazelor inerte, a halogenilor
i a unor metale nobile.
1. cu nemetale:
145
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
S + O2 SO2
C + O2 CO2
5
2P + O2 P2O5
2
2. cu metalele (n special cu metalele alcaline) n funcie
de temperatur, poate forma oxizi, peroxizi sau superoxizi:
Na + O2 Na2O oxid de sodiu
t
Na2O2 peroxid de sodiu
NaO2 superoxid de sodiu
t ,in abs. apei
3. cu compui anorganici:
11
2FeS2 + O2 Fe2O3 + 4SO2
2
3
ZnS + O2 ZnO + SO2
2
4. cu compui organici:
3n 1
CnH2n+2 + O2 nCO2 + (n+1)H2O
2
7.1.1. Ozonul O3
- este o form alotropic a oxigenului, coninnd trei
atomi de oxigen n molecul
- se gsete n natur n zonele foarte nalte ale
atmosferei:
Metode de obinere
- prin descrcri electrice n oxigen:
3O2
E
2O3
Proprieti fizice
- se lichefiaz mai uor dect oxigenul: tf = -111,5 C;
- tt = -193 C;
- este mai solubil n ap dect oxigenul;
- molecula este asimetric i nu are proprieti
magnetice:

+ +
O - - O O

O O O O O O
Proprieti chimice
1. are proprieti oxidante:
2KI + O3 + H2O amidon
I2 + O2 + 2KOH
O3 O2 + O 0
146
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
O0 2 e
O2- 1
2I I 2
-1 2 e 0
1
- aceast reacie este folosit pentru punerea n eviden a
ozonului ntr-un mediu, deoarece n prezena amidonului soluia
devine din incolor, albastr din cauza formrii iodului liber prin
oxidrea iodurii de potasiu de ctre ozon.
PbS + 2O3 PbSO4 + O2
2. n prezena olefinelor, ozonul formeaz ozonide:
O
R2C C HR
R2C CHR + O3 O O
Compuii oxigenului
Principalii compui ai oxigenului sunt:
- oxizii;
- apa;
- apa oxigenat.
7.1.2. Oxizii
- elementele din grupele principale formeaz oxizi cu
caracter bazic, amfoter sau acid dup cum urmeaz:
- metalele alcaline i alcalino-pmntoase formeaz
oxizi cu caracter bazic (Na2O, CaO);
- elementele din grupa III A formeaz oxizi cu
caracter amfoter (Al2O3);
- elementele din grupele IV VIII A formeaz oxizi
cu caracter acid (CO2, NOx, SOx, ClOx);
- metalele tranziionale formeaz fie oxizi cu
caracter bazic (cnd metalele se gsesc n stri de oxidare
inferioare), fie oxizi cu caracter acid (cnd se gsesc n stri de
oxidare superioare).
Metode de obinere
1. din elemente:
y
xE + O2 ExOy, unde E poate fi metal sau nemetal
2
2. prin tratarea elementelor cu ap n stare de vapori:
3S + 2H2O(g) t
2H2S + SO2
C + H2O(g) CO + H2
t
Si + 2H2O(g) t
SiO2 + 2H2
3Fe + 4H2O(g) Fe3O4 + 4H2
t
147
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
3. prin tratarea unor elemente cu diveri ageni oxidani:

3S + 4HNO3(dil) 3SO2 + 4NO + 2H2O
Sn + HNO3(conc) SnO2 xH2O + NO2 + H2O
amestec de acizi stanici
4. descompunerea termic a unor compui:
CaCO3 t
CaO + CO2
Cu(OH)2 CuO + H2O
t
1
Pb(NO3)2
t
PbO + 2NO2 + O2
2
7.1.3. Apa
Metode de obinere
1. prin sintez din elemente:
1
H2 + O2 H2O
2
2. ca produs secundar de reacie n mare parte din
reaciile chimice.
Proprieti fizice
- prezint molecule asociate prin puni de hidrogen,
(H2O)n:
H H
:O
.. H :O
.. H
H H
:O
.. H :O H
..
- formarea acestor asociaii de molecule are ca efect
apariia unor anomalii n comportarea apei, i anume:
- puncte de fierbere i de topire ridicate comparativ
cu alte substane asemntoare (de ex. H2S) de 100 C, respectiv
0 C;
- densitatea gheii mai mic dect densitatea apei
lichide;
- variaie neuniform a densitii cu temperatura:
densitatea crete pn la +3,98 C (max = 1 g / cm3) i apoi scade
continuu cu creterea temperaturii.
Proprieti chimice
1. cu nemetale:
Cl2 + H2O HCl + HClO
3S + 2H2O 2H2S + SO2
2P + 3H2O PH3 + H3PO3
148
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
C + H2O CO + H2
2. cu metale:
1
Na + H2O NaOH + H2
2
Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2
3. cu oxizi metalici sau nemetalici:
CaO + H2O Ca(OH)2
SO3 + H2O H2SO4
4. cu diveri compui anorganici:
PI3 + 3H2O 3HI + H3PO3
Na2S + H2O NaOH + NaHS
Na3N + 3H2O NH3 + 3NaOH
Ca3P2 + 6H2O 2PH3 + 3Ca(OH)2
CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2
Al4C3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4
Be2C + 4H2O 2Be(OH)2 + CH4
Mg2C3 + 4H2O 2Mg(OH)2 + HC C CH3
7.1.4. Duritatea apei

- n funcie de scopul utilizrii exist dou mari categorii
de ape: ape potabile i ape industriale;
- duritatea unei ape este dat de totalitatea srurilor de
calciu i magneziu coninute n apa respectiv:
DT = Dt + Dp
unde: DT duritatea total;
Dt duritatea temporar este dat de bicarbonaii de
calciu i magneziu coninui n ap;
Dp duritatea permanent este dat de srurile de calciu
i magneziu ale acizilor tari (CaSO4, CaCl2, MgSO4, MgCl2).
Duritatea apelor se exprim n diferite moduri:
- grade germane: 1 H = 10 mg CaO / l ap;
- grade franceze: 1 F = 10 mg CaCO3 / l ap;
- mvali CaO / l ap.
n funcie de coninutul n sruri de calciu i magneziu
apele se mpart n urmtoarele categorii:
- ape foarte moi, DT 5 H;
- ape moi, 5 DT 10 H;
- ape mijlocii, 10 DT 20 H;
- ape dure, 20 DT 30 H;
149
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
- ape foarte dure, DT 30 H.

Metode de determinare a duritii
- experimental se pot determina duritatea temporar i
duritatea total. Duritatea permanent se determin ca diferen a
celor dou duriti determinate experimental. Metodele folosite
sunt n general metode volumetrice.
- duritatea temporar se determin prin titrare cu HCl n
prezen de metil orange. Reacia care are loc este:
Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2CO2 + 2H2O
- duritatea total se poate determina prin mai multe
metode:
1. Metoda Boutron Boudet const n titrarea apei cu o
soluie de oleat de sodiu cnd are loc reacia:
Ca2+ + 2H3C (CH2)7 CH CH (CH2)7 COO-Na+
(H3C (CH2)7 CH CH (CH2)7 COO-)2Ca + 2Na+
2. Metoda complexometric este mult mai precis dect
metoda anterioar, fiind n acelai timp i rapid. Const n
titrarea apei pentru care s-a determinat n prealabil duritatea
temporar, cu o soluie de complexon III (sarea disodic a
acidului etilendiamino tetraacetic) n prezen de indicator
eriocrom negru T. Reacia care are loc este:
CH2 COO-Na+ CH2 COO-Na+

H2C N H2C N
CH2 COOH CH2 COO-
+ Ca2+ Ca2+
CH2 COOH CH2 COO-

H2C N H2C N
- +
CH2 COO Na CH2 COO-Na+
+ 2H+
Metode de ndeprtare a duritii apelor
Duritatea temporar poate fi ndeprtat prin fierbere, cnd
bicarbonaii de calciu i magneziu trec n carbonai. Acetia pot fi
ndeprtai ulterior prin decantare i filtrare. La scar industrial
se folosesc metode de dedurizare a apelor care vizeaz
ndeprtarea att a srurilor care dau duritatea temporar
(bicarbonai) ct i a celor care dau duritatea permanent (sulfai
i cloruri).
Dintre metodele utilizate vor fi amintite dou:
- metoda var sod;
150
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
- metoda cu schimbtori de ioni.

1. Metoda var sod const n tratarea apelor cu un
amestec de Ca(OH)2 i Na2CO3. n principiu, Ca(OH)2 permite
ndeprtarea bicarbonailor de calciu i magneziu iar Na2CO3 a
sulfailor i a clorurilor de calciu i magneziu:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O
CaCl2 + Na2CO3 CaCO3 + 2NaCl
CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4
2. Metoda cu schimbtori de ioni
- cu schimbtori de ioni anorganici se folosesc de
obicei aluminosilicai naturali sau artificiali. Cationul de schimb
este n general, n acest caz, ionul de sodiu:
2RNa+ + Ca2+ R2Ca + 2Na+
- cu schimbtori de ioni organici. Se folosesc rini
polistirenice fenol-formaldehidice sulfonate, cationul de schimb
fiind ionul de hidrogen al gruprii sulfonice:
2RSO3H + Ca2+ (RSO3)2Ca + 2H+
7.1.5. Apa oxigenat H2O2

Metode de obinere
n laborator:
BaO2 + H2SO4 H2O2 + BaSO4
n industrie:
1. electroliza acidului sulfuric 50%:
H2SO4 H+ +HSO 4
(-) H+ + e- H 2H H2
(+) 2HSO 4 - 2e- H2S2O8
H2S2O8 + H2O H2SO4 + H2SO5
H2SO5 + H2O H2O2 + H2SO4
2. oxidarea 2-etil antrahidrochinonei:
OH O
C2 H5 C2 H 5
O2
+ H2O 2
OH
O
3. oxidarea alcoolului izopropilic:
O2
CH CH C H3 C H3 C C H 3 + H2O2
3
OH O
151
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
Proprieti fizice
- lichid;
- tf = 152,1 C; tt = -0,89 C
- = 1,448 g / cm3;
- soluia de ap oxigenat 30% poart denumirea de
perhidrol.
Proprieti chimice
- are proprieti att de oxidant ct i de reductor
1. oxidant:
O 22 + 2e- 2O2- (n general sub form de ap)
Exemple:
2KI + H2O2 I2 + KOH
PbS + 4H2O2 PbSO4 + 4H2O
2FeSO4 + H2O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + 2H2O
H2SO3 + H2O2 H2SO4 + H2O
2. reductor:
O 22 - 2e- O2
2KMnO4 + 5H2O2 + 4H2SO4 2MnSO4 + 2KHSO4
+ 5O2 + 8H2O
K2Cr2O7 + 5H2SO4 + 3H2O2 Cr2(SO4)3 +
2KHSO4 + 3O2 + 7H2O
Cl2 + H2O2 2HCl + O2
Ag2O + H2O2 2Ag + H2O + O2
MnO2 + H2SO4 + H2O2 MnSO4 + 2H2O + O2
7.2. Sulful - S
Rspndire n natur
- n stare nativ;
- n compui: H2S, SO2, FeS2, CuFeS2, PbS, ZnS, CaSO4,
mercaptani, tiofan, tiofen etc.
Metode de obinere
1. - cnd se gsete n stare nativ, se extrage din minereul
de sulf prin diferite procedee, printre care i procedeul Fresch,
acesta folosind vapori de ap care se introduc n minereu i
produc topirea sulfului, acesta fiind extras ulterior n stare
lichid;
2. extragerea din compui cu sulf:
FeS2 600
C
FeS + S procesul decurge n absena
aerului;
152
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
1
H2S + O2 S + H2O
bauxita
2
3
CaSO4 1400
C
CaO + S + O2
2
2CaSO4 + 3C 2S + 2CaO + 3CO2
Proprieti fizice
- substan solid, n general de culoare galben;
- prezint un miros caracteristic datorit formrii n
contact cu aerul umed de dioxid de sulf i hidrogen
sulfurat;
- n funcie de starea de agregare poate prezenta diferite
structuri:
Sulf solid alctuit din:
- cicluri formate din 6,8,10 sau 12 atomi de sulf;
- catene de atomi de sulf sulf catenar.
Dintre aceste forme, cea mai obinuit este cea cu opt
atomi de sulf, S8 ciclooctasulful - care se prezint sub trei
forme cristaline alotropice: sulful ortorombic - S i sulful
monoclinic sub formele S i S.
Sulf lichid acesta rezult prin nclzirea sulfului
cristalizat, de obicei S8. n urma nclzirii are loc ruperea
homolitic a ciclurilor de atomi de sulf, rezultnd catene n form
de zig-zag de atomi de sulf. La aproximativ 200 C lungimea
acestor catene este cea mai mare (cca. 5 - 8 105 atomi) ceea ce
determin o valoare maxim a vscozitii sulfului lichid.
Sulf gazos este format din molecule de S8 i din alte
specii Sn aflate ntr-un echilibru dependent de temperatur, la
temperatur ridicat predominnd S2.
Proprieti chimice
- sulful este puin reactiv la temperatur obinuit, n
timp ce la temperatur ridicat, se combin cu aproape toate
elementele.
1. cu nemetale:
S + H2 300
C
H2S
- la 400 C hidrogenul sulfurat se descompune n elemente
S + F2 SF2 (SF4, SF6, n funcie de
temperatur)
S + O2 SO2
2S +C 1000
C
CS2
153
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
2. cu metalele reacioneaz fie la cald, fie la temperatur

obinuit:
- la cald:
Pb + S PbS
2Al + 3S Al2S3
- la temperatur obinuit:
Ag + S Ag2S
Hg + S HgS
3. cu oxoacizi:
3S + 4HNO3 (dil) 3SO2 + 2H2O + 4NO
S + 2HNO3 (conc) SO3 + 2NO + H2O
S + 2H2SO4 3SO2 + 2H2O
4. cu baze:
4S + 6KOH 2K2S + K2S2O3 + 3H2O
Compuii sulfului
7.2.1. Hidrogenul sulfurat H2S
Metode de obinere
1. sinteza din elemente:
S + H2 300C
H2S
2. n laborator se obine din FeS i HCl (1:1), n aparatul
Kipp:
FeS + HCl H2S + FeCl2
Proprieti fizice i structur
- n H2S, sulful particip la formarea celor dou legturi H-
S cu orbitali puri, nehibridizai, aceasta fiind demonstrat de
unghiul dintre cele dou covalene ale sulfului care este de
92 12, unghi foarte apropiat de cel caracteristic orbitalilor p n
stare pur (90 ):
H o
92 12'
S H
- este un gaz incolor, cu miros caracteristic neplcut;
- este mai greu ca aerul ( = 1,54 g / cm3);
- solubil n ap.
Proprieti chimice
- este un acid slab, diprotic
1. ionizeaz n dou trepte:
H2S + H2O HS- + H3O+
HS- + H2O S2- + H3O+
154
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
2. la 400 C se descompune n elemente:

H2S H2 + S
400C
3. arde n aer:
2H2S + O2 (aer) 2H2O + 2S exces SO2
de aer
4. este reductor:
H2S + Cl2 S + 2HCl
2H2S + SO2 3S + 2H2O
5. reacioneaz cu metale, n funcie de activitatea lor:
- cu metale foarte active:
H2S + 2Na Na2S + H2
- cu metale mai puin active reacioneaz numai n
prezena oxigenului:
1
H2S + Ag + O2 Ag2S + H2O
2
1
H2S + Cu + O2 CuS + H2O
2
6. cu baze:
H2S + NaOH NaHS + H2O
NaHS + NaOH Na2S + H2O
7.2.2. Sulfuri
Exist trei tipuri de sulfuri:
- acide: MHS;
- neutre: M2S;
- polisulfuri, de exemplu Na2Sn.
Metode de obinere
1. Na2O + H2S Na2S + H2O
2. NaOH + H2S NaHS + H2O
3. Pb(CH3COO)2 + H2S PbS + 2CH3COOH
4. 2Na + H2S Na2S + H2
1
2
5. polisulfurile se obin din sulfuri prin tratare cu sulf,
n soluie, dup fierbere ndelungat:
Na2S + S Na2S2 (Na2S3, ..., Na2S7)
7.2.3. Dioxidul de sulf SO2

Metode de obinere
1
1. S + O2 SO2
2
155
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
2. 2FeS2 + 11 O2 Fe2O3 + 4SO2

2
3. Na2SO3 + H2SO4 Na2SO4 + SO2 + H2O
4. CaSO4 + C CaO + CO + SO2
5. prin tratarea metalelor mai puin active dect
hidrogenul cu acid sulfuric:
2Ag + 2H2SO4 Ag2SO4 + SO2 + 2H2O

- n dioxid de sulf, sulful se gsete n stare de hibridizare
sp2:
3px 3py 3pz

3s
O O
:S O
:S :S
O O O
- este un gaz incolor, cu miros neptor;
- nu arde i nu ntreine arderea;
- este un bun solvent neapos (se dizolv n hidrocarburi);
Proprieti chimice
1. este anhidrida acidului sulfuros:
SO2 + H2O H2SO3
2. reacioneaz cu compui cu caracter bazic (oxizi i
hidroxizi):
SO2 + CaO CaSO3
SO2 + 2NaOH Na2SO3 + H2O
1
3. SO2 + O2 catalitic
SO3
2
4. are proprieti reductoare:
5SO2 + 2KMnO4 + H2SO4 + 2H2O 2MnSO4 +
K2SO4 + 3H2SO4
3SO2 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 +
H2O
5. are proprieti oxidante:
156
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
SO2 + 2H2S 3S + 2H2O

SO2 + C 500
C
S + CO2
SO2 + 2H2 S + 2H2O
400C
7.2.4. Trioxidul de sulf SO3

Metode de obinere
1. industrial:
1
SO2 + O2 catalizato
r SO3
2
- catalizatorul poate fi solid V2O5 (proces n cataliz
eterogen) sau gazos amestec de oxizi de azot n stare de
oxidare +3, +4 (proces n cataliz omogen). n cazul procesului
n cataliz eterogen, temperatura este peste 440 C, pentru a se
evita dezactivarea catalizatorului.
2. n laborator:
NaHSO4 Na2S2O7 500
200 300 C
C
SO3 + Na2SO4
Fe2(SO4)3 Fe2O3 + 3SO3
t 625 C

- ca i n SO2 i n SO3 sulful se gsete n stare de
hibridizare sp2;
- structura este de asemenea una de rezonan:
O O O O
O S O S O S S
O O O O
- la temperatur obinuit este un lichid incolor, cu tt =
16,8 C;
- prin condensare la -80 C se obine -SO3 care este un
solid asemntor gheii, cu o structur ciclic de trimer:
O O
O O S
S O
O O S
O O
Proprieti chimice
1. este anhidrida acidului sulfuric:
SO3 + H2O H2SO4
2. reacioneaz cu hidracizi, cu formare de superacizi:
SO3 + HCl HSO3Cl acid clorosulfonic
SO3 + HF HSO3F acid fluorosulfonic
3. reacioneaz cu compui cu caracter bazic:
157
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
SO3 + Na2O Na2SO4

SO3 + KOH KHSO4
7.2.5. Oxoacizii sulfului

H2SO2 acid sulfoxidic exist doar n soluie
H2SO3 acid sulfuros
H2SO4 acid sulfuric
H2S2O3 acid tiosulfuric
H2SO5 acid peroxomonosulfuric
O O H
S
O O O H
H2S2O4 acid ditionos
HO S S OH
O O
H2S2O5 acid pirosulfuros (disulfuros)
HO S O S OH
O O
H2S2O6 acid ditionic
O O
HO S S OH
O O
H2S2O7 acid disulfuric (pirosulfuric)
O O
HO S O S OH
O O
H2S2O8 acid peroxodisulfuric
158
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
O O
HO S O O S OH
O O
H2SnO6 acizi politionici, cu n = 2 6, n care apar
legturi S-S
7.2.6. Acidul sulfuros H2SO3

Metode de obinere
1. Na2SO3 + H2SO4 H2SO3 + Na2SO4
2. SO2 + H2O H2SO3
Structur
- n acidul sulfuros, ca n toi oxoacizii si, sulful se
gsete n stare de hibridizare sp3:
3px 3py 3pz

3s
OH
HO S
O
Proprieti chimice
- funcioneaz ca reductor att sub form de acid n
soluie apoas, ct i sub forma unor sruri ale sale:
Na2SO3 + Cl2 + H2O Na2SO4 + 2HCl
1
Na2SO3 + O2 Na2SO4
2
H2SO3 + 2H2S 3H2O + 3S
5NaHSO3 + 2NaIO3 I2 + 3NaHSO4 + 2Na2SO4 +
H2O
7.2.7. Acidul sulfuric H2SO4

Metode de obinere
159
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
Exist dou procedee industriale de obinere a acidului

sulfuric:
- n cataliz eterogen procedeul de contact;
- n cataliz omogen procedeul camerelor de plumb
(sau cu nitroz).
1. Procedeul de contact. Etapele acestui procedeu sunt:
a. obinerea SO2 fie din sulf nativ, fie dintr-un minereu,
prin ardere cu aer:
S + O2 SO2
11
2FeS2 + O2 4SO2 + Fe2O3
2
b. oxidarea catalitic a SO2 la SO3, n prezena unui
catalizator pe baz de V2O5, la temperaturi de peste 440 C:
1
SO2 + O2 SO3
2
- este necesar ca nivelul de temperatur s fie meninut
peste pragul de 440 C deoarece are loc formarea sulfatului de
vanadil conform reaciei:
V2O5 + SO2 + SO3 2VOSO4
- acest compus nu este activ catalitic i este stabil sub
440 C. Prin creterea temperaturii peste aceast valoare, are loc
descompunerea lui i refacerea componentei active, V2O5.
c. absorbia trioxidului de sulf format fie n ap, fie n
soluii diluate de acid sulfuric pentru micorarea efectului termic
al procesului de absorbie:
SO3 + H2O H2SO4
2. Procedeul cu nitroz
a. obinerea SO2 se realizeaz n acelai mod ca i n
cazul procedeului de contact (vezi reaciile);
b. oxidarea SO2 la H2SO4 conform reaciei globale:
SO2 + NO2 + H2O H2SO4 + NO
- reacii secundare:
1
NO + O2 NO2
2
NO + NO2 + H2O 2HNO2
SO2 + 2HNO2 + H2O H2SO4 + 2NO + H2O
NO + NO2 + 2H2SO4 2(NO)HSO4 + H2O
acid nitrozil-sulfuric (nitroz)
(NO)HSO4 + H2O H2SO4 + HNO2 NO NO 2 + H2O

se recircula
160
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A

- ca i n ceilali oxoacizi, i n acid sulfuric sulful se
gsete n stare de hibridizare sp3, avnd o structur
tetraedric:
O O H
S
O O H
- este un lichid incolor, inodor;
- cu apa formeaz un azeotrop cu tf = 338 C i
concentraia de 98,3%;
- prezint o mare afinitate pentru ap cu care se amestec
n orice proporie, reacia fiind puternic exoterm.
Proprieti chimice
1. cu metale mai active dect hidrogenul:
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
- acidul sulfuric concentrat pasiveaz fierul iar cel diluat
pasiveaz plumbul, formnd pe suprafaa acestora o pelicul
protectoare
2. cu metale mai puin active dect hidrogenul:
2Ag + 2H2SO4 Ag2SO4 + SO2 + 2H2O
3. cu compui cu caracter bazic:
CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O
NaOH + H2SO4 NaHSO4 + H2O
4. cu sruri ale unor acizi volatili:
BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2HCl
Pb(CH3COO)2 + H2SO4 PbSO4 + 2CH3COOH
5. are caracter oxidant fa de unele nemetale:
C + 2H2SO4 CO2 + 2SO2 + 2H2O
2P + 5H2SO4 P2O5 + 5SO2 + 5H2O
S + 2H2SO4 3SO2 + 2H2O
6. cu compui organici:
- prin reacii de adiie: H2C CH2 + H2SO4
CH3 CH2 OSO3H
- prin reacii de substituie: C6H6 + H2SO4
C6H5 SO3H + H2O
7.2.8. Acidul tiosulfuric H2S2O3

Metode de obinere
1. H2S + SO3 H2S2O3
78 C
2. Na2S2O3 + 2HCl H2S2O3 + 2NaCl
161
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A

- sulful se gsete n stare de hibridizare sp3, cei doi atomi
de sulf avnd stri de oxidare diferite:
O O H
S
O S H
- atomul de sulf central are starea de oxidare +6 iar cel
legat de atomul de hidrogen are starea de oxidare -2;
- compusul este stabil la temperaturi sub -5 C.
Importan mai mare o prezint srurile acestui acid
numite tiosulfai. Metodele de obinere folosite se aseamn cu
cele din cazul acidului tiosulfuric:
1. Na2S + SO3 Na2S2O3
2. Na2SO3 + S t C
Na2S2O3
3. 2Na2S + Na2CO3 + 4SO2 3Na2S2O3 + CO2
3
4. Na2S2 + O2 Na2S2O3
2
Proprieti chimice
1. - are proprieti reductoare:
2Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O 8HCl + 2NaHSO4
2. ionul tiosulfat poate funciona ca ligand n diferite
combinaii complexe:
AgBr + Na2S2O3 Na[Ag(S2O3)] + NaBr
7.3. Seleniu, telur, poloniu

- seleniul i telurul au proprieti asemntoare cu sulful,
n timp ce poloniul are un caracter metalic pronunat;
- aceste elemente prezint compui n stri de oxidare
variind de la -2 la +6, dup cum urmeaz:
Starea de -2 +2 +4 +6
oxidare
Compusul H2Se, EX2, unde EX4 EF6
H2Te E =Se, Te, EO2 EO3
Po H2EO3 H2SeO4
X= K6TeO6
halogeni
mai puin
iod
162
Unitatea de nvare 7
GRUPA VI A
1. S se indice proprietile chimice ale oxigenului.

2. Ozonul: metode de obinere, structur, proprieti
chimice.
3. Apa: structur, proprieti fizice, proprieti chimice.
4. Hidrogenul sulfurat: obinere, structur, proprieti
chimice.
5. Dioxidul de sulf: obinere, structur, proprieti
chimice.
6. Acidul sulfuric: obinere, structur, proprieti chimice.
BIBLIOGRAFIE
Bucureti, 1977
163
Unitatea de nvare 8
GRUPA V A - nemetale
OBIECTIVE:
Recunoaterea nemetalelor grupei V A
nemetale
nemetalelor grupei V A
Caracterizare general
Nemetalele grupei:

ns2np3
- scade caracterul nemetalic de la N la As;
- oxizii de N, P i As au caracter acid.
Strile de oxidare variaz de la -3 la +5:
NH3 , NaNH2,Na2 NH, Na3N

-3 - compui de tip EH3 : PH3
AsH
3
H 2 N NH 2
-2 -
H 2 P PH 2
-1 - NH2-OH
+1 - N2O, H2N2O2, H3PO2
+2 - NO, H2N2O3
N2O3 , HNO2

+3 - P2O3 , HPO2 , H3PO3
As O , H AsO
2 3 3 3
+4 - NO2, N2O4, (PO2)2
+5 - N2O5, HNO3, (P2O5), HPO3, H3PO4, As2O5, H3AsO4
8.1. Azotul N2
Rspndire:
- n aer 78% vol.
- sub form de combinaii:
- anorganice: NaNO3, KNO3
- organice: piridin, chinolin etc.
Metode de obinere:
164
Unitatea de nvare 8
1) Laborator
a. distilarea fracionat a aerului
oC
b. NH4NO2 t N2 + 2H2O
oC
c. aer (N2+O2) + 2Cu t 2CuO + N2
2) Industrial
a. distilarea fracionat a aerului lichid
b. aer (N2+O2) +2C 2CO + N2
c. aer (N2+O2) + 2CH4 N2 + 4H2 + 2CO
d. 2NaN3 2Na + 3N2
- molecula este diamagnetic iar ordinul de legtur este 3
(conform TOM)
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
*
1s
1s 1s
1s
N N2 N
Proprieti chimice
- datorit energiei de disociere destul de mari (peste 900
kJ/mol), molecula de azot este relativ inert din punct de vedere
chimic, aa nct reaciile vor necesita aportul unor temperaturi
ridicate
1) N2 + H2 2NH3
165
Unitatea de nvare 8
o
2) N2 + 2C 1000

C
(CN)2
o o
3) N2 + O2 3000

C
2NO O
2 , 2NO2
600 C
HNO3
o
4) CaC2 + N2 1000

C
CaCN2 + C
CaCN2 + 3H2O(g) 2NH3 + CaCO3
5) 6Li +N2 2Li3N azotur de sodiu
oC
3Mg + N2 600
Mg3N2 azotur de magneziu
COMPUI AI AZOTULUI
8.1.1. Amoniac NH3
Metode de obinere
1) Laborator
a. CaCN2 + 3H2O 2NH3 + CaCO3
b. 2NH4Cl + Ca(OH)2 2NH3 + 2H2O + CaCl2
c. Na3N + 3H2O NH3 + 3NaOH
2) Industrial
N2 + H2 2NH3 - catalizator: Fe2O3 96 98% cu
promotori K2O, CaO, Al2O3, p 300 atm, t 500 600C
Structur
- are structur piramidal, prezentnd o hibridizare sp3:
2p
2s 4 orbitali hibrizi sp3
- unghiul dintre covalene este de 107

..
N
H H H
Proprieti fizice
- prezint un echilibru de autoionizare:
2NH3 NH 4 + NH 2
Proprieti chimice
166
Unitatea de nvare 8
1) se dizolv chimic n ap, soluia avnd un caracter bazic:

NH3(aq) + H2O NH 4 + HO
2) reacioneaz cu acizi:
NH3 + HCl NH4Cl
NH3 + R-Cl NH3R]+Cl-
NH3 + HNO3 NH4NO3
2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4
3) - nu arde n aer dar se combin cu oxigenul n prezen de
catalizator i la temperatur:
5 Rh ,750 800o C
2NH3 + O2 Pt,Pt 2NO + 3H2O
2
4) are caracter reductor:
8NH3 + 3Cl2 N2 + 6NH4Cl
2NH3 + 2KMnO4 N2 + 2MnO2 + 2KOH + 2H2O
2NH3 + NaClO N2H4 + NaCl +H2O
o
5)NH3 + CO2 140 H2N-COONH4 (NH2)2C O
C,100 atm
carbamat de amoniu uree

6) funcioneaz ca ligand:
[Ni(NH3)6]Cl2 [Co(NH3)6](+3) [Ag(NH3)2]Cl
7) reacioneaz cu metale alcaline formnd amiduri, imiduri
sau nitruri (azoturi):
1
NH3 + Na NaNH2 + H2
2
NH3 + 2Na Na2NH + H2
3
NH3 + 3Na Na3N + H2
2
8.1.2. Hidrazina N2H4

Metode de obinere
2NH3 + NaClO N2H4 + NaCl + H2O
Structur
- prezint hibridizare sp3
E
2p
167
Unitatea de nvare 8
H H 112o
H
N- N
H
Proprieti chimice
1) reacioneaz cu acizi
N2H4 + HCl N2H5Cl
2) - autoionizeaz n soluie
2N2H4 N2 H 5 + N2 H 3
3) N2H4 + H2O N2H5OH
4) are caracter reductor att n mediu acid ct i n mediu
bazic
5N2H4 + 4KMnO4 + 8H2SO4 5N2 + 4MnSO4 +4KHSO4 +
16H2O
N2H4 + 2I2 + 4KOH 4KI + N2 + 4H2O
5) nu este stabil termic
to
3N2H4 N2 + 4NH3 reacie de disproporionare
8.1.3. Hidroxilamina NH2OH

Metode de obinere
- reducerea electrolitic a acidului azotic
6 H , 6 e
HNO3 NH2OH + 2H2O
Structur
- prezint o hibridizare sp3
H
N O
H H
Proprieti chimice
1) acioneaz ca reductor n mediu bazic
2NH2OH + I2 + 2KOH 2KI + N2 + 4H2O
2) acioneaz ca oxidant n mediu acid
2NH2OH + 4FeSO4 + H2SO4 2Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 + 2H2O
3) reacioneaz cu acizi
NH2OH + HCl [NH3OH]+Cl-
4) se decompune la nclzire
168
Unitatea de nvare 8
o
3NH2OH
t
N2 + NH3 + 3H2O reacie de disproporionare
8.1.4. Oxizii azotului

I. Protoxidul de azot N2O
Metode de obinere
oC
NH4NO3 250 N2O + 2H2O
Structur
- molecula este linear i este un hibrid de rezonan ntre
structurile:
- + .. + ..-
:N
.. N O: :N N .. :
O
Proprieti fizice
- molecula este izoelectronic i izoster cu dioxidul de
carbon iar cristalele lor sunt izomorfe
Proprieti chimice
- este stabil i relativ inert din punct de vedere chimic
700o C
1) 2N2O t 2N2 + O2
2) are caracter oxidant:
N2O + H2 N2 + H2O
3N2O + 2NH3 4N2 + 3H2O
II. Monoxidul de azot - NO

Metode de obinere
1. Laborator
8HNO3 + 3Cu 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
2NaNO2 + 2FeSO4 + 3H2SO4 Fe2(SO4)3 + 2NaHSO4
+ 2H2O + 2NO
2. Industrial
- sintez din elemente:
N2 + O2 2NO
- oxidarea catalitic a amoniacului cu oxigen:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
Structur
- +
: N. O:
169
Unitatea de nvare 8
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
N NO O
- ordinul de legtur este 2,5, iar molecula de NO este

paramagnetic
Proprieti fizice
- n stare gazoas se gsete sub form de monomer
- n stare solid predomin structurile de dimer
Proprieti chimice
1) - este instabil descompunndu-se n componente
1500 o C
2NO t N2 + O2
3NO N2O + NO2
presiuni mari
2) 2NO + O2 2NO2
3) 2NO + Cl2 2ClNO clorur de nitrozil
4) are caracter oxidant:
2NO + C CO2 + N2
2NO + SO2 SO3 + N2O
3KMnO4 + 5NO + 6H2SO4 3KHSO4 + 3MnSO4 +5HNO3
+ 2H2O
170
Unitatea de nvare 8
III. Trioxidul de azot N2O3

Metode de obinere
- reducerea acidului azotic:
2HNO3 + C CO2 + N2O3 + H2O
Structur
- n oxizi i oxoacizi, azotul se gsete n stare de hibridizare
sp2:
2p

..
:O
.. ..
+ .. O :
N N
:O
..
Proprieti chimice
1) n stare lichid este parial disociat:
N2O3 NO2 + NO
2) N2O3 + 2NaOH 2NaNO2 + H2O
3) este anhidrida acidului azotos
N2O3 + H2O 2[HNO2] instabil
3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O
IV. Dioxidul de azot NO2

Metode de obinere
1. Laborator
a. descompunerea termic a unor azotai metalici:
2Pb(NO3)2 4NO2 + 2PbO + O2
b. reacia metalelor mai puin active dect hidrogenul
cu HNO3 concentrat
Cu +4HNO3 (conc) Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
c. - oxidarea cu aer a monoxidului de azot:
1
NO + O2 NO2
2
171
Unitatea de nvare 8
2. Industrial
oxidarea gazelor nitroase rezultate la oxidarea
catalitic a amoniacului
1
NO + O2 NO2
2
Structur
- n stare de monomer prezint urmtoarele structuri de
rezonan:
.. ..
O:
.N .. :
O
.N O
.N ..
.. O
O
.. :
O ..
- n stare de dimer, prezint urmtoarele structuri de
rezonan:
O
O O O
N N N O O
N N N
O O O O
O O
Proprieti chimice
1) se descompune termic:
2NO2 2NO + O2
2) este anhidrid mixt:
oC
2NO2 + H2O HNO3 + HNO2 t HNO3 + 2NO + H2O
- reacia global este:
3NO2 + H2O 2HNO3 + NO
3) reacioneaz cu hidroxizi alcalini:
2NO2 + 2NaOH NaNO3 + NaNO2 + H2O
V. Pentaoxidul de azot N2O5

Metode de obinere
- deshidratarea acidului azotic:
2HNO3 + P2O5 N2O5 + 2HPO3
Structur
172
Unitatea de nvare 8
O O
N O N
O O
- n stare solid se gsete sub form de azotat de nitroniu
(NO2) (NO3)-
+
Proprieti chimice
1) instabil chiar la temperatur obinuit:
2N2O5 4NO2 + O2
2) este anhidrida acidului azotic:
N2O5 + H2O 2HNO3
3) n acid azotic, acid sulfuric sau acid fosforic disociaz
ionic formnd ionul nitroniu:
3H2SO4 + N2O5 2N O 2 3HSO 4 + H3O+
OXOACIZII AZOTULUI
H2N2O2 acidul hipoazotos (azotul n stare de oxidare +1)
H2NO2 acidul nitroxilic (azotul n stare de oxidare +2)
HNO2 acidul azotos (azotul n stare de oxidare +3)
H2N2O3 acidul hipoazotic (azotul n stare de oxidare +2)
HNO3 acidul azotic (azotul n stare de oxidare +5)
HNO4 acidul peroxoazotic (azotul n stare de oxidare +5)
8.1.5. Acidul azotos HNO2

Metode de obinere
a. tratarea srurilor sale cu un acid mai tare:
2NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + 2HNO2
b. tratarea unui amestec de NO i NO2 cu ap rece:
NO + NO2 + H2O rece 2HNO2
Structur
H
O N
O
116o
Proprieti chimice
1) fa de compuii bogai n oxigen funcioneaz ca agent
reductor:
2KMnO4 + 5HNO2 + 3H2SO4 5HNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 +
3H2O
173
Unitatea de nvare 8
MnO2 + HNO2 MnO + HNO3

PbO2 + HNO2 PbO + HNO3
2) funcioneaz ca agent oxidant:
2HNO2 + 2HI I2 + 2NO + 2H2O
2FeSO4 + H2SO4 + 2HNO2 Fe2(SO4)3 + 2NO + 2H2O
Srurile acidului azotos azotiii

- sunt mai stabile ca acidul azotos
Metode de obinere
a. NO + NO2 + 2NaOH 2NaNO2 + H2O
b. NaNO3 + Pb PbO + NaNO2
Structur
.. .. ..
N N N
-O O O O- O O
Proprieti chimice
1) n soluie apoas hidrolizeaz:
NaNO2 + H2O NaOH + HNO2
2) apare ca ligand n numeroase combinaii complexe:
Na3[Co(NO2)6] hexanitrocobaltiat de sodiu
8.1.6. Acidul azotic HNO3

Metode de obinere
1. Laborator
NaNO3 + H2SO4 HNO3 + NaHSO4
NaNO3 + NaHSO4 HNO3 + Na2SO4
- reacia are loc la 100 150C, succesiv
2. Industrial
- oxidarea catalitic a amoniacului care decurge n trei etape:
a) oxidarea amoniacului n prezena unor catalizatori de Pt
sau Pt-Rh, la cca 800C:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
- procesul este nsoit i de reacii secundare:
4NH3 + 4O2 2N2O + 6H2O
4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O
b. oxidarea monoxidului de azot la dioxid de azot, la 20
35C i presiuni de 3 9 atm:
2NO + O2 2NO2
174
Unitatea de nvare 8
- i aceast etap este nsoit de reacii secundare:

NO + NO2 N2O3
2NO2 N2O4
c. absorbia n ap sau n soluie apoas de acid azotic a
gazelor nitroase:
2NO2 + H2O HNO3 + HNO2
N2O4 + H2O HNO3 + HNO2
N2O3 + H2O 2HNO2
- acidul azotos rezultat la absorbia oxizilor de azot se
descompune dup reacia:
Structur
H O O
O N H H O
O N O N
O O O
Proprieti chimice
1) la aer i n prezena luminii se descompune chiar i la
temperatur obinuit:
h
4HNO3 4NO2 + 2H2O + O2
2) acidul azotic pur ionizeaz puternic:
2HNO3 H2N O 3 + N O 3
h
H2N O 3 H2O + N O 2
2HNO3 N O 2 + N O 3 + H2O
3) reacioneaz cu compui cu caracter bazic:
HNO3 + CuO Cu(NO3)2 + H2O
HNO3 + KOH KNO3 + H2O
2HNO3 + Na2CO3 2NaNO3 + CO2 + H2O
4) reacioneaz cu metale, n mod diferit, n funcie de
poziia acestora n seria potenialelor electrochimice:
Ca +2HNO3 Ca(NO3)2 + H2
3Cu + 8HNO3(dil.) 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Cu + 4HNO3(conc.) Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
- aurul i platina nu sunt atacate de acidul azotic, dar sunt
atacate de apa regal, un amestec de HNO3 concentrat i HCl
concentrat, n raport de 1 : 3, acest amestec transformndu-le n
cloruri:
175
Unitatea de nvare 8
HNO3 + 3HCl NOCl + Cl2 + 2H2O

clorur de nitrozil
5) reacioneaz cu nemetale:
3C + HNO3 4NO + 3CO2 + 2H2O
S + 2HNO3 2NO + H2SO4
3P + 5HNO3 3H3PO4 + 5NO + 2H2O
6) reacioneaz cu substane organice:
CH4 + HNO3 CH3NO2 + H2O
C6H6 + HNO3 H C6H5NO2 + H2O
2SO4
Srurile acidului azotic azotaii

Metode de obinere
1. Laborator
- tratarea metalelor cu acid azotic:
Mg + 2HNO3 Mg(NO3)2 + H2
2. Industrial
- tratare hidroxizilor sau a carbonailor cu acid azotic:
NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O
K2CO3 + 2HNO3 2KNO3 + CO2 + H2O
Structur
- O
O O O
N N N N
-O
O O- O O O O O
Proprieti chimice
sunt instabili termic:
2KNO3 2KNO2 + O2 pentru srurile metalelor alcaline
2Ba(NO3)2 2BaO + 4NO2 + O2 pentru srurile metalelor grele
ngrminte chimice cu azot

1. Nitrocalcarul amestec de NH4NO3 i CaCO3
2. Cianamida de calciu CaCN2
3. ngrminte lichide ape amoniacale, amoniac anhidru
(lichefiat sub presiune), amoniacaii, carboamoniacaii,
uree
176
Unitatea de nvare 8
8.2. Fosforul - P
Rspndire
- formeaz cca. 0,11% din litosfer, sub form de compui:
- apatite mineralul de baz este fluoroapatita
Ca5[(PO4)3F]
- fosforite- amestecuri de hidroxil apatit i carbonato
apatit: Ca5[(PO4)3OH] + Ca10[(PO4)6CO3] H2O
- se mai gsete n constituia plantelor i a animalelor sub
forma unor compui organici sau anorganici
Metode de obinere
1. Laborator
2P2O5 + 10C 10CO + 4P
2. Industrial
oC
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C 1300 6CaSiO3 + 4P +
10CO
Structur
- prezint trei stri alotropice: fosfor alb - Pa, fosfor rou Pr,
fosfor negru - Pn
- fosforul alb are molecula tetraedric P4, cu structur
tetraedric iar reeaua este cubic:
P
60
P P
P
- fosforul negru are o reea asemntoare grafitului,
hexagonal i este forma metalic a fosforului
Proprieti chimice
- fosforul alb este mult mai reactiv ca fosforul negru i ca
fosforul rou
1) se aprinde spontan n aer i de aceea trebuie pstrat sub
ap; cu oxigenul pur reacia de oxidare poate avea loc chiar i sub
ap:
o , aer
P4 + 5O2 50C P4O10
2) reacioneaz cu clorul dar i cu ali halogeni, cu excepia
iodului:
177
Unitatea de nvare 8
P4 + 10Cl2 4PCl5
3) reacioneaz cu hidrogen:
P4 + 6H2 4PH3
- pentru aceast reacie randamentele sunt mici i de aceea
fosfina se obine indirect:
P4 + 3KOH + 3H2O PH3 + 3K(H2PO2)
4) - reacioneaz cu sulf:
P4 + 10S P4S10
5) reacioneaz cu metale Na, Mg, Al:
P4 + 12Na 4Na3P
6) are proprieti reductoare:
3P4 + 20HNO3 dil. 12HPO3 + 20NO + 4H2O
P4 + 20HNO3 conc. 4HPO3 + 20NO2 + 8H2O
P4 + 12AgNO3 + 12H2O 4H3PO3 + 12Ag + 12HNO3
P4 + 10CuSO4 + 16H2O 10Cu + 4H3PO4 + 10H2SO4
COMPUI AI FOSFORULUI
8.2.1. Hidrogenul fosforat (fosfina) PH3
Metode de obinere
1. Teoretic:
P4 + 6H2 4PH3 reacia decurge la temperaturi de
350C i presiuni de 200 600 atm
2. Practic:
a. P4 + 3KOH + 3H2O PH3 + 3KH2PO2
b. Ca3P2 + 6H2O 3Ca(OH)2 + 2PH3
Structur
- n acest compus, fosforul prezint o hibridizare sp 3,
molecula fiind piramidal, ca i n cazul amoniacului:
..
P
H H
H +
- unghiul dintre covalene este de 93,7
Proprieti chimice
1) este mai puin solubil n ap dect amoniacul, fiind i o
baz mai slab dect acesta:
PH3 + H2O P H 4 + HO-
178
Unitatea de nvare 8
fosfoniu
PH3 + HCl PH4Cl
PH3 + H2SO4 (PH4)2SO4
8.2.2. Oxizii fosforului

I. Trioxidul de fosfor P4O6
Metode de obinere
oC
P4 + 3O2 5060
P4O6
Structur
- hibridizare sp3
P O
O P
OO
P O
O P
Proprieti chimice
1) reacioneaz cu apa:
P4O6 + 6H2O rece
4H3PO3
P4O6 + 6H2O 4H3PO3 H3PO4 + P4 + H2O
cald
P4O6 + 12HCl 4PCl3 + 6H2O
3) este instabil termic:
o
4P4O6 t
C
3P4O8 + 3P4
II. Pentaoxidul de fosfor P4O10

Metode de obinere
oC
P4 + 5O2 60 200
P4O10
Structur
- hibridizare sp3
179
Unitatea de nvare 8
O
P O
O
O P
OO
P O
O O P
O
Proprieti chimice
1) reacioneaz cu apa, n funcie de cantitate formnd
HPO3 sau H3PO4:
P4O10 + 2H2O rece

4HPO3
P4O10 + 6H2O 4H3PO4
cald
H4P2O7
2) funcioneaz ca agent de deshidratare
P2O5 + HNO3 HPO3 + N2O5
P2O5 + H2SO4 2HPO3 + SO3
III. Dioxidul de fosfor PO2

- este de fapt un dioxid de fosfor polimer (PO2)n
Metode de obinere
oC
4P4O6 t
3P4O8 + P4
Proprieti chimice
1) este o anhidrid mixt, n reacie cu apa formnd acid
fosforos i acid meta fosforic:
P2O4 + 2H2O H3PO3 + HPO3
2) reacioneaz cu bazele:
P4O8 + 10KOH 2K2(HPO3) + 2K3PO4 + 4H2O
ACIZII FOSFORULUI
Exist trei tipuri de acizi ai fosforului:
- oxoacizi
- tioacizi: H3PS3, H3PS4
- oxotioacizi: H3POS2, H3POS3.
8.2.3. Oxoacizii fosforului

A. Ortoacizii au formula general H3POn cu n = 2,3,4,5.
180
Unitatea de nvare 8
H3PO2 acid hipofosforos

O
H H OH
H3PO3 acid fosforos

O
H OH
OH
H3PO4 acid fosforic

O
P
HO OH
OH
B. Metaacizii au formula general (HPO3)n

- pentru n = 3 (HPO3)3
O OH
P
O O
O
O
P P
HO OH
O
C. Diacizii au formula general: H4P2On, cu n = 5,6,7,8.
H4P2O5 acid difosforos (pirofosforos)
HO P O P OH
OH OH
H4P2O6 acid hipofosforic
181
Unitatea de nvare 8
O O
HO P P OH
OH OH
H4P2O7 acid difosforic (pirofosforic)
O O
HO P O P OH
OH OH
H4P2O8 acid peroxodifosforic
O O
HO P O O P OH
OH OH
D. Poliacizii au formula general Hn+2PnO3n+1 i prezint
structur linear sau ciclic:
n = 3 H5P3O10 acid trifosforic
O O O
HO P O P O P OH
OH OH OH
8.2.4. Acidul hipofosforos H3PO2

Metode de obinere
Ba(H2PO2)2 + H2SO4 2H3PO2 + BaSO4
Proprieti chimice
- este un acid monobazic
- are caracter reductor:
H3PO2 + 2AgNO3 + H2O H3PO3 + 2Ag + 2HNO3
H3PO2 + CuSO4 + H2O H3PO3 + Cu + H2SO4
H3PO2 + HgCl2 + H2O H3PO3 + Hg + 2HCl
8.2.5. Acidul orto fosforos (fosfonic) H3PO3

Metode de obinere
182
Unitatea de nvare 8
1) P4O6 + 6H2O rece

4H3PO3
2) PCl3 + 3H2O H3PO3 + 3HCl
rece
Proprieti chimice
oC
4H3PO3 t PH3 + 3H3PO4
2) - este un acid dibazic i deci formeaz doar dou tipuri de
sruri:
H3PO3 + NaOH NaH2PO3 + H2O
H3PO3 + 2NaOH Na2HPO3 + 2H2O
H3PO3 + CuSO4 + H2O H3PO4 + Cu + H2SO4
8.2.6. Acidul orto fosforic H3PO4

Metode de obinere
1) Laborator
oC
P4O10 + 6H2O t 4H3PO4
PCl5 + H2O POCl3 + 2HCl
+3H2O
H3PO4 + 3HCl
P4 + 20HNO3 (conc) 4H3PO4 + 20NO2 + 4H2O
2) Industrial
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 2H3PO4 + 3CaSO4
Proprieti chimice
1) este instabil termic, descompunndu-se diferit, n funcie
de temperatur:
250o C
2H3PO4 200 H4P2O7 + H2O
o
nH3PO4 350 C
(HPO3)n + H2O
2) este oxidant fa de carbon:
2H3PO4 + 5C 2P + 5CO + 3H2O
3) reacioneaz cu apa oxigenat:
2H3PO4 + H2O2 H4P2O8 + 2H2O
Srurile acidului fosforic fosfaii

- exist trei tipuri de sruri: diacide, monoacide i neutre:
NaH2PO4 Na2HPO4 Na3PO4
- fosfaii neutri (Na3PO4) sunt stabili termic
183
Unitatea de nvare 8
- fosfaii monoacizi i biacizi se descompun la temperatur:

oC
NaH2PO4 t NaPO3 + H2O
o
2Na2HPO4 t C
Na4P2O7 + H2O
8.2.7. Metaacizii (HPO3)n

Metode de obinere
oC
H3PO4 350 (HPO3)n n = 3,4,5
o
n(NH4)2HPO4 t C
2nNH3 + nH2O + (HPO3)n
- importan mai mare prezint srurile acestor acizi,
metafosfaii.
Metode de obinere
oC
nNaH2PO4 t (NaPO3)n + H2O
8.2.8. Diacizii H4P2On

Acidul pirofosforos H4P2O5
- exist numai n soluie
Metode de obinere
oC
2H3PO3 t H4P2O5 + H2O
- se cunosc doar dou tipuri de sruri, dei toi cei patru atomi
de hidrogen pot fi ionizai: M2H2P2O5 i M4P2O5
Acidul hipofosforic H4P2O6

Metode de obinere
- se obine ca produs secundar la oxidarea lent a fosforului
alb:
2
P4(a) + 4O2 + 4H2O 2H4P2O6 Ba
Ba2P2O6
H4P2O6 pur
H2SO4
Acidul pirofosforic H4P2O7

Metode de obinere
oC
2H3PO4 250 H4P2O7 + H2O
- formeaz dou tipuri de sruri: diacide i neutre:
M2H2P4O7 i M4P2O7
184
Unitatea de nvare 8
8.2.9. Compuii fosforului cu halogenii

Metode de obinere
oC
P + X2 t
PX3 , unde x = Cl, Br, I
PX5, unde X = F, Cl, Br. Pentaiodura de
fosfor PI5 nu se poate obine din motive sterice.
PX3 + X2 PX5
Proprieti chimice
reacioneaz cu apa:
PX3 + 3H2O H3PO3 + 3HX
PX5 + H2O POX3 + 2HX
POX3 + 3H2O H3PO4 + 3HX
8.2.10. Compuii fosforului cu azot

Metode de obinere
oC
3P2S5 + 10HNO3 850 2P3N5 + 15H2S
o

PCl5 + NH4Cl 200 [PNCl2]n + 4HCl
300 C
clorur de fosfonitril
Structur
- aceti compui prezint structur ciclic, de exemplu, pentru
n = 3:
Cl Cl
P
N Cl Cl
N 300 C
o
Cl P
Cl P
P P
Cl Cl N N
N N
P P
Cl Cl Cl Cl
[PNCl2]n + 2nH2O eter

2nHCl + [PN(OH)2]n
acizi fosfinici
8.3. ngrminte chimice cu azot i fosfor

Salpetrul de Chile NaNO3
HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O
Salpetrul de Norvegia Ca(NO3)2
185
Unitatea de nvare 8
2HNO3 + Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + 2H2O

Azotatul de amoniu NH4NO3
HNO3 + NH3 NH4NO3
Salpetrul de Leuna - NH4NO3 (NH4)2SO4
Ureea CO(NH2)2
ONH4 NH2
NH3 + CO2 O=C O=C + H2
NH2 NH2
Cianamida de calciu CaCN2
CaC2 + N2 CaCN2 + C
Amoniac lichid
Superfosfaii
1. Superfosfatul Ca(H2PO4)2
Etapele de obinere:
a) Ca5[(PO4)3F] + 5H2SO4 (60-70%) 3H3PO4 +
5CaSO4 + HF
- pentru reinerea HF se adaug SiO2
SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O
b) Ca5[(PO4)3F] + 7H3PO4 5Ca(H2PO4)2 + HF acest
acid trebuie i el neutralizat
2. Fosfatul CaHPO4
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 2H3PO4 + 3CaSO4
H3PO4 + Ca(OH)2
Ca(H2PO4)2 Ca
2H O
(OH
)2
2CaHPO4 +
2
2H2O
Termofosfaii
1. Termofosfat CaNaPO4
1500o C
4Ca5[(PO4)3F] + 6Na2CO3 + 9SiO2 1100
12CaNaPO4 +
8CaSiO3 + 6CO2 + SiF4
2. Metafosfat Ca(PO3)2
oC
Ca3(PO4)2 + 2P2O5 t
3Ca(PO3)2
(H3PO4)
8.4. Arsenul - As
Rspndire: - sub form de combinaii:
- cu oxigenul: As2O3 arsenolit
- cu sulful: As4S4 realgar; As2S3 auripigment
186
Unitatea de nvare 8
- cu metale: CoAs2 smaltin; Ni2As2 nichelin

- tioarseniuri: CoAsS cobaltin; FeAsS mispichel;
Ag3AsS3 prustit
Metode de obinere
1) din tioarseniuri, prin nclzire n absen de aer:
oC
FeAsS t FeS + As - sublimeaz pe pereii superiori ai
cuptorului
2) As2S3 + O2 As2O3 + C As + CO
(H) (H2O)
Proprieti fizice
- prezint dou stri alotropice: arsenul cenuiu i arsenul
galben
- forma obinuit este cea cenuie, care prezint o reea
metalic, cristalizat n sistem hexagonal
- forma galben cristalizeaz n sistem cubic
h
- n timp i mai ales sub influena luminii: As galben
Ascenuiu
Proprieti chimice
1) reacioneaz cu oxigenul:
4As + 3O2 As4O6
2) reacioneaz cu sulful:
As + S As4S4
As2S3
As2S5
3) reacioneaz cu halogenii:
As + X2 AsX3
AsX5 (X = F)
4) reacioneaz cu hidrogenul:
3
As + H2 AsH3, reacia are loc la t = 300 350C i
2
p = 200 300 atm dar cu randamente foarte mici
5) reacioneaz cu metale:
As + Me arseniuri metalice
4As + 20HNO3 (conc) 4H3AsO4 + 20NO2 + 4H2O
7) reacioneaz cu baze:
2As + 6KOH K3As + K3AsO3 + 3H2O
187
Unitatea de nvare 8
Compui ai arsenului
8.4.1. Hidrogenul arseniat AsH3
Metode de obinere
1) Teoretic prin sintez din elemente:
3
As + H2 AsH3, reacia are loc la t = 300 350C i p = 200
2
300 atm dar cu randamente foarte mici
2) Practic:
Na3As + 3H2O AsH3 + 3NaOH
Ca3As2 + 6HCl 2AsH3 + 3CaCl2
As2O3 + 12 H 2AsH3 + 3H2O
din Zn + HCl
Na3AsO3 + 6H AsH3 + 3NaOH
(Na3AsO4)
Proprieti chimice
3
AsH3 As + H2
2
2) reacioneaz cu oxigenul:
4AsH3 + 6O2 As4O6 + 6H2O
- dac arderea este incomplet, se formeaz oglinda de arsen:
3
2AsH3 + O2 2As + 3H2O
2
AsH3 + 6AgNO3 + 3H2O 6Ag + H3AsO3 + 6HNO3
5AsH3 + 8KMnO4 + 16H2SO4 5H3AsO4 + 8MnSO4 + 8KHSO4 +
12H2O
8.4.2. Oxizii arsenului

I. Trioxidul de arsen - As2O3
Metode de obinere
1) 2As + 3O2 (As2O3)2
2) 4FeAsS + 10O2 2Fe2O3 + As4O6 + 4SO2
Proprieti chimice
1) este anhidrida acidului arsenios:
As2O3 + 3H2O 2H3AsO3 (sol)
2) funcioneaz ca agent oxidant:
188
Unitatea de nvare 8
As2O3 + 3C 2As + 3CO

3) funcioneaz ca agent reductor:
As2O3 + 4HNO3 (conc) + H2O 2H3AsO4 + 4NO2
II. Pentaoxidul de arsen - As2O5

Metode de obinere
4H3AsO4 + 2P2O5 As4O10 + (HPO3)4
Proprieti chimice
1) este anhidrida acidului arsenic:
As4O10 + 6H2O 4H3AsO4
2) As4O10 As4O6 + 2O2
8.4.3. Oxoacizii arsenului

- exist doi oxoacizi: H3AsO3 acidul arsenios
H3AsO4 acidul arsenic
Acidul arsenios - H3AsO3
- prezint o structur diferit de cea a acidului fosforos, fiind
un acid triprotic, cu o structur de tipul:
..
As
HO OH
OH
- pentru acest acid exist numai sruri neutre:
H3AsO3 + 3NaOH Na3AsO3 + 3H2O
Acidul arsenic - H3AsO4
- este, de asemenea, un acid triprotic, avnd o structur de
tipul:
O
..
As
HO OH
OH
- pentru acest acid se cunosc toate cele trei tipuri de sruri:
biacide, monoacide i neutre
- fa de reductori puternici manifest proprieti oxidante:
2H3AsO4 + 5SnCl2 + 10HCl 5SnCl4 + 2As + 8H2O
189
Unitatea de nvare 8
1. Amoniacul: metode de obinere, structur, proprieti

chimice.
2. Acidul azotic: metode de obinere, structur, proprieti
chimice.
3. Acidul orto fosforic: metode de obinere, structur,
proprieti chimice.
4. Hidrogenul arseniat: metode de obinere, proprieti
chimice.
BIBLIOGRAFIE
Bucureti, 1977
190
Unitatea de nvare 9
GRUPA IV A, GRUPA IIIA - nemetale
OBIECTIVE:
Recunoaterea nemetalelor din grupele IV A i III A
nemetale
nemetalelor din grupele IV A i III A
Caracterizare general grupa IV A

Nemetalele grupei:

ns2np2
- scade caracterul nemetalic de sus n jos

- C i Si sunt nemetale iar Ge este semimetal
- oxizii C i ai Si au caracter acid, cei de Ge, amfoter
9.1. Carbonul - C
Rspndire:
- n stare natural sub form de: diamant, grafit, crbune
amorf
- combinaii preponderent organice (iei, gaze naturale) dar
i anorganice
Proprieti chimice
- este puin reactiv i de aceea majoritatea reaciilor au loc la
temperatur
oC
1) C + 2F2 t CF4
- cu clor, brom i iod, carbonul nu reacioneaz direct, aceti
compui formndu-se pe cale indirect, plecnd fie de la CH4 fie de
la CS2
800o C oC
2)
C + O2 700 CO2 + C 1000
2CO
o
3) C + 2S t C
CS2
1000o C
4) 2C + N2 (CN)2
5) cu nemetale:
C + Si CSi
191
Unitatea de nvare 9
C + B (CB3)4
6) cu metalele formeaz carburi ionice care pot fi ionice (cu
metalele din grupe principale) sau interstiiale (cu metale din grupe
secundare)
7) C + H2O(g) CO + H2
8) are proprieti reductoare
C + 2H2SO4 (conc) CO2 + 2SO2 + 2H2O
C + MO M + CO
Oxizii carbonului
CO
CO2
C3O2 suboxid de carbon: O=C=C=C=O i se obine din acid
malonic:
oC
HOOCCH2COOH t C3O2 + 2H2O
oC
- C3O2 este instabil i se descompune: C3O2 t
CO2 + 2C
9.1.1. Monoxid de carbon - CO

Metode de obinere
1) Laborator
oC
HCOOH t CO + H2O
COOH
oC
t
CO2 + CO + H2O
COOH
2) Industrial
oC
C + O2 CO2 + C 1000 2CO
300o C,300 atm
C + H2O(g) CO + H2 cat ., CH3OH
- catalizatorii sunt pe baz de oxizi de Ni, Co sau Mo
CH4 + H2O(g) CO + 3H2
Structur
- este izoster cu azotul avnd acelai numr de electroni de
valen

:C O:
192
Unitatea de nvare 9
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
C CO O
- molecula este diamagnetic iar ordinul de legtur este 3

(conform TOM)
Proprieti chimice
- la temperatur obinuit, CO este puin reactiv
1) CO + X2 COX2
1 1000 o C
2) CO + O2 t CO2
2
3) CO + S COS
4) Me + CO carbonili, funcionnd ca ligand la
formarea unor combinaii complexe: Ni(CO)4, Fe3(CO)9
5)- are proprieti reductoare:
yCO + MexOy (W, Cr, Fe) xMe + yCO2
o
6) CO + NaOH 200
HCOONa+
C, 15atm
7) pentru recunoaterea CO din amestecul de gaze se

folosete reacia:
Cu2Cl2 + 8NH4Cl + 2CO Cu2Cl28NH4Cl2CO
8) CO + H2O CO2 + H2
193
Unitatea de nvare 9
9.1.2. Dioxid de carbon CO2

Metode de obinere
1) C + O2 CO2
oC
2) CaCO3 t
CaO + CO2
3) CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O
Structur

..
:O
.. C O:
Proprieti chimice
1) este anhidrida acidului carbonic:
CO2 + H2O H2CO3
2) CO2 + NaOH NaHCO3
Na2CO3 + H2O
3) la temperaturi nalte reacioneaz cu metale puternic
electropozitive:
2Mg + CO2 2MgO + C
oC
4) CO2 + C t 2CO
9.1.3. Compuii carbonului cu halogeni, sulf, azot, metale

I. Compui carbon-halogeni
Metode de obinere
1) C + 2F2 CF4
2) CS2 + Cl2 CCl4 + S2Cl2
3) CH4 + Cl2 HCl CH3Cl Cl
2 CH2Cl2 Cl

2
CHCl3 Cl

2 CCl4
II. Compui carbonul - sulf

Metode de obinere
oC
1) C + 2S 1000
CS2
oC
2) CH4 + 4S 700
CS2 + 2H2S
Proprieti chimice
1) CS2 + 3O2 CO2 + 2SO2
2) CS2 + 2H2O CO2 + 2H2S
h
3) CS2 C + 2S
4) 4KMnO4 + 8H2SO4 + 5CS2 10S + 4MnSO4 +
4KHSO4 + 5CO2 + 6H2O
194
Unitatea de nvare 9
III. Compui carbon - azot

Dician (CN)2
Metode de obinere
oC
1) 2C + N2 1000
(CN)2
2) CuSO4 + 2NaCN Cu(CN)2 + Na2SO4
o
2Cu(CN)2 t
C
2CuCN + (CN)2
Structur
- molecula este linear i simetric, carbonul avnd o
hibridizare sp
:N C C N:
Proprieti chimice
- se mai numete i pseudohalogen deoarece reacioneaz
asemntor halogenilor, cu hidroxizii alcalini:
1) (CN)2 + 2NaOH NaCNO + NaCN + H2O
o ,p
2) (CN)2 + 4H2O(g) tC (COOH)2 + 2NH3
Acid cianhidric - HCN

Metode de obinere
n laborator:
NaCN + H2SO4 HCN + NaHSO4
Industrial:
1) amonoxidarea metanului:
3 oC
CH4 + NH3 + O2 PtRh
,1000
HCN + 3H2O
2
o
2) CO + NH3 Al2O
3 ,700 C
HCN + H2O
Structur
- carbonul este hibridizat sp: H C N:
- moleculele sunt asociate prin legturi de hidrogen:
H C N: ............. H C N: ........... H C N: ........
- n afar de structura de mai sus, mai poate exista i o alta
corespunztoare acidului izocianhidric:
H N C
Proprieti chimice
1) - reacioneaz cu bazele, formnd cianuri alcaline:
KOH + HCN KCN + H2O
195
Unitatea de nvare 9
2) este folosit n sinteze organice la fabricarea fibrelor

sintetice (PNA) sau a cauciucurilor sintetice (KBN):
o
HC CH + HCN Hg
2 H2C CH CN
Cl 2 , NH 4Cl ,80 C
n H2C CH (H2C CH)n PNA (poliacrilonitril)
CN CN
H2C CH CH CH2 + HCN CH3 CH CH CH2
CN
n CH3 CH CH CH2 (CH CH)n
CN CH3 CH2 CN
KBN(cauciuc butadien-nitrilic)
Cianura de sodiu - NaCN

Metode de obinere
o 1
1) NH3 + Na 300
C
NaNH2 + H2
2
o
2NaNH2 + C 500
C
Na2CN2 + 2H2
700o C
Na2CN2 + C 2NaCN
o
2) CaCN2 + C + Na2CO3 t
C
2NaCN + CaCO3
Proprieti chimice
- se utilizeaz pentru identificarea Cd n prezena Cu:
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(CN)4]2- - complex albastru
+ KCN + 4K+
[Cd(NH3)4]2+ [Cd(CN)4]2- - complex incolor
- constanta de stabilitate a complexului cupric este mult mai
mare dect constanta de stabilitate a complexului cadmic i ca
urmare la tratarea amestecului celor doi compleci cu H2S se
descompune numai complexul de Cd:
[Cd(CN)4]2- + H2S CdS + 2HCN + 2CN-
galben
III. Compui carbon metale (carburi)
196
Unitatea de nvare 9
- reprezint compuii n care carbonul este combinat cu un

element avnd electronegativitatea mai mic sau aproape egal cu a
lui
- dup structura lor, carburile se clasific dup cum urmeaz:
carburi ionice cu metale din grupele principale
carburi interstiiale cu metale din grupele secundare
carburi covalente cu nemetale
1) Carburi ionice (saline)
- aceste carburi conin ioni C4-, C34 sau C 22
Carburi care conin ionul C4- - la hidroliz formeaz CH4 i se
numesc metanuri: Al4C3, Be2C
Al4C3 + 12H2O 3CH4 + 4Al(OH)3
Carburi care conin ionul C34 - la hidroliz formeaz C3H4
(propin): Mg2C3
Mg2C3 + 4H2O HC C CH3 + 2Mg(OH)2
Carburi care conin ionul C 22 - la hidroliz formeaz C2H2 i
se numesc acetiluri: CaC2, Na2C2, K2C2
CaC2 + 2H2O HC CH + Ca(OH)2
Tot n aceast categorie a acetilurilor intr i urmtorii
compui: Cu2C2, Ag2C2 i Au2C2 care elibereaz acetilena sub
aciunea HCl i nu prin hidroliz:
Cu2C2 + 2HCl HC CH + Cu2Cl2
2) Carburi interstiiale
- conin metale tranziionale din grupele IV, V i VI b
- sunt de mai multe tipuri:
MC, unde M = Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W
M2C, unde M = Ta, Mo, W
Carburile intermediare ntre cele ionice i interstiiale apar n
cazul elementelor Cr, Mn, Fe, Co i Ni i pot fi de tip MC, M2C,
M3C, M7C3 etc.
3) Carburi covalente
- CB4, SiC, P2C6, As2C6
- cea mai important este SiC carborund care se obine
industrial din cocs i SiO2:
oC
SiO2 + 3C 2000
SiC + 2CO
197
Unitatea de nvare 9
9.2. Siliciul - Si
Rspndire n natur
- sub form de combinaii:
- SiO2 amorf sau cristalizat (cuar i cristobalit)
- silicai
- aluminosilicai
Metode de obinere
2500o C
1) SiO2 + C t Si + CO2
2) SiO2 + 2Mg Si + 2MgO
3) pentru obinerea Si pur se pleac de la SiCl4 prin
reducere cu H:
SiCl4 + 2H2 Si + 4HCl
Proprieti chimice
- este mai eactiv dect carbonul
1) Si + 2X2 SiX4
2) nSi + nO2 (SiO2)n
3) nSi + 2nS (SiS2)n
1400o C
4) Si + C 1300 Si3N4
o
5) Si + C 2000

C
SiC
6) Si + Me SiMe
oC
7) Si + 2H2O(g) 800
SiO2 + 2H2
8) Si + NaOH Na4SiO4
Na2SiO3
Na2Si2O5
Si + 6HF H2SiF6 + 2H2
Si + 2HNO3 + 6HF H2SiF6 + NO + NO2 + 3H2O
9.2.1. Compui Si-H (silani)

Metode de obinere
1) SiCl4 + Li[AlH4] SiH4 + LiCl + AlCl3
2) Mg2Si + 4HCl absenta
SiH4 + 2MgCl2
de aer
Proprieti chimice
1) - n contact cu aerul se aprind:
SiH4 + 2O2 SiO2 + 2H2O
198
Unitatea de nvare 9
2) SiH3Cl Cl
SiH4 + Cl2 HCl
2 SiH2Cl2 Cl

2
SiHCl3 Cl

2 SiCl4
SiH3Cl + H2O SiH3OH + HCl
silanol
2SiH3OH H3Si O SiH3 + H2O
disiloxan
R R
Cl Si Cl +H2O HO Si OH
-HCl
R R
R R R
n HO Si OH HO Si O Si O ......
R R R
n
siliconi liniari
Siliconii pot fi:
- liniari
- planari (SiOR2)n
- tridimensionali
R R
Si
O O
R R
Si Si
R O R
siliconi planari
- n cazul n care n 10 / molecul uleiuri siliconice
- pentru n 2000 / molecul rini siliconice sau
cauciucuri siliconice
9.2.2. Compuii siliciului cu halogeni, azot

I Compui siliciu - halogeni
Metode de obinere
199
Unitatea de nvare 9
1) Si + 2X2 SiX4 reacia are loc la temperatura

camerei numai cu F, n rest fiind necesar un aport de cldur
2) SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O
3) SiH4 + 4X2 SiX4 + 4HX
Structur
- SiF4 are o structur ce prezint att legturi covalente dar
i 40 45% legtur ionic
- SiCl4 are 30% legtur ionic i 70% legtur covalent
Proprieti chimice
SiF4 + 2H2O SiO2 + 4HF
- HF rezultat reacioneaz cu SiF4 nereacionat:
SiF4 + 2HF H2SiF6 este un acid tare, apropiat de
tria H2SO4
II. Compui siliciu azot

Metode de obinere
oC
1) 3Si + 2N2 t Si3N4
2) Si + NH3(l) (H2SiN)n prezint structur ciclic
3) SiCl4 + NH3 (H2SiN)n
H H
Si
Si N N Si
H H
Si Si
H N H
Si
9.2.3. Dioxidul de siliciu SiO2

- aceast denumire este improprie deoarece n toate formele n
care este ntlnit acest compus, fiecare atom de Si este nconjurat de
4 atomi de O, dispui tetraedric, fiecare atom de O participnd i la
un tetraedru vecin, rezultnd astfel o molecul uria
- n stare cristalin, prezint dou forme polimorfe: cuarul
forma stabil i cristobalitul - forma metastabil
Metode de obinere
200
Unitatea de nvare 9
nSi + O2 (SiO2)n
Proprieti chimice
1) SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O
HF
H2SiF6
o
2) SiO2 + NaOH t C
Na4SiO4
Na2SiO3
Na2Si2O5
t oC
SiO2 + Na2CO3 Na2SiO3 + CO2
o
3) SiO2 + MeO t
C
MeSiO3
o 1
4) SiO2 + CaSO4 t
C
CaSiO3 + SO2 + O2
2
5) SiO2 + Si 2SiO
6) este anhidrida H4SiO4, nu reacioneaz ns direct cu apa,
fiind insolubil n aceasta
9.2.4. Silicai naturali

n funcie de structura lor se disting mai multe tipuri de
silicai:
- insulari
- fibroi (liniari)
- planari (lamelari)
- tridimensionali
I. Silicai insulari
Aceti compui se mpart la rndul lor n urmtoarele grupe:
- ortosilicai prezint tetraedre Si O 44 izolate: Fe2SiO4
(faiolit), Mg2SiO4 (fosterit), ZrSiO4 (zirconit)
- pirosilicai prezint tetraedre Si O 44 cu un atom de
oxigen comun, deci vor fi de forma Si2 O 67 : Se2[Si2O7]
torvertit
- silicai ciclici prezint tetraedre Si O 44 cu dou coluri
comune, astfel nct vor fi de forma (SiO3 ) n2 n , n 3
- pentru n = 3 Ca3[Si3O9] - wolastonit
- pentru n = 6 Al2Be3[Si6O18] beril
II. Silicai fibroi
201
Unitatea de nvare 9
- aceti compui prezint tetraedre Si O 44 cu dou coluri

comune iar legarea se face sub form de lan (fibr)
Aceti compui se mpart la rndul lor dup cum urmeaz:
- silicai cu lan simplu - tetraedrele Si O 44 au doi atomi de
oxigen comuni (SiO3 ) n2 n - piroxeni, cum ar fi: [CaSiO3]n
enstatida, [CaMg(SiO3)2]n diopsida
- silicai cu lan dublu tetraedrele Si O 44 prezint doi i
chiar trei atomi de O comuni [Si4O11]-6 amfiboli:
Mg6[Si4O11(OH)6] azbest
III. Silicai planari
- la aceti compui, tetraedrele Si O 44 prezint trei atomi de O
comuni- (Si2O5)-2: Mg3[(Si2O5)2(OH)2] - talc
Si2 O 52
[Mg3(OH)2]4+
Si2 O 52
Tot n aceast categorie de compui intr i aluminosilicaii,
compui care pe lng tetraedrele Si O 44 conin i anioni Al O 54 . Din
aceast categorie fac parte:
- mice aluminosilicai hidratai n care 25% din Si este
nlocuit cu Al: KAl2[AlSi3O10(OH)2] nH2O muscovit
prezint proprietatea de clivaj datorit structurii stratificate
- argile sunt ntrebuinate la fabricarea produselor
ceramice i a cimentului: Al2[(Si2O5)(OH)4] caolinit;
Al2[(Si2O5)2(OH)2] montmorilonit
2-
(Si2O5) (Si2O5)2-
[Al2(OH)4]2+ [Al2(OH)2]4+
caolinit
(Si2O5)2-
montmorilonit
- straturile de caolinit pot aluneca cu uurin unele fa
de altele, n diferite plane, ceea ce imprim mineralului
202
Unitatea de nvare 9
caracteristica de clivaj i unsuros la pipit. Este folosit ca i

component al fluidelor de foraj.
- montmorilonitul se formeaz prin nclzire sub
presiune, n mediu slab alcalin, procesul avnd loc i n natur, unde
apare sub form de component principal al bentonitei. El are multe
ntrebuinri industriale ca de exemplu la prepararea catalizatorilor
pentru obinerea benzinelor cu cifr octanic mare (cracare,
hidrofinare)
IV. Silicai tridimensionali
n aceti silicai tetraedrele Si O 44 prezint toi atomii de O
comuni. n general, aceti silicai tridimensionali conin i Al, fiind
de fapt aluminosilicai. Din aceast categorie de compui fac parte:
- feldspaii: Na[AlSi3O8] - albit; K[AlSi3O8] ortoclas
- zeoliii sunt aluminosilicai de sodiu hidratai, cristalini,
alctuii din reele [(Al, Si)O2]n, structura lor fiind mai
puin compact dect a feldspailor. Zeoliii pot fi:
- cu goluri incluse acetia se folosesc la obinerea
clatrailor, a sitelor moleculare
(Ca,Na2)[Al2Si4O12]6H2O - chabazit
- cu structur de canale se folosesc ca schimbtori de
ioni: Na2[Al2Si3O10]2H2O natrolit - utilizat ca schimbtor de ioni:
RNa2 + Ca2+ RCa + 2Na+. Aceti compui sunt utilizai i drept
catalizatori de cracare catalitic.
9.2.5. Silicai industriali

I. Cimenturi se obin prin nclzirea pn la vitrifiere a unui
amestec de argile i CaCO3 (piatr de var). n funcie de temperatura
la care are loc procesul, putem avea:
- cimenturi clincherizate mai bune t = 1300 1500C
- cimenturi neclincherizate t 1250C
Componentele care apar la formarea cimenturilor au diferite
simboluri: CaO C; SiO2 S; Al2O3 A; Fe2O3 F.
Aceste componente se combin n diferite proporii i dau
diferite varieti de ciment. Astfel, cimentul Portland, conine aceti
componeni n urmtoarele proporii:
I. C3S 50%; II. C2S 25%; III. C4AF 12%; IV. C3A 13%. Prin
adugare de ap, n urma hidrolizei, au loc urmtoarele procese:
(I i II) + H2O Ca(OH)2 + CnSmH2O, unde n = 2, 3
203
Unitatea de nvare 9
cristalizat
III + H2O C4A12H2O + Fe2O3mH2O
cristalizat gel
IV + H2O C3A6H2O
cristalizat
n timp, cimenturile sufer procese de coroziune, n
urmtoarele condiii: CO2, SO2, H2S, ape marine cu coninut mai
bogat de Mg2+. Deoarece n urma adugrii apei n cimenturi se
formeaz pe lng ali produi Ca(OH)2 cristalizat, el este cel care
este atacat de regul:
Ca(OH)2 + 2CO2 Ca(HCO3)2 acesta fiind mai
solubil n ap i astfel nu mai prezint structur cristalin:
Ca(OH)2 + SO2 Ca(HSO3)2 CaSO3 cele dou
sruri au un volum mai mare dect Ca(OH)2 cristalin i produc
expansiunea cimentului.
Ca(OH)2 + H2S Ca(HS)2 + O2 CaSO3
CaS
Ca(OH)2 + Mg Mg(OH)2 + Ca2+
2+
II. Sticla este un amestec de SiO2 cu silicai ai unor metale.

Sticla obinuit este un silicat dublu de Na i Ca, de
compoziie Na2OCaO6SiO2. ea se obine prin topirea n cuptor a
nisipului cuaros cu CaCO3, Na2SO4 i Na2CO3. Dac se nlocuiete
Na2CO3 cu K2CO3, sticla obinut este mai rezistent i se topete la
temperaturi mai ridicate (t 1400C). Aceast sticl se folosete
pentru vase i aparate de laborator. n cazul n care CaO se
nlocuiete cu PbO, sticla se numete cristal, cu densitate mai mare
i bune proprieti de refracie optic. O alt sticl bogat n Pb este
i strasul.
Alte tipuri de sticle: Jena, Duran, Pyrex conin cantiti
apreciabile (7,5 13%) B2O3 i au o rezisten foarte bun la
variaiile de temperatur.
Prin adugarea de anumii oxizi care formeaz silicai
colorai, se obin sticlele colorate.
204
Unitatea de nvare 9
9.3. Germaniul - Ge
Rspndire n natur
- n special sub form de sulfuri: GeS24Ag2S - argirodit,
tiogermanai: Cu2Fe[GeS4] germanit i n cantiti mici n zgura de
la rafinarea zincului, de la cuptorul nalt etc.
Metode de obinere
1) Ag2[GeS3]
oC
HNO
H2GeO3 t
3 ,( H2SO4 )
GeO2
Cu2Fe[GeS4]
GeO2 + C Ge + CO2
2) din urme prin tratare cu un amestec de HCl i Cl 2 se formeaz
GeCl4
o
GeCl4 + 2H2O GeO2 +2H2 t
4 HCl
C
Ge + H2O
Proprieti fizice prezint o reea cubic cu fee centrate,
asemntoare siliciului
- are proprieti de semiconductor
Proprieti chimice prezint combinaii n strile de oxidare
+2 i +4, cele n stare de oxidare inferioar fiind instabile i tinznd
s treac n combinaii ale germaniului n +4.
1) Ge + 2X2 GeX4 Ge
GeX2
2GeX2 + O2 GeO2 + GeX4
o
2) Ge + O2 t C
GeO2
GeO2 + Ge 2GeO
- GeO se mai poate obine prin descompunerea termic a
Ge(OH)2, obinut prin reacia:
GeSO4 + 2NaOH Ge(OH)2 + Na2SO4
oC
3) Ge + 2S t GeS2 solubil n (NH4)2S
- GeS2 se mai poate obine prin tratarea srurilor de Ge4+ cu
H2S:
Ge4+ + 2H2S GeS2 + 4H+
GeS2 + Ge 2GeS
- GeS se mai poate obine:
Ge2+ + H2S GeS + 2H+
4) Ge + Me germaniuri (Mg2Ge) sau compui
interstiiali
5) reacioneaz cu acizii:
Ge + 4HCl GeCl4 + 2H2
205
Unitatea de nvare 9
Ge + 2H2SO4 H2GeO3 + 2SO2 + H2O

Ge + 4HNO3 H2GeO3 + 4NO2 + H2O
6) reacioneaz cu baze:
Ge + MeOH Me2GeO3
Me4GeO4 germanai asemntori compuilor
Me2Ge2O5 siliciului (silicai)
9.3.1. Compuii germaniului

I. Compuii Ge H (germani)
Metode de obinere
1) GeCl4 + Li[AlH4] GeH4 + AlCl3 + LiCl
GeCl4 + Na[BH4] GeH4 + BCl3 + NaCl
2) Mg2Ge + 4HCl GeH4 + 2MgCl2
Proprieti chimice
1) GeH4 + X2 HX GeH3X +X2 HX
GeH2X2 +
X2 HX GeHX3 + X2 HX GeX4
2) GeH4 + O2 GeO2 + 2H2O
II. Compui Ge O
Metode de obinere
1) GeX4 + 2H2O GeO2 + 4HX
oC
2) Ge + O2 t GeO2
3) GeS2 + 3O2 GeO2 + 2SO2
Proprieti fizice
- GeO2 cristalizat prezint dou modificaii cristaline: una
stabil la temperatur ridicat, are structura cristobalitului
SiO2 (hexagonal), iar cealalt are structura rutilului TiO2
(ptratic).
Proprieti chimice
1) GeO2 + Ge 2GeO
- att GeO2 ct i GeO au caracter amfoter
2) GeO2 + 4HX GeX4 + 2H2O
GeX4 + 2HX H2GeX6
3) GeO2 + MeO MeGeO3 - germanai
4) GeO + 2HX GeX2 + O2 GeO2 + GeX4
H2O
5) GeO + MeO MeGeO2 germanii

6) GeO2 + 2H2SO4 Ge(SO4)2 + 2H2O
206
Unitatea de nvare 9
GeO + H2SO4 GeSO4 + H2O

GeO2 + 4HNO3 Ge(NO3)4 + 2H2O
- Ge(SO4)2 i Ge(NO3)4 se obin n special prin tratarea GeX4
cu SO3, respectiv cu N2O5
III. Compui Ge S
Metode de obinere
1) Ge + S GeS2 + Ge GeS
2) Ge(SO4)2 + 2H2S GeS2 + 2H2SO4
3) GeSO4 + H2S GeS + H2SO4
Proprieti chimice
GeS2 + (NH4)2S (NH4)2[GeS3]
IV. Compui Ge X
Metode de obinere
1) Ge + X2 GeX4 dac X = F compusul este gazos,
dac X = Cl compusul este lichid iar pentru X = Br sau I
compuii sunt solizi
2) GeH4 + 4X2 GeX4 + 4HX
Proprieti chimice
1) GeX4 + H2O GeO2 + 4HX

2) GeX4 + Ge 2GeX2 HO Ge(OH)2
3) GeX4 + 2MeX Me2[GeX6]
V. Compui Ge N
Metode de obinere
- se obin indirect, plecnd de la halogenuri:
o
Ge(NH) t
GeI2 + NH3(l) HI C
Ge 32 N2 + NH3
9.4. Borul - B
Rspndire
- sub form de combinaii: borax Na2B4O710H2O, acid
boric H3BO3
Metode de obinere
1) din minereuri ale borului, dup concentrarea lor, cum
urmeaz:
207
Unitatea de nvare 9
o
minereu HCl H3BO3 t C
(HBO2)n H2B4O7
B2O3
B2O3 + 3Mg t oC
2B + 3MgO
B2O3 + 6Na
o
t C
2B + 3Na2O
- nu se poate realiza reducerea cu crbune deoarece n acest
caz s-ar obine o carbur
- borul astfel obinut poart denumirea de bor amorf
2) prin reducerea BBr3, pe un filament de Ta sau W, la 1200
1400C:
3
BBr3 + H2 B + 3HBr
2
- borul astfel format este un bor cristalin (forma tetragonal)
- borul romboedric se obine prin disocierea termic a BI3
pe suprafa de nitrur de Ta, W sau B, la 800 1000C, iar forma
rezult prin cristalizarea borului topit.
Proprieti chimice
- borul n stare fin divizat este foarte reactiv spre deosebire
de borul n stare cristalin
1) reacioneaz cu halogenii, la temperaturi diferite, funcie
de natura halogenului:
2B + 3Cl2 400 2BCl3
oC
2B + 3Br2 700 2BBr3

o C
2) reacioneaz cu oxigenul din aer, producnd o flacr

roie, reacia fiind puternic exoterm:
4B + 3O2 2B2O3 H = -732,7 kJ/mol
2B + N2 t 2BN
o
900 C
3)
4) 4B + C B4C de fapt B12C3
5) cu unele metale formeaz boruri:
- cu metale din grupele IA i IIa formeaz compui
ionici (de exemplu Mg3B2)
- cu metale tranziionale formeaz compui de tip MB
(Ti, Zr) sau MB2 (W) care au caracter de combinaii
intermetalice
6) n general este inert fa de aciunea acizilor, fiind atacat
numai de acid azotic concentrat i de apa regal:
B + 3HNO3 H3BO3 + 3NO2
208
Unitatea de nvare 9
7) reacioneaz cu baze, prin topire, formnd borai:

2B + 6NaOH 2Na3BO3 + 3H2
8) funcioneaz ca agent reductor, putnd reduce metalele
din oxizi, sulfuri i cloruri:
2B + 3MgO B2O3 + 3Mg
9.4.1. Compuii B H (borani)

- exist dou clase de borani: BnHn+4 mai stabili i BnHn+6.
Metode de obinere
- din halogenuri de bor i hidruri complexe:
4BCl3 + 3Li[AlH4] eter 2B2H6 + 3LiCl + 3AlCl3
4BF3 + 3Na[BH4] 2B2H6 + 3Na[BF4]
eter
Structur
- borul prezint hibridizare sp2:
E
2p

+ 1 orbital nehibridizat liber
- datorit faptului c B prezint deficit de electroni, are loc
formarea de legturi bielectronice tricentrice care duc la apariia de
structuri dimere de tipul (BH3)2:
B B
Proprieti chimice
1) reacioneaz cu halogenii, putnd fi nlocuii toi cei 6
atomi de hidrogen cu atomi de halogen:
B2H6 + X2 HX B2H5X + X2 HX
B2H4X2 + X2
... B2X6 + HX
2) B2H6 + 6H2O 2H3BO3 + 6H2
3) prezint fenomenul de autoaprindere:
B2H6 + 3O2 B2O3 + 3H2O
oC
4) B2H6 t 2B + 3H2
5) n prezena unor molecule donoare de electroni (NH3,
amine, PH3, eteri etc.) pot avea loc ruperi ale dimerilor, cu formarea
unor compui de adiie:
209
Unitatea de nvare 9
2NH3 + B2H6 2H3N: BH3 compus de adiie

6) B2H6 + 2NaH 2Na[BH4]
9.4.2. Compuii B X
Metode de obinere
1) sintez direct din elemente, reacia avnd loc la diferite
temperaturi funcie de natura halogenului:
3
B + X2 BX3
2
2) B2O3 + 6HX 2BX3 + 3H2O
Structur
- borul este hibridizat sp2
- n cazul BF3, legtura B-F este special fiind format din
trei legturi i o legtur dativ, ceea ce duce la
apariia a trei structuri limit (I III) i a unei structuri de
rezonan (IV):
F F F F
F B F B F B F B
F F F F
I II III IV
Proprieti chimice
1) la trecerea unor cantiti mici de BF3 n ap se obine o
soluie de acid tetrafluoroboric, acid care nu a putut fi ns izolat n
stare pur:
4BF3 + 6H2O 3H3O+ + 3B F4 + B(OH)3
2) n prezena HF formeaz un amestec superacid care poate
protona chiar i hidrocarburile:
BF3 + 2HF [BF4] + H2F+
H2F+ HF + H+
H+ + R3CH R3C+ + H2
9.4.3. Compuii B O
- din aceast categorie fac parte acizii borici acid ortoboric,
acid metaboric, acid tetraboric ca i trioxidul de bor
Metode de obinere
Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O 4H3BO3 + 2NaCl
Structur
210
Unitatea de nvare 9
- borul prezint hibridizare sp2, moleculele de H3BO3 fiind

asociate prin puni de hidrogen:
H O
H
B O
O H
H O
O B
H O H
Proprieti chimice
1) prin nclzire, acidul ortoboric pierde treptat apa, dup
cum urmeaz:
oC
H3BO3 t HBO2 + H2O acid metaboric
o
4HBO2 t C
H2B4O7 + H2O acid tetraboric
o
H2B4O7 t C
2B2O3 + H2O
- acidul metaboric se prezint de obicei sub forma unor
asociaii moleculare de tipul (HBO2)n, unde n 3, adoptnd structuri
ciclice cu lan simplu (H2B2O4)n sau cu lan dublu de tipul (B4O7)
2
n
2) reacioneaz cu bazele, formnd orto- sau meta-borai:
H3BO3 + 3NaOH Na3BO3 + 3H2O
(NaBO2)
3) d reacie de esterificare cu alcoolii:
H3BO3 + 3CH3OH B(OCH3)3 + 3H2O
9.4.4. Compuii B N
Metode de obinere
- exist dou tipuri de compui pe care le poate forma borul
cu azotul:
1 oC
1) B+ N2 900 BN n funcie de presiunea la
2
care are loc reacia, produsul obinut poate avea structura grafitului
sau a diamantului
o C, vid
2) 3BCl3 + 3NH4Cl 230 B3N3H6 + 6HCl + 3Cl2
benzen anorganic
211
Unitatea de nvare 9
B
H N N H
H B B H
N
1. Monoxidul de carbon: metode de obinere, structur,

proprieti chimice
2. Compuii siliciului cu hidrogen: metode de obinere,
proprieti chimice
3. Compuii borului cu oxigenul: metode de obinere,
structur, proprieti chimice
LUCRAREA DE VERIFICARE 2
1. Metode generale de obinere a halogenilor.

2. Acidul sulfuric: obinere, structur, proprieti chimice.
3. Acidul azotic: metode de obinere, structur, proprieti
chimice.
4. Compuii carbonului cu oxigenul (CO, CO2): metode de
obinere, structur, proprieti chimice.
5. Compuii siliciului cu hidrogenul: metode de obinere,
proprieti chimice.
BIBLIOGRAFIE
Bucureti, 1977
212
RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE
RSPUNSURILE TESTULUI DE AUTOEVALUARE 1:

63 82 56
Subiectul 1. a) EgHNO3 = = 63; EgH3PO3 = = 41; EgKOH =
1 2 1
78 106 213
= 56; EgAl(OH)3 = = 26; EgNa2CO3 = = 53; EgAl(NO3)3 =
3 2 3
294
= 71; b) EgCr = = 49.
6
Subiectul 2. n(NaCl) = 10 moli; n(Ca(OH)2) = 0,5 moli; n(CO2) =

25 moli; n(SO2) = 0,01 moli.
Subiectul 3. Valena maxim fa de hidrogen crete pn la grupa a

IV-a A dup care scade pn la grupa a VII-a A.
Valena fa
EH EH2 EH3 EH4 EH3 EH2 EH -
de H
Compuii cu hidrogenul (hidrurile) ai elementelor din grupele
principale manifest caracter acid sau bazic, dup cum elementele
cu care se combin hidrogenul au carcter metalic sau nemetalic.
Astfel, hidrurile elementelor din grupele I A i II A au caracter
bazic, n reacie cu apa punnd n libertate bazele respective i H2:
NaH + H2O NaOH + H2
CaH2 + 2 H2O Ca(OH)2 + 2 H2
Hidrurile elementelor din grupa III A au caracter amfoter,
preponderent:
AlH3 + 3 H2O Al(OH)3 + 3 H2
ncepnd de la grupa IV A, compuii manifest caracter acid:
H2S + H2O HS- + H3O+ ; HS- + H2O S2- + H3O+
HCl + H2O Cl- + H3O+
Subiectul 4. Oxizii elementelor din grupele I A i II A

manifest caracter bazic:
Na2O + H2O 2 NaOH
Na2O + 2 HCl 2 NaCl + H2O
MgO + H2O Mg(OH)2
MgO + 2 HNO3 Mg(NO3)2 + H2O
Oxizii elementelor grupei III A manifest caracter amfoter:
Al2O3 + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2O
213
Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O 2 Na[Al(OH)4]

Pentru oxizii grupelor IV A VII A, caracterul este acid:
P2O5 + 3 H2O 2 H3PO4
SO3 + H2O H2SO4
SO3 + 2 KOH K2SO4 + H2O
Cl2O7 + H2O 2 HClO4
Cl2O7 + 2 NaOH 2 NaClO4 + H2O

Subiectul 1. Pe baza configuraiei electronice a elementelor rezult:
a)grupa II A perioada a 5-a; b) grupa VII A, perioada a 3-a; c)
grupa VIII A, perioada a 4-a; d) grupa VI B, perioada a 3-a; e) grupa
VIII B, perioada a 4-a; f) element din grupa actinidelor, avnd
substratul 5f n curs de completare.
Subiectul 2. Pe baza valorilor pe care le pot lua cele patru numere

cuantice n, l, m i s se va determina numrul maxim de electroni,
obinndu-se valoarea de 32 electroni.
Subiectul 3. innd cont de valorile pe care le poate lua l funcie de

n se obin urmtoarele rezultate: a) imposibil; d) imposibil; f)
imposibil.
Subiectul 4.
Orbitalul atomic s
214
Orbitalul atomic py
Orbitalul atomic dx2-y2
Orbitalul atomic dxz

Subiectul 1.
Z = 13: 1s22s22p63s23p1 elementul aparine grupei IA i perioadei
a 3-a, fiind deci un metal.
Z = 17: 1s22s22p63s23p23p5 elementul aparine grupei VIIA i
perioadei a 3-a, fiind deci un nemetal.
Ca urmare, legtura format este legtur ionic.
215
Subiectul 2.
CH4
E
2px 2py 2pz

2s
C
H H
H
C2H4
E
2px 2py 2pz

2s
H H
C C
H H
C2H2
E
2px 2py 2pz
2orbit. nehibrizi
2 orbit. hibrizi sp
2s
H C C H
216
Subiectul 3.
a) BeCl2 hibridizare sp
2px 2py 2pz

2 orbit. nehibrizi
2 orbit. hibrizi sp
2s
Be stare fundamental stare hibrid
Cl Be Cl
GeCl2 hibridizare sp 2
E
4px 4py 4pz
4s
Ge stare fundamental stare hibrid
..
Ge
Cl Cl
b) BF3 hibridizare sp 2
E
2px 2py 2pz
2s
F F
217
NH3 hibridizare sp3

E
2px 2py 2pz

2s
N
H H
H
c) SF4 hibridizare dsp3
E
3d
3p

3s
F
F S F
E
5d
5p

5s
218
F F
Xe
F F
d) PCl5 hibridizare dsp3
E
3d
3p

3s
Cl
Cl
P
Cl Cl
Cl
BrF5 hibridizare d2sp3
E
4d
4p

4s
Br stare fundamental stare hibrid
F
F F
Br
F F
219
e) SF6 hibridizare d2sp3
E
3d
3p

3s
F
F
S F
F F
F
XeF6 hibridizare d sp
3 3
E
5d
5p

5s
F
F F
Xe
F F
F
220
Subiectul 4.
F2
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
F F2 F
10 8
OL = = 1. Molecula de fluor este diamagnetic, avnd toi
2
electronii cuplai doi cte doi.
HF
E *z
py px pz py px
2s 2s
1s 1s 1s
z
H HF F
221
20
OL = = 1. Molecula de HF este diamagnetic.
2
NO
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
N NO O
10 5
OL = = 2,5. Molecula de monoxid de azot este
2
paramagnetic.
Subiectul 5.
CH4
E
2px 2py 2pz

2s
C
H H
H
222
NH3
E
2px 2py 2pz

2s
N
H H
H
H2O
E
2px 2py 2pz

2s
.. .
O.
H H
Pe baza schemelor de hibridizare s-a determinat hibridizarea sp3
pentru toi cei trei compui. Unghiurile de valen diferite apar din
cauza micorrii unghiului dintre dou covalene ca urmare a
repulsiei dintre perechile de electroni neparticipani (n cazul
azotului i a oxigenului) i electronii de legtur din orbitalii hibrizi.

Subiectul 1. n ap, atomul de oxigen particip cu orbitali hibrizi
(sp3) la formarea celor dou legturi cu cei doi atomi de hidrogen,
pe cnd n hidrogenul sulfurat, sulful particip la formarea
legturilor covalente cu cei doi atomi de hidrogen cu orbitali puri,
nehibridizai. Ca urmare, n acest din urm caz nu se poate asigura
prezena dubletului electronic neparticipant (care ar sta la baza
formrii interaciei electrostatice cu atomul de hidrogen parial
223
polarizat dintr-o molecul vecin) ntr-un orbital hibrid. Prezena

legturilor de hidrogen ntre moleculele de ap face ca aceasta s
aib temperatura de topire i de fierbere mult mai ridicat
comparativ cu hidrogenul sulfurat, precum i apariia variaiei
anormale a densitii cu temperatura pentru ap.
Subiectul 2. Structura intern a cristalelor se determin prin

metoda Bragg. Ea se bazeaz pe fenomenul de interferen suferit de
razele X (a cror lungime de und corespunde ca ordin de mrime
cu cel al constantei de reea) la reflexia lor pe planele reticulare ale
cristalului. Astfel, se consider o seciune dintr-un cristal cu plane
reticulare pe care cade un fascicul de raze X sub unghiul de
inciden . Pentru ca dou raze reflectate s dea un maxim de
interferen ele trebuie s se suprapun. Aceast suprapunere apare
dac diferena de drum optic a celor dou raze este un multiplu
ntreg al lungimii de und a radiaiei folosite, .
R1
R2

A B d
N
AN + NB = n
n
AN = NB = d sin d = , unde d este constanta reelei.
2 sin
Subiectul 3. Tipul de hibridizare al carbonului este diferit n cele

dou structuri cristaline sp3 pentru diamant i sp2 pentru grafit.
2px 2py 2pz

2s
224
2px 2py 2pz

2s
Aceasta determin proprietile diferite ale acestora dup cum

urmeaz:
- datorit valorii mari a energiei de legtur ntre atomii de
carbon constitueni ai reelei diamantului, acesta prezint un punct
de topire foarte ridicat, duritate mare, este insolubil i nu conduce
curentule electric;
- existena electronilor mobili din orbitalii nehibrizi ai tuturor
atomilor de carbon explic opacitatea acestui cristal precum i
capacitatea de a conduce curentul electric. Formarea legturilor tip
van der Waals, foarte slabe, ntre straturile hexagonale paralele de
atomi de carbon explic duritatea foarte mic a grafitului i
fenomenul de clivaj care apare aici i care reprezint alunecarea
straturilor de carbon unele fa de altele prin ruperea acestor
legturi.
Subiectul 4. Soluiile diluate de neelectrolii conin o substan

nevolatil dizolvat ntr-un solvent volatil i nu conduc curentul
electric.
Presiunea de vapori. Cnd o substan nevolatil este dizolvat ntr-
un solvent, presiunea de vapori a soluiei rezultate este mai mic
dect aceea a solventului pur, la aceeai temperatur. Conform legii
lui Raoult, scderea relativ a presiunii de vapori a unei soluii
diluate este direct proporional cu fracia molar a solutului din
soluie; ea este independent de temperatur i de natura solutului.
Dac se noteaz cu n1 numrul de moli de solvent i cu n2 numrul
de moli de solut, legea lui Raoult devine:
p0 p n2

p0 n1 n 2
Dac se noteaz cu x1 fracia molar a solventului i cu x2 fracia
molar a solutului (x1+x2), scderea relativ a presiunii de vapori:
225
p0 p p
x2 sau =1-x2 = x1 sau p = x1p0
p0 p0
ceea ce nseamn c presiunea de vapori a unei soluii este egal cu
produsul dintre presiunea de vapori a solventului pur i fracia lui
molar.
Creterea punctului de fierbere a soluiilor. Se observ c punctul
de fierbere al unei soluii (t1) este mai mare dect cel al solventului
pur (t0). Diferena ntre cele dou valori, t = t1-t0, reprezint
creterea punctului de fierbere. Legea lui Raoult arat c ridicarea
punctului de fierbere este proporional cu concentraia molal a
soluiei respective:
t = Ke m 1000
M a
unde: Ke constant ebulioscopic i reprezint creterea punctului
de fierbere produs la dizolvarea unui mol dintr-o substan n 1000
g solvent; m masa de substan solid dizolvat, g; M masa
molar a substanei dizolvate, g/mol; a masa de solvent, g.
Scderea punctului de solidificare a soluiilor. Punctul de
solidificare al unei soluii (t1) este mai cobort dect punctul de
solidificare al solventului pur (t0); diferena dintre cele dou valori
t = t0 t1 reprezint scderea punctului de solidificare. Legea lui
Raoult arat c scderea punctului de solidificare a soluiei este
proporional cu concentraia molal a soluiei respective:
t = Kc m 1000
M a
unde: Kc constant crioscopic i reprezint scderea punctului de
solidificare al unei soluii produs la dizolvarea unui mol dintr-o
substan n 1000 g solvent.
Presiunea osmotic. Osmoza reprezint trecerea de la sine a unui
solvent ntr-o soluie a acelui solvent (sau de la o soluie mai diluat
la una mai concentrat) cnd cele dou lichide sunt separate ntre ele
printr-o membran semipermeabil.
226
Presiunea osmotic reprezint excesul de presiune care trebuie

aplicat unei soluii ca s opreasc ptrunderea n soluie a
solventului, cnd cele dou lichide sunt separate printr-o membran
semipermeabil. Presiunea osmotic a unei soluii depinde de
concentraie i temperatur.
La o temperatur constant, presiunea osmotic este direct
proporional cu concentraia soluiei.
= k1 c
unde: - presiunea osmotic, atm;
c concentraia molar a soluiei, mol / l; k1 constant.
La o concentraie constant, presiunea osmotic este direct
proporional cu temperatura absolut a soluiei.
= k2 T
unde: T temperatura absolut, K; k2 constant.
Ecuaia general a presiunii osmotice (vant Hoff):
= cRT
unde: c concentraia molar a soluiei, mol / l; R constant
caractersitic substanei dizolvate i a crei valoare numeric este
practic egal cu valoarea constantei gazelor; T temperatura
soluiei, K. Ecuaia lui vant Hoff arat c la aceeai temperatur,
diferite soluii care au acelai numr de molecule de substan
dizolvate n volume egale de solvent (aceleai concentraii molare)
au totdeauna aceeai presiune osmotic. Soluiile cu aceeai
presiune osmotic se numesc izotonice.
227

Subiectul 1. ntr-o reacie chimic entalpia de reacie poate fi
calculat dac se cunosc entalpiile reactanilor i ale produilor de
reacie:
H = ( Hf) p np - ( Hf) r nr
unde: ( Hf) p entalpia de formare a produilor de reacie; ( Hf) r
entalpia de formare a reactanilor; np, nr numrul de moli de
produi de reacie, respectiv de reactani.
Subiectul 2. Legea lui Hess. ntr-o reacie chimic cldura cedat

sau consumat nu depinde dect de starea final i starea iniial a
sistemului, fiind independent de strile intermediare prin care
acesta trece.
Legea Lavoisier Laplace. ntr-un proces chimic reversibil, cldura
reaciei directe este egal i de semn opus cu cldura reaciei
inverse.
Subiectul 3. Se consider o reacie general de forma: aA + bB

produi, pentru care expresia matematic a vitezei de reacie este :
v = k [A]n [B]n
A B
Creterea temperaturii duce la creterea vitezei de reacie deoarece

odat cu mrirea temperaturii are loc o cretere a agitaiei termice,
ceea ce are ca efect creterea numrului de ciocniri ntre molecule.
Arrhenius a dat expresia matematic ce definete dependena vitezei
de reacie de temperatur:
Ea

k=Ae RT
unde: A factor preexponenial i reprezint numrul total real de

ciocniri ntre dou molecule reactante: A = P Z, unde Z este numrul
total de ciocniri dintre moleculele de reactani iar P este fraciunea
de ciocniri eficace, numit i factor de probabilitate sau factor steric;
Ea

e - factor Boltzmann; Ea energia de activare a procesului; R
RT
constanta universal a gazelor; T temperatura absolut la care are

loc reacia chimic respectiv.
Se constat c o cretere a temperaturii va duce la o cretere a
valorii lui k, ceea ce implicit va atrage creterea vitezei de reacie.
228
Subiectul 4. Catalizatorii sunt substane care modific viteza unei

reacii chimice i se regsesc la sfritul procesului nemodificate
att din punct de vedere calitativ ct i cantitativ. Aciunea unui
catalizator asupra unei reacii chimice const n micorarea energiei
de activare a reaciei respective prin formarea unor specii
intermediare n urma interaciunii unuia sau mai multor reactani cu
catalizatorul. Energiile de activare corespunztoare formrii
speciilor intermediare au valori mai mici dect energia de activare
corespunztoare reaciei respective n absena catalizatorului, iar
suma energiilor de activare corespunztoare formrii speciilor
intermediare este mai mic dect energia de activare a reaciei
necatalizate.
Pentru o reacie oarecare, necatalizat A + B C, energia de
activare a procesului este Ea. n prezena unui catalizator K, se poate
presupune c desfurarea procesului presupune urmtoarele etape:
(1) A + K AK cu energia de activare Ea1
(2) AK + B C + K cu energia de activare Ea2
Produsul AK este complexul substrat catalizator sau complexul
intermediar, foarte activ. Ea1 + Ea2 < Ea i astfel se explic modul n
care aciunea unui catalizator duce la creterea vitezei de reacie i
anume prin scderea energiei de activare, innd cont de ecuaia de
Ea

vitez v = k [A] [B] i de ecuaia lui Arrhenius k = A e
nA nB RT
.
Subiectul 5. Legea aciunii maselor (Guldberg i Waage) arat c

raportul dintre produsul concentraiilor produilor de reacie i
produsul concentraiilor reactanilor este constant la o temperatur
dat. Pentru o reacie general de echilibru:
aA + bB cC + dD
[C]c [D]d
legea aciunii maselor are forma: K =
[A]a [B]b
unde K reprezint constanta de echilibru a reaciei date, la o anumit
temperatur.
Legea aciunii maselor poate fi dedus din date cinetice. Pentru
reacia reversibil dat, vitezele celor dou reacii (direct i
invers) sunt: v1 = k1 [A]a [B]b v2 = k2 [C]c [D]d
229
La echilibru, viteza v1 a reaciei directe, este egal cu viteza v2 a

reaciei inverse: k1 [A]a [B]b = k2 [C]c [D]d
innd cont de expresia constantei de echilibru K, relaia de mai sus
[C]c [D]d k k1
devine: = 1 , deci K=
[A] [B]
a b
k2 k2
Subiectul 6. Principiul lui Le Chatelier : dac asupra unui sistem

aflat la echilibru se acioneaz din exterior cu o constrngere, atunci
echilibrul sistemului se deplaseaz n sensul diminurii
constrngerii.
Un echilibru chimic depinde de trei factori: temperatura, presiunea
i concentraia.
La creterea temperaturii unui sistem aflat n echilibru la presiune
constant, va fi favorizat reacia endoterm, n timp ce scderea
temperaturii favorizeaz reacia exoterm.
Presiunea intervine asupra echilibrului chimic numai pentru
sistemele aflate n stare gazoas i pentru care reacia decurge cu
variaia numrului de moli. Astfel, scderea presiunii va duce la
deplasarea echilibrului n sensul formrii componentelor cu volum
mai mare. Creterea presiunii va avea ca efect deplasarea
echilibrului n sensul formrii componentelor cu volum mai mic.
Creterea concentraiei unuia dintre componenii unui sistem aflat la
echilibru va avea ca efect deplasarea echilibrului n sensul
consumrii componentului respectiv. De exemplu, pentru reacia:
FeCl3 + 3KSCN Fe(SCN)3 + 3KCl
creterea concentraiei n FeCl3 sau KSCN va duce la deplasarea
echilibrului la dreapta, n sensul consumrii reactantului n exces.
Acelai efect l va avea asupra reaciei i scderea concentraiei
unuia dintre produii de reacie. n cazul n care va crete
concentraia n Fe(SCN)3 sau 3KCl, echilibrul se va deplasa la
stnga, n sensul refacerii reactanilor i consumrii produsului de
reacie n exces. Acelai lucru se va ntmpla i la diminuarea
concentraiei unuia dintre reactani.

Subiectul 1. Xenonul reacioneaz direct numai cu F formnd trei
tipuri de compui:
230

Xe + F2 200 400 C,10 50 atm
XeF2
o
XeF4
XeF6
Xe + PtF4 + 2HF Xe[PtF6] + H2
XeF2 poate fi atacat de ap sau de acizi slabi cum este acidul acetic
sau percloric, cu formarea srurilor corespunztoare:
2XeF2 + 2H2O XeO2 + Xe + 4HF
XeF2 + 2CH3COOH Xe(CH3COO)2 + 2HF
XeF2 + 2HClO4 Xe(ClO4)2 + 2HF
XeF4 ca i XeF6 hidrolizeaz de asemenea, destul de uor:
XeO3 + NaOH Na[HXeO4] (xenat de sodiu)
Subiectul 2.
1) cu halogenii :
H2 + F2 2HF (la rece i n absena luminii)
H2 + Cl2 2HCl (termic sau fotochimic)
H2 + Br2 2HBr
H2 + I2 2HI
2)cu oxigenul reacia este exploziv ntre 550 - 840 C:
2H2 + O2 2H2O
3) cu alte nemetale:
H2 + S 300 H2S
o
C
400 C,1100 atm

3H2 + N2 2NH3
o
3H2 + 2P 2PH3
4) cu metale hidrogenul formeaz hidruri:
H2 + 2Na 2NaH
H2 + Mg MgH2
5) cu oxizii hidrogenul d n general reacii de reducere:
H2 + CuO Cu + H2O
3H2 + Cr2O3 2Cr + 3H2O
CO + 2H2 CH3OH (alcool metilic)
Subiectul 3.
1) Oxidarea hidracizilor
231
4HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2H2O

3KClO3 + 2H2SO4 KClO4 + 2ClO2 + 2KHSO4 + H2O
HClO + HCl Cl2 + H2O
NaClO + 2HCl Cl2 + NaCl + H2O
2) Oxidarea halogenurilor metalice cu halogeni mai electronegativi
dect cei prezeni n halogenuri. Conform acestei metode, fiecare
halogen scoate din sruri halogenii care se gsesc sub el n grup:
2 NaCl Cl 2

2 NaBr + F2 Br2 + 2NaF
2 NaI I 2
2 NaBr Br2
+ Cl2 + 2NaCl
2 NaI I2
2NaI + Br2 I2 + 2NaBr
3) Electroliza soluiilor sau topiturilor halgenurilor metalice
a. Electroliza topiturilor halogenurilor metalice. De exemplu, pentru
NaCl: NaCl Na+ + Cl-
Procesele care au loc la cei doi electrozi sunt:
(-) Na+ + e- Na
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
Reacia total care ine cont de produsele obinute la cei doi
electrozi este: 2NaCl eletroliza
2Na + Cl2
b. Electroliza soluiilor apoase ale halogenurilor metalice. n acest
caz, n mediul de electroliz sunt prezeni att ionii provenii din
disocierea ionic a halogenurilor metalice precum i ionii provenii
din disocierea apei:
NaCl Na+ + Cl-
H2O H+ + HO-
Varianta cu catod solid (de fier) :
(-) H+ + e- H 2H H2
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
Varianta cu catod lichid (de mercur) :
(-) xNa+ + xe- + Hg NaxHg
2NaxHg + 2xH2O 2xNaOH + xH2 + 2Hg
232
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
Subiectul 4.
Obinere: Fluorul se obine prin electroliza acidului fluorhidric
obinut din fluorin prin tratare cu acid sulfuric:
Electroliii uzuali sunt KF2-3HF care este topit la 70 - 100 C i KF-
HF care este topit la 150 270 C. n topitur rezult difluorura
acid de potasiu, KHF2. Procesul electrolitic este:
(-) H+ + e- H 2H H2
(+) [HF2]- HF + F + e- 2F F2
Structur:
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
*
1s
1s 1s
1s
F F2 F
Proprieti chimice:
1) cu nemetale:
Xe + F2 XeF2 (XeF4, XeF6)
H2 + F2 2HF
S + F2 SF2 (SF4, SF6)
P + F2 PF3 (PF5)
2B + 3F2 2BF3
2) cu metale:
233
2Na + F2 2NaF
Ca + F2 CaF2
3) cu compui anorganici:
1
H2O + F2 2HF + O2
2
NaX + F2 NaF + X2
SiO2 + 2F2 SiF4 + O2
4) cu compui organic:
CH4 + 4F2 CF4 + 4HF
H2C CH2 + 4F2 F2C CF2 + 4HF
Subiectul 5.
Obinere:
n laborator: NaCl + H2SO4 cald HCl + Na2SO4
Industrial: H2 + Cl2 2HCl h
Reacia este iniiat fotochimic i se desfoar dup un mecanism

nlnuit:
- etapa 1 iniierea lanului radicalic prin scindarea homolitic sub
aciunea luminii a moleculelor de clor: Cl2 h
2Cl
- etapa 2 propagarea lanului de reacie:
Cl + H2 HCl + H
H + Cl2 HCl + Cl
.................................
- etapa 3 ntreruperea lanului de reacie:
2H H2
2Cl Cl2
H + Cl HCl
Proprieti chimice:
1) cu nemetale:
Si + 4HCl SiCl4 + 2H2
3
B + 3HCl BCl3 + H2
2
2) cu metale:
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
1
Cu + 2HCl + O2 CuCl2 + H2O
2
234
3) cu compui:
CaO + 2HCl CaCl2 + H2O
NaOH + HCl NaCl + H2O
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O
FeS + 2HCl FeCl2 + H2S
AgNO3 + HCl AgCl + HNO3
Pb(CH3COO)2 + 2HCl PbCl2 + 2CH3COOH
PbCl2 + 2HClconc. H2[PbCl4]
Subiectul 6. Anhidridele simple dau n reacie cu apa oxoacizi care

conin clorul n aceeai stare de oxidare ca i n oxizi. n cazul
oxizilor clorului, aceste anhidride simple sunt: Cl2O i Cl2O7:
Cl2O + H2O 2HClO
Cl2O + 2NaOH 2NaClO + H2O
Cl2O7 + H2O 2HClO4
Anhidridele mixte dau n reacie cu apa un amestec de oxoacizi n
care clorul se gsete n dou stri de oxidare diferite fa de cea din
anhidrid, dintre care una mai mic i una mai mare. n cazul
oxizilor clorului, aceste anhidride mixte sunt ClO2 i ClO3:
Subiectul 7. Cei patru oxoacizi ai clorului sunt:

HClO acid hipocloros
HClO2 acid cloros
HClO3 acid cloric
HClO4 acid percloric
Metode de obinere
HClO:
1) Cl2 + H2O HClO + HCl
2) 2Cl2 + 2HgO + H2O 2HClO + HgCl2 HgO
HClO2:
Ba(ClO2)2 + H2SO4 2HClO2 + BaSO4
HClO3:
235
1) Ba(ClO3)2 + H2SO4 2HClO3 + BaSO4

2) 3HClO HClO3 + 2HCl
HClO4:
1) Ba(ClO4)2 + H2SO4 2HClO4 + BaSO4
50%
2) 3HClO3 c HClO4 + 2ClO2 + H2O

Subiectul 1. Proprieti chimice oxigen:
1) cu nemetale:
S + O2 SO2
C + O2 CO2
5
2P + O2 P2O5
2
2) cu metale:
Na + 1/2O2 Na2O
2Na + O2 t
Na2O2
Na + O2 NaO2
t ,in abs. apei
3) cu compui anorganici :
11
2FeS2 + O2 Fe2O3 + 4SO2
2
3
ZnS + O2 ZnO + SO2
2
4) cu compui organici:
3n 1
CnH2n+2 + O2 nCO2 + (n+1)H2O
2
Subiectul 2.
Obinere: prin descrcri electrice n oxigen:
3O2
E
2O3
Structur:

+ +
O - - O O

O O O O O O
Proprieti chimice:
1) are proprieti oxidante:
2KI + O3 + H2O amidon
I2 + O2 + 2KOH
236
PbS + 2O3 PbSO4 + O2

2) formeaz ozonide cu olefine:
O
R2C C HR
R2C CHR + O3 O O
Subiectul 3.
Structur:
E
2px 2py 2pz

2s
.. .
O.
H H
Proprieti fizice:
- prezint molecule asociate prin puni de hidrogen, (H2O)n:
H H
:O
.. H :O
.. H
H H
:O
.. H :O H
..
- formarea acestor asociaii de molecule are ca efect apariia unor
anomalii n comportarea apei, i anume:
- puncte de fierbere i de topire ridicate comparativ cu
alte substane asemntoare (de ex. H2S) de 100 C, respectiv 0 C;
- densitatea gheii mai mic dect densitatea apei
lichide;
- variaie neuniform a densitii cu temperatura:
densitatea crete pn la +3,98 C (max = 1 g / cm3) i apoi scade
continuu cu creterea temperaturii.
Proprieti chimice:
1) cu nemetale:
Cl2 + H2O HCl + HClO
237
3S + 2H2O 2H2S + SO2

2P + 3H2O PH3 + H3PO3
C + H2O CO + H2
2) cu metale:
1
Na + H2O NaOH + H2
2
Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2
3) cu oxizi metalici sau nemetalici:
CaO + H2O Ca(OH)2
SO3 + H2O H2SO4
4) cu diveri compui anorganici:
PI3 + 3H2O 3HI + H3PO3
Na2S + H2O NaOH + NaHS
Na3N + 3H2O NH3 + 3NaOH
Ca3P2 + 6H2O 2PH3 + 3Ca(OH)2
CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2
Al4C3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4
Be2C + 4H2O 2Be(OH)2 + CH4
Mg2C3 + 4H2O 2Mg(OH)2 + HC C CH3
Subiectul 4.
Obinere:
1) sinteza din elemente:
S + H2 300
C
H2S
2) n laborator se obine din FeS i HCl (1:1), n aparatul Kipp:
FeS + HCl H2S + FeCl2
Structur:
n H2S, sulful particip la formarea celor dou legturi H-S cu
orbitali puri, nehibridizai, aceasta fiind demonstrat de unghiul
dintre cele dou covalene ale sulfului care este de 92 12, unghi
foarte apropiat de cel caracteristic orbitalilor p n stare pur (90 ):
H o
92 12'
S H
Proprieti chimice:
1) ionizeaz n dou trepte:
H2S + H2O HS- + H3O+
238
HS- + H2O S2- + H3O+

2) descompunere n elemente: H2S H2 + S
400C
3) arde n aer: 2H2S + O2 (aer) 2H2O + 2S exces

SO2
de aer
4) este reductor:
H2S + Cl2 S + 2HCl
2H2S + SO2 3S + 2H2O
5) cu metale, n funcie de activitatea lor:
- cu metale foarte active: H2S + 2Na Na2S + H2
- cu metale mai puin active reacioneaz numai n prezena
oxigenului:
1
H2S + Ag + O2 Ag2S + H2O
2
1
2
6) cu baze:
H2S + NaOH NaHS + H2O
NaHS + NaOH Na2S + H2O
Subiectul 5.
Obinere:
1
1) S + O2 SO2
2
2) 2FeS2 + 11 O2 Fe2O3 + 4SO2
2
3) Na2SO3 + H2SO4 Na2SO4 + SO2 + H2O
4) CaSO4 + C CaO + CO + SO2
5) prin tratarea metalelor mai puin active dect hidrogenul cu acid
sulfuric: 2Ag + 2H2SO4 Ag2SO4 + SO2 + 2H2O
Structur:
E
3px 3py 3pz

3s
239
O O
:S O
:S :S
O O O
Proprieti chimice:
1) este anhidrida acidului sulfuros: SO2 + H2O H2SO3
2) reacioneaz cu compui cu caracter bazic (oxizi i hidroxizi):
SO2 + CaO CaSO3
SO2 + 2NaOH Na2SO3 + H2O
1
3) SO2 + O2 catalitic
SO3
2
5SO2 + 2KMnO4 + H2SO4 + 2H2O 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2SO4
3SO2 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
5) are proprieti oxidante:
SO2 + 2H2S 3S + 2H2O
SO2 + C 500C
S + CO2
SO2 + 2H2 S + 2H2O
400C
Subiectul 6.
Obinere:
1) Procedeul de contact :
obinerea SO2:
S + O2 SO2
11
2FeS2 + O2 4SO2 + Fe2O3
2
oxidarea catalitic a SO2 la SO3, n prezena unui catalizator
pe baz de V2O5, la temperaturi de peste 440 C:
1
SO2 + O2 SO3
2
absorbia trioxidului de sulf: SO3 + H2O H2SO4
2) Procedeul cu nitroz
obinerea SO2:
S + O2 SO2
11
2FeS2 + O2 4SO2 + Fe2O3
2
oxidarea SO2 la H2SO4 conform reaciei globale:
240
SO2 + NO2 + H2O H2SO4 + NO

Structur:
E
3px 3py 3pz

3s
O O H
S
O O H
Proprieti chimice:
1) cu metale :
- mai active dect hidrogenul: Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
- mai puin active dect hidrogenul: 2Ag + 2H2SO4
Ag2SO4 + SO2 + 2H2O
2) cu compui cu caracter bazic:
CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O
NaOH + H2SO4 NaHSO4 + H2O
3) cu sruri ale unor acizi volatili:
BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2HCl
Pb(CH3COO)2 + H2SO4 PbSO4 + 2CH3COOH
4) are caracter oxidant fa de unele nemetale:
C + 2H2SO4 CO2 + 2SO2 + 2H2O
2P + 5H2SO4 P2O5 + 5SO2 + 5H2O
S + 2H2SO4 3SO2 + 2H2O
5) cu compui organici:
- prin reacii de adiie: H2C CH2 + H2SO4
CH3 CH2 OSO3H
- prin reacii de substituie: C6H6 + H2SO4 C6H5 SO3H +
H2O

Subiectul 1.
241
Obinere:
1) Laborator:
a. CaCN2 + 3H2O 2NH3 + CaCO3
b. 2NH4Cl + Ca(OH)2 2NH3 + 2H2O + CaCl2
c. Na3N + 3H2O NH3 + 3NaOH
2) Industrial - sintez din elemente, n prezena unui catalizator:
Fe3O4 96 98% cu promotori K2O, CaO, Al2O3, p 300 atm, t
500 600C:
N2 + H2 2NH3
Structur
2p
- unghiul dintre covalene este de 107

..
N
H H H
Proprieti chimice :
1) se dizolv chimic n ap, soluia avnd un caracter bazic:
NH3(aq) + H2O NH 4 + HO
2) cu acizi:
NH3 + HCl NH4Cl
NH3 + R-Cl NH3R]+Cl-
NH3 + HNO3 NH4NO3
2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4
3) cu oxigenul n prezen de catalizator i la temperatur:
5 Rh ,750 800o C
2NH3 + O2 Pt,Pt 2NO + 3H2O
2
8NH3 + 3Cl2 N2 + 6NH4Cl
2NH3 + 2KMnO4 N2 + 2MnO2 + 2KOH + 2H2O
2NH3 + NaClO N2H4 + NaCl +H2O
242
o
5)NH3 + CO2 140 H2N-COONH4 (NH2)2C O
C,100 atm
carbamat de amoniu uree

6) funcioneaz ca ligand:
[Ni(NH3)6]Cl2 [Co(NH3)6](+3) [Ag(NH3)2]Cl
7) reacioneaz cu metale alcaline formnd amiduri, imiduri sau
nitruri (azoturi):
1
NH3 + Na NaNH2 + H2
2
NH3 + 2Na Na2NH + H2
3
NH3 + 3Na Na3N + H2
2
Subiectul 2.
Obinere :
1) Laborator - la 100 150C, succesiv :
NaNO3 + H2SO4 HNO3 + NaHSO4
NaNO3 + NaHSO4 HNO3 + Na2SO4
2) Industrial - oxidarea catalitic a amoniacului care decurge n trei
etape:
oxidarea amoniacului n prezena unor catalizatori de Pt sau
Pt-Rh, la cca 800C: 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
oxidarea monoxidului de azot la dioxid de azot, la 20
35C i presiuni de 3 9 atm: 2NO + O2 2NO2
absorbia n ap sau n soluie apoas de acid azotic a
gazelor nitroase:
2NO2 + H2O HNO3 + HNO2
N2O4 + H2O HNO3 + HNO2
N2O3 + H2O 2HNO2
Structur:
E
2px 2py 2pz

2s
243
H O O
O N H H O
O N O N
O O O
Proprieti chimice:
h
1) 4HNO3 4NO2 + 2H2O + O2
2) acidul azotic pur ionizeaz puternic:
2HNO3 H2N O 3 + N O 3
h
H2N O 3 H2O + N O 2
2HNO3 N O 2 + N O 3 + H2O
3) reacioneaz cu compui cu caracter bazic:
HNO3 + CuO Cu(NO3)2 + H2O
HNO3 + KOH KNO3 + H2O
2HNO3 + Na2CO3 2NaNO3 + CO2 + H2O
4) reacioneaz cu metale, n mod diferit, n funcie de poziia
acestora n seria potenialelor electrochimice:
Ca +2HNO3 Ca(NO3)2 + H2
3Cu + 8HNO3(dil.) 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Cu + 4HNO3(conc.) Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
5) reacioneaz cu nemetale:
3C + HNO3 4NO + 3CO2 + 2H2O
S + 2HNO3 2NO + H2SO4
3P + 5HNO3 3H3PO4 + 5NO + 2H2O
6) reacioneaz cu substane organice:
CH4 + HNO3 CH3NO2 + H2O
C6H6 + HNO3 H C6H5NO2 + H2O
2SO4
Subiectul 3.
Obinere:
oC
1) Laborator: P4O10 + 6H2O t
4H3PO4
PCl5 + H2O POCl3 + 2HCl
+3H2O
H3PO4 + 3HCl
P4 + 20HNO3 (conc) 4H3PO4 + 20NO2 + 4H2O
2) Industrial: Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 2H3PO4 + 3CaSO4
Structur:
E
244
3px 3py 3pz

3s
O
P
HO OH
OH
Proprieti chimice :
1) este instabil termic, descompunndu-se diferit, n funcie de
temperatur:
250o C
2H3PO4 200 H4P2O7 + H2O
350o C
nH3PO4 (HPO3)n + H2O
2) este oxidant fa de carbon:
2H3PO4 + 5C 2P + 5CO + 3H2O
3) reacioneaz cu apa oxigenat:
2H3PO4 + H2O2 H4P2O8 + 2H2O
Subiectul 4.
Obinere:
1) Teoretic prin sintez din elemente:
3
As + H2 AsH3, reacia are loc la t = 300 350C i p = 200
2
300 atm dar cu randamente foarte mici
2) Practic:
Na3As + 3H2O AsH3 + 3NaOH
Ca3As2 + 6HCl 2AsH3 + 3CaCl2
As2O3 + 12 H 2AsH3 + 3H2O
din Zn + HCl
Na3AsO3 + 6H AsH3 + 3NaOH
(Na3AsO4)
Proprieti chimice:
3
1) este instabil termic: AsH3 As + H2
2
2) reacioneaz cu oxigenul: 4AsH3 + 6O2 As4O6 + 6H2O
245
- dac arderea este incomplet, se formeaz oglinda de arsen: 2AsH3

3
+ O2 2As + 3H2O
2
3) are proprieti reductoare: AsH3 + 6AgNO3 + 3H2O 6Ag +
H3AsO3 + 6HNO3
5AsH3 + 8KMnO4 + 16H2SO4 5H3AsO4 + 8MnSO4 + 8KHSO4 +
12H2O

Subiectul 1. Obinere:
oC
1) Laborator: HCOOH t CO + H2O
COOH
oC
t
CO2 + CO + H2O
COOH
oC
2) Industrial: C + O2 CO2 + C 1000
2CO
- reformare cu vapori de ap, n prezen de catalizatori pe baz de
oxizi de Ni, Co sau Mo
C + H2O(g) CO + H2
CH4 + H2O(g) CO + 3H2
Structur:
E
*z
*x *y
px py pz pz py px
x y
z
*2s
2s 2s
2s
1*s
1s 1s
1s
C CO O

:C O:
246
Proprieti chimice:
1) CO + X2 COX2
1 1000 o C
2) CO + O2 t CO2
2
3) CO + S COS
4) Me + CO carbonili, funcionnd ca ligand la formarea unor
combinaii complexe: Ni(CO)4, Fe3(CO)9
5) are proprieti reductoare: yCO + MexOy (W, Cr, Fe) xMe +
yCO2
o C, 15atm
6) CO + NaOH 200 HCOONa+
7) pentru recunoaterea CO din amestecul de gaze se folosete
reacia: Cu2Cl2 + 8NH4Cl + 2CO Cu2Cl28NH4Cl2CO
8) CO + H2O CO2 + H2
Subiectul 2.
Obinere:
1) SiCl4 + Li[AlH4] SiH4 + LiCl + AlCl3
2) Mg2Si + 4HCl absenta
SiH4 + 2MgCl2
de aer
Proprieti chimice:
1) n contact cu aerul se aprind: SiH4 + 2O2 SiO2 + 2H2O
2) SiH4 + Cl2 HCl SiH3Cl Cl
2 SiH2Cl2 Cl

2 SiHCl3
Cl

2 SiCl4
SiH3Cl + H2O SiH3OH + HCl
silanol
2SiH3OH H3Si O SiH3 + H2O
disiloxan
Subiectul 3.
Obinere:
Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O 4H3BO3 + 2NaCl
Structur: borul prezint hibridizare sp2, moleculele de H3BO3 fiind

asociate prin puni de hidrogen
247
E
2px 2py 2pz
2s
H O
H
B O
O H
H O
O B
H O H
Proprieti chimice:
1) prin nclzire, acidul ortoboric pierde treptat apa:
oC
H3BO3 t HBO2 + H2O acid metaboric
o
4HBO2 t C
H2B4O7 + H2O acid tetraboric
t oC
H2B4O7 2B2O3 + H2O
2) reacioneaz cu bazele, formnd orto- sau meta-borai:
H3BO3 + 3NaOH Na3BO3 + 3H2O
(NaBO2)
3) d reacie de esterificare cu alcoolii:
H3BO3 + 3CH3OH B(OCH3)3 + 3H2O
248
BIBLIOGRAFIE GENERAL
BIBLIOGRAFIE GENERAL:
Bucureti, 1977
3. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
4. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
249

Chimie Anorganica-1

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Chimie Anorganica-1

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Daniela Popovici

Editura Universitii Petrol-Gaze din Ploieti

Cursul de Chimie Anorganic 1 se adreseaz studenilor de la

1.1. Legile fundamentale ale chimiei

Materia este discontinu. Ipoteza discontinuitii materiei a

Legile fundamentale dup care se formeaz combinaiile

1.1.1. Legile ponderale

Exemplu - pentru reacia : H2 + 1/2O2 H2O

2) Legea proporiilor definite (Proust - 1799) arat c

Exemplu - dac ntr-un eudiometru se introduc 2

3) Legea proporiilor multiple (Dalton 1804) arat c dac

Exemplu - este cazul clasic al oxizilor de azot:

4) Legea proporiilor echivalente (Richter 1802) numit

Exemplu - pentru a forma SO2, sulful i oxigenul

reprezint un Eg de Mg, 36,5 g de HCl reprezint un Eg de HCl

Echivalentul gram al unei baze se calculeaz determinnd

Echivalentul gram al unei sri se determin fcnd

Echivalentul gram al unui oxid metalic se calculeaz

Echivalentul gram n procesele care decurg cu schimb de

masa molecular a speciei care se oxideaz sau se reduce i

2) K2Cr2O7 + 14HCl 2CrCl3 + 3Cl2 + 2KCl + 7H2O

3) 3KClO3 + 2H2SO4 KClO4 + 2ClO2 + 2KHSO4 + H2O

1.1.2. Legile volumetrice

Exemplu - pentru reacia H2 + Cl2 2HCl se

2) Legea lui Avogadro (1811) arat c volume egale de gaze

La 0C i 760 mm Hg o molecul-gram din orice gaz

Exemplu - numrul de moli coninui n 36 g ap

Pentru substanele aflate n stare gazoas numrul de moli

Exemplu - numrul de moli coninui n 44,8 l de

condiia ca ea s se afle n condiii normale de temperatur i

1.2. Periodicitatea proprietilor elementelor

Cercetnd sistemul periodic al elementelor se observ c

1.2.1. Proprietile neperiodice sunt determinate de nucleul

1.2.2. Proprietile periodice depind de structura nveliului

Volumul atomic variaz aproximativ n acelai sens cu raza

Figura 1 Variaia volumului atomic n funcie de numrul

Figura 2 Energiile de ionizare ale atomilor elementelor n

Figura 3 Afinitatea pentru electroni a atomilor unor elemente

5) Densitatea, n grupele principale i secundare, crete cu

poate fi apreciat cantitativ prin intermediul energiei de ionizare,

2) Valena sau numrul de oxidare. Valena reprezint

Dup cum se observ, valena maxim fa de hidrogen

1. S se determine echivalentul gram:

2.1. Dovezi referitoare la structura atomului

Vechea concepie c atomul este indivizibil i indestructibil

care a fost atribuit electronului.

msur ce presiunea scade. La un vid sub 0,01 torr benzile

Figura 4 Aparat pentru demonstrarea sarcinii negative a razelor

drept catod un disc perforat, la presiuni nu prea joase se formeaz

Figura 5 Dispozitiv pentru obinerea razelor canal

Efectul termoelectric. Richardson a artat n 1901 c

unde: E0 energia de desprindere a electronului;

Figura 6 Devierea radiaiilor substanelor radioactive n cmp

Radiaiile au urmtoarele proprieti:

- masa electronului, me = 9,10810-31 kg;

2.2. Modele atomice

2.2.1. Modelul lui Thomson

2.2.2. Modelul planetar al lui Rutherford

+Ze. n jurul nucleului la distane foarte mari de acesta, se rotesc

Modele cuantice ale atomului

2. Condiia frecvenei lui Bohr. n al doilea postulat, Bohr

este cunoscut ca condiia frecvenei lui Bohr. Ea arat c

Astfel, cnd electronul atomului de hidrogen trece de pe