Sunteți pe pagina 1din 77

Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai

Chimia Mediului: teste de control


n laborator i probleme (II)

Titular disciplin, an II IM:


Confereniar Dr.ing. Carmen ZAHARIA

2013 - 2014

Partea aplicativ (II) probleme

Tehnoredactare: Carmen Zaharia


Concepie design: Carmen Zaharia
Variant electronic (e-manual cu probleme) pe site-ul facultii FICPM-UTIai

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA MEDIULUI

Cuprins

Prefa

Partea I - Chimia atmosferei

Introducere - Probleme (I)


Probleme rezolvate (I)
Probleme propuse pentru rezolvare (I)

7
13
21

Partea II - Chimia apei

25

Introducere - Probleme (II)


Probleme rezolvate (II)
Probleme propuse pentru rezolvare (II)

27
33
43

Partea III - Chimia solului

47

Introducere - Probleme (III)


Probleme rezolvate (III)
Probleme propuse pentru rezolvare (III)

49
55
62

Anexe - Probleme

67

Bibliografie selectiv

77

Partea aplicativ (II) probleme

Prefa

Acest material sintetizeaz informaii utile desfurrii celei de-a doua pri aplicative la
disciplina: Chimia mediului i anume: Probleme. Aceast a doua parte este util studenilor
din anul II (IM) la cele dou specializri din universitate (UTIai), care au trunchi comun de
predare n anul I i II de licen i anume:
- Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului (FICPM - UTIasi), specializare: Ingineria
i Protecia Mediului n Industrie (IPMI) i
- Facultatea de Hidrotehnic, Geodezie i Ingineria Mediului (FHGIM - UTIai), specializare:
Ingineria i Protecia Mediului n Agricultur (IPMA).
Manualul n format electronic, intitulat: Chimia mediului: teste de control n laborator
i probleme (II) reprezint suportul pentru partea aplicativ (II) Probleme, la disciplina:
Chimia mediului, prevzut n planul de nvmnt cu 1 or/sptmn parte aplicativ, n
primul semestru al anului II de licen (i.e. patru lucrri de laborator).
La fiecare lucrare de laborator se vor rezolva probleme (min 1 or) cu titularul de aplicaii
care vor fi suplimentate prin rezolvarea individual de probleme (tem de cas) din cele
prezentate n acest manual pentru partea aplicativ (II) la aceast disciplin (format electronic).
Partea a II-a aplicativ a acestui manual, n format electronic, a fost elaborat din dorina
de a obinui studenii cu rezolvarea unor probleme teoretice i practice curente (pe teren),
pentru analiza de mediu (aer, ap i sol) privind principalii poluani/constituieni i caracteristicile
acestora, mpreun cu transformrile fizico-chimice implicate de prezena lor n concentraii mai
ridicate dect cele normale, perturbri ale cvasi-echilibrelor existente n fiecare component de
mediu, posibiliti de autopurificare, precum i problemele globale de poluare (de impact,
regionale i de fond) ale mediului datorate acestora.
Noiunile i cunotinele de baz vor fi dobndite de studeni n urma consultrii unor
probleme deja rezolvate dar i a soluionrii individuale a unor probleme propuse pentru
aprofundarea unor elemente de baz, teoretice i practice, de decizie i control de mediu care s
le permit aciuni benefice de meninere/conservare a strii normale a mediului nconjurtor i
pentru reducerea i eliminarea polurii acestuia.

Confereniar Dr.ing. Carmen ZAHARIA

Chimia atmosferei

(Probleme P artea I )

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

INTRODUCERE Probleme - Partea I

Atmosfera terestr este nveliul gazos al planetei Pmnt, un strat relativ subire de
gaze care nconjoar globul, a crui densitate scade progresiv cu altitudinea.
Principalele gaze care intr n compoziia natural a atmosferei sunt prezentate n
tabelul 1.1, iar concentraiile lor se menin relativ constante pn la altitudinea de cca 80
km, n principal datorit energiei cinetice a moleculelor componenilor suficient de mari ca s
nving forele gravitaionale care ar dori s le apropie i/sau s le depun pe scoara
terestr.
Tabel 1.1 - Principalii componeni ai atmosferei terestre
Component

Concentraie
volumic, [%]

Concentraie
masic, [%]

Densitatea,
[g/L]

78,08
20,95
0,93
0,0378
< 0,50 3,50

75,50
23,20
1,30
3,41 . 10-2
< 0,62 4,36

1,25
1,42
1,78
1,97
1,00

1,61 . 10-3
4,6 . 10-4
1,1 . 10-4
6 . 10-5
5 . 10-5

7,2 . 10-5
1,3 . 10-3
4,5 . 10-4
4 . 10-5
2,3 . 10-5

0,18
0,90
3,73
5,90
0,0899

Com poneni m ajoritari

Azot, N2
Oxigen, O2
Argon, Ar
Dioxid de carbon, CO2
Ap, H2O

Mas molecular, [g/mol]


28,013
31,98
39,94
44,011
17,99

Com poneni m inoritari

Heliu, He
Neon, Ne
Kripton, Kr
Xenon, Xe
Hidrogen, H2

4,003
20,17
83,80
131,30
2,00

Ali componeni minoritari atmosferici care completeaz tabelul 1.1 (urme de gaze)
sunt: compui ai azotului (amoniac - NH3 i oxizi de azot - NxOy, n special NO i N2O),
compui ai sulfului (SO2, H2S), ozon n concentraii foarte mici (0,02 0,03 [mg/m3] O3),
gaze emise de origine biochimic (CH4, H2S, etc.), praf terestru i cosmic, vapori de mercur
(0,02 [g/cm3] Hg), vapori de iod (1 [g/cm3] I2 n atmosfera terestr; 52 [g/cm3] I2 n
atmosfera oceanic), microrganisme i spori.
Structura atmosferei. Atmosfera terestr se consider a fi mprit n patru
seciuni sau regiuni funcie de direcia modificrii temperaturii vs. altitudine (de la scoara
terestr la altitudini mai mici i la cele considerate ridicate) i anume:
- troposfera (0 15 km, temperatura scade cu altitudinea),
- stratosfera (15 50 km, temperatura crete cu altitudinea), conine ozonosfera
(zona cuprins ntre 25 50 km),
- mezosfera (50 85 km, temperatura scade cu altitudinea) i
- termosfera (85 500 km, temperatura crete cu altitudinea).
7

Probleme P artea I

Temperatura medie la nivelul scoarei terestre este de aproximativ +17C (287 K) i


poate ajunge la cca - 60C (213 K) la o altitudine de cca 15 km, - 2C (275 K) la 50 km
altitudine, - 85C (188 K) la 85 km altitudine i, respectiv, 1200C (1473 K) la 500 km. Dup
modul de evoluie termic pe vertical (odat cu creterea altitudinii) pot fi evideniate
straturile atmosferice separate prin cteva zone de trecere nguste denumite pauze (i.e.
tropopauza, stratopauza, mezopauza).
Caracteristici fizico-chimice ale aerului atmosferic natural. Caracterizarea
fizico-chimic a aerului atmosferic natural are n vedere principalele proprieti fizice i
chimice ale acestuia (i.e. aerul curat din diferite regiuni naturale de pe glob), descrise n
condiii normale (starea standard) reprezentate prin temperatura de 0C i presiunea de 760
mmHg (tabelul 1.2).
Tabel 1.2 - Proprieti fizice ale aerului atmosferic natural
Proprietate fizic

Relaie de calcul

Valoare

Masa molecular medie, [g/mol]

Mae r= M g X g

28,966 (valoare medie)

n care: Mg - masa molecular a


unui component gazos, [g/mol];
Xg - fracia volumic a componentului gazos n aer
Volum molar, [cm3/mol] sau [L]
Densitate, [g/L] ([kg/m3])

28,788 (cnd se consider ca


valoare de referin H2, 2
[g/mol])
29,012 (valoarea de referin
O2, 16 [g/mol])
22,414

Vm =

M aer
aer

aer =

1,293 1,2973
M aer
n care: Maer masa
Vm

molecular a aerului;
Vm volumul molar al aerului

0,0001709
1,000576
0,533

1,0002911 - 1,0002947

Cldur specific, [kcal/grd kg]

fr CO2

0,219

Presiunea critic, [atm]

fr CO2

38,49

Temperatura critic, [C]

fr CO2

-140,73

Punct de fierbere, [C]

fr CO2

-191,4

Proprieti magnetice (20C),


susceptibilitate magnetic
Solubilitate n ap, [L/L], 1 [L]
de ap dizolv v [L] aer
Culoare i transparen

+2,91 . 10-8

0,02918
(0C);
0,01863
(20); 0,01564 (30C)

albedo

0,99718 (400 800 nm)

Temperatur medie, [C]


Presiune, [mmHg]

17C scoara terestr


760 (la nivelul mrii i 0C
sau 101325 [Pa]; scade, 1
[mmHg] / 10,33 [m] n

Vscozitatea dinamic, [St]


Constant dielectric relativ
Conductivitatea termic,
[cal . 104/grd . cm . s]
Indicele de refracie
.

P , pentru care:
M atm g
0
P =

4 r 2

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

dp
= g aer )
dz
Umiditate
- absolut, p(H2O) la tp.rou
- maxim
- relativ
(

Ph = P0. exp ( Ma. G . h / R . T)

altitudine)

Ua
Um
Ur

17,5332 [mmHg] (20C)


18 [mmHg] (20C)
0-100 [%], variabil

Observaie: Sub presiune aerul dizolv cantiti apreciabile de lichide volatile care vin n contact cu el

Reaciile chimice din atmosfer sunt interaciuni care se desfoar preponderent


ntre diferii compui gazoi (i.e. gaze prezente n atmosfer caracterizate prin stabilitate
atmosferic ridicat i putere mare de difuziune) i compui particulai (i.e. dispersii n
atmosfer a unor particule solide sau lichide cu dimensiuni cuprinse ntre 0,1 100 m; la
dimensiuni mai mari de 100 m, stabilitatea dispersiilor n atmosfer este redus i se
manifest fenomene de depunere a particulelor pe suprafaa terestr, iar dimensiunile sub
0,1 m corespund domeniului dispersiilor moleculare).
n stare gazoas, materia este cel mai puin dens, atomii sau moleculele gsindu-se
la distane mari, astfel nct interaciunile lor sunt foarte slabe; aceasta face ca compuii
gazoi respectivi s ocupe tot spaiul care le st la dispoziie.
Compuii gazoi urmeaz adesea comportarea gazelor perfecte sau ideale cnd
moleculele lor pot fi considerate punctiforme i ntre ele nu se exercit interaciuni. Starea de
gaz perfect se aplic gazelor reale la o presiune joas i la temperatur nalt atunci cnd
volumul propriu al moleculelor (suma volumelor tuturor moleculelor) este neglijabil fa de
volumul total al aerului. Legile gazelor perfecte sunt sintetizate n tabelul 1.3.
Mrimile caracteristice ale strii unui gaz sau amestec gazos sunt: temperatura (T,
[C] sau [K]), volumul (V, [L] sau [m3]) i presiunea (P, [atm] sau [mmHg] sau [N/m2] sau
[bar]). Starea normal a atmosferei corespunde la P = 1 [atm] i T = 273 [K] sau P = 760
[mm Hg] i t = 0 [C].
Tabel 1.3 - Legile gazelor perfecte sau ideale

Legea lui Avogadro

Volume egale de gaze, la aceeai temperatur (T) i presiune (P),


conin acelai numr de molecule.

Un mol din orice gaz, la 0 [C] i 760 [mmHg], conine 6,023.1023


[molecule], adic numrul lui Avogadro - NA = 6,023.1023 [molecule]. Dac
se cunoate masa molecular (M) a unui gaz, se poate calcula densitatea
lui, n condiii normale, pe baza relaiei:

M
M
=
([g/L] sau [kg/m3])
22,414
V
n care: V - volumul molar, [L].
0=

Legea Boyle-Mariotte

La temperatur constant, volumul ocupat de un gaz (V) este invers


proporional cu presiunea sa (P):
P . V = constant sau P1 . V1 = P2 . V2
n care: P1 - presiunea corespunztoare volumului V1, iar P2 - presiunea
corespunztoare volumului V2 ale aceleiai mase de gaz, la aceeai
temperatur.

Probleme P artea I
Legea Gay-Lussac

La presiune constant, volumul unei mase determinate de gaz se


mrete (sau se micoreaz), pentru fiecare cretere (sau scdere) de 1C,
cu 1 / 273 din volumul pe care l ocup la 0C. Raportul 1 / 273 poart
numele de coeficient de dilatare n volum a gazelor, se noteaz cu v i
este constant. Relaia de dependen este:
V = V0(1 + v T)

Legea Charles

La volum constant, presiunea unui gaz crete sau descrete cu 1 / 273


din presiunea iniial pentru fiecare grad de temperatur. Raportul 1 / 273
poart numele de coeficient termic al presiunii, p i este constant. Relaia

de dependen este:
P = P0(1 + p T)
Legile Gay-Lussac +
Charles

Cele dou legi stabilesc relaia dintre volumul (V) i temperatura gazului
ideal (T) la presiune constant (P = const.), precum i relaia dintre
temperatur (T) i presiunea gazului (P), la volum constant (V = const.) i

P
T
V1 T 1
, respectiv, 1 = 1 . Cele dou relaii conduc la relaia:
=
P2 T 2
V2 T2
P1 V1 P2 V 2
, sau, considernd c una din cele dou stri corespunde
=
T1
T2
P V
P V
celei normale, relaia poate scrie: 0 0 = 1 1 .
T0
T1
Relaia de mai sus se folosete pentru calcularea volumelor de gaz n
P V T
condiii normale: V 0 = 1 1 0 .
T1 P0
anume:

Legea Dalton

Fiecare component al unui amestec de gaze perfecte exercit aceeai


presiune pe care ar exercita-o dac ar fi singur n volumul respectiv al
amestecului; aceast presiune se numete presiune parial (pi). Presiunea
total (P) a amestecului este egal cu suma presiunilor pariale ale
componenilor: P = p i

Se poate scrie o relaie analoag pentru volumele pariale ale


amestecului gazos: V = v i
Relaiile sunt valabile dac gazele nu interacionez chimic.
Ecuaia de stare a
gazelor ideale
(Ecuaia Clapeyron
Mendeleev)

Ecuaia de stare a unui gaz este:


P0 V 0 P V
, n care: P0 = 1 [atm] (760 [mmHg]), T0 = 273 [K]
=

T0

(c.n.), V0 - volumul gazului n condiii normale; P, V, T - presiunea, volumul


i temperatura gazului n condiii date.
P V
Raportul 0 0 = ct= R (constanta gazelor perfecte sau constanta gazelor).

T0
Ecuaia Clapeyron Mendeleev este: PV = RT i reprezint ecuaia de
stare a gazelor ideale pentru un mol de gaz. R are valori diferite, depinznd

de modul de exprimare al presiunii (P) i volumului (V).


Pentru n moli dintr-un gaz care ocup volumul V, ecuaia de stare a
gazelor - ecuaia Clapeyron Mendeleev devine:

V
= RT
sau PV = nRT
n
Ecuaia Clapeyron Mendeleev poate servi la determinarea masei
moleculare a unui gaz (M), sau a densitii acestuia (), pe baza relaiilor:
R T
P V
i, respectiv, = M
M =m
P V
R T
P

10

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

Reacii chimice n atmosfer. n atmosfer au lor reacii chimice datorate fie


prezenei unor poluani (i.e. transformarea poluanilor primari, de exemplu: oxizi de sulf SxOy, oxizi de azot - NxOy, oxizi de carbon - COx, freoni - CxFyClzHu, etc., cu formarea
poluanilor secundari care pot avea efecte negative asupra mediului i sntii omului) sau
manifestrii unor dezechilibre compoziionale i climatice, respectiv, unor procese variate i
complexe care conduc n final la distrugerea sau depunerea lor la suprafaa pmntului.
Aceste procese includ nu numai transformrile din faz gazoas, ci i pe cele care presupun
intervenia apei atmosferice, precum i iniierea unor reacii fotochimice (n VIS i UV) n care
sunt implicate att molecule stabile ct i specii radicalice: radicalii hidroxil (OH), hidroperoxil
(HO2), metil (CH3), etc.
Principalele transformri fizico-chimice din atmosfer, alturi de fenomenele de
poluare global atmosferic, sunt discutate pe scurt n tabelul 1.4 mpreun cu principalele
lor caracteristici.
Tabel 1.4 Fenomene de poluare global atmosferic i reacii chimice caracteristice

Ploaia acid:

Definiie: precipitaie cu un pH < 5, datorat prezenei unor acizi tari.


Cauze: aproximativ 2/3 din aciditate este legat de emisiile de SO2 i 1/3
este atribuit emisiilor de oxizi de azot (NOx).
Reacii chimice caracteristice: oxidarea dioxidului de sulf (SO2) n atmosfer,
prin diverse mecanisme i cu aportul catalizator al pulberilor, cu formare de
H2SO4, respectiv, particule de sulfai.
Ploile acide, care se pot manifesta chiar la distane mari de locul de emisie,
au efecte toxice agresive asupra componentelor mediului putnd duce la
degradarea solului, apelor, precum i la deteriorarea diverselor ecosisteme.

Ceaa
fotochimic
oxidant:

Definiie: smogul oxidant sau ceaa fotochimic oxidant este un fenomen


datorat apariiei ozonului, a unui miros caracteristic i formrii aa numiilor
oxidani fotochimici, fiind nsoit de iritarea ochilor, afectarea vegetaiei, etc.
Cauze: sunt legate de prezena n atmosfer a oxizilor de azot (NOx), n
atmosfere urbane aglomerate cu circulaie intens i temperaturi ridicate.
Reacii chimice caracteristice: formarea oxidanilor fotochimici printr-un
proces complex care se explic prin intervenia hidrocarburilor i produilor lor
de oxidare n aa numitul ciclu fotolitic al oxizilor de azot:
h

NO2 NO + O
O + O2 + M O3 + M
NO + O3 NO2 + O2
Se consider c hidrocarburile intervin n ciclul fotolitic al oxizilor de azot, iar
rolul decisiv l joac aciunea atomilor de oxigen asupra acestora:
RH + O R + OH
R + O2 RO2
RO2 + NO ROONO RO + NO2
Intervenia hidrocarburilor din atmosfer n ciclul fotolitic al oxizilor de azot
accelereaz transformarea NO NO2, contribuind la creterea concentraiei
acestuia i la acumularea ozonului (O3).
Efectul de ser:

Definiie: Efectul de ser natural face ca temperatura medie a aerului la


suprafaa pmntului s fie de +17C, cu 30C mai mult dect dac s-ar lua n
11

Probleme P artea I
considerare bilanul radiaiilor absorbite i emise de pmnt. Efectul de ser
indus reprezint o contribuie suplimentar la creterea temperaturii atmosferei
datorit gazelor cu efect de ser (GES) care absorb radiaia IR emis de pmnt
i mpiedic pierderea ei n spaiu.
Cauze: CO2-ul este considerat principalul responsabil al efectului de ser ,
alturi de celelalte gaze cu efect de ser (GES) (i.e. CH4, vapori de H2O, CO,
NOx, freoni clorofluorcarboni, CFC) care au drept rezultat creterea
temperaturii atmosferei. Activitile umane sunt nsoite de creterea nivelului
poluanilor, ndeosebi GES.
Transformri caracteristice: totul se petrece ca ntr-o ser n care, datorit
componenilor minoritari, se limiteaz circulaia aerului, se mpiedic disiparea
cldurii i se inhib procesele normale de rcire.
Principalele consecine ale nclzirii globale sunt: creterea nivelului
mrilor, modificri ale performanelor agricole i ale suprafeelor forestiere,
modificri ale resurselor naturale de ap, creterea fenomenelor climatice
extreme (furtuni, uragane).
Subierea
stratului
de ozon:

Definiie: subierea stratului de ozon stratosferic reprezint cel mai important


efect de mediu datorat prezenei freonilor n atmosfer.
Cauze: prezena freonilor n atmosfer; freonii reprezint o clas de compui
halogenai, cei mai cunoscui fiind CFCl3 (freon 11) i CF2Cl2 (freon 12).
Reacii chimice caracteristice: dei n troposfer freonii sunt rezisteni la
atacul diferitelor molecule sau radicali, atunci cnd intr n stratosfer, radiaia
UV cu energie ridicat poate s determine fotodisocierea freonilor, cu formarea
a dou specii de clor reactive, Cl i ClO, care, prin interconversie ciclic,
realizeaz consumarea ozonului:
Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2
O + O3 2O2

respectiv:

Cl + O3 ClO + O2
ClO + NO Cl + NO2
NO2 + O NO + O2
O + O3 2O2

Partea activ a clorofluorcarbonilor (clorul atomic i monoxidul de clor) au


fost identificate n concentraii mari ndeosebi n atmosfera de deasupra
Antarcticii (Polul Sud) unde a fost poziionat "gaura" din stratul de ozon.

12

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

PROBLEME REZOLVATE Partea I

1. Cte molecule se gsesc ntr-un volum molar dintr-un gaz la 0C ? b) Dar la 100C ? c)
Cte grame cntrete o molecul de toluen ?
Rezolvare
a) 1 mol din fiecare substan gazoas ocup, n condiii normale (c.n.), un volum de
22,414 [L] (Vm, volum molar) i conine 6,023.1023 [molecule/mol] (NA, numarul lui
Avogadro).
b) Se poate scrie dependena ntre volum (V) i temperatur (T) sub forma
mai exact:
V1
V
= 2
T2
T1

sau V2 =

= const.,

22,414 373
V1 T2
=
= 30,6 [L]
T1
273

NA = 6,023.1023 [molecule] 22,414 [L]


x.
30,6 [L ]

x = 4,4 . 1023 [molecule]


c) Un mol de toluen (MC6H5CH3= 92 [g/mol]) conine NA = 6,023
molecul va cntri dup cum urmeaz:
NA = 6,023.1023 [molecule] 92 [g]
1 molecul x

1023 [molecule], o

x = 15,2747 . 10-23 = 1,5275 . 10-22 [g]


2. S se transforme urmtoarele concentraii volumice n concentraii masice (uniti de
mas pe unitate de volum, n condiii normale):
a) 340 ppmv CO2;
b) 50 ppbv O3;
c) 75 ppmv NO2.
Rezolvare
1 ppmv = 1 [mL] component/106 [mL] aer (=1 [m3]) = 1 [mL/m3];
1 ppbv = 1 [L] component/106 [mL] aer ([1 m3]) = 1 [L/m3]
13

Probleme - partea I

a) 44 [mg] CO2 22,414 [mL]

x .. 340 [mL] x = 667,4 [mg] CO2 deci, CCO2 = 667,4 [mg/m3] aer

b) 64 [g] SO2 22,414 [L]

x 100 [L] x = 285,5 [g] SO2 deci, CSO2 = 285,5 [g/m3] aer
c) Idem,

x=

48 50
= 107,07 [g] O3 deci, CO3 = 107,07 [g/m3]
22,415

d) Idem,

x=

46 75
= 153,9 [mg] NO2 deci, CNO2 = 153,9 [mg/m3].
22,415

3. Considernd c aerul atmosferic are o umiditate relativ de 70%, s se calculeze


umiditatea absolut: a) la 10C; b) la 30C.
Rezolvare
Ur =

Ua
100
Um

n care:

Um exprim presiunea de saturaie cu vapori de ap a aerului la temperatura


considerat (10C i, respectiv, 30C).
n Anexa 1 se gsesc presiunile de vapori ale apei la cele dou temperaturi:
pH2O (10C) = 0,01188 [atm] i pH2O (30C) = 0,04187 [atm].
a) Ua =

U r U m
70 0,01188
=
= 0,0083 [atm]
100
100

b) Ua =

U r U m
70 0,04187
=
= 0,0293 [atm]
100
100

4. ntr-un cilindru de oel cu capacitatea de 25 [L] se gsete un gaz la presiunea de 7


[atm] i temperatura de 18C. S se calculeze presiunea gazului rmas n cilindru, rcit
la 14C, dac se scot din cilindru 5 moli de gaz.
Rezolvare
Din legea gazelor perfecte, numrul de moli de gaz aflai iniial n cilindru, n1, este
exprimat sub forma:
n1 =

25 7
V P1
=
= 7,325 [moli]
0,0821 291
R T 1
14

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

Presiunea gazului rmas n cilindru, P2, se va afla din relaia:


n 1 n
n1

P2 =
5.

7,325 5
T2
P1 =
7,325
T1

287 .
7 = 2,1913 [atm]
291

Hidrogenul necesar pentru baloanele meteorologice este furnizat adeseori prin reacia
dintre hidrura de calciu solid i ap. S se calculeze cantitatea de hidrur de calciu
necesar pentru ca un balon meteorologic de 250 [L] s fie umplut cu hidrogen la
temperatura de 25C i presiunea de 1 [atm].

Rezolvare
CaH2 + 2H2O = Ca(OH)2 + 2H2
Se calculeaz numrul de moli de H2 din legea general a gazelor perfecte:
n=

1 250
P V
=
= 3107,2 [moli] H2
0,0821 298
R T

Conform stoechiometriei reaciei chimice de mai sus, se poate scrie:


1 [mol] CaH2.. 2 [moli] H2
x 3107,2 [moli] H2

x = 1553,6 [moli] CaH2

mCaH2 = 1553,6 . 42 = 65251,4 [g] = 65,25 [kg CaH2]


6.

Un amestec de gaze conine n procente de greutate: 25% H2, 20% CH4 i 55% CO2.
Care este masa molecular medie i densitatea fa de aer a amestecului de gaze ?

Rezolvare
Pentru a calcula masa molecular medie a amestecului gazos se aplic formula:

Mam =

Xi

100 M

n care:
Mam masa molecular medie a amestecului;
Xi fracia molar a componentului i;
Mi masa molecular a componentului i.
Se determin compoziia procentual volumic a amestecului gazos considernd ca
baz de calcul, masa de 100 [g] amestec gazos.
VH2 =

25
22,4 = 280 [L]
2

% H2 =
15

280
= 83,333
336

Probleme - partea I

20
22,4 = 28 [L]
16
55
22,4 = 28 [L]
=
44

VCH4 =
VCO2

28
= 8,333
336
28
= 8,333
% CO2 =
336

% CH4 =

Volumul total al amestecului gazos este de: Vam = 280 + 28 + 28 = 336 [L]
83,333
8,333
8,333
2 +
16 +
44 = 1,667 + 1,333 + 3,667 = 6,667 [g/mol]
100
100
100

Mam =

Se consider masa molecular a aerului (Maer) egal cu 28,96 [g/mol], iar n aceste
condiii se calculeaz densitatea amestecului gazos fa de aer ca fiind:
dam=

M
6,667
= 0,2302
=
M aer
28,96

7. Aerul uscat poate fi considerat ca un amestec de gaze perfecte, compus din 20% O2 i
80% N2. Se cere: a) S se calculeze presiunea parial a oxigenului i azotului dac
presiunea total a aerului este de 750 [mmHg]; b) Care este fracia molar a oxigenului
i azotului n aerul uscat la 4000 [m] altitudine i 5C ?; c) Calculai volumul ocupat de 1
mol de aer la temperatura de 30C i presiunea atmosferic de 750 [mm Hg].
Rezolvare
80 .
750 = 600 [mm Hg]
100
20 .
.
P=
750 = 150 [mm Hg]
100

a) pN2 = xN2 . P =
pO2 = xO2

b) Ph = P0 . exp(-Ma. g . h/R.T), iar pentru altitudinea de 4000 [m] presiunea va fi:


P4000 = 760 . exp(XN2 =

0,029 9,81 4000


) = 760 . exp(-0,492) = 760 . 0,611 = 464,36 [mmHg]
8,314 278

pN 2
pO2
; XO2 =
P
P
.

pN2 = 464,36
pO2 = 464,36

80
371,488
= 371,488 [mm Hg], iar XN2 =
= 0,8 i
100
464,36
20
= 92,872 [mm Hg], iar
100

XO2 =

92,872
= 0,2
464,36

c) PV = n . R . T, din care volumul, V, la presiunea P = 750 mmHg = 750 / 760 = 0,987


[atm] se calculeaz cu relaia:
V=

n R T 1 0,082 303
= 25,17 [L]
=
P
0,987

16

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

8.

n ultimele decenii, nivelul N2O atmosferic a crescut de la 0,29 la 0,31 ppmv. N2O este
un gaz puin reactiv, timpul su de reziden n atmosfer fiind de 20 ani. tiind c
masa total a atmosferei este de 5 . 1015 [t], se cere: a) viteza actual de intrare a N2O
n atmosfer [t/an] i b) cu ct este mai mare aportul de N2O n atmosfer n momentul
de fa, comparativ cu ultimele dou decenii ?

Rezolvare
a) Timpul de reziden =

Cantitatea din " rezervor"


Viteza de intrare sau iesire din " rezervor"

Se calculeaz cantitatea de N2O din atmosfer. n prezent, concentraia N2O n


atmosfer este menionat n enun ca fiind de 0,31 ppmv.
Volumul atmosferei, Vatm =

M atm
5 1018 [kg ]
=
= 3,867.1018 [m3]
3
atm
1,293 [kg / m ]

0,31 [mL] N2O.. [106 mL] aer ( 1 [m3])


V 3,867 . 1018 [m3]
V = 0,31 . 3,867 . 1018 [mL] = 1,199 . 1018 [mL] = 1,199 . 1015 [L] N2O
1 [mol ] N2O (44 [g]).22,414 [L]
y .1,199 . 1015 [L]
y = 44

Vintrare =

1,199 1015
= 2,354 . 1015 [g]= 2,354 . 1012 [kg] = 2,354 . 109 [t] N2O
22,414
Cantitatea din " rezervor" [tone] 2,354 10 9
= 1,177 . 108 [t/an]
=
Timp de rezidenta [ani]
20

b) n mod asemntor se calculeaz i pentru perioda din urm cu dou decenii,


considernd concentraia N2O n atmosfer de 0,29 ppmv.
V = 0,29 . 3,867 . 1018 [mL] = 1,121 . 1018 [mL] = 1,121 . 1015 [L] N2O
y = 44

1,121 1015
= 2,2014 . 1015 [g] = 2,2014 . 1012 [kg] = 2,2014 . 109 [t]
22,414

Vintrare =

Cantitatea din " rezervor" [tone] 2,2014 10 9


=
= 1,1007 . 108 [t/an] N2O
20
Timp de rezidenta [ani]

Aportul de N2O n atmosfer n momentul de fa (prezent), comparativ cu ultimele


dou decenii, este mai mare cu (1,177. 108 - 1,1007 . 108) = 0,0763 . 108 = 7,63 . 106 [t/an].
17

Probleme - partea I

9. ntr-o ncpere cu dimensiunile de 6 m x 9 m x 3 m (l x L x H) se gsesc 30 de oameni


dintre care jumtate sunt fumtori, cu o medie de 3 igri pe or. Atunci cnd se
fumeaz, fiecare igar elibereaz 2,4 [mg] formaldehid (CH2O). S se calculeze
concentraia staionar a formaldehidei n aerul din camer presupunnd c ncperea se
aerisete de 5 ori pe or i c n aerul exterior concentraia formaldehidei este
neglijabil. Valoarea rezultat depete nivelul admis, adic cel de 100 ppbv ?
Rezolvare
Volumul de aer din ncpere este de: Vaer = 6 x 9 x 3 = 162 [m3].
15 oameni fumeaz cte 3 igri pe or, ceea ce nsumeaz un numr total de
N = 15 . 3 = 45 igri.
Cantitatea de CH2O eliberat ntr-o or va fi de:
mCH2O = 45 . 2,4 [mg] = 108 [mg].
ncperea se aerisete de 5 ori ntr-o or, ceea ce nseamn c volumul total de aer
n care se elibereaz aldehida formic (CH2O) este de: Vt = 5 x 162 = 810 [m3].
CCH2O =

108
= 0,133 [mg/m3] =
810

0,09937 ppmv = 99,37 ppbv

0,133
30

. 22,414 [mL/106 mL] = 0,09937 [mL/m3] =

Concentraia CH2O n ncpere (99,37 ppbv) nu depete limita admis (100 ppbv).
10. Determinarea metanului (CH4) se face prin arderea acestuia n prezena unui exces de
oxigen. Gazul rezultat se absoarbe ntr-o soluie de Ca(OH)2 10-2 [moli/L] care este total
disociat. Se formeaz un precipitat alb care are solubilitatea n ap de 7,74.10-5
[mol/L]. Se cere:
a) S se scrie ecuaia reaciei de ardere.
b) S se calculeze pH-ul soluiei de Ca(OH).
c) S se precizeze ce precipitat se formeaz la absorbia produilor de ardere n soluia
de Ca(OH)2.
d) S se calculeze valoarea produsului de solubilitate al precipitatului format.
e) n ce condiii de pH se poate solubiliza precipitatul ?
Rezolvare
a) CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O
b) Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH[OH-] = 2.10-2 [mol/L ] pentru care se poate considera urmtoarele:
pOH = - log (2.10-2) = 1,7, respectiv, pH = 14 1,7 = 12,3

18

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

c) CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O


Precipitatul format este carbonatul de calciu, CaCO3.
d) CaCO3 Ca2+ + CO32Ps = [Ca2+] . [CO32-]
[Ca2+] = [CO32-] = s,
n care: s reprezint solubilitatea ionilor componeni ai precipitatului format.
Se poate scrie: Ps = s2 = (7,74 . 10-5)2 = 6 . 10-9 [(mol/L)2]
e) CaCO3 se poate dizolva n mediu acid n conformitate cu urmtoarea reacie chimic:
CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 + H2O
11. Motorina este un amestec de hidrocarburi printre care i decan (C10H22). Un automobil
poate consuma 6 [kg] motorin la 100 [km]. Presupunnd c motorina este decan
curat, s se calculeze: a) volumul de oxigen necesar pentru parcurgerea unei distane
de 500 [km], n condiii normale; b) volumul de CO2 care se degaj n timpul parcurgerii
acestei distane.
Rezolvare

Mdecan = 144 [g/mol]

2 C10H22 + 31 O2 = 20 CO2 + 22 H2O


a) Numrul de moli de decan (C10H22) consumai este:
n=

6000
= 41,64 [moli] C10H22
144

Urmtoarea dependen poate fi stabilit din stoechiometria reaciei de ardere:


2 [moli] C10H22 .. 31 [moli] O2
41,64 [moli] C10H22. x
de unde x = 645,42 [moli] O2
VO2 = 645,42 . 22,414 = 14466,44 [L] 14,466 [m3] pentru 100 [km]
VO2 pentru distana total de 500 [km] este de 5 ori mai mare, adic
VO2 = 5 . 14,466 = 72,33 [m3].
b) 2 [moli] C10H22 .. 20 [moli] CO2
din care y = 416,4 [moli] CO2 per 100 [km]
41,64 [moli] C10H22 y
Pentru distana total de 500 [km], volumul emis de CO2 este de:
VCO2 = 416,4 . 22,414 . 5 = 46665,948 [L] 46,67 m3 pentru 500 [km].

19

Probleme - partea I

12. Variaia presiunii aerului cu nlimea se exprim prin relaia:


Ph = P0 . exp(-Ma. g . h/R.T),
n care:
Ph - presiunea la altitudinea dat [Pa];
P0 - presiunea la nivelul mrii [101325 Pa];
h - altitudinea [m];
g - acceleraia gravitaional [m/s2];
Ma - masa molecular medie a aerului [0,029 kg/mol];
R - constanta gazelor [8,314 J/mol. K];
T - temperatura [K].
S se calculeze presiunea aerului la limitele inferioar i superioar a stratosferei (i.e.
15 [km] i, respectiv, 50 [km]).
Rezolvare
Se consider T15km = 212 K = -61 C; T50km = 270 K = -3 C.
La T15km = 212 K, valoarea raportului din relaia de definiie a presiunii este:
M a g h 0,029 9,81 1,5 10 4
= 2,421 ,
=
R T
8,314 212
iar la T50km = 270 K, valoarea acestuia este:
M a g h 0,029 9,81 5 10 4
= 6,337
=
R T
8,314 270

Presiunea aerului, Ph, la limita inferioar i superioar a stratosferei va fi:


P15km = P0 . exp(2,421) = P0 . 0,0898 = 101325 . 0,0898 = 9098,985 Pa
P50km = P0 . exp(6,337) = P0 . 0,00177 = 101325 . 0,00177 = 180,0545 Pa
13. Pentru determinarea SO2 din atmosfer, aerul a fost aspirat timp de 30 minute prin
dou vase de absorbie coninnd fiecare cte 25 [mL] soluie de ap oxigenat cu
pH=5. Dup terminarea timpului de aspiraie, coninutul absorbitoarelor a fost titrat cu
soluie de Na2B4O7 0,01 [mol/L], pn la pH=5, consumndu-se 6,2 [mL]. Se cere: a)
s se scrie reaciile chimice; b) s se calculeze concentraia SO2 tiind c debitul de
aspiraie a fost de 5 [L/min].
Rezolvare
SO2 + H2O2 = H2SO4
H2SO4 + Na2B4O7 + 5H2O = Na2SO4 + 4H3BO3
Cantitatea de SO2 reinut ca H2SO4 n cele dou absorbitoare este:
mSO2 =

6,2 0,01 .
32 . 103 = 1,984 [mg]
1000

Vaer = 5 [L/min] . 30 [min] = 150 [L] = 0,15 [m3]


CSO2 =

1,984
= 13,23 [mg/m3]
0,15
20

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

PROBLEME PROPUSE PENTRU


REZOLVARE - Partea I

1. S se transforme urmtoarele concentraii de mas din atmosfer (determinate n


condiii normale) n concentraii volumice: a) 15 [g/m3] NH3; b) 5 [mg/m3] NO; c) 20
[g/m3] CH4; d) 60 [mg/m3] CO.
R: a) 19,78 ppbv NH3; b) 3,7 ppmv NO; c) 28 ppbv CH4; d) 48 ppmv CO
2. S se transforme 2 ppmv SO2 (msurat la 20C i 750 [mmHg]) n concentraie masic.
R: 2,624 [mg/m3]
3. Arderea a 1,4 [g] dintr-o hidrocarbur genereaz 4,4 [g] CO2 i 1,8 [g] H2O. S se
determine formula hidrocarburii (CxHy) tiind c densitatea ei relativ fa de hidrogen
(H2) este 28.
R: C4H8
4. Un gaz avnd compoziia, n volume, de 52% H2, 30% CO2, 15% N2 i 3% CO se
gsete la presiunea de 2,5 [atm] i temperatura de 350 [C]. Se cere: a) s se
determine concentraia procentual masic a componenilor ([%], m/m) n condiiile
date; b) densitatea amestecului n condiiile date i n condiii normale.
R : a) 5,39% H2 ; 68,46% CO2; 21,78% N2; 4,37% CO; b) am (condiii date) = 0,942 [g/L];
am (condiii normale) = 0,861 [g/L]
5. S se determine compoziia volumetric a unui amestec de oxigen (O2) i ozon (O3)
tiind c densitatea relativ fa de hidrogen este egal cu 20.
R: 50% CO2; 50% O3
6. Concentraia ozonului, msurat la 20C i 1,006 [atm], este de 20 [g/m3]. S se
calculeze concentraia volumic.
R: 9,96 ppbv O3.
7. Un gaz are la 20C i presiunea de 1 [atm] densitatea de 1,994 [g/L]. S se calculeze
masa molecular a gazului.
R: 47,968 [g/mol]

21

Probleme - partea I

8. S se afle valoarea presiunii exercitat de 1,5 [moli] SO2 aflai ntr-un vas de 20 [L], la
150C.
R: 2,60 [atm]
9. a) S se calculeze volumul ocupat de 1 [mol] de gaz ideal la 30C i 1,05 [atm]; b) Care
ar fi volumul gazului la 320 [K] i presiunea de 1,054 [kPa] ? c) Care este presiunea unui
mol de aer la 0C dac el ocup 28 [L] ?
R: a) 23,69 [L]; b) 2,526 [m3]; c) 0,8 [atm]
10. Compoziia procentual volumic a aerului este de 21% O2, 78% N2 i 1% Ar. S se
calculeze densitatea i masa molecular a aerului dac se cunosc densitile
componenilor: dO2 = 1,429 [g/L]; dN2 = 1,251 [g/L]; dAr = 1,781 [g/L].
R: daer = 1,293 [g/L]; Maer = 28,96 [g/mol]
11. Care este presiunea parial a vaporilor de ap [atm] ntr-un vas acoperit ce conine
ap la temperatura de 40C ?
R: 0,0725 [atm]
12. Folosind relaia de variaie a presiunii cu nlimea, s se calculeze presiunea aerului
[mmHg]: a) pe vrful Mont Blanc (4800 [m]), considernd c temperatura este de 0C
i b) pe vrful Moldoveanu (2543 [m]) cnd temperatura atinge 5C.
R: a) 415,72 [mmHg] (Mont Blanc); b) 555,75 [mmHg] (Moldoveanu)
13. Concentraia medie a toluenului n aerul atmosferic al unei localiti din judeul Bacu
este de 5 [g/m3], iar n unele zone aglomerate din Bucureti de 90 ppbv. Care este
raportul acestor valori cnd sunt exprimate n aceleai uniti ?
R: 0,0133
14. S se calculeze viteza de sedimentare din atmosfer a particulelor de cenu vulcanic
avnd densitatea de 2,2 [g/mL] cnd diametrul particulelor este de: a) 10 [m]; b) 15
[m].
R: a) 0,0063 [m/s]; b) 0,0142 [m/s]
14. Aerosolii de cenu (c = 1,8 [g/mL]) se gsesc n atmosfer ntr-o concentraie de 800
[g/m3]. Calculai viteza de depunere a particulelor [g/m2 . s] din atmosfera imobil
presupunnd un diametru mediu de 13 [m]. (Mrimi cunoscute: a = 1,2 . 103 [g/m3]
la p0 = 1 [atm] i 25C; g = 9,8 [m/s2]; vscozitatea aerului - = 1,9 . 10-2 [g/m. s] la
P0= 1 [atm] i 25C).
R: 2,88 . 10-12 [m/s]
22

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA ATMOSFEREI

15. S se calculeze: a) cantitatea de SO3 care se formeaz prin oxidarea a 2 [g] SO2 ntr-un
exces de oxigen;b) ce volum ar ocupa gazul format, la 20C i presiunea de 1,02 [atm]?
R: a) 2,5 [g]; b) 0,737 [L]
16. Ce volum de oxigen este necesar pentru a oxida complet la dioxid de sulf 10,2 [g] H2S ?
b) Ce cantitate de SO2 se formeaz ?
R: a) 10,087 [L] O2; b) 19,2 [g] SO2
17. S se calculeze cantitatea de H2SO4 format prin oxidarea a 4 [g] SO2 ntr-un exces de
soluie de iod; b) Ce volum de aer ar trebui prelevat pentru ca prin oxidarea SO2
coninut n concentraie de 25 ppm s rezulte 4 [g] H2SO4 ?
R: a) 3,0625 [g] H2SO4; b) 36,6 [m3] aer
18. S se calculeze: a) cantitatea de SO3 care se formeaz prin oxidarea a 2 [g] SO2 ntr-un
exces de oxigen; b) ce volum ar ocupa gazul format, la 20C i presiunea de 1,02
[atm]?
R: a) 2,5 [g] SO3; b) 0,737 [L]
19. Pentru determinarea coninutului de amoniac (NH3) din jurul unei surse poluante, aerul
a fost aspirat timp de 30 minute printr-un vas de absorbie coninnd 50 [mL] soluie de
H2SO4 cu titrul T= 4,9.10-4 [g/mL]. Excesul de H2SO4 s-a titrat cu 30,5 [mL] soluie
NaOH 0,0098 N. Se cere: a) s se scrie ecuaiile reaciilor chimice; b) s se calculeze
concentraia NH3 din aerul analizat [mg/m3], tiind c debitul de aspiraie a fost de 10
[L/h].
R: b) 683,74 [mg/m3]
20. Concentraia NO2 dintr-un curent gazos a fost determinat pe baza reaciilor:
NO2 + 2I- + 2H+ = NO + I2 + H2O
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
tiind c volumul de aer prelevat a fost de 10 [L] i c la titrarea iodului s-au consumat
4,0 [mL] Na2S2O3 0,05 N, s se calculeze: a) concentraia NO2 [mg/m3]; b) volumul
ocupat de NO2 (c.n.); c) concentraia moleculelor de NO2 n aerul prelevat [Nr.
molecule/cm3 aer].
R: a) 460 [mg/m3]; b) 2,2414 [L]; c) 6,023.1018 [molecule]
21. n prezena unui exces de ozon, monoxidul de azot formeaz dioxid de azot conform
reaciei:
NO + O3 = NO2 + O2

23

Probleme - partea I

S se calculeze: a) cantitatea de dioxid de azot [g] format din 20 [g] NO; b)


cantitatea de ozon consumat [g].
R: a) 30,67 [g] NO2; b) 32 [g] O3
22. Un radical liber este o molecul sau fragment molecular care posed un electron
nemperecheat la unul dintre atomi (simbolizat printr-un punct). Precizai care din
speciile urmtoare sunt radicali liberi: OH, O3, Cl, ClO, CO, CH3, CH4, NO, N2O, NO3-,
N2O5.
R: OH, Cl, ClO, CH3
23. Scriei succesiunea de reacii chimice din atmosfer care s arate aciunea radicalilor
hidroxil asupra etenei, n prezena oxizilor de azot.
24. Peroxiacetilnitratul (PAN) este un poluant agresiv, caracteristic pentru ceaa fotochimic
oxidant. Scriei reaciile chimice i discutai condiiile de formare n atmosfer.
25. Scriei i discutai dou reacii chimice care s justifice formarea acidului sulfuric din
dioxid de sulf, n atmosfer i dac aceste reacii influenteaz apariia ploilor acide.
26. Care sunt elementele din atmosfer (materiale i energetice) care distrug ozonosfera i
principalele caracteristici i efecte positive ale ozonosferei.
27. Care este stratul atmosferic n care apare prima oar un strat de electroni i care sunt
efectele lor asupra atmosferei materiale i energetice nconjurtoare.
28. Scriei i discutai reacii chimice din ionosfer, mpreun cu precizarea strii generale
caracteristice a materiei n ionosfer i/sau termosfer.
29. Scriei i discutai reacii chimice de formare ale radicalilor hidroxil (HO.) i hidroperoxil
(HO2.) din atmosfer i principalele lor caracteristici.
30. Precizai care sunt principalele efecte ale poluanilor atmosferici i cum se manifest
asupra lumii biotice i abiotice.

24

Chimia apei

(Probleme - P artea I I )

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

INTRODUCERE Probleme - Partea II

Apa reprezint substana mineral cea mai rspndit de pe suprafaa Pmntului


constituind hidrosfera sau mediul acvatic; este prezent n stare natural n toate cele trei
stri de agregare: gazoas (vapori), lichid (ploaie, lacuri, ruri, etc.) i solid (zpad,
grindin, ghea).
Structura apei. Apa n natur este un amestec de 18 specii moleculare care conin
izotopi ai oxigenului (16O, 17O, 18O) i hidrogenului (1H, 2H, 3H), predominant ns este forma
apei uoare (H2O, cu 1H i 16O).
Compoziia procentual a apei corespunde la 88,89 [%] oxigen i 11,11 [%]
hidrogen, iar structura ei este prezentat n figura 2.1. Reacia de formare a apei este o
reacie exoterm n care se degaj cca 58,4 [kcal/mol].
Stare gazoas vapori de H2O:

(model angular)
Stare lichid asociaii de 2-6
molecule H2O
(prin legturi de hidrogen):
Stare solid asociaii de forma unui
tetraedru dintr-o reea hexagonal:

Fig. 2.1 Structura apei n cele trei stri de agregare

Caracteristici fizico-chimice ale apei n stare natural. Caracterizarea fizicochimic a apei n stare natural are n vedere principalele proprieti fizice (tabel 2.1) i
chimice ale acesteia (tabelul 2.2 i 2.3).
Apa se consider c are o mare stabilitate, asociat cu proprietile electrice i
constituia molecular, ea reprezint un mediu propice pentru solubilizarea a numeroase
specii moleculare i ionice. Astfel, majoritatea substanelor minerale precum i un numr
mare de gaze i substane organice se pot dizolva n ap. Ca urmare, compoziia chimic a
apelor naturale este definitivat n urma unor procese complexe care se desfoar la
interfaa ap/atmosfer (ap/gaz) sau ap/roci, minerale (respectiv, ap/sedimente acvatice)
ct i n interiorul fazei apoase.

27

Probleme P artea I I
Tabel 2.1 - Principalele proprieti fizice ale apei
Proprietate

Notaie / unitate de
msur

Valoare

Masa molecular
Densitate

Mapa / [g/mol]
ap / [g/cm3]

Coeficientul
de
dilatare la 18C
Constant dielectric

d/-

18 (valoare medie)
1,0 (4C); 0,9971 (25C) - n stare lichid;
0,9170 (0C) - n stare solid
0,001 sau 1,005 - sczut (la 20C)
0,00131 sau 1,31 (la 10C)
0,18.103

/ [F/m]

80,4 (la 20C) foarte ridicat

Punct de topire

ttopire / [C]

Punct de fierbere sau


vaporizare

Tfierbere / [C]

Punct critic

tcritic / [C]

0C la 760 mmHg - anormal de ridicat,


comparativ cu alte hidruri din aceeai grup
principal (H2S: -85,5C; H2Se: -65,7C; H2Te: 51,0C) sau din grupe nvecinate (CH4: -184C;
NH3: -78C; HF: -83C)
100C la 760 mmHg - anormal de ridicat,
comparativ cu alte hidruri din aceeai grup
principal (H2S: -60,3C; H2Se: -41,5C; H2Te: 4,0C) sau din grupe nvecinate (CH4: -164C;
NH3: -33C; HF: -19,5C)
374C (218 [atm]) - anormal de ridicat

Cldur specific

Cp / [kJ/grad . kg]

4,18 (0,997 [kcal/grd . kg]) - foarte ridicat

Cldur latent de
topire / vaporizare
Presiunea de vapori

Qtopire, Qvaporizare / [kJ/kg]

333 - topire (79,7 [kcal/kg])


2260 - vaporizare (584,9 [kcal/kg])
0,006 (la 0C) - foarte sczut

Tensiune superficial

/ [/m]

Forme cristaline

Vscozitatea dinamic

(sau [kg/m3])
/ [St] sau [cP]

P / [bar]

0,075 - foarte mare (la 20C)


0,077 (la 10C)
10

Formula chimic: H2O


Tabel 2.2 Principalele proprieti chimice ale apei
Proprietate chimic
- proprieti excelente de solvent solvent universal

Caracteristici i exemple
Pentru un electrolit greu solubil de tipul MmAn se
stabilete echilibrul:
MmAn
m Mn+ + n Amiar produsul de solubilitate este: KS = [Mn+]m . [Am-]n.
La echilibru, pentru un electrolit (MA) solid se poate
scrie: [M+] = [A-] = S, iar produsul de solubilitate se
exprim ca: KS = [M+] . [A-] = S2. Rezult c: S = (KS)1/2.
Dac la echilibrul de dizolvare-disociere particip S
moli de electrolit (MmAn), concentraiile ionilor din soluia
saturat vor fi: [Mn+]= mS i [Am-] = nS, iar produsul de
solubilitate (KS) si solubilitatea (S) vor fi exprimate prin:

KS = [Mn+]m .[Am-]n = (mS)m .(nS)n = mm . nn . Sm+n


S = {KS / (mm . nn)}1/(m+n)

28

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI


Apa prezint o capacitate deosebit de a forma soluii
care pot fi: saturate, nesaturate sau suprasaturate. De
exemplu:
- Soluii de electrolii, caracterizate prin gradul de
ionizare (disociere ionic) - i constanta de disociere kd.
Apa chimic pur este un electrolit foarte slab.
Disocierea moleculei de ap i calculul constantei de
disociere la echilibru sunt descrise n continuare:

- o capacitate ionizant deosebit ca urmare a valorii


ridicate a constantei dielectrice;
- orientare n jurul speciilor ionice i polare formnd
legturi X...H2O ca urmare a valorii ridicate a
momentului dipolar; de exemplu, formarea speciilor
polare i ionice hidratate.
- o stabilitate chimic ridicat (energie mare de
formare) - la creterea temperaturii la 2500 [C]
numai 10 [%] din ap disociaz.

H2O

H+ + HO- ,

Kd =

[H + ] [HO ]
[H 2O ]

La temperatura de 25C, constanta de disociere a


apei (Kd) are valoarea de 1,8 . 10-18 [mol/L] i numai 10-7
[moli] de ap disociaz.
- particip la numeroase reacii chimice precum:
reacii de hidroliz, complexare, redox, biochimice,
alturi de organismele vii prezente n resursele
naturale de ap.

Tabelele 2.3 i 2.4

n mod obinuit, circuitul apei n natur (circuit principal) definete succesiunea


continu a urmtoarelor fenomene: evaporare condensare precipitaii - scurgeri de ap,
la care se adaug circuitul secundar: om-ap-om, parte integrant a circuitului natural.
Tabel 2.3 - Cteva reacii chimice la care particip apa n diferite resurse naturale
Reacie
chimic

Form general

Constant de
stabilitate

Complexare

M+L

Kf1 =

[ML ]
[M ] [L ]

Kf2 =

[ML2 ] ...
[ML ] [L ]

(2)

K fi =

[ MLi +1 ]
[ MLi ] [ L]

(3) M n+ + H 2 O MOH ( n1)+ + H 3O +

ML

ML + L

ML2

MLi + L
Redox

Acido-bazice

MLi+1

(1) R1 + 2H2O R2 +
O2(g) + 4H+(aq)+ 4e(2) R3 + nH2O + ne-
H2(g) + R4+ nHOR+ H2O
H3O+

A-(aq)+

R= specii organice

Hidratare
ioni metalici
liberi i
complexai

Exemplu
2+
(1) Pb + HO R COOH
Pb(OCOR) + 2 H +

Hg ( H 2O ) 62+ (aq ) + 4Cl (aq )


Hg ( H 2O) 2 Cl42 (aq ) + 4 H 2O

E = 1,23 0,0591 pH

(1) 2H2O O2(g) + 4H+(aq) + 4e-

E =-0,0591 pH (25C)

(2) 2H2O + 2e- H2(g) +2HO-(aq)

K W1 = [H 3O + ] [HO ] =

(1) 2H2O

=1,148 x10-15 [mol/L](0C),


pH = - log[H3O+]
In mediu neutru,
[H3O+]=[HO-]= 3.39 . 10-8
[mol/L], iar pH=7,47

M (H 2O )ab + + H 2O M (H 2O )a 1 (HO )(b 1) + +


+ H 3O +

(2) (COOH)2 + H2O


COOHCOO- (aq)
+
.
-2
+ H3O (aq), Ka1=5,6 10
(3) COOHCOO-(aq)+ H2O
+ H3O+(aq), Ka2=5,2 . 10-5

Fe(OH)3
3+

Fe3+ + 3OH-

+ 2H2O

FeOH2+ + 2H2O
2Fe

29

(COO-)2 (aq)

Exemplu, ionii de Fe3+ i Fe(OH)3:


Fe

M b + + 2H 2O MOH (b 1) + + H 3O +

H3O+(aq) + HO-(aq)

3+

+ 4H2O

FeOH2+ + H3O+
Fe(OH)2+ + H3O+
Fe2(OH)24+ + 2H3O+

Probleme P artea I I
(1) MO + 5H2O CO2(g)
+ 4H3O+(aq) + 4e-,
MO=materie org.
cu oxidani
(2) Ox + n1H3O+ + n2e Red,
(prezen de (3) MO+ O2 Materie
microorgaoxidat+CO2+H2O
nisme:
Nitrai + MO + H3O+
populaii de
N2 + CO2 + H2O +
34 x 10-6 g) Materie oxidata
Biooxidare biochimice
aerob sau

Sulfai + MO + H3O+
HS- + CO2 + H2O +
Materie oxidata
Biooxidare biochimice
anaerob sau

fr oxidani
(populaii de
170 x 10-6 g)

pE o (w ) = pE o

1
1
log
4
(a H O + ) 4
3

La pH=7, pE(w)= 13,80


o

G (w)3=-500 [kJ/mol]

pE(w)1= 12,65
pE(w)2= 20,85
Go(w)2 =-480 kJ/mol
pE(w)1= -3,75

(1) {CH2O} + 5H2O CO2(g) + 4H3O+(aq) +


4e(2) O2 + 4H3O+ + 4e- 6H2O
pE=pEo-7(n1/n2) = -8,20
(3) {CH2O} + O2 CO2(g) + 4H2O
(1) NO3-(aq) + 12H3O+(aq) + 10e- N2 +
18H2O
(2) 4NO3-(aq) + 5{CH2O} + 4H3O+(aq)
2N2 + 5CO2 + 11H2O
(1) SO42-(aq) + 9H3O+(aq) + 8e- HS(aq) + 13H2O
(2) 4SO42-(aq) + 2{CH2O} + H3O+(aq)
HS-(aq) + 2CO2 + 3H2O
(1) 2{CH2O} CH4 + CO2
(2) CO2 + 8H3O+ + 8 e- CH4 + 10H2O
(3) 3{CH2O} + 4H2O CH3COO-(aq)+ HCO3
(aq) + 2H3O+ (aq) + 2H2 (g)

pE(w)2= +4,45
Go(w)2=-102 kJ/mol
(1-2) MO CH4 + CO2 + pE(w)1= +4,07
Materie organic
pE(w)2= -4,13
degradat
(3) MO + H2O Acizi
Go(w)1=-93 kJ/mol
organici/alcooli + H2 (g)
Microorganisme cu aciune biooxidant/bioreductoare pot fi:

bacterii, fungi, actinomicete, alge, protozoare

Tabel 2.4 - Interaciuni n mediul acvatic i la diferite interfee ap/atmosfer, ap/roc,


ap/sedimente acvatice
Tipul de interaciune

Principalele caracteristici

Exemple

1. Interaciuni chimice la interfaa ap/atmosfer:


- dizolvarea gazelor

Dizolvarea gazelor n ap este guvernat


de legea lui Henry: [X]aq = KH . pX(g),
n care: [X]aq - concentraia gazului n ap,
[mol/L]; pX(g) - presiunea parial a gazului
n faza gazoas (aer), [atm]; KH - constanta
lui Henry, [mol/L . atm].

- Dizolvarea O2 i CO2, dependent


de temperatur (Anexele 2 i 3).
- Valorile KH pentru diferite gaze
sunt prezen-tate n Anexa 4, iar
valorile KH pentru CO2, la diferite
temperaturi, n Anexa 3.

2. Interaciuni chimice la interfaa ap/roci, minerale:


Dizolvarea

Dizolvarea substanelor minerale n ap


presupune ruperea total sau parial a
legturilor dintre atomii sau moleculele
substanei minerale i nlocuirea lor cu legturi
noi. Dizolvarea poate fi congruent (simpl)
sau incongruent.

Hidratarea i hidroliza

Amndou procese prezint mecanisme


asemntoare de interaciune ntre ap i
materialul rocii, care implic ptrunderea apei
n reeaua cristalin a mineralelor sub form
molecular (apa de cristalizare) sau sub form
de grupri -OH (apa de constituie), cu
schimbri profunde i formare de minerale
noi. n cazul hidrolizei, apa reacioneaz
chimic cu matricea rocii i poate produce
soluii acide sau bazice.
Carbonatarea presupune o interaciune
chimic cumulat a CO2 i apei cu rocile,
asemntor hidrolizei, fiind tipice pentru rocile
carbonatice (calcar, dolomit) i silicatice.

Carbonatarea

30

- dizolvarea simpl congruent a


srii geme (NaCl, halit) i gipsurilor
(CaSO4, anhidrit i CaSO4.2H2O,
gips), precum i
- dizolvarea incongruent a mineralului serpentin - Mg3Si2O5(OH)4 i
feldspatului potasic - KAlSi3O8.
- hidratarea anhidritului (CaSO4) cu
formarea gipsului (CaSO4.2H2O)
sau hidratrii CuSO4 incolor cu
formare de CuSO4 . 5H2O de culoare
albastr.
- hidroliza Fe2(SO4)3, Al2(SO4)2 sau
hidroliza CuS.

- carbonatarea rocilor carbonatice


(calcar-CaCO3,dolomit-CaMg(CO3)2)
i cele silicatice (olivin - Mg2SiO4,
feldspat potasic - KAlSi3O8).

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI


Oxidarea presupune alterarea rocilor ca
urmare a trecerii n soluie a unor componeni
ca urmare a contactului lor cu ape bogate n
oxigen.

Oxidarea

- oxidarea piritei (FeS) n minele de


crbuni, care produce ioni sulfat i
elibereaz n ap ioni de hidrogen,
cu formare de ape acide.

3. Interaciuni chimice la interfaa ap / sedimente acvatice:


- Precipitarea i
resolubilizarea unor
specii chimice,
- Dizolvarea
congruent i
incongruent,
- Procese redox,
- Procese biochimice,
- Procese de adsorbie,
- Schimbul ionic

Procesele care decurg prin reacii redox i


biochimice la interfaa ap/sedimente acvatice

contribuie la transformarea materialului


organic (MO) depus (n principal, prin oxidare
predominant anaerob, datorit microorganismelor, pe baza oxigenului din diveri compui:
NO2-, NO3-, SO42-, MnO2, FeO(OH), etc.) i
joac un rol deosebit n stocarea nutrienilor.
Procesele de adsorbie sunt importante
deoarece
controleaz
comportarea
i
distribuia speciilor ionice i moleculare n
urme (de natur organic i anorganic) din
apele naturale, asigurnd fixarea acestora de
ctre faza solid prezent n ap.
Schimbul ionic sau adsorbia prin schimb
ionic se refer la procesele prin care
particulele coloidale adsorb din mediu diferii
ioni i elibereaz concomitent n ap o
cantitate echivalent de ali ioni; schimbul
cationic din apele naturale are o pondere mult
mai nsemnat dect schimbul anionic.

Sedimentele acvatice reprezint


depozite care includ materiale
provenite din alterarea rocilor,
produi de descompunere ai
organismelor
acvatice
moarte,
substane transportate de ap etc.
Ele constituie o amprent, pe
termen lung, a gradului de impurificare a apelor i joac rol de
memorie a ecosistemelor.
De exemplu, diveri compui
organici nepolari (pesticide) se
adsorb pe sedimentele acvatice i
persist n ap un timp ndelungat
chiar dac solubilitatea lor este
redus.

4. Interaciuni chimice n mediul acvatic (echilibre care controleaz compoziia apelor):


Echilibre acido-bazice

Disocierea acizilor i bazelor tari poate fi


descris prin urmtoarele reacii:
HX H+ + X- i MOH M+ + OHn cazul acizilor i bazelor slabe nu mai
este valabil acest lucru deoarece ele sunt
parial disociate n soluii apoase. Echilibrul de
disociere al unui acid slab se scrie sub forma:
H+ + A-, Ka =

HA

[ + ].[ ]

[]

n mod asemntor, echilibrul de


disociere pentru o baz slab are forma: BOH
+

B + OH , Kb =

[ + ].[ ]

[]

Se observ c pentru un cuplu acidobazic dat: K a K b = H + OH = K w , ceea


ce nseamn c cele dou constante sunt
invers proporionale. Schimbrile de temperatur i presiune afecteaz de asemenea
echilibrul. Valorile constantelor de disociere
ale unor acizi sunt date n Anexa 6.
Echilibre redox decurg cu schimb de
electroni, ca urmare a contactului formei
oxidante a unui cuplu redox cu forma redus
a altui cuplu:

[ ][

Echilibre redox

mOx1 + pRed2
Potenialul redox
relaia lui Nernst:
E =E+

mRed1 + pOx2
este

a
R T
ln ox = E
n F
a red

exprimat

(KW - produsul ionic al apei, Anexa


2), ceea ce nseamn c cele dou
constante
sunt
invers
proporionale.

Calcule de pH. pH-ul este

definit prin expresia:


pH = - log [H+],

n care: [H+] este exprimat n


[mol/L].
pH-ul unor soluii de electrolii
sunt prezentate n Anexa 15.
Reaciile redox sunt reacii de
echilibru, apreciate din valoarea
constantei de echilibru, K:
K =

prin

[Ox ] ,
R T
ln
[Re d ]
n F

n care: E0 potenialul standard redox, [V]; n


numrul de electroni schimbai; aOx
activitatea formei oxidante [mol/L]]; ared activitatea formei reduse [mol/L]).

31

- n apa pur, [H3O+] = [OH-]


= 10-7 [mol/L] (mediu neutru), iar
pentru un cuplu acido-bazic dat se
consider: K a K b = [H + ] [OH ] = K w

[Re d 1 ]m [Ox 2 ]p
[Ox 1 ]m [Re d 2 ]p

mp (E 1 E 2 )

= 10

0 , 059

n cazul general, se poate


aprecia c o reacie redox este
total atunci cnd diferena,
E = E 1 E 2 , este mai mare dect o
valoare limit cuprins ntre 0,2 0,3 V.

Probleme P artea I I
Echilibre de precipitare

Sunt cazuri particulare ale echilibrelor de


solubilitate. Cu ct solubilitatea precipitatului

este mai redus cu att reacia este mai


complet. Solubilitatea precipitatelor se
exprim prin produsul de solubilitate, Ps.
Pentru un compus greu solubil, MmAn,
echilibrul de solubilitate se va scrie:
MmAn
mMn+ + nAm-, iar expresia
produsului de solubilitate va fi:
Ps = [Mn+]m . [Am-]n
Echilibre de complexare
Formarea complecilor este un proces de
echilibru:
M + nL
MLn
n care: M ionul central i L ligandul.
Echilibrul este definit printr-o constant
de echilibru, , care poart numele de
constant global de formare, egal cu
produsul constantelor de formare n trepte:
[MLn ] . Stabilitatea complecilor este
=
[M ] [L ]n
influenat de existena unor echilibre
competitive care angajeaz fie metalul (M), fie
ligandul (L), ntr-un alt complex, de tipul:
L +B

BL

M+A
MA
n care: B = cation (inclusiv H+); A = anion.

Valorile
produselor
de
solubilitate pentru cteva combinaii greu solubile se gsesc n Anexa
5 i Anexa 7.
La
temperatur
constant,
echilibrul de solubilitate depinde de
diferii factori printre care cei mai
importani sunt pH-ul i prezena
unor ioni strini sau comuni cu
precipitatul.
- n mediul acvatic, cteva specii
pot aciona ca poteniali liganzi de
tipul: anioni (F-, Cl-, CO32-, S2-,
PO43-) sau molecule (H2O, NH3).
Cei mai importani liganzi organici
au ca donori atomii de oxigen
(grupe carboxil - COOH i hidroxil OH), azot (amine - NH2) i sulf
(grupe tiolice - SH). Posibilitatea
formrii de compleci cu liganzi
organici n apele naturale este ns
redus din cauza concentraiei
sczute a substanelor organice.
Prezena echilibrelor competitive
are ca efect micorarea stabilitii
complexului principal.

Aprecierea calitii apei. Resursele naturale de ap conin nu numai substane


minerale ci i o gama larg de substane organice, dizolvate sau n suspensie. Unele dintre
ele se gsesc n mod natural n ap n timp ce altele (pesticide, detergeni, compui fenolici)
sunt consecina activitilor gospodreti, industriale, agrozootehnice, etc. Concentraia
acestora este strns legat de gradul de contaminare i reprezint un important indicator de
calitate al unei ape, respectiv al gradului de poluare global.
n general, aprecierea calitii apei sau caracterizarea acesteia se face cu ajutorul
unor indicatori fizici, chimici, biologici i microbiologici, grupai n:
(1) indicatori generali (i.e. reziduu fix, ioni de sodiu - Na+, calciu - Ca2+, magneziu Mg2+, fier total, cloruri - Cl-, sulfai - SO42-),
(2) indicatori ai pH-ului i capacitii de tamponare (i.e. pH, aciditate, alcalinitate,
duritate, diferite sisteme tampon de pH),
(3) indicatori ai regimului de oxigen (i.e. oxigenul dizolvat, consumul biochimic de
oxigen - CCO, ncrcarea organic biodegradabil - CBO5),
(4) indicatori ai nutrienilor (i.e. amoniu - NH4+, azotai - NO3-, azotii - NO2-, azot
total - N, orto-fosfai P-PO43-, fosfor total - P, clorofil a),
(5) indicatori ai metalelor (fraciunea dizolvat i total) (i.e. ioni de zinc - Zn2+, cupru
- Cu2+, crom total, plumb - Pb2+, cadmiu - Cd2+, mercur - Hg2+, nichel - Ni2+, arsen - As2+),
(6) indicatori ai substanelor toxice organice (i.e. fenoli, AOX, detergeni anionici,
hidrocarburi petroliere, PAH, PCB, lindan, ppDDT, atrazin),
(7) indicatori biologici (de exemplu: index saprobic MZB),
(8) indicatori microbiologici (de exemplu: coliformi totali - CF),
(9) indicatori pentru biomas (de exemplu: coninut de humus total sau de acizi
fulvici, acizi humici, humin) i sedimente acvatice (de exemplu: coninut de pesticide totale,
de carbon organic total, continut de sruri minerale, de metale grele etc.).
32

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

PROBLEME REZOLVATE Partea II

1. Cum se modific pH-ul dac o prob de ap din ocean, prelevat din profunzime, se
depoziteaz ntr-un laborator la: a) 0C i 1 [atm]; b) 20C i 1 [atm]. Se vor folosi
datele din Anexa 2.
Rezolvare
a) La 0C, din datele sintetizate n Anexa 2, produsul ionic al apei este Kw = 0,12 . 10-14
[(mol/L)2].
[H+] =

0,12 10 14 = 3,46 . 10-8 [mol/L]

KW =

La 0C, din datele sintetizate in Anexa 3, constanta lui Henry are valoarea:
KH= 7,76 . 10-2 [mol/L. atm]
CO2(g)

CO2(aq)

CO2(aq) + H2O
H2CO3

H2CO3

H+ + HCO3-, iar constanta de aciditate este =

[ + ].[3 ]
[2 3 ]

[ + ]2

La echilibru, [H+] = [HCO3-], iar constanta de aciditate devine = [

2 3 ]

avnd

valoare la 0C de 4,5.10-4 [mol/L], din care se poate calcula concentraia ionilor de hidrogen,
[H+], cu relaia:
[ + ]23 = . [2 3 ]

Legea lui Henry poate fi aplicat sub forma: [H 2CO 3 ](aq ) = K H pCO 2 (aq ) , n
condiiile n care concentraia procentual volumic a CO2 n atmosfer este aproximat la
0,03%; deci, pCO2(g) = 3 . 10-4 [atm].
Concentraia [H2CO3] n faza apoas va fi egal cu:
[H 2CO 3 ](aq ) = 7,76 10 2 3 10 4 = 2,328 . 10-5 [mol/L]

[H+]H2CO3 =

2,328 10 5 4,5 10 7

= 3,237

10-6 [mol/L], adic suma ionilor de

hidrogen din ap, de la disocierea apei ([H+]H2O) i acidului carbonic ([H+]H2CO3).


pH = - log [H+] = - log (3,3 . 10-6) = 5,48 deci,
pH = 5,48
33

Probleme - partea II

2. Apa de mare are urmtoarea compoziie: 83,67% NaCl, 8,50% MgCl2, 3,6% MgSO4,
4,2% CuSO4, 0,05% KCl. S se determine tria ionic a apei de mare.
Rezolvare
n general, tria ionic a apei se exprim cu relaia:
I=

1
2

C z
i

n care:
Ci concentraia ionului i din ap, [mol/L];
zi valena ionului i.
n primul rnd se exprim concentraiile srurilor din apa de mare n [mol/L], adic:
83,67 [g] NaCl (MNaCl = 58,5 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ................................................... 1000 [mL] apa de mare
x = 836,7 [g/L] =

836,7

[mol/L] = 9,2085 [mol/L] NaCl

58,5

8,5 [g] MgCl2 (MMgCl2 = 95,305 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ............................................................. 1000 [mL] apa de mare
x = 85,0 [g/L] =

85,0

95,305

[mol/L] = 0,892 [mol/L] MgCl2

3,6 [g] MgSO4 (MMgSO4 = 120,305 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ................................................................. 1000 [mLapa de mare
x = 36,0 [g/L] =

36,0

120,305

[mol/L] = 0,2992 [mol/L] MgSO4

4,2 [g] CuSO4 (MCuSO4 = 159,546 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ................................................................ 1000 [mL] apa de mare
x = 42 [g/L] =

42,0

159,546

[mol/L] = 0,2632 [mol/L] CuSO4

0,05 [g] KCl (MKCl = 74,598 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ........................................................ 1000 [mL] apa de mare
x = 0,5 [g/L] =

0,5

74,598

= 0,0067 [mol/L] KCl

nlocuind n relaia de calcul a triei ionice valorile concentraiilor i valenele ionilor


se obine:

34

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

1
(9,2085 . 12 + 9,2085 . 12 + 0,892 . 22 + 2 . 0,892 . 12 + 0,2992 . 22 + 0,2992 . 12 +
2
1.
26,5944 = 13,2972
0,2632 . 22 + 0,2632 . 12 + 0,0067 . 12 + 0,0067 . 12) =
2
I=

3. Care este solubilitatea oxigenului n ap [mg/L] la 25C. Se vor folosi datele din Anexa 4.
Rezolvare
Solubilitatea oxigenului n ap (concentraia oxigenului dizolvat) este dat de relaia:
[O2]aq = KH . pO2(g),
n care:
KH reprezint constanta lui Henry la 25C.
Din Anexa 4, la temperatura de 25C, KH are valoarea de 1,3.10-3 [mol/L . atm].
ntruct pO2(g) = 0,21 [atm] (procentul de oxigen n aerul atmosferic este de 21%), se
obine:
[O2]aq = 1,3 . 10-3 [mol/L . atm] . 0,21 [atm] = 2,73 . 10-4 [mol/L]
[O2]aq = 2,73.10-4 [mol/L] . 32 [g/mol] = 8,736 [mg/L]
b) La 20C, conform cu Anexa 2, Kw = 0,68.10-14 [(mol/L)2], iar KH = 3,89 . 10-2 [mol/L. atm]
(Anexa 3)
[H+]H2O =

K W = 0,68 10 14 = 8,25 . 10-8 [mol/L]

[H2CO3] = KH . pCO2(g) = 3,89 . 10-2


[H+]H2CO3 =
deci,

3 . 10-4 = 1,167 . 10-5 [mol/L]

1,167 10 5 4,5 10 7 = 2,29 . 10-6 [mol/L]

[H+] = [H+]H2O + [H+]H2CO3 = 1,4 . 10-6 [mol/L], pH = -log (1,4 . 10-6) = 5,85
pH = 5,85

4. S se calculeze pH-ul apei de ploaie nepoluate.


Rezolvare
n aerul nepoluat, singurul gaz care poate influena pH-ul apei este CO2.
Concentraia CO2 n atmosfer este de 350 ppm.
CO2 + H2O

H2CO3

Din legea Henry, [CO2](aq) = KH

pCO2(g), iar pCO2(g) =

350
106

1 [atm] = 3,5

[atm], iar KH = 3,4 . 10-2 [mol/L . atm] (Anexa 3).


[CO2](aq) = 3,4.10-2 [mol/L . atm] . 3,5.10-4 [atm] = 1,19.10-5 [mol/L]
[CO2](aq) = [H2CO3](aq) = 1,19.10-5 [mol/L]
La disociere se poate scrie c n prima treapt c:
35

10-4

Probleme - partea II

H+ + HCO3-,

H2CO3
din care:
[H+]H2CO3 =
deci,

K a 1 [H 2 CO 3 ] =

4,5 10 7 1,19 10 5 = 2,31.10-6 [mol/L]

pH = -log [H+] = -log (2,31.10-6) = 5,64


pH = 5,64

5. S se calculeze pH-ul ploii acide considernd c singurul poluant prezent n atmosfer


este dioxidul de sulf, aflat n proporie de: a) 0,1 ppm SO2; b) 1 ppm SO2.
Rezolvare
a) SO2 atmosferic se dizolv n ap conform reaciei:
SO2 + H2O

H2SO3
+

H + HSO3-

H2SO3

Concentraia SO2, [SO2](aq), se calculeaz folosind legea lui Henry:


[SO2](aq) = KH . pSO2(g) , pentru care KH = 1,24 [mol/L . atm] (Anexa 4)
pSO2(g) =

0,1 .
1 = 1 . 10-7 [atm]
10 6

[SO2](aq) = 1,24 [mol/L . atm] . 1.10-7 [atm] =1,24 . 10-7 [mol/L]


[SO2](aq) = 1,24 . 10-7 [mol/L]
Ka =

[H ] [HSO ] = 1,72

[H+] =

[H 2SO 3 ]

10-2 [mol/L]

1,72 10 2 1,24 10 7 = 4,62 . 10-5 [mol/L]


.

deci,

-5

pH = -log (4,62 10 ) = 4,3


pH = 4,3

b) Cnd concentraia SO2 este de 1 ppm, [H2SO3] = 1,24 . 10-6 [mol/L]


[H+] =
deci,

1,72 10 2 1,24 10 6 = 1,46 . 10-4 [mol/L]

pH = -log (1,46 . 10-4) = 3,84


pH = 3,84

6. Considernd c ntr-o ap concentraiile ionilor CO32- i HCO3- sunt de 2,5 . 10-4 [mol/L] i,
respectiv, 3,8 . 10-3 [mol/L], s se calculeze pH-ul apei.
Rezolvare
Se pot scrie urmatoarele reactii la echilibru (Anexa 6):
H2CO3

H+ + HCO3-

(Ka1)

HCO3-

H+ + CO32-

(Ka2)

36

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

[HCO ]
[H ] = Ka
[CO ]
+

3
2

Ka2 = 4,7 . 10-11 [mol/L]

[H+] = 4,7 . 10-11

3,8 10 3
= 7,144 . 10-10 [mol/L]
2,5 10 4

pH = -log (7,144 . 10-10) = 9,15

pH = 9,15

7. Pentru a putea fi evacuat n reeaua de canalizare urban, apa uzat trebuie s aib
valori de pH = 6,5 8,5. Pentru neutralizarea apelor acide se utilizeaz lapte de var cu o
concentraie de 5 10 [%] CaO. S se calculeze cantitatea de lapte de var cu o
concentraie de 10 [%] CaO necesar teoretic pentru a modifica pH-ul de la 4 la 7 n
cazul a 10 [m3] de ap uzat provenit din industria de fabricare a acidului sulfuric.
Rezolvare
Reacia de neutralizare este urmtoarea:
H2SO4 + CaO = CaSO4 + H2O
pH = 4
pH = 7

[H+] = 10-4 [mol/L]


[H+] = 10-7 [mol/L]

Cantitatea de [H+] care trebuie neutralizat este de 10-4 10-7 = 9,99 . 10-5 [moli/L]
9,99 . 10-5 [moli] H+. 1 [L]
x10000 [L] (10 [m3])

x = 0,999 [moli] H+

Din reacie se observ c:


2 [moli] H+...1 [mol] CaO

0,999 [moli] H+.... y


100 [g] soluie..

y = 0,4995 [moli] CaO

10
[moli] CaO
56

z . 0,4995 [moli] CaO

z = 279,72 [g] soluie CaO 10[%]

deci, sunt necesare 0,2797 [kg] soluie de CaO 10 [%].


8. Care este doza de clor necesar la pH=8,5 pentru a atinge acelai nivel de dezinfecie ca
cel care ar rezulta din folosirea 1 ppm Cl2 la pH=7.
Rezolvare
1 ppm Cl2 = 1 [mg/L] Cl2
[Cl2](aq) =

1
[mmol/L] Cl2 = 1,4 . 10-5 [mol/L] Cl2
71
37

Probleme - partea II

Reaciile chimice care au loc la dezinfecie sunt urmtoarele:


Cl2(aq) + H2O

HCl (aq) + HOCl (aq)


H+ (aq) + OCl- (aq)

HOCl (aq)

K = 4,5 . 10-4
Ka = 3 . 10-8 [mol/L]

La pH = 7, n soluie funcioneaz sistemul tampon H2CO3 HCO3-, iar la pH = 8,5


este activ sistemul tampon HCO3- CO32-.
a) pH = 7 [H+] = 10-7 [mol/L]

[H ] [OCl ] = 3
[HClO ] [OCl ]
[OCl ] = K =
[HOCl ] [OCl ] [H ]
+

Ka =

10-8
3 10 8
= 0,3
10 7

Din reacie se observ c 1 [mol] Cl2 formeaz 1 [mol] HOCl, deci pentru 1,4 . 10-5
[mol/L] Cl2 se vor forma:
[HOCl]total = 1,4 . 10-5 [mol/L]
[OCl-] = 0,3 ([HOCl] [OCl-]) ; 1,3 [OCl-] = 0,3 . 1,4 . 10-5
[OCl-] = 3,23 . 10-6 [mol/L]
[HOCl]nedisociat = 1,4 . 10-5 3,23 . 10-6 = 1,077 . 10-5 [mol/L]
b) pH = 8,5 [H+] = 3,16 . 10-9 [mol/L]

[OCl ]
=
[HOCl ] [OCl ]

3 10 8
= 9,5
3,16 10 9

[OCl-]b = 9,5 ([HOCl] [OCl-]) 10,5 [OCl-]b = 13,3 . 10-5


[OCl-]b = 1,27 . 10-5 [mol/L]
[HOCl]nedisociat = 1,4 . 10-5 1,27 . 10-5 = 1,3 . 10-6 [mol/L]
Deoarece HOCl este un agent dezinfectant mult mai activ dect OCl-, doza de clor
necesar se va calcula n aa fel nct dup clorinare s existe n ap o cantitate de HOCl
egal cu cea produs la pH=7, adic 1,077 . 10-5 [moli/L].
La pH = 8,5 se formeaz 1,3 . 10-6 [moli] HOCl prin adugare de Cl2, comparativ cu
1,077 . 10-5 [moli] HOCl la pH = 7.
1,4 . 10-5 [mol/L] Cl2 .. 1,3 . 10-6 [moli] HOCl
x.1,077 . 10-5 [moli] HOCl

x = 1,16 . 10-4 [moli/L] Cl2


Doza de clor necesar va fi de 1,16 . 10-4 . 71 . 103 [mg/L] Cl2= 8,236 ppm Cl2
38

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

9. Care este concentraia de echilibru a Fe3+ n dou lacuri extrem de acide, cu pH = 1,8 i
3,6, situate deasupra unor zcminte de fier. Se consider minereu de fier exprimat
global ca Fe(OH)3(s) (Ps = 2 . 10-39) (Anexa 7).
Rezolvare
La

pH = 1,8 [H+] = 1,58 . 10-2 [mol/L] i


pOH = 12,2 [OH-] = 6,3 . 10-13 [mol/L]
Fe3+ + 3 OH- , pentru care: produsul de solubilitate este (Anexa 7)

Fe(OH)3

Ps = [Fe3+] . [OH-]3
Ps
2 10 39
[Fe3+] =
=
= 8 . 10-3 [mol/L]
3
13 3
OH
(6,3 10 )

La

pH = 3,6 [H+] = 2,5 . 10-4 [mol/L]


pOH = 10,4 [OH-]= 3,98 . 10-11 [mol/L]
Ps
2 10 39
[Fe3+] =
=
= 3,17 . 10-8 [mol/L]
3

11 3
OH
(3,98 10 )

Concentratia Fe3+ n apa din lac este cu att mai mare cu ct pH-ul este mai mic.
10. Comportarea aluminiului ntr-un sistem apos poate fi descris simplificat precum:
Al3+ (aq) + 3OH- (aq) ,

Al(OH)3 (s)

Ps = 1,3 . 10-33

Al3+ (aq) + H2O


AlOH2+ (aq) + H+ ,
Ka = 1 . 10-5
Se cere:
a) s se calculeze concentraia aluminiului solubil ([Al3+] + [AlOH2+]) n echilibru cu
Al(OH)3, la pH = 5,28;
b) s se arate ce se ntmpl cnd apa dintr-un lac cu pH = 5,28, aflat n echilibru cu
roci coninnd aluminiu (global reprezentate sub form de Al(OH)3), vine n contact cu
branhiile petilor din apa lacului la pH = 7,4.
Rezolvare
a) La

pH = 5,28 [H+] = 5,2 . 10-6 [mol/L]


pOH = 8,72 [OH-] = 1,9 . 10-9 [mol/L]

Reaciile de baz la echilibru sunt:


Al3+ + 3OH- ,

Al(OH)3
[Al3+] =

Ps

1,3 10 33

[OH ] (1,9 10 )

Al3+ + H2O

9 3

Ps = [Al3+] . [OH-]3 = 1,3 . 10-33 [(mol/L)4]


= 1,895 . 10-5 [mol/L]

AlOH2+ + H+ , Ka =

[AlOH ] [H
[Al ]
2+

3+

39

] = 1 . 10-5 [mol/L]

Probleme - partea II

[AlOH2+] =

K a Al 3+
1 10 5 1,895 10 5
=
= 3,64 . 10-5 [mol/L]
H+
5,2 10 6

[ ]

[Alsolubil] = [Al3+] + [AlOH2+] = 1 . 10-5 + 3,64 . 10-5 = 5,535 . 10-5 [mol/L]


b) La

pH = 7,4 [H+] = 3,98 . 10-8 [mol/L]


pOH = 6,6 [OH-] = 3 . 10-7 [mol/L]

[Al3+] =

Ps

1,3 10 33

= 4,8 . 10-14 [mol/L]

[OH ] (3 10 )
K [Al ]
1 10 4,8 10
=
[AlOH2+] =
[H ]
3,98 10
3

7 3

3+

14

= 1,2 . 10-11 [mol/L]

[Alsolubil] = [Al3+] + [AlOH2+] = 0,00048 . 10-11 + 1,2 . 10-11 = 1,20048 . 10-11[mol/L]


La pH = 7,4, concentraia aluminiului solubil se micoreaz foarte mult ( 1,2.10-11
[mol/L]), ceea ce nseamn c el va precipita n branhiile petilor.
11. Determinarea duritii temporare a unei ape s-a fcut prin titrare cu HCl n prezen de
metiloranj i s-a gsit c 100 [mL] prob necesit 5,2 [mL] soluie HCl 0,112 N. Pentru
titrarea a 25 [mL] din aceeai prob de ap s-au consumat 8,5 [mL] soluie complexon
III 0,01 [mol/L]. a) S se scrie ecuaiile reaciilor chimice i s se calculeze a) duritatea
temporar; b) duritatea total; c) duritatea permanent a apei (G).
Rezolvare
a) Duritatea temporar este dat de carbonaii acizi de calciu i magneziu i se
determin prin titrare cu soluie de HCl. Reaciile care pot avea loc sunt:
Ca(HCO3)2 + 2HCl = CaCl2 + 2H2CO3
Mg(HCO3)2 + 2HCl = MgCl2 + 2H2CO3
Duritatea temporar se calculeaz din consumul de HCl.
Numrul de moli de HCl =

5,2 0,112
= 5,824 . 10-4 [moli]
1000

1 [mol] CaO .. 2 [moli] HCl


x 5,824.10-4 [moli] HCl

x = 2,912 . 10-4 [moli] CaO


m = 2,912 . 10-4 . MCaO = 2,912 . 10-4 . 56 = 1,63 . 10-2 [g] = 16,3 [mg] CaO
16,3 [mg] CaO..100 [mL] ap
x11000 [mL] ap

x1 = 163 [mg/L] CaO care corespunde la o duritate temporar: Dtemporar = 16,3 G.


40

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

b) Duritatea total este dat de suma srurilor solubile de calciu i magneziu din ap i
se determin din consumul de complexon III (H2Y2-):
Ca2+ + H2Y2-

CaY2- + 2H+

Mg2+ + H2Y2-

MgY2- + 2H+

Numrul de moli de CIII =

8,5 0,01
= 8,5 . 10-5 [moli] CIII = 8,5. 10-5 [moli] CaO
1000

m = 8,5 . 10-5 . MCaO = 8,5 . 10-5 . 56 = 4,76 . 10-3 [g] = 4,76 [mg] CaO
4,76 [mg] CaO.. 25 [mL] ap
y.1000 [mL] ap

y = 190,4 [mg/L] CaO


1G . 10 [mg/L] CaO
Dtotal .. 190,4 [mg/L] CaO

Dtotal = 19,4 G
c) Duritatea permanent este dat de restul srurilor solubile de calciu i magneziu,
reprezentnd diferena dintre duritatea total i cea temporar:
Dpermanent = 19,4 16,3 = 3,1 G
12. O ap uzat provenit din industria de prelucrare a metalelor conine aproximativ 5.10-3
[moli/L] H2SO4. nainte de a fi evacuat n reea, apa uzat este diluat cu ap potabil
de pH = 6,5 i alcalinitate = 2 . 10-3 [val/L]. Ce diluie este necesar pentru a corecta
pH-ul apei uzate la valoarea 4,3 ?
Rezolvare
H2SO4 2 H+ + SO42CH2SO4 = 5 . 10-3 [mol/L] [H+] = 2 . 5 . 10-3 = 10-2 [moli/L], iar pH = -log (10-2), pH = 2
La pH = 4,3 [H+] = 5 . 10-5 [mol/L]
Cantitatea de ioni H+ ce trebuie neutralizat este: 10-2 5.10-5 = 9,95 . 10-3 [moli/L].
Volumul de ap de robinet necesar se calculeaz astfel:
1 [L] ap. 2 . 10-3 [vali] OHV .... 9,95 . 10-3 [vali] OH-

V = 9,95 . 10-3 / 2 . 10-3 = 4,975 [L] 5 [L], ceea ce nseamn c


raportul de diluie este de 1 / 5.
41

Probleme - partea II

13. O surs natural de ap a fost impurificat numai cu aldehid formic (CH2O), avnd o
valoare a CCO-Mn de 24,8 [mg O2/L]. Se cere: a) s se scrie ecuaiile reactiilor chimice
inplicarea n determinarea CCO-Mn; b) s se determine cantitatea de KMnO4 necesar
pentru distrugerea coninutului organic (CH2O) din 100 [mL] ap; c) concentraia CH2O
n ap, [mg/mL].
Rezolvare
a) 5 CH2O + 4 KMnO4+ 6 H2SO4 4 MnSO4 + 5 CO2 + 2 K2SO4 + 11 H2O
C0(CH2O) C4+(CO2) + 4e-

30
= 7,5 [g/val]
4
158
EKMnO4 =
= 31,6 [g/val]
5

ECH2O =

MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O

2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 10 CO2 +8 H2O

EH2C2O4 =

126,32
= 63,16 [g/val]
2

b) 8 [mg] O2 .. 31,6 [mg] KMnO4


24,8 [mg] O2... x

x = 97,96 [mg KMnO4/L] 9,796 [mg] KMnO4 pentru 100 [mL] prob
c) 7,5 [mg] CH2O .31,6 [mg] KMnO4
x ... 97,96 [mg] KMnO4

x = 23,25 [mg] CH2O CCH2O = 23,25 [mg/L] = 0,2325 [mg/mL]

42

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

PROBLEME PROPUSE PENTRU


REZOLVARE - Partea II

1. O ap uzat conine 14 ppm N. Exprimai aceast concentraie n [mg/L] NO2- i [mol/L].


R: 46 [mg/L] NO2-; 1 . 10-3 [mol/L]
2. Concentraia medie a ionul SO42- ntr-o surs de ap subteran este de aproximativ 1. 10-3
[moli/L]. S se calculeze coninutul de ion SO42- n sursa de ap subteran n ppm.
R: 96 ppm SO423. a) S se compare solubilitatea azotului n ap la 25C cu solubilitatea oxigenului la
aceeai temperatur; b) S se calculeze constanta lui Henry dac se cunoate faptul c
solubilitatea oxigenului n apa de mare cu o salinitate de 35 0/00 este de 7,9 [mg/kg] la
15C.
R: a) [N2]aq / [O2]aq = 1,88 ; b) KH = 1,176 . 10-3 [moli/L . atm]
4. S se calculeze solubilitatea CO2 n ap, la 25C.
R: 1,02 . 10-5 [mol/L]; 0,449 [mg/L]
5. Produsul ionic al apei variaz cu temperatura. Calculai pH-ul apei neutre la: a) 0C ; b)
25C. Se va folosi Anexa 2.
R: a) pH= 7,47; b) pH = 7
6.

Concentraia medie a aurului n oceane (97 [%] din Vap, Terra= 1370 . 106 [km3]) este de
aproximativ 2 . 10-11 [mol/L]. Calculai masa total de aur [t] din mediul acvatic oceanic.

R: 5,236 . 103 [t] Au


7. Poile acide sunt datorate dizolvrii oxizilor de azot i de sulf din atmosfer. Aceste ploi
conin, n mod obinuit, acid azotic (HNO3) n concentraie de 5 . 10-6 M i acid sulfuric
(H2SO4) n concentraie de 2 . 10-6 M. S se calculeze pH-ul ploilor acide.
R: pH = 5,05
8. Cum este afectat distribuia relativ a speciilor H2CO3, HCO3- i CO32- ntr-o ap cu
alcalinitatea de 2,5 . 10-3 [mol/L] la creterea presiunii pariale a CO2 ?
43

Probleme - partea II

R: La creterea presiunii pariale a CO2 se mrete proporia de H2CO3 format prin dizolvarea
CO2(g) i, datorit disocierii, are loc creterea cantitii de HCO3-, dar alcalinitatea nu se
modific.
9. ntr-o zon bogat n minereu de fier s-a format un lac. Care este concentraia ionilor
Fe3+ dac apa lacului are un pH = 3. Se consider minereul de fier exprimat global ca
Fe(OH)3 (Ps = 2 . 10-39) (Anexa 7).
R: 0,112 [mg/L]
10. La determinarea duritii unei ape s-au consumat 4,75 [mL] soluie complexon III de
concentraie 2,4.10-2 M pentru 25 [mL] prob. S se calculeze duritatea total a apei
exprimnd rezultatele n: a) G; b) ppm Ca.
R: a) 25,536 G; b) 182 ppm Ca.
11. O prob de ap a crei duritate este de 24,2G are un pH = 8,4. Presupunnd c
singurele specii prezente n ap sunt ionii Ca2+, HCO3- i CO32-, s se calculeze
concentraia acestora.
R: [Ca2+]total= 4,32 . 10-3 [mol/L]; [CO32-]= 9,97 . 10-5 [mol/L]; [HCO3-]= 8,443 . 10-3 [mol/L]
12. O surs de ap care conine 130 ppm calciu sub form de Ca(HCO3)2 este ncalzit ntrun boiler la 50C. Care este cantitate de piatr de cazan care se poate forma prin
nclzirea la 50C a 1000 [L] ap. Se consider cunoscute urmtoarele mrimi: pCO2 =
3,3 . 10-4 [atm]; Ka1(50C)= 5 . 10-7; Ka2(50C)= 6,73 . 10-11; KH (50C)= 1,9 . 10-2
[mol/L. atm].
R: 90,7 [g] CaCO3
13. Alcalinitatea unei probe de ap s-a determinat prin titrare cu soluie de acid clorhidric
9,8.10-2 N. tiind c 100 [mL] din apa analizat au consumat la titrare n prezen de
metiloranj 5,8 [mL] soluie HCl, s se calculeze alcalinitatea total a apei exprimnd
rezultatele n: a) [mval/L] H+; b) [mg/L] CaO.
R: a) 5,684 [mval/L] H+ ; b) 159,152 [mg/L] CaO
14. Consumul chimic de oxigen al unei ape (CCO-Mn) s-a determinat folosind metoda cu
KMnO4. n acest scop, 100 [mL] ap acidulat cu H2SO4 a fost fiart timp de 10 minute
cu 10 [mL] soluie KMnO4 0,0104 N. Dup fierbere s-au adugat 10 [mL] soluie H2C2O4
0,01 N, iar excesul de H2C2O4 a fost retitrat cu 6,5 [mL] soluie KMnO4. Se cere: a) S
se scrie reaciile chimice implicate n determinarea CCO-Mn; b) S se calculeze CCO-Mn
exprimnd rezultatele n [mg KMnO4/L] i [mg O2/L].
R: b) 22,63 [mg KMnO4/L]; 5,728 [mg O2/L]
44

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA APEI

15. Care este cantitatea de compui poluani organici (exprimai n fenol, C6H5OH) din 1
[m3] ap uzat cu CCO-Cr de 10,2 [mg O2/L].
R: 8,56 [g/m3] C6H5OH
16. O ap uzat a fost analizat n ceea ce privete coninutul de compui organici folosind
metoda pentru determinarea CCO-Cr. Astfel, o prob de 25 [mL] ap uzat a fost fiart
timp de 2 ore, n mediu de acid sulfuric, cu 10 [mL] soluie K2Cr2O7 0,025 N. Cantitatea
de K2Cr2O7 nereacionat a fost titrat cu 15,4 [mL] soluie de sulfat dublu de fier (II) i
amoniu 0,01 N. Se cere: a) s se scrie reaciile chimice care au loc; b) s se determine
CCO-Cr probei de ap uzat, [mg O2/L].
R: 30,72 [mg O2/L]
17. Coninutul de materie organic dintr-o prob de ap, exprimat n glucoz, este de 540
[mg/L]. Se cere: a) s se calculeze cantitatea de oxigen [kg] necesar pentru oxidarea
complet a substanelor organice din 100 [m3] ap; b) s se calculeze CBO5 suplimentar
[mg O2/L] care s-ar nregistra n cazul deversrii a 100 [m3] din apa uzat ntr-un lac cu
capacitatea de 106 [m3].
R: a) 57,6 [kg] O2; b) 0,0576 [mg O2/L]
18. O ap uzat cu un CBO5 de 100 [mg O2/L] este deversat ntr-un lac n care
concentraia oxigenul dizolvat este de 8 ppm. Care este volumul de ap uzat ce poate
fi adugat la fiecare litru din apa de lac astfel nct coninutul de oxigen al apei lacului
s nu scad sub 6,5 [mg O2/L].
R: 15 [mL] ap uzat / 1 [L] apa de lac
19. Ce doz de clor trebuie adugat pentru a produce un clor rezidual de 0,85 ppm ntr-o
ap care conine 15 ppm amoniac (NH4OH sau ion amoniu, NH4+) ? Se consider,
pentru simplificare, urmtoarea reacie chimice global: 2NH3 + 3HOCl
+ 3H2O, precum i reaciile chimice specifice:
Cl2 (aq) + H2O
NH3 + HOCl

N2 + 3HCl

H+ + Cl- + HOCl
NH2Cl + H2O

NH2Cl + HOCl

NHCl2 + H2O

NHCl2 + NH2Cl

N2 + 3HCl

R: 94,783 ppm Cl2


20. ntr-o ap uzat s-au dozat cianurile prin metoda titrimetric folosind soluie de iod n
mediu alcalin conform reaciei: CN- + I2 = ICN + I-. Se cere: a) care este coninutul de
cianur, exprimat n [mg/L] i, respectiv, [mol/L], dac la titrarea a 100 [mL] ap uzat
s-au consumat 4,1 [mL] soluie I2 10-2 [mol/L]; b) care este volumul de soluie de
KMnO4 0,2 M necesar pentru oxidarea cianurilor din 1 m3 ap uzat?
45

Probleme - partea II

R: a) 5,33 [mg CN-/L]; 2,5 . 10-4 [mol CN-/L]; b) 2,5 [L] soluie KMnO4 0,2 M
21. Pentru epurarea unor ape uzate cu un coninut de 1 [g/L] Na2S se folosete soluie
oxidant de hipoclorit de sodiu (NaOCl). Se cere: a) volumul soluiei oxidante de
hipoclorit de sodiu, cu o concentraie de 10 [g/L], care trebuie utilizat pentru 1 [m3] ap
uzat; b) volumul de ap uzat care poate fi epurat prin adugarea unui m3 soluie de
hipoclorit astfel nct concentraia Na2S s fie de 0,5 [mg/L].
R: a) 381,86 [L] soluie NaOCl de 10 [g/L]; b) 2,62 [m3] ap uzat / 1 [m3] soluie NaClO
22. Se consider urmtoarele reacii chimice la dizolvare SO2 n ap:
SO2 + H2O
H2SO3

H2SO3
+

H + HSO3- (Ka1 = 1,72 . 10-2)

H+ + SO32- (Ka2 = 6,43 . 10-8)


HSO3Care este raportul speciilor existente, la pH = 7, la dizolvarea SO2 n ap ?
R: [HSO3-] / [SO32-] = 1,56
23. a) Care este pH-ul unei soluii 0,01 [mol/L] spun cu lan lung RCO2-Na+ (sarea
conjugat avnd Kb = 8 . 10-10) ? b) Dar pH-ul n cazul unei soluii de 0,01 [mol/L]
detergent cu lan lung RSO3-Na+ (acidul conjugat - RSO3H avnd Ka = 1 . 102) ?
R: a) pH = 3,45; b) pH = 5
24. Determinarea oxigenului dizolvat n 100 [mL] ap s-a fcut dup metoda Winckler. tiind
c la titrare s-au folosit 9,2 [mL] soluie Na2S2O3 1,05 . 10-2 N, s se calculeze: a)
concentraia oxigenului dizolvat [mg O2/L]; b) deficitul de oxigen din ap, dac
temperatura probei a fost de 15C.
R: a) 7,728 [mg O2/L]; b) 24,09 [%]

46

Chimia solului

(Probleme - P artea I I I )

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI

INTRODUCERE Probleme - Partea III

Solul este nveliul superficial al scoarei terestre, fiind considerat principalul mediu de
cretere al plantelor i dezvoltrii microorganismelor ntr-un mediu natural organizat.
Diferite procese chimice din sol pot afecta natura i cantitatea speciilor care sunt
eliberate n hidrosfer i atmosfer, compoziia chimic calitativ i cantitativ a solului,
reprezentnd i rezervorul de acumulare (de colectare) al emisiilor din alte componente ale
mediului nconjurtor care, la rndul lor, i afecteaz caracteristicile i funciilor normale.
Solul s-a format din roci de origine (vulcanic, sedimentare etc.) care au suferit
procese de alterare mecano-fizic fiind transformate n fragmente mici (agregate mai mici)
datorit eroziunii produse de vnt i/sau ap, precum i variaiilor de temperatur. Aceste
fragmente la rndul lor sunt supuse unor noi procese de alterare chimic i biologic,
datorate organismelor vegetale i animale, cu formare i ncorporare de materie organic n
ele. Alterarea chimic presupune aciunea apei asupra agregatelor alterate mecano-fizic (cu
sau fr intervenia agenilor atmosferici) i are ca rezultat solubilizarea parial sau
complet a rocilor i formarea unor faze minerale noi prin procese chimice de: dizolvare,
hidratare, hidroliz, carbonatare i oxidare. Unele procese chimice sunt asociate cu aciunea
micro- sau macroorganismelor (alterare biologic), n timp ce altele sunt abiotice, pur
chimice.
3.1. Compoziia chimic a solului
Se consider c solul este constituit din patru componeni: materie mineral, materie
organic, ap (soluia solului) i aer, repartizate n trei stri de agregare (faze): solid,
lichid, gazoas.
(i) Starea solid a solului (faza solid a solului) reprezint jumtate (50%) sau
chiar 2/3 din volumul su, fiind constituit din materie mineral (i.e. argile, oxizi, oxihidroxizi,
hidroxizi, cloruri, sulfuri, carbonai i alte sruri metalice) i materie organic (i.e. materie
humic i nehumic). Dac se are n vedere compoziia elementar, faza solid a solului este
constituit din macroelemente (Si, Al, Fe, etc.) i microelemente (de exemplu: Cd, Co, Cu,
etc.), abundena lor descrescnd n ordinea: O > Si > Al > Fe > Ca > K > Na > Mg.
Materia mineral are o compoziie chimic si o structur cristalin care determin
apariia unor sarcini electrice superficiale, care pot fi: sarcini permanente, datorate
imperfeciunilor cristaline din interiorul solidului (nlocuirea izomorf a atomilor n reea; de
exemplu: mic, smectit) sau sarcini variabile, datorate majoritar ionizrii grupelor OH
superficiale (n cazul oxizilor i hidroxizilor metalici) precum i a mineralelor argiloase.
Componenta cea mai activ din substratul mineral este cea coloidal, reprezentat ndeosebi
de argile (de exemplu: argile silicatice cu o structur cristalin complex, alctuit din atomi
49

Probleme P artea I I I

de Si, Al i O dispui sub form de straturi (foie) - structur multistratificat, capabil de a


reine apa (gonflare) i adsorbie, respectiv, schimb ionic.
Materia organic se gsete n sol n cantitate relativ mic (5-10%), raportat la
materia mineral, dar joac un rol major, fiind divizat n material humic i material nehumic.
Ea provine n principal din resturile vegetale i animale care sufer diverse transformri
fizice, chimice i biologice, iar abundena ei n sol depinde de clim, vegetaie i de modul de
utilizare al solurilor.
Fraciunea organic nehumic a solului este alctuit din diveri compui printre care
se numr polizaharide complexe, celuloze, hemiceluloze i pectine, incluznd, de asemenea,
molecule mici de carbohidrai (eliberate pe msura descompunerii polimerilor organici),
proteine, aminoacizi i lipide.
Materia organic humic este alctuit din substanele humice precum: acizi humici,
acizi fulvici, humine, considerate macromolecule individualizate sau agregate moleculare
polimerice cu rol deosebit n procesele din sol: adsorbie/desorbie, agregarea constituienilor
minerali. Substanele humice mpreun cu partea mineral aflat n stare coloidal (argila)
formeaz complexul adsorbtiv al solului.
(ii) Starea lichid a solului (faza lichid a solului) (ca 15 - 25% din volumul
solului) reprezint soluia solului i conine apa din sol, ncrcat cu numeroase substane
dizolvate organice i anorganice, specii ionice sau moleculare, a cror natur i concentraie
depind de procesele i transformrile din sol. Substanele dizolvate din sol (de exemplu:
specii ionice de bicarbonat - HCO3-, azotat - NO3-, sodiu - Na+, magneziu - Mg2+, acid silicic H4SiO4, sulfat - SO42-, clorur - Cl-, potasiu - K+, calciu - Ca2+ i O2) pot fi grupate n
microelemente (i.e. concentraie specie < 10-6 [mol/L]) i macroelemente (i.e. concentraie
specie > 10-6 [mol/L]).
Se poate considera c faza lichid a solului este o soluie de electrolii, n general
puin concentrat, a crei concentraie molar este de 10-3 10-5 [mol/L] i cu pH variabil
funcie de coninutul de ioni de H+ i OH-.
(iii) Starea gazoas a solului (faza gazoas a solului) (ca 25% din volumul
solului) constituie aerul solului i are o compoziie asemntoare cu cea a aerului atmosferic,
dar proporii diferite, dependente de adncimea acestuia i de activitatea biologic. Aerul
solului poate conine pe lng constituienii obinuii din atmosfer (N2, O2, CO2) i alte
substane cum sunt: NO, N2O, NH3, CH4, H2S i compui organici volatili (COV).
3.2. Caracterizarea fizico-chimic a solului
Solul prezint proprieti fizice i chimice distincte, coninnd materie vie i mineral
care asigur desfurarea proceselor specifice vieii precum: asimilaie - dezasimilaie,
sintez - descompunere, acumulare/consum - eliberare de energie.
Principalele proprieti fizice i chimice ale solului, mpreun cu procesele i
capacitile de reinere specifice ale acestuia sunt sintetizate n tabelul 3.1.

50

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI


Tabel 3.1 proprietile fizice i chimice ale solului
Proprietate

Caracteristici specifice

Exemple

Mrimea
particulelor

Fiecare sol este alctuit din particule (nisip,


pulberi, praf i argile) sau care au compoziie
chimic i mrime variabile, cu dimensiuni < 2,0
[mm].
Argilele sunt fine, au o suprafa specific
mare i particip la reacii de schimb ionic i/sau
adsorbie.
Ponderea principalelor categorii granulometrice le confer solurilor o proprietate
specific numit textur.
Este dependent de componenii minerali
sau organici componeni.
Densitatea aparent este densitatea solului
aa cum se gsete, incluznd i spaiul porilor
dintre particule - indicator al strii de
compactare.
Densitatea specific reprezint masa unitii
de volum a prii solide i este mai mare dect
densitatea aparent.
Reprezint spaiul lacunar total sau fracia
din volumul solului care nu este ocupat de
particule solide i care poate fi ocupat de aer
sau ap. Ea poate fi:
- porozitate capilar determinat de apa care
umple porii atunci cnd solul este saturat n ap
capilar;
- porozitate necapilar determinat de porii
neocupai de ap, n condiiile menionate
anterior; ea determin capacitatea de aerare a
solului.
Este denumit i conductivitate hidraulic,
fiind o msur a capacitii solului de a conduce
curentul de ap i de a permite circulaia aerului
i schimbul de gaze (S/G).
Solurile puin structurate sau nestructurate,
de tipul nisipurilor, au permeabiliti foarte mari,
n timp ce unele soluri fin granulate au
permeabiliti sczute (pot deveni suprancrcate cu ap, afectnd transportul compuilor
chimici n sol).
Cu ct porozitatea unui sol este mai mare
cu att reinerea apei n porii solului este i ea
mai mare; nisipul are o porozitate de ca 35%,
iar argila de peste 65%.
Reprezint capacitatea solului de a permite
apei subterane s se ridice prin porii si ctre
straturile superficiale.
Ea
este
invers
proporional
cu
permeabilitatea.

Nisipul este "uor" de lucrat, are un


drenaj bun, fiind rapid aerat. Cei mai
importani constituieni ai nisipului:

Densitatea

Porozitatea

Permeabilitatea

Capilaritatea

Selectivitatea

Temperatura

Reprezint capacitatea solului de a reine n


porii si impuriti (ioni, particule/molecule,
microorganisme) datorit fenomenelor de
adsorbie la nivelul particulelor de sol.
Prezint variaii continue sub influena
condiiilor climatice care determin intensitatea
schimburilor energetice ntre sol i atmosfer.

51

minerale primare (feldspat, cuar),


relativ inerte i srace n nutrieni.
Argilele sunt grele i "dificil" de lucrat,
au un drenaj i aerare slabe. Ele sunt
capabile s interacioneze cu nutrienii,
fiind medii prielnice pentru creterea
plantelor.
Densitatea aparent medie a solului
este de 1,3 [g/cm3] sau mai mare, ca
urmare a compactrii solului sau
datorit coninutului ridicat de nisip.
Densitatea specific medie a solului
este 2,65 [g/cm3].
Cnd se cunoate att densitatea
aparent ct i densitatea specific se
poate calcula uor spaiul porilor.
Ponderea spaiului lacunar n sol
poate fi apreciat cu ajutorul relaiei:

Porozitate (%) =

.
(1 densitatea aparenta ) 100

densitatea specifica

Porozitatea crete n ordinea: soluri


nisipoase < soluri cu textur fin <
soluri cu coninut organic ridicat.

Permeabilitatea pentru aer depinde


de granulometrie dar nu i de
porozitate. Solurile formate din particule
mari (pietri, nisip) sunt foarte
permeabile pentru aer, dei porozitatea
lor este redus.
Permeabilitatea pentru ap depinde
att de granulometrie ct i de
porozitate. Solurile cu porozitate mic
(pietri, nisip) sunt foarte permeabile
pentru ap, iar cele cu porozitate mare
(argil,
turb)
sunt
mai
puin
permeabile (rein apa i sunt greu
strbtute de ap).
Solurile cu porozitate mic (nisip)
permit ridicarea apei pn la o nlime
limit de 0,3 - 0,5 m, dar ntr-un timp
scurt (minute). Pentru solurile poroase
(argila), nlimea de ridicare este mai
mare (1,2 - 2 m) dar timpul de urcare
este mai ndelungat.
Solurile greu permeabile au selectivitate
ridicat, adic reinere mai mare.
Temperatura minim se nregistreaz n luna ianuarie, la 1 [m]
adncime n februarie, la 2-3 [m]

Probleme P artea I I I

Capacitatea de
schimb cationic
(CSC)

pH-ul

Potentialul redox

Solul este ru conductor de cldur.


Solurile compacte i cu particule avnd
dimensiuni mari au o conductivitate termic mai
mare, nclzindu-se uor dar pierznd repede
cldura nmagazinat. Solurile fine i umede se
nclzesc mai greu dar se rcesc mai greu,
nmagazinnd cldura mai mult timp.
Reprezint capacitatea solului de a adsorbi
electrostatic ioni pozitivi pe suprafaa lui i de a
schimba cationii adsorbii cu ali cationi din
soluia solului. Interaciunea chimic se
apreciaz cantitativ prin capacitatea de schimb
cationic.
Ordinea cantitativ de schimb cationic este
Ca2+ > Mg2+ > K+ > Na+. Ionul de hidrogen are
o contribuie variabil la CSC.
CSC se exprim n [meq/100 g] sau [cmol
(+)/kg] (unitatea standard).
Intervalul de variaie al valorilor CSC este
foarte larg (5 - 160 [cmol(+)/kg]).
Principalii factori care determin mrimea
CSC sunt natura i coninutul mineralelor
argiloase la care se adaug coninutul i gradul
de descompunere al materiei organice.
pH-ul solului depinde de natura i evoluia
lui.
Solurile bogate n minerale carbonatice sunt
obinuit alcaline; cele coninnd cantiti mari
de substane humice sunt de cele mai multe ori
acide.
Solurile coninnd fier i aluminiu adsorbii
sunt de asemenea acide, ca o consecin a
hidrolizei cationilor Fe(III) i Al(III).
Solurile inundate tind s manifeste valori de
pH mai mari dect cele neinundate.
pH-ul solului este afectat, de asemenea, de
schimbrile strii lui redox.
n sol se desfoar o diversitate de reacii
redox prin care se asigur reciclarea continu a
elementelor chimice, respectiv trecerea lor din
materia organic n cea mineral i invers.
Potentialul redox este influentat de pH, iar
proprietile oxidante sau reductoare ale
solurilor sunt caracterizate prin mrimea pE,
definit prin relaia:
pE = log(e-)
n care: (e-) este activitatea electronului.

Capacitate de
reinere mecanic

Capacitatea de
reinere fizic

Capacitatea de
reinere biologic

Reprezint nsuirea solului de a reine din


apa care se infiltreaz particulele aflate n
suspensie, cu dimensiuni mai mari dect
deschiderea (diametrul) porilor solului.
Reprezint nsuirea solului de a reine prin
fenomene fizice (adsorbie nepolar pozitiv sau
negativ), datorit tensiunii superficiale, att
substane gazoase ct i substane dispersate
molecular n ap.
Reprezint nsuirea solului de a reine din
faza sa apoas, prin intermediul plantelor i
microorganismelor, diferite substane sau specii
ionice i/sau moleculare.
Microorganismele folosesc materia organic
din sol att ca material energetic ct i ca

52

adncime n luna martie i la 7-8 [m] n


luna mai.
La adncime > 30 [m], temperatura
crete cu 1C pentru fiecare 35 [m]
adncime.
CSC le permite plantelor aprovizionarea cu elemente nutritive. Pentru
multe soluri cei mai importani ioni
nutritivi sunt Ca2+, Mg2+, K+, Na+ i
numai n situaii particulare ali cationi
metalici pot contribui semnificativ la
valoarea CSC.
Solurile care au CSC mic i/sau o
valoare mic de saturare cu baze sunt
susceptibile de acidifiere prin intrri
naturale sau antropogene.
Solurile nisipoase, srace n materie
organic, au valori foarte mici ale CSC
(< 5 [cmol(+)/kg]), n timp ce soluri
bogate n anumite argile i/sau materie
organic pot avea CSC mai mari de 100
[cmol (+)/kg].
Aciditatea provine din descompunerea microbian a materiei organice
care genereaz acizi organici ca produi
de metabolism, precum i din CO2
eliberat n timpul respiraiei.
Starea acido-bazic a solurilor este
apreciat astfel:
pH < 4
puternic acid
pH < 4 5
moderat acid
pH < 5 6
uor acid
pH < 6 8
neutru
pH < 8 9
uor alcalin
pH < 9 10
moderat alcalin
pH > 10
puternic alcalin
Pentru semireacia:
Ox + e- + mH+

H2O
2
constanta de echilibru are forma:
[ ] [ ]m / 2 ;
K = Re d H 2O

[Ox ] [H + ]m

Red +

[ ]

e
Prin logaritmare se obine:
pE = log K + log [Ox ] mpH
[Re d ]

Aceast proprietate depinde de


granulometria solului, de structura i de
porozitatea lui.
Adsorbie nepolar pozitiv se refer la
reinerea, la suprafaa particulelor, a
acelor substane dispersate n soluia
solului care micoreaz tensiunea
superficial.
Unele microorganisme (n sol:
Azobacter, Azospirillum, Clostridium,
Pseudomonas,
sau
pe
rdcinile
plantelor: Rhizodium, Actinomyces) au
nsuirea de a fixa N2 atmosferic i de
a-l reda nutriiei minerale a plantelor

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI

Capacitatea
de
reinere chimic

Srturarea
solurilor - soluri

afectate de sruri

Pierderea
nutrienilor din sol
prin splare

element de construcie a propriului organism (imecanism de fixare N2 prin reducere la NH3


intermediat de enzime - nitrogenaze; ii- sintez
de oxime (cetoacizi) i iii- transformare n
prezena H+ n aminoacizi - trei etape).
- prin adsorbie chimic, chemiosorbie reprezint nsuirea solului de a permite trecerea
ionilor din starea schimbabil n cea
neschimbabil i duce frecvent la imobilizarea
substanelor nutritive pentru plante.
- prin adsorbie polar sau cu schimb
cationic sau anionic - reprezint nsuirea solului
de a schimba cationii sau anionii din faza solid
cu o cantitate echivalent de cationi sau anioni
din soluie.
- prin adsorbie i schimb cationic (Ca2+, H+,
+
Na , K+ tc.) din complexul adsorbtiv al solului
(parte organic legat, de la humus i material
argilos) cu cei din faza lichid.

Procentul de sodiu schimbabil (PSS) este un


parametru care caracterizeaz solurile afectate
de sruri, i anume: PSS [%] reprezint
fraciunea ionilor de sodiu schimbabili din
capacitatea total de schimb cationic (CSC):
PSS [%] = {[(Na+)S] / CSC} . 100
Raportul de adsorbie al sodiului (SAR) este
de asemenea un parametru folosit pentru
aprecierea coninutului de sodiu din soluia
solului, definit prin relaia:
SAR = CNa+/ (CCa2+ + CMg2+)1/2
Concentraia ionic total a soluiei solului
(I) se apreciaz prin conductivitatea electric
(K), determinat pe un extract saturat (relaia
Marin-Babcock):
log I = 1,159 + 1,009 log K
n care: I - tria ionic [mol/m3]; K
conductivitatea electrolitic[ [dS/m1].
Pentru a mri productivitatea agricol, se
recurge frecvent la aplicarea unor produse
chimice: fertilizatori, antiduntori, biostimulatori, fr a se avea n vedere faptul c orice
substan chimic introdus poate fi levigat n
apa subteran sau splat de precipitaii.
Micarea descendent a speciilor chimice
este inhibat geochimic prin legarea de
particulele superficiale ale solului i biologic prin
captare de ctre plante. Ca urmare, levigarea se
produce ntr-o msur mai mic n solurile care
au o textur fin, cu suprafee reactive.
Interaciunile fizico-chimice dintre nutrieni
i sol reprezint factorul determinant al levigrii.
Cationii bazici tind s fie reinui de complexul
adsorbtiv al solului, ncrcat negativ i, ca
urmare, solurile cu capacitate de schimb cationic
ridicat pstreaz ionii nutritivi, prevenind
levigarea lor. Speciile reinute pe un sol sunt n
echilibru cu cele aflate n soluie. n condiiile
intrrii n sol a unor concentraii mari de ali
cationi (inclusiv ioni de H+) se produce o
competiie care determin eliberarea din faza
solid a ionilor nutritivi, care apoi sunt supui
levigrii.

53

leguminoase.

- insolubilizarea ionului fosforic exemplu tipic de retrogradare, n


solurile saturate n prezena ionilor de
Ca2+, Fe3+, Al3+, la reacie neutr sau
alcalin.
- formarea fosfailor greu solubili cu
cationi ai complexului adsorbtiv, dup
ce acetia au fost schimbai cu ali
cationi din soluia solului.
- chemiosorbia ionilor fosfat de
ctre hidroxizii de fier sau aluminiu.
- acidifierea solurilor - prin eliberarea
din complexul adsorbtiv al solului a
ionilor de H+ ca urmare a schimburilor
cationice (H+, K+, Na+)
O concentraie mare de sruri
acumulate, ndeosebi n soluri sodice
sau sodice-alcaline, are consecine de
mediu semnificative.
Solurile fin granulate cu un coninut
mare de argil i minerale argiloase
devin dispersate, ceea ce nseamn c
particulele individuale rmn ca uniti
separate; solul i modific structura
anterioar i devine impermeabil pentru
deplasarea apei.

Ionul amoniu reprezint un caz


special, fiind uor oxidat la nitrat (NO3-).
Sub aceast form el nu este legat
puternic de particulele solului i este
disponibil pentru plante, iar dac nu
este utilizat de plante sau microorganisme, rmne n soluie.
n cazul aplicrii pe scar larg a
unor ngrminte cu azot s-a observat
c o cantitate semnificativ din nitratul
adugat sau rezultat din fertilizatorii
anorganici nu este asimilat de plante i
este uor levigat din zona rdcinilor
n pnzele subterane.
Cantitatea de nitrat levigat din
soluri este variabil, aceasta depinznd
de natura solului, cantitatea de ap,
tipul recoltei, practicile de cultivare ale
pmntului, fertilizatori i momentul
aplicrii lor.
Nitratul din surse agricole care
ajunge n apa de suprafa sau cea
subteran are consecine de mediu
foarte serioase.

Probleme P artea I I I
Reacii cu acizi i
baze

Acumularea de
metale - prezena

unor elem ente


m etalice n urm e

Compoziia mineral este factorul determinant al pH-ului unui sol. Valoarea sa este
afectat de asemenea de reacii productoare
de acizi, care decurg n mod natural.
Una din sursele acide o constituie respiraia
microorganismelor, ce produce CO2, determinnd scderea pH-ului soluiei solului. O alt
surs de aciditate o reprezint producerea unor
acizi organici (CH3COOH) de ctre microorganismele care degradeaz biomasa solului.
Cele mai importante surse antropogene de
aciditate pentru soluri sunt precipitaiile acide i
fertilizatorii pe baz de azot.
Efluenii industriali gazoi (de exemplu: SO2,
NOx) revenii pe sol prin precipitaii i furnizeaz
acestuia o cantitate mare de ioni de H+.
Ionul amoniu (NH4+) introdus n sol ca
produs fertilizant contribuie la acidifiere n urma
nitrificrii:
2NH4+ + 3O2 + 2NO2- + 2H2O + 4H+
2NO2- + O2 2NO3Multe reacii care se desfoar n sol sunt
capabile s neutralizeze aciditatea adugat sau
generat. Ele se mpart n dou categorii:
geochimice i biologice.
Procesele biologice care neutralizeaz
aciditatea solurilor se refer ndeosebi la reaciile
ce implic specii cu azot. Dac fertilizatorii cu
amoniu (NH4+) se adaug n sol n timpul
creterii plantelor, aciditatea generat la
nitrificare se neutralizeaz.
n anumite condiii de mediu, pe lng
sodiu, potasiu, calciu, magneziu, se pot acumula
n sol i ali ioni metalici. Concentraii excesive
de ioni metalici n sol pot fi asociate cu
zcminte de minereuri naturale dar, de cele
mai multe ori, sunt rezultatul activitilor umane.
Consecinele
pentru
mediu
asociate
elementelor metalice n urme din sol sunt legate
de forma sub care ele se gsesc, de mobilitatea
lor i de starea mediului. Cei mai importani
factori de mediu sunt cantitatea, compoziia
chimic i deplasarea apei prin sol.
Cazul oxizilor hidratai de fier i aluminiu
este de importan particular, acetia fiind
sorbeni deosebit de activi. n condiii acide sau,
mai ales, datorit schimbrilor intervenite n
starea redox a solurilor, acetia trec sub forma
unor specii mobile.
Asemntor manganului i fierului, diferite
alte elemente, prezente n sol la nivel de urme,
sunt subiectul unor fenomene similare de
mobilizare/imobilizare. Descompunerea materiei
organice cu formare de produi mai mici i mai
solubili reprezint un factor important de
cretere a mobilitii metalelor.

54

Reaciile geochimice care neutralizeaz aciditatea sunt ntlnite n cazul


solurilor carbonatice:
2CaCO3(s) + H2SO4(aq) 2Ca2+(aq)
+ 2HCO3-(aq) + SO42-(aq)
Cnd are loc aceast reacie, soluia
solului se mbogete cu ioni de calciu
i ioni bicarbonat i srcete n ioni H+.
Pentru solurile care nu conin specii
carbonatice sau coninutul lor este
redus, neutralizarea decurge datorit
reaciilor de schimb cationic de tipul:
Sol: K+ + H3O+(aq) + NO3-(aq)
Sol: H3O+ + K+(aq) + NO3-(aq)
Astfel de reacii servesc la
neutralizarea aciditii soluiei solului, n
timp ce scade saturarea cu baze a complexului de schimb.
Deoarece fiecare sol are o anumit
capacitate de schimb, se consider c
mrimea CSC mpreun cu saturarea cu
baze apreciaz capacitatea de neutralizare acid a solurilor echivalent cu
alcalinitatea pentru o ap natural.
Aciditatea asociat acidului azotic
este influenat de faptul c azotul sub
form de nitrat este un macronutrient
pentru toate plantele, fiind preluat de
rdcinile acestora.
Rdcini : CO32- + 2NO3-(aq) + H+(aq)
Rdcini : (NO3-)2 + HCO3-(aq)
Cnd un sol caracterizat anterior
printr-o stare oxidat (bine aerat) este
inundat, micarea O2 este restrns i
cantitatea preexistent este folosit n
reacii microbiene aerobe. Odat ce
oxigenul este consumat, n funcie de
condiiile anaerobe din sol, alte specii
(de exemplu: sulfatul i nitratul) pot
aciona ca acceptori de electroni.
Consecina principal este aceea c se
produce mobilizarea metalelor sub
form de specii ionice cu sarcina 2+.
Metalele schimbabile sunt, n cea
mai mare parte, uor de mobilizat.
Ele pot fi dislocuite de ali ioni prezeni
n concentraii mari n soluia solului,
inclusiv ionii de hidrogen (H+).
Materia organic poate contribui,
de asemenea, la mobilizarea sau
imobilizarea metalelor n sol. Solubilizarea metalelor care sunt componente
structurale ale materiei organice sau
care formeaz compleci stabili cu ea
este determinat de solubilitatea
materiei organice asociate.

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI

PROBLEME REZOLVATE Partea III

1. S se scrie reacia chimic de hidroliz a olivinei (Mg2SiO4) care este un exemplu de


dizolvare congruent (Anexa 8).
Rezolvare
Mg2SiO4 (s) + 4H2O (aq) = 2Mg2+ (aq) + H4SiO4 (aq) + 4OH- (aq)
2. Acizii organici din soluia solului (de exemplu, acizii humici, acizii fulvici) pot fi notai prin
formula HL, n care: L- este forma ionic dizolvat, indiferent de natura ligandului organic
implicat (Anexa 9 i 10). S se scrie reacia chimic de dizolvare congruent a caolinitului
cu acid fulvic cu formare de produi printre care i Al(OH)2L.
Rezolvare
Al4Si4O10(OH)8 (s) + 4HL + 6H2O = 4Al(OH)2L (aq) + 4H4SiO4 (aq)
Caolinit

acid silicic

3. S se scrie reaciile chimice specifice degradrii componentei organice celulozice a


solului, n principal reprezentat prin celuloz n condiii aerobe i anaerobe. Care sunt,
pe scurt, consecinele descompunerii anaerobe.
Rezolvare
Formula chimic a celulozei este (C6H12O6)n. Reaciile
degradrii sunt:

specifice fermentaiei/

(C6H12O6)n Fermentati
e n C6H12O6
C6H12O6 + 6 O2 deg
radare
aeroba

6 CO2 + 6H2O
deg radare anaeroba

2 C2H5OH + 2CO2
C6H12O6
deg radare anaeroba

3 CH3COOH
C6H12O6

n condiii anaerobe, prin descompunerea materiei organice preponderent celulozice


rezult acizi organici (i.e acid acetic - CH3COOH) care prezint efecte fitotoxice deoarece
sunt solubili n componentele membranelor celulare ale plantelor, precum i alcooli (i.e.
alcool etilic - C2H5OH, component principal al bioetanolului biocombustibil), funcie de
modul/calea de reacie sau mecanismul de reacie ales i condiiile de operare.
55

Probleme - partea III

4. S se prezinte mecanismele de ionizare a substanelor humice din sol.


Rezolvare
Substanele humice posed dou tipuri de grupe funcionale i anume: grupe aminice
-NH2 i grupe carboxilice -COOH. Ca urmare, substanele humice vor prezenta urmtoarele
mecanisme de ionizare:
-

ionizare prin protonare, caracteristic grupelor aminice:


R-NH2 + H+

R-NH3+

ionizare prin disociere, caracteristic grupelor acide de tip carboxilic, fenolic i


alcoolic:
R-COO- + H+

R-COOH
Ar-OH
R-OH

ArO- + H+
RO- + H+

5. La fel ca toate elementele chimice, carbonul este reciclat n mediu. tiind c, anual, din
atmosfer (A) intr n sol (S) 1,2 . 1014 [kg] C i din sol se elimin n atmosfer 1,27 .
1014 [kg] C, s se aprecieze mrimea schimbului i rolul fiecrei componente de mediu
(atmosfer i sol).
Rezolvare
n general, suma intrrilor ntr-o component de mediu ar trebui s fie egal cu
suma ieirilor din aceeai component. Atunci cnd suma intrrilor depete suma ieirilor,
se produce o acumulare n componenta respectiv. n cazul de fa, acest lucru nu este
valabil, nu est egalitate ntre intrri i ieiri, ci o acumulare ntr-una din cele dou
componente de mediu avnd valoarea de:
AS< SA

= 1,27 . 1014 1,2 . 1014 = 7 . 1012 [kg /an] C

Ca urmare, atmosfera se mbogete anual cu 7.1012 [kg] C care este eliminat din
sol. Atmosfera are rol de rezervor de acumulare, iar solul are rol de surs de emisie.
6. Pentru aprecierea carbonului organic (CO) al unui sol se prelucreaz o prob de 0,5 [g]
care se trateaz cu 25 [mL] soluie de K2Cr2O7 0,2 N, n mediu de acid sulfuric, la cald.
Dup desfurarea reaciei, excesul de K2Cr2O7 este determinat prin titrare cu 15,2 [mL]
soluie FeSO4 0,25 N. Se cere: a) S se scrie ecuaiile reaciilor chimice; b) S se
calculeze carbonul organic din sol (CO, [%]) tiind c numai 77 [%] din el este
transformat prin aceast metod; c) S se estimeze coninutul de materie organic (MO)
din sol tiind c ntre CO i MO exist relaia: MO [%] = 1,72 . CO.
56

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI

Rezolvare
a) 2 K2Cr2O7 + 3 C + 8 H2SO4

3 CO2 + 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 8 H2O

Sistemul redox este urmtorul:


Cr2O72- + 6e- + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O
C0 4e- C4+

2
3

K2Cr2O7 (exces) + 7H2SO4 + 6FeSO4 = 3Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O


Cr2O72- + 6e- + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ - e- Fe3+

1
6

b) Se calculeaz numrul de echivaleni de K2Cr2O7 total (eK2Cr2O7, total) din care se scade
numrul de echivaleni n exces (eK2Cr2O7, exces).
25 0,2
= 5 . 10-3
1000
15,2 0,25
= eFeSO4 =
= 3,8 . 10-3
1000

eK2Cr2O7, total =
eK2Cr2O7, exces

Diferena reprezint numrul de echivaleni de carbon organic din proba de sol (CO):
eCO = 5 . 10-3 - 3,8 . 10-3 = 1,2 . 10-3
Cantitatea de carbon organic (CO) din proba prelucrat de sol va fi:
m [g] = 1,2 . 10-3 . EC , n care:

EC =

12
= 3 [g/val]
4

m [g] = 1,2 . 10-3 . 3 = 3,6 . 10-3 [g] C


3,6 . 10-3 [g] C ..0,5 [g] sol
x..100 [g] sol

x = 0,72 [g] C
Deoarece numai 77 [%] din carbonul organic (CO) a fost transformat, rezultatul
obinut trebuie multiplicat cu un factor egal cu 100 / 77.
CO [%] = 0,72

. 100

77

= 0,935

c) MO [%] = CO [%] . 1,72 = 0,935 . 1,72 = 1,608

57

Probleme - partea III

7. Viteza zilnic de producere a CO2 pentru un sol bogat n materie organic, n condiii
controlate (condiii de laborator), variaz, n mod normal, ntre 5 i 50 [mg/kg]. S se
estimeze cantitatea de CO2 eliberat dintr-un hectar de sol, n condiii identice, lund n
considerare o densitate a solului de 1,35 [g/cm3].
Rezolvare
Cea mai mare parte din materia organic a solului se gsete n stratul superficial de
aproximativ 15 [cm] grosime de la suprafaa scoarei terestre (a terenului). Ca urmare,
volumul de sol al unui hectar va fi:
Vsol = 10000 [m2] . 0,15 [m] = 1500 [m3].
n mod corespunztor, masa solului avnd densitatea de 1,35 [g/cm3] (= 1350
[kg/m3] va fi:
m = V . = 1500 [m3] . 1350 [kg/m3] = 2,025 . 106 [kg] sol
1 [kg] sol (min) 5 [mg] CO2 (max) 50 [mg] CO2
2,025 106 [kg] sol ......... x1 .... x2
.

x1 = 5 . 2,025 . 106 = 10,125 . 106 [mg] = 10,125 [t] CO2


x2 = 50 . 2,025 . 106 = 101,25 . 106 [mg] = 101,25 [t] CO2
8. Se cunoate faptul c prin capacitate de schimb cationic al unui sol (CSC) se definete
cantitatea maxim de cationi pe care solul i poate adsorbi, prin intermediul complexului
adsorbant, i pe care i poate schimba cu soluia acestuia, n anumite condiii de pH, i
se exprim n miliechivaleni la 100 [g] sol [mval/100 g sol]. Se cere: a) pentru un sol
saturat n calciu cu o valoare a CSC-ului de 25 [mval/100 g sol] s se exprime CSC prin
cantitatea de calciu coninut [mg Ca/100 g sol]; b) s se exprime CSC prin cantitatea
de magneziu din sol [mg Mg/100 g sol] considernd c acesta este elementul
predominant.
Rezolvare
a) 1 [mval] Ca .

40
[mg] Ca
2

25 [mval] Ca . x
x = 500 [mg] Ca, adic
b) 1 [mval] Mg
25 [mval] Mg

CSC = 500 [mg Ca/100 g sol]


24,3
[mg] Mg
2

y = 303,75 [mg] Mg, adic CSC = 303,75 [mg Mg/100 g sol]


58

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI

9. 1,00 [g] dintr-un sol este extras cu 100 [mL] soluie clorur de amoniu (NH4Cl) pentru a
dislocui cationii schimbabili. Dup filtrare, cationii din soluie (Ca2+, Mg2+, K+ i Na+) sunt
determinai prin spectroscopie de absorbie atomic (SAA). Ionul de hidrogen (H+) este
determinat titrimetric. S se determine capacitatea de schimb cationic a solului (CSC)
tiind concentraiile principalilor cationi gsii n extractul de sol:
Ca2+: 30,3 [g/mL]
Mg2+: 3,2 [g/mL]
K+: 2,2 [g/mL]
Na+: nedetectabil
H3O+: 2,60 [mmol/L]
Rezolvare
Se calculeaz sarcina total pozitiv asociat acestor cationi dup cum urmeaz:
- pentru Ca2+, sarcina pozitiv este egal cu: 2 . 30,3 [g Ca2+/mL] /40,1 [g/mol] = 1,51
[mol/mL].
n 100 [mL] extract (obinui dintr-un gram de sol) se vor gsi 151 [moli] sarcin
pozitiv echivalent de Ca2+.
Rezultatul final este exprimat, prin convenie, sub form de centimoli de sarcini
pozitive per kg de sol [cmol (+)/kg], adic:
151 [mol]

1000
[kg sol]

10 4 [cmol]
= 15,1 [cmol (+)/kg sol]
[mol]

Unitatea standard de [cmol (+)/kg] are aceeai valoare ca unitatea tradiional, i


anume: [meq/100 g].
- pentru Mg2+, sarcina pozitiv este egal cu: 2,6 [cmol (+)/kg sol]
- pentru K+, sarcina pozitiv este egal cu: 0,6 [cmol (+)/kg sol]
- pentru H3O+, sarcina pozitiv este egal cu: 26 [cmol (+)/kg sol].
Capacitatea de schimb cationic (CSC) este suma valorilor pentru fiecare cation, adic:
CSC = (15,1 + 2,6 + 0,6 + 26,0) [cmol (+)/kg] = 44,3 [cmol (+)/kg sol]
10. Scriei reaciile chimice care s argumenteze faptul c fracia de cationi metalici
adsorbii prin complexare pe suprafaa oxizilor i hidroxizilor crete cu mrirea pH-ului.
Rezolvare
MeOH + M2+
MeOM+ + H+
[MeOM + ] [H + ]

K1 =
[MeOH ] [M 2 + ]
2 MeOH + M2+

[MeOM+] = K1

(MeO)2M + 2 H+
59

[MeOH ] [M 2 + ]

[H ]
+

Probleme - partea III

2 =

[(MeO )2 M ] [H + ]2
[MeOH ]2

2
[(MeO)2M] = 2 . [MeOH2 ]
[H + ]

11. Care este solubilitatea calciului n soluia solului [moli/m3] considernd c, la pH = 8,


presiunea CO2 este de 0,01 [atm], iar solubilitatea este controlat de calcit.
Rezolvare
Se consider reacia:
CaCO3 (s) + 2 H+ (aq)
K=

[Ca ] [H O ] pCO
2+

[CaCO 3 ] [H

+ 2

Ca2+ (aq) + H2O + CO2 (g)


,

log K = 9,74

Deoarece, prin convenie, [CaCO3] = 1 i [H2O] = 1, se obine:

[Ca ] pCO
K=
2+

[H ]

+ 2

Prin logaritmare rezult:


log K = log [Ca2+] + log pCO2 2 log [H+]
log [Ca2+] = log K log pCO2 2 pH
log [Ca2+] = 9,74 + 2 16 = 4,26, din care:
[Ca2+] = 5,5 . 10-5 [mol/L] = 5,5 . 10-2 [mol/m3]
12. Un sol salin are un pH dependent de alcalinitatea soluiei solului datorat, n principal,
ionilor bicarbonat HCO3-, conform relaiei:
pH = 7,8 + log [HCO3-] log pCO2
Pentru soluia unui sol sodic s-a stabilit dependena statistic:
pH = 4,9 log pCO2
Care este alcalinitatea bicarbonatic medie pentru acest sol [moli/m3], dac pCO2 este
exprimat n [atm].
Rezolvare
pH = 4,9 log pCO2 = 7,8 + log [HCO3-] log pCO2, din aceast egalitate se determin:
log [HCO3-] = - 2,9 , iar [HCO3-] = 1,26 . 10-3 [mol/L] = 1,26 [mol/m3]

60

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI

13. n anumite situaii, solurile acide sunt fertilizate cu (NH4)2SO4 pentru micorarea pH-ul,
n timp ce solurile tratate cu NaNO3 produc o cretere a pH-ului. S se explice aceste
rezultate n termeni de capacitate de neutralizare a aciditii (CNA) soluiei solului. Se
vor neglija procesele de depunere.
Rezolvare
La tratarea solului cu (NH4)2SO4 au loc procese de oxidare care genereaz ioni de
hidrogen (H+) i, ca urmare, pH-ul scade:
NH4+ +2 O2

NO3- + H2O + 2 H+

Capacitatea de neutralizare a aciditii solului, CNA, se calculeaz cu relaia:


CNA = [OH-] +[HCO3-] + 2 [CO32-] - [H+] , iar prin formare de ioni de hidrogen CNA
scade.
La tratarea solului cu NaNO3, au loc procese de denitrificare, pe seama materiei
organice existente n sol, care se produc cu consum de protoni:
4 NO3- + 5 {CH2O} + 4 H+

2 N2 + 5 CO2 + 7 H2O

CNA-ul crete deoarece, n urma reaciei, concentraia sarcinii protonice se


micoreaz.

61

Probleme - partea III

PROBLEME PROPUSE PENTRU


REZOLVARE - Partea III

1. S se arate c prin condensarea silicei hidratate (SiO2 . 2H2O) i gibsitului (Al(OH)3) se


formeaz caolinit.
2. La dizolvarea CO2-ului n soluia solului se formeaz acidul carbonic, considerat sub
forma CO2 . H2O, cu disociere la ion bicarbonat (HCO3-). S se scrie reaciile chimice de
formare a H2CO3 (aq) din CO2 (g), a ionului dicarbonat din acid carbonic precum i reacia
carbonatului acid cu feldspatul calcic (CaSi2Al2O8) cu formare de calcit i acid silicic.
3. Coninutul de materie organic dintr-o prob de sol este de 5,4 [mmol/kg] {CH2O}.
Calculai procentul de carbon din sol [%] C.
R: 6,48 [%] C
4. Explicai de ce solurile bogate n argile au propriti fizice i chimice corespunztoare
utilizrii ca material impermeabil pentru platforme de depozitare ale deeurilor.
5. Ce probleme de contaminare a apei sunt posibile cnd fosele septice pentru colectarea
deeurilor lichide menajere sunt localizate n soluri nisipoase sau argiloase ?
6. Calculai capacitate de schimb cationic al unui sol (CSC) [mval/100 g] dac se consider
c acesta conine 600 [mg] calciu i 250 [mg] magneziu la 100 [g] sol, restul
elementelor fiind n cantiti neglijabile.
R: 50 [mval/100 g sol]
7. La 10 [g] sol se adaug 50 [mL] soluie de CH3COONH4 5 . 10-1 [mol/L]. Dup agitare i
depunerea fazei solide, valoarea concentraiei ionului NH4+ n supernatant este de 2 . 10-1
[mol/L]. Care este cantitatea de ioni amoniu (NH4+) adsorbit de 1 [g] sol.
R: 1,5 . 10-3 [moli] NH4+
8. n aerul solului, coninutul de CO2 este adeseori mult mai mare dect n aerul natural
datorit respiraiei microorganismelor. Care este pH-ul soluiei solului (25C) dac se
presupune c concentraia CO2 este de 5000 ppmv i se consider c nu exist alte surse
donoare sau acceptoare de protoni.
R: pH = 5,06

62

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA SOLULUI

9. Cunoscnd constanta global de formare K = [H2CO3*]/[H+]2[CO32-] 1016,7 (K1 =


[H2CO3]/[H+] . [HCO3-] = 106,4 i K2 = [HCO3-]/[H+] . [CO32-] 1010,3), s se calculeze pHul la echilibru cnd [HCO3-]= 1 [mmol/m3], iar PCO2= 10-3,5, respectiv, 10-2 [atm]
(intervalul tipic pentru soluri). Se va aplica legea lui Henry.
R: pH = 7,5; pH = 6.
10. Justificai scderea coninutului de oxigen din solurile inundate, la pH = 7, ca urmare a
procesului de reducere.
11. Bacteriile de tipul Nitrobacter catalizeaz oxidarea nitritului (NO2-) la nitrat (NO3-)
folosind O2 (g) ca acceptor de electroni n respiraie. S se scrie reacia redox pentru
acest proces precum i expresia constantei de echilibru, K. n plus, s se menioneze
care va fi raportul concentraiilor [NO3-]/[NO2-] cnd pE=7, iar pH=6 ?
R: [NO3-]/[NO2-] = 1012
12. Care este valoarea pE pentru reducerea MnO2 la Mn2+ n soluia unui sol, la pH = 5,
cnd [Mn2+] = 1 . 10-6 [mol/L].
R: pE = log K

1
log [Mn2+] 2 pH ; pE = 7,7
2

13. O practic forestier controversat este refacerea unei pduri prin nlocuirea tuturor
arborilor maturi, datorit consecinelor negative asupra biodiversitii speciilor i
eroziune, dar i alterrii altor procese chimice/biologice din sol i chiar mediului global
datorit tierii complete. S se explice cum poate tierea s duc la creterea nitrificrii
i denitrificrii, la afectarea proprietilor acido-bazice ale solurilor i a concentraiei
ozonului stratosferic. n plus, demonstrai prin calcul dac la pH = 9 este posibil
oxidarea HS- la SO42- de ctre NO3-.
R: K = 1,26 . 1052; deoarece K > 0, reacia de oxidare este termodinamic posibil
14. Care sunt principalele consecine ale procesului de denitrificare n sol.
R: NO3- NO2- NO N2O N2;
Consecine: pierdere azot pentru soluri; mpiedicarea ptrunderii nitrailor n apele
subterane; eliminarea de N2O n atmosfer i consumarea ozonului stratosferic;
intensificarea efectului de ser
15. Zincul i cuprul sunt elemente metalice prezente n sol care, la nivel de urme, au rol
important n creterea plantelor. Disponibilitatea acestor elemente este influenat de
aciditatea solului conform reaciilor:
Sol-Zn + 2H+

Zn2+ ,

K1 = 6,3 . 105

Sol-Cu + 2H+

Cu2+ ,

K2 = 6,3 . 102
63

Probleme - partea III

Care este relaia de dependen dintre concentraia elementelor i pH.


R: log [Zn2+] = 5,8 2 pH; log [Cu2+] = 2,8 2 pH
Concentraia celor dou elemente scade cu creterea pH-ului, respectiv crete odat cu
creterea aciditii solului.
16. Principalele gaze care rezult din platformele de depozitare ale deeurilor sunt: CO2,
CH4, N2O pentru care valorile potenialelor de nclzire global (contribuia la efectul de
ser) sunt 1, 23 i, respectiv, 296. Comparai potenialele de nclzire global relativ a
gazelor eliberate dintr-o platform de deeuri n urmtoarele dou cazuri:
(a) nu exist sistem de colectare, iar gazele din depozit sunt eliminate n atmosfer;
(b) gazele sunt colectate i arse cu un randament de 83 %.
R: CH4 + 2O2
CO2 + 2H2O; 2 N2O 2N2 + O2
a) gazele sunt emise n atmosfer, iar efectul lor este funcie de valorile potenialelor de
nclzire global.
b) valorile potenialelor de nclzire global scad pentru CH4 la 3,45, iar pentru N2O la 44,4
17. Acidifierea solurilor poate fi determinat i de reaciile de alterare prin hidroliz a
mineralelor cum ar fi:
Al3+ + H2O

AlOH2+ + H+ ,

K1 = 1,07 . 10-5

Al3+ + 2 H2O

Al(OH)2+ + 2 H+,

2 = 5,01 . 10-10

Al3+ + 3 H2O

Al(OH)3 + 3 H+,

3 = 1 . 10-15

Al(OH)4- + 4 H+,
4 = 1 . 10-23
Al3+ + 4 H2O
tiind c aluminiul este un element toxic pentru plante, calculai i comparai
concentraia aluminiului solubil la pH = 4, pH = 6,5 i pH = 8
R: {Al}total = [Al3+] + [AlOH2+] + [Al(OH)2+] + [Al(OH)3] + [Al(OH)4-].
- La pH = 4, [Al3+] = 86,36 [%]; [AlOH2+] = 9,24 [%]; [Al(OH)2+] = 3,17 [%]; [Al(OH)3] =
6,33 . 10-2 [%]; [Al(OH)4-] = 8,636 . 10-6 [%]
- La pH = 6,5, [Al3+] = 2,28 . 10-3 [%]; [AlOH2+] = 8,132 [%]; [Al(OH)2+] = 12,7 [%];
[Al(OH)3] = 84,4 [%]; [Al(OH)4-] = 2,815 [%]
- La pH = 8, [Al3+] = 5 . 10-8 [%]; [AlOH2+] = 5,35 . 10-5 [%]; [Al(OH)2+] = 0,25 [%];
[Al(OH)3] 50 [%]; [Al(OH)4-] 50 [%]
Aciditatea ridicat crete riscul toxic.

64

Anexe

(Probleme)

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA MEDIULUI

Anexa 1
Presiunile de vapori ale apei - p(H2O), la diferite temperaturi
t, [C]

p(H2O),
[atm]

t, [C]

p(H2O),
[atm]

t, [C]

p(H2O),
[atm]

-20
-15
-10
-5

0,00102
0,00163
0,00257
0,00396

0
5
10
15

0,00603
0,00861
0,01188
0,01683

20
25
30
35

0,02307
0,03126
0,04187
0,05418

Anexa 2
Produsul ionic al apei (H2O) - K w , la diferite temperaturi
Temperatura,
[C]

Kw,
[(mol/L)2]

Temperatura,
[C]

0
5
10
15

0,12 . 10-14
0,18 . 10-14
0,29 . 10 -14
0,45 . 10 -14

20
25
30
50

Kw,
[(mol/L)2]
0,60
1,01
1,47
5,48

10-14
10-14
.
10-14
.
10-14
.

Anexa 3
Constante la echilibru pentru solubilitatea CO2 n ap - K H ,
la diferite temperaturi
Temperatura, [C]

KH, [mol/L . atm]

KHc, [mol/L . atm]


Apa de mare, 19 [%] Cl-

0
5
10
15
20
25
30

0,0776
0,0646
0,0537
0,0479
0,0389
0,0339
0,0295

0,0646
0,0537
0,0457
0,0389
0,0339
0,029
0,0263

67

Probleme - Anex e

Anexa 4
Valorile constantei lui Henry, KH, la 25C
Gazul

KH,
[mol/L . atm]

Gazul

KH,
[mol/L . atm]

CO2
CO
CH4
NH3
N2O
NO
NO2

3,4 . 10-2
9 . 10-4
1,5 . 10-3
57,6
2,55 . 10-2
1,88 . 10-3
6,4 . 10-3

N2
O2
O3
SO2
H 2S
H2
Cl2

6,5 . 10-4
1,26 . 10-3
1,3 . 10-2
1,24
1,02 . 10-1
7,8 . 10-4
8 . 10-3

Anexa 5
Valori ale produselor de solubilitate - P S
Compus

Ps, [(mol/L)2]

Compus

Ps, [(mol/L)2]

CaSO4
CaCO3
CaCO3, MgCO3
MnCO3
Ca(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
FeCO3

3 . 10-5
6 . 10-9
.
5,1 10-7 (la 12C)
5 . 10-10
5 . 10-6
8 . 10-16
2 . 10-39
2 . 10-11

Al(OH)3
PbS
ZnS
AlPO4
Ca3(PO4)2
Ca5[(PO4)3OH]
BaSO4
Cd3(AsO4)2

1,3 . 10-33
1 . 10-28
2 . 10-24
1 . 10-21
1 . 10-24
1 . 10-36
2 . 10-10
2 . 10-33

Anexa 6
Valorile constantelor de disociere ale unor acizi n soluii apoase K a , la 25C
Acidul
Acetic
Azotos
Formic
Boric

Carbonic
Fosforic

Ka1
Ka2
Ka3
Ka1
Ka2
Ka1
Ka2
Ka3

Formula chimic
CH3COOH
HNO2
HCOOH
H3BO3

H2CO3
H3PO4

68

Ka
1,8 . 10-5
4 . 10-4
1,8 . 10-4
5,8 . 10-10
1,8 . 10-13
1,6 . 10-14
4,5 . 10-7
4,7 . 10-11
7,1 . 10-3
6,3 . 10-8
4,2 . 10-13

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA MEDIULUI

Sulfuros
Sulfhidric

Ka1
Ka2
Ka1
Ka2

1,72 . 10-2
6,43 . 10-8
2 . 10-7
1 . 10-14
3 . 10-8
4,9 . 10-10
3,5 . 10-4
4,5 . 10-4
2,2 . 10-10
1,3 . 10-10
7,2 . 10-6
6,3 . 10-3

H2SO3
H2S

Hipocloros
Cianhidric
Fluorhidric
Azotos
Silicic
Fenol
Aluminiu (III)
Fier (III)

HOCl
HCN
HF
HNO2
H4SiO4
C6H5OH
Al(H2O)63+
Fe(H2O)63+

Anexa 7
Valori ale produselor de solubilitate - PS
Compusul
CaSO4
CaCO3
CaCO3.MgCO3
MnCO3
Ca(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
FeCO3

Ps
.

-5

3 10
6 . 10-9
.
5,1 10-7 (la 12C)
5 . 10-10
5 . 10-6
8 . 10-16
2 . 10-39
2 . 10-11

Compusul

Ps

Al(OH)3
PbS
ZnS
AlPO4
Ca3(PO4)2
Ca5[(PO4)3OH]
BaSO4
Cd3(AsO4)2

1,3 . 10-33
1 . 10-28
2 . 10-24
1 . 10-21
1 . 10-24
1 . 10-36
2 . 10-10
2 . 10-33

Anexa 8
Tipuri de minerale din sol
Denumire

Formula chimic

Denumire

Formula chimic

Olivin
Feldspat potasic
Caolinit
Gibsit
Goethit

Mg2SiO4
KAlSi3O8
Al4Si4O10(OH)8
Al(OH)3
FeOOH

Hematit
Calcit
Magnezit
Dolomit

Fe2O3
CaCO3
MgCO3
CaMg(CO3)2

69

Probleme - Anex e

Anexa 9
Specii chimice reprezentative n soluia solului
Cationul

Specii principale
Soluri acide

Na
Mg2+
Al3+
Si4+
K+
Ca2+
Cr3+
Cr6+
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Ni2+
Cu2+
Zn2+

Na
Mg2+, MgSO40, org
org, AlF2+, AlOH2+
Si(OH)40
K+
Ca2+, CaSO40, org
CrOH2+
CrO42Mn2+, MnSO40, org
Fe2+, FeSO40, FeH2PO4+
FeOH2+, Fe(OH)30, org
Ni2+, NiSO40, NiHCO3+, org
org, Cu2+
Zn2+, ZnSO40, org

Mo5+
Cd2+
Pb2+

H2MoO40, HMoO4Cd2+, CdSO40, CdCl+


Pb2+, org, PbSO40, PbHCO3+

Soluri alcaline
+

Na , NaHCO30, NaSO4Mg2+, MgSO40, MgCO30


Al(OH)4-, org
Si(OH)40
K+, KSO4Ca2+, CaSO40, CaHCO3+
Cr(OH)4CrO42Mn2+, MnSO40, MnCO30, MnHCO3+, MnB(OH)4+
FeCO30, Fe2+, FeHCO3+, FeSO40
Fe(OH)30, org
NiCO30, NiHCO3+, Ni2+, NiB(OH)4+
CuCO30, org, CuB(OH)4+, Cu[B(OH)4]0
ZnHCO3+, ZnCO30, org, Zn2+, ZnSO40, ZnB(OH)4+
HMoO4-, MoO42Cd2+, CdCl+, CdSO40, CdHCO3+
PbCO30, PbHCO3+, org, Pb(CO3)22-, PbOH+

org = compleci organici (de exemplu: compleci ai acidului fulvic - AF)

Anexa 10

Secvena reaciilor de reducere n soluri neutre

Semireacia de reducere
+

1/4O2(g) + H (aq) + e (aq) = 1/2H2O


1/2NO3-(aq) + H+(aq) + e-(aq) = 1/2NO2-(aq) + 1/2H2O
1/2NO3-(aq) + 6/5H+(aq) + e-(aq) = 1/10N2(g) + 3/5H2O
1/8NO3-(aq) + 5/4H+(aq) + e-(aq) =1/8NH4+(aq) + 3/8H2O
1/2MnO2(s) + 2H+(aq) + e-(aq) = 1/2Mn2+(aq) + H2O
Fe(OH)3(s) + 3H+(aq) + e-(aq) = Fe2+(aq) + 3H2O
FeOOH(s) + 3H+(aq) + e-(aq) = Fe2+(aq) + 2H2O
1/8SO42-(aq) + 9/8H+(aq) + e-(aq) =1/8HS-(aq) + 1/2H2O
1/4SO42-(aq) + 5/4H+(aq) + e-(aq) =1/8S2O3-(aq) + 5/8H2O
1/8SO42-(aq) + 5/4H+(aq) + e-(aq) =1/8H2S(aq) + 1/2H2O

70

pEiniiere
5,0-11,0
3,4-8,5
3,4-6,8
1,7-5,0
-2,5-0,0

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA MEDIULUI

Anexa 11
Uniti de msur pentru presiune

1 [N/m2] ([Pa])
1 [barr]
1 [atm]
1 [mm Hg]
([torr])
1 [kgf/m2]

[N/m2] ([Pa])

[barr]

[atm]

mm Hg [torr]

[Kgf/m2]

1
105
1,013 . 105
1,333 . 102

10-5
1
1,013
1,33 . 10-3

9,872 . 10-6
9,872 . 10-1
1
1,316 . 10-3

7,502 . 10-3
7,502 . 102
7,6 . 102
1

1,019 . 10-1
1,019 . 104
1,033 . 104
1,36 . 101

9,81

9,81 . 10-5

9,684 . 10-5

7,353 . 10-2

Anexa 12

Masele atomice i abundena unor elemente chimice n mediul nconjurtor

Element

Simbol

Numr
atomic

Masa
atomica, [g]

Actiniu
Aluminiu
Americiu
Argint
Argon
Arsen
Astatiniu
Aur
Azot
Bariu
Beriliu
Berkeliu
Bismut
Bor
Brom
Cadmiu
Calciu
Californiu
Carbon
Ceriu
Cesiu
Clor
Cobalt
Crom
Cupru
Curiu
Disprosiu
Einsteiniu
Erbiu
Europiu
Fermiu
Fier
Fluor

Ac
Al
Am
Ag
Ar
As
At
Au
N
Ba
Be
Bk
Bi
B
Br
Cd
Ca
Cf
C
Ce
Cs
Cl
Co
Cr
Cu
Cm
Dy
Es
Er
Eu
Fm
Fe
F

89
13
95
47
18
33
85
79
7
56
4
97
83
5
35
48
20
98
6
58
55
17
27
24
29
96
66
99
68
63
100
26
9

227,028
26,9815
(243)
107,8682
39,948
74,9216
(210)
196,9665
14,0067
137,327
9,0122
(247)
208,980
10,811
79,909
112,411
40,078
(249)
12,0112
140,115
132,9054
35,4527
58,9332
51,996
63,546
(247)
162,50
(254)
167,26
151,965
(253)
55,847
18,9984

Abundena
Scoar,
[mg/kg]
81300
0,07
1,2
1,5
1,1.10-3
25
500
2,6
0,048
10
0,37
0,11
36300
480
68
3
130
20
~100
50
6
3,8
2,1
50000
950

71

Oceane,
[mol/L]
3,5 . 10-8
1 . 10-12
1,2 . 10-5
2 . 10-8
5 . 10-11
3,5 . 10-8
7 . 10-12
2 . 10-13
4,2 . 10-4
8,6 . 10-4
1 . 10-11
1,06 . 10-2
2 . 10-3
4 . 10-11
2,3 . 10-9
0,561
1 . 10-10
3 . 10-9
1,3 . 10-9
5 . 10-12
4 . 10-12
7 . 10-13
1,7 . 10-9
7 . 10-5

Apa dulce,
[mol/L]
1,9 . 10-6
2,8 . 10-9
2,3 . 10-8
2 . 10-11
4,4 . 10-7
1,7 . 10-6
2,5 . 10-7
3,6 . 10-4
5,7 . 10-10
2,6 . 10-10
3,4 . 10-9
1,9 . 10-8
1,6 . 10-7
3 . 10-10
2,4 . 10-11
6,6 . 10-12
7,2 . 10-7
5,3 . 10-6

Atmosfera,
ppmv
9300
780800
365
-

Probleme - Anex e

Fosfor
Franciu
Gadoliniu
Galiu
Germaniu
Hafniu
Heliu
Hidrogen
Holmiu
Indiu
Iod
Iridiu
Kripton
Lantan
Lawrenciu
Litiu
Luteiu
Magneziu
Mangan
Mendeleviu
Mercur
Molibden
Neodim
Neon
Neptuniu
Nichel
Niobiu
Nobeliu
Osmiu
Oxigen
Paladiu
Platin
Plumb
Plutoniu
Poloniu
Potasiu
Praseodim
Promeiu
Protactiniu
Radiu
Radon
Reniu
Rodiu
Rubidiu
Ruteniu
Samariu
Scandiu
Seleniu
Siliciu
Sodiu
Staniu
Stibiu
Stroniu
Sulf
Taliu
Tantal
Techneiu
Telur
Terbiu
Titan
Toriu
Tuliu
Uraniu
Vanadiu
Wolfram
Xenon
Yterbiu
Ytriu
Zinc
Zirconiu

P
Fr
Gd
Ga
Ge
Hf
He
H
Ho
In
I
Ir
Kr
La
Lr
Li
Lu
Mg
Mn
Md
Hg
Mo
Nd
Ne
Np
Ni
Nb
No
Os
O
Pd
Pt
Pb
Pu
Po
K
Pr
Pm
Pa
Ra
Rn
Re
Rh
Rb
Ru
Sm
Sc
Se
Si
Na
Sn
Sb
Sr
S
Tl
Ta
Tc
Te
Tb
Ti
Th
Tm
U
V
W
Xe
Yb
Y
Zn
Zr

15
87
64
31
32
72
2
1
67
49
53
77
36
57
103
3
71
12
25
101
80
42
60
10
93
28
41
102
76
8
46
78
82
94
84
19
59
61
91
88
86
75
45
37
44
62
21
34
14
11
50
51
38
16
81
73
43
52
65
22
90
69
92
23
74
54
70
39
30
40

30,9738
(223)
157,25
69,723
72,61
178,49
4,0026
1,0079
164,9303
114,82
126,9045
192,2
83,80
138,9055
(257)
6,941
174,97
24,305
54,938
(256)
200,59
95,94
144,24
20,1797
237,048
58,70
92,906
(254)
190,2
15,9994
106,42
195,08
207,19
(244)
(209)
39,0983
140,908
(145)
231,036
226,025
(222)
186,21
102,905
85,4678
101,07
150,36
44,9559
78,96
28,0855
22,9898
118,71
121,75
87,62
32,066
204,38
180,948
98,9062
127,60
158,9253
47,88
232,038
168,9342
238,03
50,9415
183,85
131,29
173,04
88,906
65,39
91,224

1000
7,7
18
1,8
5,3
0,008
1520
1,4
0,049
0,14
~3.10-6
1.10-5
32
20
0,51
20900
950
0,05
1,5
38
7.10-5
80
20
~1.10-4
466000
~6.10-4
~1.10-3
14
25900
9,5
6.10-7
4.10-4
~2.10-4
90
~1.10-3
7,9
16
0,05
272000
28300
2,2
0,2
370
260
0,6
2
~5.10-3
1,1
5600
12
0,48
2,4
160
1
2.10-6
3,3
30
75
190

72

5 . 10-8
4 . 10-12
4 . 10-10
3 . 10-12
4 . 10-11
1 . 10-9
1 . 10-12
9 . 10-13
3,7 . 10-7
1 . 10-10
1,6 . 10-11
2,5 . 10-5
6 . 10-13
5,5 . 10-2
2 . 10-9
2 . 10-12
1,1 . 10-7
1,3 . 10-11
1 . 10-7
2 . 10-9
1 . 10-12
2 . 10-13
6 . 10-13
1 . 10-11
1 . 10-2
3 . 10-12
9 . 10-17
9 . 10-17
2 . 10-11
1,5 . 10-6
3 . 10-12
1 . 10-11
4 . 10-13
1 . 10-6
0,481
2 . 10-11
~3 . 10-9
9,4 . 10-5
2,9 . 10-2
7 . 10-11
1 . 10-11
1,5 . 10-12
6 . 10-13
1 . 10-8
4 . 10-11
6 . 10-13
1,4 . 10-8
3 . 10-8
5,1 . 10-8
8 . 10-10
3 . 10-12
1 . 10-10
8 . 10-10
1 . 10-10

1,3 . 10-6
5,1 . 10-11
1,3 . 10-9
6,1 . 10-12
5 . 10-8
3,6 . 10-10
1,7 . 10-6
5,7 . 10-12
1,6 . 10-4
1,5 . 10-7
3,5 . 10-10
5,2 . 10-9
2,8 . 10-10
3,8 . 10-8
4,8 . 10-9
3,4 . 10-5
5 . 10-11
1,8 . 10-8
5,3 . 10-11
8,9 . 10-11
2,5 . 10-9
1,9 . 10-4
2,2 . 10-4
8,2 . 10-9
6,9 . 10-7
6,3 . 10-12
2,1 . 10-7
5,9 . 10-12
1 . 10-9
2 . 10-8
1,6 . 10-10
2,3 . 10-11
7,9 . 10-9
4,6 . 10-7
-

5,2
0,53
1,14
18
209500
0,086
-

PARTEA APLICATIV (II): CHIMIA MEDIULUI

Anexa 13
Modul de calcul pentru echivalenii gram (Eg) ai unor clase de compui chimici
Compus

Formula de calcul (Eg):

Echivalent gram - Eg [val] = masa atomica[g]

Acid (A)

EgA = masa moleculara a acidului (M A ), in grame

Sare EgS =
(S)

Baza (B)

EgB =

valenta

numarul atomilor de H ionizabili

masa moleculara a sarii (M S ), in grame


numarul de atomi gram valenta metalului

masa moleculara a bazei (M B ), in grame


numarul de protoni acceptati

Anexa 14

Secvena reaciilor de reducere n soluri


Semireacia de reducere
1/4O2(g) + H+(aq) + e-(aq) = 1/2H2O
H+(aq) + e-(aq) = 1/2H2(g)
1/2NO3-(aq) + H+(aq) + e-(aq) = 1/2NO2-(aq) + 1/2H2O
1/4NO3-(aq) + 5/4H+(aq) + e-(aq) = 1/8N2O(aq) + 5/8H2O
1/5NO3-(aq) + 6/5H+(aq) + e-(aq) = 1/10NO2(aq) + 3/5H2O
1/8NO3-(aq) + 5/4H+(aq) + e-(aq) =1/8NH4+(aq) + 3/8H2O
1/2MnO2(s) + 2H+(aq) + e-(aq) = 1/2Mn2+(aq) + H2O
1/2MnO2(s) + 1/2HCO3-(aq) + 3/2H+(aq) + e-(aq) = 1/2MnCO3(s) + H2O
Fe(OH)3(s) + 3H+(aq) + e-(aq) = Fe2+(aq) + 3H2O
FeOOH(s) + 3H+(aq) + e-(aq) = Fe2+(aq) + 2H2O
1/2Fe3O4(s) + 4H+(aq) + e-(aq) = 3/2Fe2+(aq) + 2H2O
1/2Fe2O3(s) + 3H+(aq) + e-(aq) = Fe2+(aq) + 3/2H2O
1/4SO42-(aq) + 5/4H+(aq) + e-(aq) =1/8S2O32-(aq) +5/8H2O
1/8SO42-(aq) + 9/8H+(aq) + e-(aq) = 1/8HS-(aq) + 1/2H2O
1/8SO42-(aq) + 5/4H+(aq) + e-(aq) = 1/8H2S(aq) + 1/2H2O
1/2CO2(g) + 1/2H+(aq) + e-(aq) = 1/2CHO2-(aq)
1/4CO2(g) + 7/8H+(aq) + e-(aq) = 1/8C2H3O2-(aq) + 1/4H2O
1/4CO2(g)+1/12NH4+(aq)+11/12H+(aq)+e(aq)=1/12C3H4O2NH3(aq)+1/3H2O
1/4CO2(g) + H+(aq) + e-(aq) = 1/24C6H12O6(aq) + 1/4H2O
1/8CO2(g) + H+(aq) + e-(aq) =1/8CH4(g) + 1/4H2O

73

log K298
20,8
0,0
14,1
18,9
21,1
14,9
20,7
20,2
16,4
11,3
14,9
11,1
4,9
4,3
5,1
-3,8
1,2
0,8
-0,2
2,9

Probleme - Anex e

Anexa 15
Tipuri de electrolii n soluie apoas i relaii de calcul pentru pH
Acid tare (HX)

[H ] = C ; pH = - lg C
K
[OH ] = C ; [H ] = [OH
] ; pH = 14 + lg C
[H ] = K .C ; pH = pK - lg C
K
] = K C ; [H ] = [OH
] ; pH = 14 - pK + lg C
+

HX

HX

Baz tare (MOH)

MOH

Acid slab (HA)

MOH

[OH

Baz slab (BOH)

Sruri ale acizilor slabi cu baze


tari (cu hidroliz bazic)

[H ] =
+

BOH

; pH = 7 + pKb Cs

Ca
C
; pH = pKa + lg s
Cs
Ca
C
Kw
K C
=
= w s ; pH = 14 + pKb- lg s

Cb
OH
K b Cb

] ; [H ]
[OH ] = K [BOH
[B ]
[

HA

; pH = 7 + pKa + lg Cs

K w Cs
Kb

[H ] = K

Soluii tampon acide (acid slab


i sarea sa cu o baz tare)
Soluii tampon bazice (baz
slab i sarea sa cu un acid
tare)

Kw Ka
Cs

Sruri ale bazelor slabe cu acizi


tari (cu hidroliz acid)

[H ] =

HA

Anexa 16
Principalele mrimi caracteristice ale Terrei
Mrimi caracteristice
Raza medie a Pmntului

Unitate de
msur

Valoare

km

6378,2

Suprafaa total a Pmntului

5,1 . 1014

Suprafaa continentelor

m2

1,48 . 1014

Suprafaa continental acoperit de ghea

m2

1,72 . 1013

Volumul oceanelor

m3

1,35 . 1018

Masa pmntului

kg

5,98 . 1024

Masa atmosferei

kg

5,27 . 1018

Masa oceanelor

kg

1,37 . 1021

Masa apelor de suprafa

kg

1,27 . 1017

Masa apelor subterane

kg

9,5 . 1018

Masa apei solide (ghea)

kg

2,9 . 1019

Masa apei atmosferice

kg

1,3. 1016

Masa materiei organice vii (carbon, mas uscat)

kg

8 . 1014

Masa materiei organice moarte (carbon, mas uscat)

kg

3,5 . 1015

74

Bibliografie

(Probleme)

PARTEA APLICATIV(II): CHIMIA MEDIULUI

Bibliografie selectiv
(Probleme)
Calvet R., Le sol. Proprits et fonctions. Tome 1, Constitution, Structure, Phnomnes aux
interfaces, Editions France Agricole, Paris, 2004.
Calvet R., Le sol. Proprits et fonctions. Tome 2, Phnomnes physiques et chimiques,
Applications agronomiques et environnmentales, Editions France Agricole, Paris,
2004.
Chovin P., Roussel A., Physicochimie et physiopathologie des polluants atmospheriques,
Masson et Cie Ed., Paris, 1993.
Cotru M., Proca M., Toxicologie analitic, Ed. Medical, Bucureti, 1988.
Cresser M., Killham K., Edwards T., Soil chemistry and its applications, Cambridge
University Press, 1993.
Jaques G., Le cycle de leau, Ed. Hachette, Paris, 1996
Liteanu C., Chimie analitic cantitativ. Volumetria , Ed.Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1964.
Mnescu S., Cucu M., Diaconescu M.I., Chimia sanitar a mediului, Ed.Medical, Bucureti,
1994.
Monod J., Memento. Technique de leau, vol. I si II, Ed.Degremont, Paris, 1989
Neniescu C.D., Chimie general , Ed.Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985
Niac G., Nacu H., Chimie ecologic, Ed. Dacia, Cluj-Napoca, 1998
Rump H.H., Krist H., Laboratory Manual for the Examination of Water, Waste Water and
Soil, W.C.H. Weinheim, Germany, 1992.
Sposito G., The Chemistry of soils, Oxford University Press, 1989.
Surpeanu M., Zaharia C., Chimia mediului Manual de lucrri practice, Ed. Rotaprint a
Universitii Tehnice Gheorghe Asachi din Iai, Iai, 1999.
Surpeanu M., Zaharia C., ABC Metode de analiz a calitii factorilor de mediu, Ed.T,
Iai, 2002.
Surpeanu M., Elemente de chimia mediului, Ed. MatrixRom, Bucureti, 2004.
Surpeanu M., Gburici M., Zaharia C., Surpeanu G., Chimia mediului. Probleme, Ed.
Performantica, Iai, 2006
Surpeanu M., Hidrochimie i analiza calitii apei, Ed. Performantica, Iai, 2007
Tofan L., Aspecte fundamentale din chimia mediului, Ed. Performantica, Iai, 2004
Van Loon G.W., Duffy S.J., Environmental chemistry. A global perspective, Oxford
University Press, New York, 2005.
Van Loon G.W., Duffy S.J., Environmental chemistry. A global perspective, Second edition,
Oxford University Press, New York, 2010.
Zaharia C., Epurarea chimic a apelor uzate, Ed. Performantica, Iai, 2006
Zaharia C., Elemente de chimia atmosferei, Ed. Performantica, Iai, 2010
Zaharia C., Elemente de chimia mediului acvatic, Ed. Performantica, Iai, 2011

77