Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
- CURS -
Cuprins
1
INTRODUCERE
1
1
1
2
3
4
4
5
5
5
6
6
6
6
7
7
7
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
14
14
14
14
4. Legturi chimice
4.1 Legturi chimice intramoleculare
4.1.1. Legtura ionic
4.1.2. Legtura covalent
4.1.3. Legtura metalic
4.2 Legturi chimice intermoleculare
4.2.1. Legtura de hidrogen
4.2.2. Legturi prin fore van der Waals
15
15
15
16
20
21
21
21
22
22
22
22
24
25
25
25
27
2
6.2.1. Hidrogen
6.2.2. Grupa IA (1)
6.2.3. Grupa IIA (2)
6.2.4. Metale tranziionale
6.2.5. Grupa IIIA (13)
6.2.6. Grupa IVA (14)
6.2.7. Grupa VA (15)
6.2.8. Grupa VIA (16)
6.2.9. Grupa VIIA (17)
27
28
29
31
33
35
36
38
39
42
42
42
42
43
43
44
8. Hidrocarburi
8.1. Hidrocarburi saturate
8.1.1. Alcani i izoalcani
8.1.2. Cicloalcani
8.2. Hidrocarburi nesaturate
8.2.1. Alchene
8.2.2. Alcadiene
8.2.3. Alchine
8.3. Hidrocarburi aromatice
8.3.1. Hidrocarburi aromatice mononucleare
8.3.2. Hidrocarburi aromatice polinucleare
45
45
45
46
47
47
48
49
49
49
51
53
53
53
54
55
56
57
58
62
62
63
64
64
64
64
64
64
65
66
66
66
68
Chimia este tiina fundamental a naturii, care se afl la baza proceselor ce susin viaa,
controleaz evenimentele din lumea nconjurtoare i este vital pentru cele mai multe activiti. n
ultimele decenii, se constat o evoluie rapid n cunoaterea chimic, prin numrul mare de
substane descoperite n natur sau sintetizate n laboratoarele de cercetare i prin perfecionarea
aparaturii utilizate n laboratoarele de cercetare tiinific.
Studiul chimiei generale are drept scop stimularea interesului pentru chimie i furnizarea de
informaii utile, n vederea abordrii la un nivel superior a disciplinelor cuprinse n programele
analitice ale anilor de studii. Textul introduce o serie de noiuni fundamentale utilizate pentru
descrierea comportrii materiei, legi, metode, proprieti ale substanelor, modele cu care
opereaz chimia etc, subliniind importana acestei discipline pentru lumea vie.
Problemele, uneori complexe, pe care le pune chimia nu se rezolv prin simpl
memorizare, ci prin abordarea lor critic i creativ, utiliznd noiunile de baz. Cursul ajut la
nelegerea modelelor fundamentale ale chimiei, arat implicarea acestei discipline n lumea real
i dezvolt aptitudini de rezolvare a problemelor pe care le implic aceast disciplin.
1.2.Uniti de msur
Observaia tiinific cantitativ are drept rezultat un numr i o unitate de msur, ambele
componente ale valorii msurabile conferind semnificaie determinrii.
Sistemul Internaional de uniti (SI) conine ase uniti fundamentale (tabelul 1.1.), dou
uniti suplimentare, radianul (rad) i steradianul (sr), precum i un mare numr de uniti derivate.
Multiplii i submultiplii zecimali ai unitilor de msur se denumesc cu ajutorul unor prefixe.
Tabelul nr. 1.1. - Uniti de baz n Sistemul Internaional
Nr. crt.
Mrime fizic
1.
Lungime
2.
Mas
3.
Timp
4.
Intensitate curent electric
5.
Temperatur
6.
Intensitate luminoas
Unitate de msur
metru
kilogram
secund
amper
Kelvin
candel
Simbol
m
kg
s
A
K
cd
Mrimi fizice importante pentru chimie sunt volumul, masa, temperatura, timpul, cantitatea de
substan etc.
Volumul reprezint spaiul pe care l ocup o substan sau un obiect oarecare. Unitatea de
msur este m3, unitate derivat din unitatea de lungime, (1dm3=1l; 1cm3=1ml). Unitatea utilizat n
laborator este mililitrul (ml).
Masa unui obiect nu este influenat de cmpul gravitaional i reprezint cantitatea de
materie pe care o conine acesta, indiferent de locul unde se consider determinarea (pe pmnt, pe
lun etc.). Greutatea unui obiect este rspunsul masei la gravitaie i variaz n raport cu tria
cmpului gravitaional. Dac tria cmpului gravitaional se consider relativ constant, masa se
poate considera egal cu greutatea. n sistemul internaional, unitatea pentru mas este kilogramul
(kg).
Densitatea unei substane este raportul dintre mas i volum, dou caracteristici care depind
de cantitatea de substan studiat. Unitatea de msur a densitii este raportul unitilor de masur
ale masei i volumului (g/cm3 sau g/ml). Greutatea specific este raportul dintre densitatea substanei
studiate i densitatea unei substane de referin (n mod obinuit apa la temperatura de 4 oC a crei
densitate este egal cu unitatea). Greutatea specific este un numr fr unitate de msur.
Temperatura caracterizeaz starea de nclzire a unui sistem fizic. Valoarea sa depinde de
scara termometric n care este exprimat (Dima, et al., 1972). n Sistemul Internaional, temperatura
se msoar n grade Kelvin, dar este destul de frecvent i exprimarea temperaturii n grade Celsius
(oC) sau grade Fahrenheit (oF).
Pentru timp, unitatea din Sistemul Internaional este secunda (s) dar, se mai folosesc i uniti
cum ar fi minutul, ora, ziua sau anul (nu se folosete luna, din cauza mrimii variabile).
Masa atomic este un numr ce reprezint de cte ori masa unui atom este mai mare dect
unitatea de mas atomic, considerat iniial, de ctre Dalton, a fi masa atomului de hidrogen. Mai
trziu, Aston, a utilizat drept unitate de mas atomic a 16-a parte din masa atomului de oxigen. Prin
convenie internaional unitatea de mas atomic a fost definit ca fiind a 12-a parte din masa
izotopului 12C. Aceast unitate de msur nu este inclus n Sistemul Internaional, dar este acceptat
n acest sistem sub denumirea de unitate unificat de mas atomic i se desemneaz cu simbolul
u. n general, masele atomice se scriu fr unitate de msur. n biochimie i biologia molecular, cu
precdere
n
cazul
proteinelor,
se
utilizeaz
unitatea
numit
Dalton
(1u=1Da=1/NA[g]=1/1000xNA[kg]=1,660539x10-27[kg], unde NA reprezint numrul lui Avogadro)
Atomii sunt alctuii din protoni, neutroni i electroni. Masele atomilor reprezint, cu
aproximaie, suma maselor protonilor i neutronilor. Pentru un element oarecare, toi atomii constitutivi
au acelai numr de protoni. Numrul de neutroni este variabil, fapt ce explic apariia izotopilor. n
natur exist elemente compuse din atomi de acelai fel (monoizotopice - Na, P, Al etc.), dar cele mai
multe exist sub form de amestecuri de izotopi. La stabilirea masei atomice a unui element, se ine
seama att de numrul de izotopi stabili, ct i de raportul ntre acetia. Masa atomic a unui element
5
reprezint o valoare medie a maselor izotopilor stabili ai elementului respectiv, motiv pentru care
masele atomice nu au ntotdeauna valori reprezentate prin numere ntregi [spre exemplu, clorul are
masa atomic 35,45u, deoarece este compus din 76%,Cl-35 (34,96u.a.m.) i 24% Cl-37
(36,97u.a.m.)].
Atomul gram reprezint cantitatea n grame dintr-un element egal numeric cu masa atomic
a acestuia.
Atomii, avnd existen fizic definit, au mas proprie numit mas atomic absolut.
Valoarea masei atomice absolute se stabilete raportnd valoarea atomului gram la numrul de atomi
dintr-un atom gram, care este numrul lui Avogadro (6,023x10 23). Datorit valorii lor extrem de mici,
masele atomice absolute nu pot fi utilizate n practic. Aceeai situaie este i n cazul atomilor i
moleculelor.
Masa molecular reprezint suma maselor atomice relative ale atomilor ce alctuiesc
molecula unei substane. Ca i masa atomic, este o mrime relativ, adimensional.
Molecula gram (mol) reprezint cantitatea de substan simpl sau compus, exprimat n
grame, egal numeric cu masa molecular. S-a determinat c un mol din orice substan conine
6,023x1023 particule. Noiunea de mol se refer i la alte tipuri de particule: mol atomic echivalent cu
atomul gram; mol molecular echivalent cu molecula gram; mol ionic echivalent cu ionul gram; mol
electronic echivalent cu electronul gram.
Ca i masa atomic absolut, masa molecular absolut are valori extrem de mici i se
determin prin mprirea moleculei gram la numrul lui Avogadro.
n general, substanele chimice conin mici cantiti de substane strine, numite impuriti.
Separarea i purificarea substanelor se realizeaz prin diferite metode, pe baza proprietilor diferite
ale componenilor i implic numai modificri fizice, cum ar fi: distilare (simpl sau fracionat), filtrare,
cromatografie, recristalizare, sublimare, antrenare cu vapori, extracie etc.
Substanele sunt rspndite n proporii diferite n scoara terestr. n natur, substanele
exist sub form de amestecuri de substane pure solide, lichide sau gazoase. Caracteristica
principal a amestecurilor este aceea c au compoziie variabil ce determin variaia proprietilor lor
fizice (densitate, temperatura de fierbere etc.). Fiecare substan din amestec i pstreaz identitatea
i ca urmare proprietile, putnd fi separat de celelalte prin metode fizice sau mecanice.
Amestecurile pot fi omogene i heterogene. Amestecurile omogene, care se numesc soluii,
sunt alctuite din substane miscibile, fapt pentru care au aceeai compoziie i aceleai proprieti n
toat masa (aerul - amestec omogen sau soluie de gaze, vinul - soluie lichid complex, aliajele soluii solide). Amestecurile heterogene sunt alctuite din substane nemiscibile i, ca urmare,
compoziia i proprietile lor nu sunt aceleai n toat masa amestecului (nisip n ap, praf suspendat
n aer etc.).
n legtur cu valena, se definesc electronii de valen ca fiind electronii care pot participa la
realizarea legturilor chimice cu ali atomi.
Utilizarea conceptului de valen nu este ntotdeauna satisfctoare deoarece multe dintre
elemente au valene multiple sau pot participa la formarea unor combinaii complexe. De aceea
termenul de valen a fost nlocuit cu noiunea de stare de oxidare sau numr de oxidare.
Starea de oxidare este un numr atribuit unui element dintr-un compus, innd cont de
urmtoarele reguli:
numrul de oxidare al oricrui element n stare necombinat sau substan elementar este zero;
numrul de oxidare al oxigenului este, n general, 2; excepii sunt peroxizii, superoxizii i
combinaiile cu elemente mai electronegative, cnd oxigenul are numrul de oxidare 1;
numrul de oxidare al hidrogenului este n general +1, excepii fiind cazurile n care este legat de
un metal ca ion negativ (hidruri metalice - NaH, LiH, CaH 2 etc.) cnd starea de oxidare a
hidrogenului este +1;
metalele alcaline au numrul de oxidare +1 (Li, Na, K, Rb, Cs);
metalele alcalino-pmntoase au numrul de oxidare +2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba);
numrul de oxidare al aluminiului este ntotdeauna +3;
halogenii, cu excepia situaiilor cnd formeaz compui unul cu cellalt sau cu oxigenul, au
numrul de oxidare 1 fa de hidrogen;
numrul de oxidare al ionilor monoatomici este egal cu sarcina ionilor respectivi (Zn 2+ are numrul
de oxidare +2, Br- are numrul de oxidare 1 etc.);
ntr-un ion poliatomic, suma algebric a numerelor de oxidare a elementelor trebuie s fie egal
cu sarcina efectiv a ionului [n ionul biatomic hidroxid (OH-), suma algebric a numerelor de
oxidare a elementelor este (-2) + (+1) = -1, valoare egal cu sarcina ionului hidroxid);
ntr-o molecul neutr suma strilor de oxidare este zero.
pentru acizi echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a
acidului (M) i numrul de atomi de hidrogen ionizabili (protoni, H+):
pentru baze, echivalentul chimic se calculeaz prin raportul dintre masa molecular a
bazei (M) i numrul grupelor hidroxil ionizabile (OH-):
n cazul srurilor echivalentul chimic se calculeaz de la caz la caz, n funcie de starea de
oxidare:
cantiti proporionale cu echivalenii lor chimici. Dac se consider 2 substane ai cror echivaleni
sunt E1 i E2 i ale cror mase sunt m1 i m2, se poate scrie relaia care definete legea echivalenilor:
E1/E2 = m1/m2
1.6.5. Legea lui Avogadro
Avogadro a emis o ipotez n conformitate cu care volume egale de gaze ideale sau perfecte
diferite, n aceleai condiii de temperatur i presiune, conin acelai numr de molecule. Prin urmare
numrul de molecule dintr-un volum specific de gaz este independent de mrimea sau masa
moleculelor de gaz.
Cu ajutorul legii lui Avogadro s-a putut calcula volumul unui mol (molecul gram) de gaz.
Volumul ocupat de un mol de gaz n condiii normale (0 oC i 1 atm=760 mm col. Hg) este de 22,41 l
sau 22,41 dm3 (volum molar).
Numrul lui Avogadro este o constant universal de cea mai mare nsemntate i reprezint
numrul de molecule coninute n 22,41 l din orice gaz, n condiii normale de temperatur i presiune.
Prin generalizare, numrul lui Avogadro reprezint numrul de particule (atomi, ioni, molecule etc.)
care se gsesc ntr-o cantitate echivalent (atom-gram, ion-gram, molecul-gram) de substan,
indiferent de starea de agregare i are valoarea aproximativ 6,023 x 1023 particule/mol.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Definii noiunile de mas atomic i mas molecular.
2. Comparai i discutai strile de agregare ale materiei.
3. Enunai diferenele dintre formulele brut, molecular i structural.
4. Enumerai regulile pentru stabilirea strii de oxidare a unui element.
5. Calculul echivalenilor chimici pentru elemente, acizi,baze i sruri.
Momentul cinetic al electronilor trebuie s fie un numr ntreg de cuante de aciune i, prin
urmare, o mrime cuantificabil.
Cea mai mic valoare a numrului cuantic principal n este 1. Aceast valoare corespunde
celei mai mici raze posibile, cunoscut sub numele de raza Bohr (0.0529nm), i explic de ce
electronul, n micarea sa, nu cade pe nucleu i ca urmare atomii sunt stabili.
Modelul atomic Sommerfeld
Acest al doilea model atomic cuantic reprezint o dezvoltare a modelului atomic Bohr i a
fost realizat n anul 1915 de ctre Sommerfeld care a ncercat s explice structura fin a liniilor
spectrale, admind c electronul parcurge n jurul nucleului nu numai traiectorii circulare, ci i
traiectorii eliptice.
n cazul n care electronul (e-) se deplaseaz pe o orbit circular, staionar, variaz numai
poziia sa n raport cu nucleul, care este dat de variaia unghiului (figura 2.1.).
e
Cnd deplasarea electronului se face pe o orbit eliptic permis, n jurul nucleului situat n
unul din focarele elipsei (F1, F2), exist dou variabile. Pe de o parte, poziia electronului pe orbit,
exprimat prin unghiul , pe care raza focal l face cu axa mare a elipsei (a-axa mare a elipsei, b-axa
mic a elipsei) i, pe de alt parte, distana dintre electron i nucleu care, egal cu raza focal (r)
(figura 2.2.):
e
r
x
F1
F2
Datorit acestor dou variabile, Sommerfeld a introdus dou numere cuantice, numrul
cuantic azimutal (n) i numrul cuantic radial (nr), stabilind condiiile de cuantificare:
2
mvrd = nh , n care n
r max
r min
ntre numerele cuantice principal, azimutal i radial exist relaia: n=n+nr. Prin urmare, n
n.
Dac nr = 0, rezult c n = n, i orbita permis este circular. n mecanica cuantic, numrul cuantic
azimutal este nlocuit cu numrul cuantic orbital sau secundar (l = n-1). Numrul cuantic secundar
are valori cuprinse ntre 0 i n-1 (0, 1, 2, .n-1) i determin forma geometric a unui set de
orbitali.
Un orbital reprezint o regiune specific dintr-un subnivel, regiune care conine maximum 2
electroni cu spin opus. Subnivelurile energetice se desemneaz prin urmtoarele simboluri:l = 0
s;
l = 1 p; l = 2 d; l = 3 f. Energia orbitalilor din acelai strat crete de la subnivelul s la
subnivelul f (s<p<d<f).
12
ecuaiei de und a lui Schrdinger. Ptratul funciei de und reprezint probabilitatea de a gsi o
particul (electron) ntr-o anumit regiune a spaiului.
Ecuaia de und a lui Schrdinger este ecuaia fundamental a mecanicii cuantice i
coreleaz caracteristicile de corpuscul ale electronului (E, m, v) cu cele ondulatorii date de
amplitudinea vibraiei ntr-un punct caracterizat de coordonatele x, y, z.
Fig. nr. 2.3.. Diagram individual a unui orbital atomic de tip s (d. www.geo.arizona.edu)
n fiecare strat electronic va exista cte un orbital s, al crui diametru va fi din ce n ce mai
mare. Astfel: n = 1, l = 0, m = 0 este orbitalul 1s; n = 2, l = 0, m = 0 este orbitalul 2s; n = 3, l = 0, m
= 0 este orbitalul 3s etc.
2.3.2. Orbitali atomici de tip p
Orbitalii de tip p apar la n 2 i sunt caracterizai de l = 1 i m = 1,0. n fiecare strat
electronic exist trei orbitali p cu simetrie bilobar. Cei doi lobi ai fiecrui orbital p, care reprezint
regiunile de probabilitate maxim de prezen a electronului, sunt situai de o parte i de alta a
nucleului avnd, prin urmare, un singur plan nodal (plan n care electronul nu poate fi gsit
niciodat). Convenional, orbitalii p se noteaz n funcie de sistemul de axe x, y, z de-a lungul
crora se dirijeaz lobii (figura 2.4.).
Regula lui Hund se refer la modul de completare cu electroni a orbitalilor atomici. Fiecare
orbital este ocupat succesiv, mai nti de un singur electron, dup care este completat cu cel de-al
doilea electron. Ocuparea cu electroni a orbitalilor atomici se realizeaz n aa fel nct energia
ntregului sistem s fie minim.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Definii cele mai importante particule elementare care alctuiesc un atom.
2. Enumerai i comparai modelele atomice precuantice i cuantice.
3. Tipuri de orbitali atomici caracterizai prin numere cuantice.
4. Reguli de ocupare a orbitalilor cu electroni.
IIA
(2)
H
L/2
M/3
N/4
O/5
P/6
Q/7
Li
11
Na
19
K
37
Rb
55
Cs
87
Fr
Be
12
Mg
20
Ca
38
Sr
56
Ba
88
Ra
IIIB
(3)
21
Sc
39
Y
57
La
89
Ac
IVB
(4)
22
Ti
40
Zr
72
Hf
104
Rf
VB
(5)
23
V
41
Nb
73
Ta
105
Db
VIB
(6)
24
Cr
42
Mo
74
W
106
Sg
58
59
60
Lantanide
Ce
Pr
Th
91
Pa
90
Actinide
VIIB
(7)
25
Mn
43
Tc
75
Re
107
Bh
61
Nd
92
Pm
93
Np
26
Fe
44
Ru
76
Os
108
Hs
62
Sm
94
Pu
VIIIB
(8, 9, 10)
27
Co
45
Rh
77
Ir
109
Mt
63
Eu
95
Am
28
Ni
46
Pd
78
Pt
110
Ds
IB
(11)
29
Cu
47
Ag
79
Au
111
Rg
IIB
(12)
30
Zn
48
Cd
80
Hg
112
Uub
IIIA
(13)
5
B
13
Al
31
Ga
49
In
81
Tl
113
Uut
64
Gd
96
Cm
65
Tb
97
Bk
66
Dy
98
Cf
67
Ho
99
Es
IVA
(14)
VA
(15)
VIA
(16)
C
14
Si
32
Ge
50
Sn
82
Pb
114
Uuq
N
15
P
33
As
51
Sb
83
Bi
115
Uup
O
16
S
34
Se
52
Te
84
Po
116
Uuh
VIIA
(17)
9
F
17
Cl
35
Br
53
I
85
At
117
Uus
68
Er
100
Fm
69
Tm
101
Md
70
Yb
102
No
71
Lu
103
Lr
VIIIA
(18)
2
He
10
Ne
18
Ar
36
Kr
54
Xe
86
Rn
118
Uuo
16
17
4. Legturi chimice
Legtura chimic reprezint un ansamblu de interaciuni care se exercit ntre atomi, ioni sau
molecule, conducnd la formarea unor uniti funcionale.Modul n care se realizeaz legturile
chimice are un efect important asupra proprietilor unitilor funcionale care rezult, precum i
asupra reaciilor chimice la care acestea particip, reacii uneori vitale pentru organismele vii.
18
Na.
..
+ .Cl ..
..
Na+ + Cl -
Na+Cl-
H.
H .. H
+ .H
H H
n procesul de unire orbitalii atomici se ntreptrund dnd natere unui orbital molecular de
legtur.
Punerea n comun a unei perechi de electroni conduce la formarea unei singure legturi covalente,
denumit n mod obinuit legtur simpl. Structura stabil de octet se poate realiza i prin
participarea mai multor electroni necuplai. n aceste cazuri, se formeaz dou sau trei covalene
adic legturi duble sau triple.
Perechea de electroni participani nu aparine ntotdeauna n egal msur celor doi atomi ai
moleculei rezultate. n funcie de natura atomilor participani, legtura covalent poate fi nepolar,
polar sau coordinativ.
Legtura covalent nepolar se caracterizeaz prin aceea c atomii participani la realizarea
legturii sunt de acelai fel, motiv pentru care perechea de electroni de legtur aparine n egal
msur ambilor atomi. Norul electronic este distribuit simetric ntre cele dou nuclee. Se formeaz
molecule nepolare, cum ar fi moleculele diatomice (H2, Cl2 etc.) sau moleculele care prezint
simetrie geometric (CH4, CCl4, CO2 etc.)
Legtur covalent polar este legtura covalent n care atomii participani la realizarea
legturii sunt diferii, fapt pentru care perechea de electroni de legtur este atras mai puternic de
atomul cu electronegativitate mai mare. Densitatea norului electronic este mai mare n jurul
+
19
+
H
orbitali atomici
H2, orbital molecular
20
Covalena este ntretiat de planul nodal al legturii pe care este perpendicular. Legtura
are o energie mai mare dect legtura , dar prezena sa nu determin forma spaial a moleculei,
care este dat de oriantarea covalenelor . Legtura reduce distanele interatomice, mrete
unghiul de valen i, ca urmare, conduce la creterea rigiditii moleculei.
Exist cazuri n care, orientarea spaial a covalenelor din molecule nu corespunde cu
orientarea spaial a orbitalilor atomilor componeni. De asemenea, s-a constatat c unele
elemente (Be, B, C) formeaz mai multe covalene dect numrul de electroni necuplai din stratul
lor de valen. Astfel de comportri au fost explicate de Pauling care a demonstrat c funciile de
und ale electronilor n orbitalii unui atom pot fi combinate matematic, utiliznd ecuaiile de und
(Pauling, 1931). Din aceast combinaie rezult seturi echivalente de funcii de und Schrdinger,
care se numesc orbitali atomici hibrizi. Pauling a propus modelul hibridizrii orbitalilor atomici.
Hibridizarea este procesul de combinare liniar a orbitalilor atomici puri din stratul exterior,
proces n urma cruia rezult orbitali hibrizi, modificai din punct de vedere al formei, al strii
energetice i distribuiei spaiale. Hibridizarea are loc n momentul formrii legturilor chimice, cnd
atomii trec ntr-o stare excitat (stare de valen). Ca rezultat al hibridizrii, molecula devine mai
stabil, deoarece aranjamentul spaial al perechilor de electroni de legtur n orbitalii de valen
se realizeaz n aa fel nct repulsiile care se manifest ntre electroni sunt minime. Exist un
numr limitat de tipuri de hibridizare.
21
2px
2py
2pz
hibridizare
2s
180o
Fig. nr. 4.3. Reprezentare schematic a beriliului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
Hibridizarea trigonal (sp2) se realizeaz prin combinarea unui orbital s cu doi orbitali p,
rezultnd trei orbitali hibrizi sp2. n cazul borului hibridizarea conduce la obinerea a trei orbitali
hibrizi sp2, cu aceeai form, cu energii egale i simetrie trigonal,. Unghiurile dintre orbitalii hibrizi
sunt de 120o (figura 4.4.).
2px
2p
2p
y
z
hibridizare
2s
120o
Fig. nr. 4.4. Reprezentare schematic a borului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
Hibridizarea tetraedric (sp3) este cel mai cunoscut tip de hibridizare i este caracteristic
atomului de carbon. Atomul de carbon n stare fundamental are configuraia electronic a
ultimului strat 2s22p2. Ca urmare, ar trebui s funcioneze ca element divalent, combinaiile de
acest tip fiind puine (CO, CS). Experimental, s-a dovedit configuraia tetraedric a atomului de
carbon.Electronii de pe orbitalul s se decupleaz, unul dintre ei promovnd pe orbitalul p, datorit
diferenei mici de energie dintre orbitalii s i p. Cei 4 orbitali rezultai, fiecare cu cte un electron se
amestec ntre ei formnd 4 orbitali hibrizi, egali din punct de vedere energetic, orientai spre
vrfurile unui tetraedru regulat. Unghiurile dintre orbitalii hibrizi sp3 sunt de 109o28 (figura 4.5.).
22
2px
2py
hibridizare
2pz
2s
109 o28'
Fig. nr. 4.5. Reprezentare schematic a carbonului n stare fundamental (A) i n stare hibridizat sp (B)
Metoda orbitalilor moleculari consider edificiul molecular ca un tot unitar. Nucleele atomice
formeaz scheletul moleculei, n timp ce electronii aflai n cmpul electric nuclear se repartizeaz
n orbitalii moleculari pe niveluri energetice succesive existente sau aprute odat cu formarea
moleculei. La combinarea orbitalilor atomici se produc trei tipuri de orbitali moleculari:
- orbitali de legtur sau , cu energii diminuate comparativ cu orbitalii atomici puri i
densitate electronic suprapus;
- orbitali de antilegtur * sau *, cu energii superioare orbitalilor atomici puri i
densitate electronic nesuprapus;
- orbitali de nelegtur, n care se afl perechi de electroni neimplicai n legtura
chimic.
Electronii nu mai sunt localizai la o legtur sau alta, ci sunt delocalizai, aparin edificiului
molecular n ntregul lui. Electronii se difereniaz ntre ei din punct de vedere energetic n:
electroni de legtur (liani), a cror energie se diminueaz la formarea legturii;
electroni de antilegtur (antiliani), a cror energie crete la formarea moleculei;
electroni de nelegtur (neliani), care nu i modific energia la formarea moleculei
(acetia sunt electronii straturilor inferioare).
Calcule matematice arat c o covalen se realizeaz prin combinarea a doi orbitali atomici
(de aceeai simetrie), rezultnd doi orbitali moleculari, unul mai srac n energie, ca urmare mai
stabil (orbital molecular de legtur) i altul mai bogat n energie, mai puin stabil (orbital de
antilegtur). Generaliznd, putem spune c prin combinarea liniar a n orbitali atomici se
formeaz n orbitali moleculari, din care jumtate sunt orbitali moleculari de legtur i jumtate
orbitali moleculari de antilegtur.
Completarea cu electroni a orbitalilor moleculari se face cu respectarea regulilor i principiilor
de completare cu electroni a orbitalilor atomici i ncepe cu orbitalul de legtur, care se ocup cu
maximum doi electroni cu spin opusi continund cu cel de antilegtur.
n condiiile n care pentru formarea unei molecule interacioneaz orbitali atomici din
subnivelul p, apar dou tipuri de orbitali moleculari, orbitali (de legtur i de antilegtur) i
orbitali (de legtur i de antilegtur). Metoda orbitalilor moleculari se deosebete de metoda
legturii de valen prin aceea c nu condiioneaz formarea legturilor chimice de prezena unei
perechi de electroni cuplai, deoarece un orbital molecular poate fi ocupat i de un singur electron.
n conformitate cu metoda orbitalilor moleculari, o molecul este stabil dac numrul
perechilor de electroni din orbitalii moleculari de legtur este mai mare dect numrul perechilor
de electroni din orbitalii moleculari de antilegtur.
23
3s1
2p6
2s2
1s 2
Na
Na
Na
Fig. nr. 4.6. Diagrama benzilor de energie ntr-un cristal de sodiu (1 band de valen; 2 band de
conducie;
3 band de energie)
La aplicarea unei diferene de potenial sau la nclzire, electronii pot trece din banda de
valen n banda de conducie. Prin aceast comportare se explic conductibilitatea electric i
termic a metalelor. Legtura metalic nu este orientat n spaiu, ceea ce explic proprietatea
metalelor de a adopta structuri foarte compacte, nu este localizat sau saturat. Tria acestei
legturi de tip special ce se stabilete ntre atomii unui metal n reeaua cristalin a acestuia
depinde de natura metalului.
Prezena electronilor mobili comuni ai reelei metalice care reflect lumina explic proprieti
precum opacitatea i luciul metalic.
24
- +
+ -
+
-
Fig. nr. 4.7. Reprezentare schematic a legturii van der Waals prin fore de orientare
legturi prin fore de inducie, care se manifest ntre o molecul polar i una nepolar. n
momentul apropierii, pn la o distan care s permit influenarea reciproc a dou astfel de
molecule, exist tendina ca electronii moleculei nepolare s fie atrai de sarcina parial pozitiv a
moleculei polare. Astfel, molecula polar induce un moment electric moleculei nepolare care
devine dipol (figura 4.8.). ntre cei doi dipoli apar fore de atracie de natur electrostatic dipoldipol.
legturi prin fore de dispersie - fore exercitate ntre molecule nepolare. Datorit vibraiei
moleculelor pot aprea modificri temporare ale orbitei electronice fa de nucleu. Aceast
comportare conduce la apariia unui moment de dipol temporar care induce n molecula vecin un
dipol orientat contrar. n consecin apar atracii dipol-dipol.
25
Fig nr. 4.8. Reprezentare schematic a legturii van der Waals prin fore de inducie
Forele van der Waals sunt fore de natur electrostatic, neorientate, nesaturate, deoarece
nu sunt condiionate de transferul unor electroni de la un atom la altul sau de la o molecul la alta.
Energia acestor interaciuni este dependent de dimensiunea i forma moleculelor implicate,
diminund odat cu creterea distanei dintre molecule. Se manifest ntre atomi neutri sau ntre
molecule cu nveliuri electronice stabile.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Etape n procesul de realizare al legturii ionice.
2. Tipuri de legturi covalente.
3. Comparai cele mai i8mportante metode de aproximare utilizate n dezvoltarea teoretic a legturii covalente.
4. Tipuri de hibridizare.
5. Enumerai i compari din punct de vedere energetic tipurile de legturi chimice intermoleculare.
26
H3O +HSO4
H3O+ +SO42H3O+
sau:
NH3 + HCl
(NH4+ + Cl-)
NH3 + HOH
(NH4+ + OH-)
+
H + NH3
NH4+
Teoria proteolitic admite c reaciile acido-bazice au loc cu transfer de protoni, baza fiind
acceptorul de proton.
CH3-COOH + H2O
CH3-COO- + H3O+
acid
baz
baz
acid
Conform acestei teorii, acizii i bazele pot fi molecule neutre, anioni i cationi. n exemplele
noastre, acizi sunt acidul acetic, acidul clorhidric, anionul sulfat acid, ionul amoniu, ionul hidroniu,
apa, iar baze sunt amoniacul, anionul sulfat acid, anionul clor, apa. Apa poate, prin urmare, s aib
att caracter acid, ct i bazic.
Tria acizilor i bazelor se apreciaz prin constanta de aciditate (K a) i respectiv constanta
de bazicitate (Kb). Pentru msurarea aciditii i bazicitii substanelor, s-au introdus noiunile de
pH i pOH.
pH-ul reprezint logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor hidroniu (H 3O+) sau al
activitii ionilor hidroniu:
pH = -lg [H3O+] sau pH = -lg aHO
pOH-ul, opus pH-ului, reprezint logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor hidroxil
(HO ) sau al activitii ionilor de hidroxil:
pOH = -lg [HO-] pOH = -lg aHO
n apa pur, concentraia ionilor hidroniu este egal cu concentraia ionilor hidroxil:
[H3O+] = [HO-] = 10-7
Din aceast egalitate rezult c:
pH = pOH = 7, adic pH + pOH = 14.
n condiiile n care [H3O+] > [HO-], rezult c [H3O+] > 10-7 adic pH < 7, soluia are caracter
acid.
Atunci cnd [H3O+] = [HO-] = 10-7, condiie care conduce la pH = pOH = 7 soluia respectiv
are caracter neutru.
Dac [H3O+] < [HO-], rezult c [H3O+] < 10-7, adic pH > 7, soluia are caracter bazic.
Determinarea calitativ a pH-ului se realizeaz cu ajutorul indicatorilor de pH, substane
organice, a cror culoare depinde de pH-ul soluiei n care sunt dizolvate. Msurtori precise se
efectueaz prin utilizarea indicatorilor de pH n combinaie cu metode spectrofotometrice sau prin
utilizarea unor aparate de msur speciale numite pH-metre.
b) Reaciile de hidroliz se desfoar ntre ionii unei sri dizolvate i ap. Pentru ca o sare s
hidrolizeze, trebuie s provin dintr-o reacie de neutralizare n care cel puin unul din reactani s fie
un electrolit slab. Soluia rezultat capt caracter chimic de acid sau de baz, n funcie de
componentul cu grad maxim de ionizare. Spre exemplu:
hidroliza unei sri provenite dintr-un acid tare i o baz slab, cum ar fi clorura de
amoniu (NH4Cl), conduce la obinerea unei soluii cu caracter acid deoarece hidroxidul de amoniu
rezultat fiind o baz slab se ionizeaz puin, comparativ cu acidul clorhidric. n soluie rmn ioni
de hidrogen (H+), care confer caracter acid soluiei:
(NH4+ + Cl-) + HOH
NH4OH + (H+ + Cl-)
hidroliza unei sri provenite dintr-un acid slab i o baz tare, cum ar fi carbonatul de
sodiu (Na2CO3), conduce la obinerea unei soluii cu caracter bazic:
(2Na+ + CO32-) + HOH
H2CO3 + (2Na+ + 2HO-)
hidroliza unei sri rezultate dintr-un acid slab i o baz slab, cum ar fi acetatul de
amoniu (CH3COONH4), conduce la obinerea unei soluii al crei caracter va depinde de gradele
de ionizare ale acidului i bazei rezultate:
(CH3COO- + NH4+) + HOH
CH3COOH + NH4OH
27
28
29
+
104 o5'
Fig. nr. 6.1. Schema de reprezentare a moleculei de ap cu planurile de simetrie i axa de rotaie
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
3-
3-
nveliului electronic exterior. Ionii N , P , As exist numai n stare solid n unele azoturi, fosfuri
i arseniuri metalice, combinaii care n soluie hidrolizeaz:
Mg3N2 + 6H2O = 3Mg(OH)2 + 2NH3
Co3P2 + 6H2O = 3Co(OH)2 + 2PH3
Atomii elementelor din aceast grup au tendina de a forma legturi covalente, cu
participarea celor trei electroni p de valen.
Prezena perechii de electroni neparticipani determin capacitatea elementelor din aceast
grup de a realiza legturi coordinative, avnd rol de donori de electroni, proprietate mai
accentuat n cazul azotului.
Azotul, singurul element gazos din grup, se deosebete de celelalte elemente ale grupei,
deoarece poate s formeze compui n toate strile de oxidare de la 1 la 5, n stare hibridizat
poate realiza legturi duble sau triple. Capacitatea de a forma legturi triple explic existena
moleculelor N2, spre deosebire de celelalte elemente ale grupei, care exist ca agregate mari ce
conin legturi simple. Azotul nu prezint modificaii alotropice, n timp ce fosforul, arsenul i stibiul,
n stare solid, prezint multe astfel de modificaii. Bismutul n stare solid are structur metalic.
n grup, odat cu creterea numrului de ordine, cresc densitatea, punctul de topire,
punctul de fierbere, raza atomic, raza ionic. Electronegativitatea scade in grup de la azot la
bismut.
In urma reaciei cu hidrogenul, elementele grupei VA formeaz combinaii de tipul EH 3
(hidruri). La atomul central exist o pereche de electroni neparticipani, care poate coordina H +,
rezultnd ioni oniu (NH4+, PH4+). Bazicitatea hidrurilor scade n grup de la azot la arsen.
Reacia cu oxigenul a elementelor grupei conduce la obinerea de anhidride, combinaii de
tipul:
4E + 3O2 = 2E2O3
4E + 5O2 = 2E2O5
Prin reacia anhidridelor cu apa rezult acizi:
E2O3 + H2O = 2HEO2
E2O5 + H2O = 2HEO3
n cazul azotului, anhidridele azotoas (N2O3) i azotic (N2O5) reacioneaz cu apa,
rezultnd acid azotos (HNO2) i acid azotic (HNO3). Oxiacizii n care elementele se afl n stare de
oxidare 3 sunt ageni reductori, a cror stabilitate scade de la azot la arsen. n stare de oxidare 5,
oxoacizii sunt oxidani, tria lor diminund de la azot la arsen. n oxizii sau oxiacizii si, azotul are
numrul maxim de coordinaie 3 (HNO3). Fa de hidrogen i radicali organici, n sruri de amoniu
sau tetraalchilamoniu, numrul maxim de coordinaie al azotului este 4.
Elementele fosfor i arsen prezint n oxiacizii lor numr de coordinaie 4 (H3PO4, As3PO4).
Odat cu creterea numrului atomic, caracterul nemetalic scade odat cu scderea
caracterului acid al oxizilor. Astfel, N2O3 i P2O3 sunt anhidride, As2O3 i Sb2O3 au caracter amfoter,
iar Bi2O3 are caracter bazic.
Azotul este un element esenial n organismele vii, deoarece intr n alctuirea
aminoacizilor, uniti structurale fundamentale ale moleculelor de proteine i acizilor nucleici,
macromolecule biochimice care transport informaia genetic.
n organismele vegetale, azotul este al patrulea element mineral ca abunden i unul
dintre cele mai importante ca implicare n nutriia mineral. El intr n structura proteinelor
citoplasmatice, a proteinelor membranare, a proteinelor de rezerv, a enzimelor, a acizilor nucleici,
a clorofilelor etc. n metabolismul vegetal, azotul este implicat n biosinteza proteinelor, care se
realizeaz n citoplasm, cloroplaste i mitocondrii. Procesele de cretere i dezvoltare ale
organismelor vegetale se desfoar n condiii normale, dac azotul se afl n raport optim cu
fosforul i potasiul.
Azotul molecular din atmosfer nu poate fi utilizat direct de organismele vii. El trebuie transformat
n compui utilizabili sau fixat pentru a putea fi folosit. Transformrile azotului i compuilor si n
natur se realizeaz printr-un proces biochimic ciclic, denumit ciclul azotului.
Fosforul este un alt element al grupei, important pentru creterea i dezvoltarea
organismelor vii. Contrar celorlalte elemente, cum ar fi azotul sau carbonul, fosforul nu se gsete
dect n sol. Att fosforul organic, ct i cel mineral sunt insolubili. Solubilizarea este realizat de
fosfataze, enzime prezente n rdcini, sau prin intermediul microorganismelor care excret acizi
41
42
43
44
n general, halogenii exogeni n stare gazoas au aciune toxic i atac ochii i cile respiratorii.
Bromul n stare lichid atac pielea.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Proprieti care confer unicitate apei.
2. Caracteristici generale ale elementelor din grupa metalelor alcaline.
3. Reactivitatea metalelor alcalino-pmntoase.
4. Rolul unor metale tranziionale n organismele vii.
5. Proprieti determinate de structura electronic a elementelor din grupa IV A a Sistemului Periodic
al elementelor.
6. Importana biologic a elementelor din grupele V A i VI A din tabelul lui Mendeleev.
7. Proprieti ale halogenilor determinate de poziia lor n Sistemul Periodic.
45
-Is
+Is
Elementele din aceeai perioad produc un efect inductiv negativ cu att mai mare cu ct
numrul atomic (Z) este mai mare. n grup, efectul inductiv negativ scade odat cu creterea
numrului atomic (Z).
7.1.2. Efectul electromer
n moleculele compuilor organici nesaturai pot avea loc deplasri ale electronilor , fenomen
denumit efect electromer. Este o interaciune electronic intramolecular datorat:
atraciei electronilor de ctre un atom din molecul
46
C
H
C
H
C
H
+Es
C
H
C
H
-Es
CH2 CH2
CH2 CH3
CH3
CH
CH2
CH3
CH3
CH3
izopentan
pentan
CH3
CH3
neopentan
CH CH2
CH2 CH3
CH3
CH CH
1-peten
CH3
CH2 CH2
CH2 CH3
2-penten
OH
CH3
CH CH2
OH
1-propanol
2-propanol
CH CH2
OH
CH2 CHO
CH3
C CH3
CH3
O
O
CH
CH2
alcool alilic
aldehid propionic
aceton
47
CH2 CH
CH3
oxid de propilen
Izomerie
dinamic sau tautomerie determinat de deplasarea simultan a unui proton i a
O
unei legturi duble ntr-o molecul organic nesaturat. Tautomeria este un proces de echilibrare,
cele dou forme tautomere fiind greu de separat datorit vitezelor mari de transformare a unei
forme n cealalt:
CH
CH2
OH
enol
compus carbonilic
CH3
CH2 NH
CH3
CH3
CH3
CH3
propilamin (I)
metil-etilamin (II)
trimetilamin (III)
H
C
Cl
C
Cl
Cl
Cl
cis
trans
Cele dou forme izomere sunt rezultatul dispunerii celor 4 substituieni coplanari pe planul
perpendicular al orbitalului ( n legtura dubl atomii de C sunt n stare de hibridizare sp 2 iar
condiia existenei acestui tip de izomerie este ca substituienii de la un atom de C s fie diferii).
Izomeria optic este consecin a asimetriei structurale a moleculelor i poate fi de dou
feluri: izometrie optic cu carbon asimetric i izomerie optic fr C asimetric.
Substanele care prezint izomerie optic cu C asimetric rotesc planul de vibraie al luminii
polarizate. Pentru o substan optic activ exist dou structuri denumite enantiomeri. Una rotete
planul luminii polarizate spre dreapta i este denumit dextrogir (+ sau d) i cealalt spre stnga
i este denumit levogir (- sau l). De exemplu acidul -Br-propionic este un amestec al celor dou
structuri corespunztoare perechii de enantiomeri:
COOH
Br
COOH
C*
CH3
Br
C*
CH3
C
H
C
H
H
120o
48
H
60o
Aceste stri corespund unei conformaii a moleculelor n care atomii ocup temporar sau
permanent anumite poziii n spaiu. Trecerea de la o form la alta se realizeaz prin rotaie,
nvingnd anumite bariere de energie. Conformaia intercalat este mai srac n energie i ca
urmare mai stabil iar conformaia eclipsat este mai bogat n energie deci mai instabil.
Diferena energetic ntre aceti doi conformeri este mic. Micarea de rotaie n jurul legturii
poate fi determinat de energia termic. Trecerea conformerilor din unul n cellalt scade o dat cu
scderea temperaturii.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Asemnri i deosebiri ntre efectele inductiv i electromer.
2. Tipuri de izomerie plan i spaial.
8. Hidrocarburi
8.1. Hidrocarburi saturate
8.1.1. Alcani i izoalcani
Alcanii sun hidrocarburi saturate aciclice formate din catene de atomi de carbon unii ntre
ei prin legturi simple. Celelalte valene sunt satisfcute de atomi de H. n moleculele alcanilor
apar numai legturi . Formula general a alcanilor este CnH2n+2. Alcanii se clasific n:
alcani normali, n care lanul atomilor de C este liniar;
izoalcani, n care lanul atomilor de C este ramificat.
Denumirea alcanilor se face prin adugarea sufixului an la un prefix care desemneaz numrul
atomilor de C din molecul, n limba greac. Excepie fac primii patru alcani din seria omolog
(metan, etan, propan, butan). Pentru hidrocarburile cu dou grupe metil la sfritul unei catene
liniare se folosete prefixul izo- la numele hidrocarburii, iar cnd catena este ramificat cu trei
grupe metil la unul din capetele catenei se folosete prefixul neo-.
Izoalcanii se denumesc prin numerotarea catenei celei mai lungi, n aa fel nct substituienii s
aib cele mai mici numere. Substituienii se pot citi n ordine alfabetic sau n ordinea creterii
complexitii lor.
Radicalii se denumesc prin nlocuirea sufixului an cu: -il n cazul radicalilor monovaleni;
-iliden n cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la acelai atom de carbon; -ilen n
cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la doi atomi de carbon vecini; -in n cazul
radicalilor trivaleni.
Proprieti chimice
Alcanii sunt substane organice cu reactivitate sczut datorit pe de o parte prezenei n
molecul a legturilor relativ puternice C-C i C-H i pe de alt parte faptului c sunt compui
saturai. La temperatura de 25oC manifest inerie chimic. Reactivitatea alcanilor se manifest n
condiii speciale.
a. Reacii de substituie - un atom de H este nlocuit de un alt atom sau grupare de atomi.
a1. Reacia de halogenare poate fi declanat termic, fotochimic sau catalitic. De exemplu
clorurarea metanului conduce la obinerea unui amestec de derivai clorurai:
CH4
+Cl2
-HCl
CH3Cl
+Cl2
-HCl
CH2Cl2
+Cl2
-HCl
CHCl3
+Cl2
-HCl
CCl4
49
H2
C
CH3
H3C
H2
C
CH2NO2
H3C
H
C
CH3
+HNO 3
-H2
+HNO 3
-H2
NO2
CH3
+Cr2O3
H2C
500oC
CH2 + H 2
CH 2
CH 2
CH2
CH 3
500oC
CH3
CH
CH2
CH 3
CH 3
CH3
CH3
CH2OH
CH3
CHO
CH3
COOH
Oxidarea total pune n libertate o cantitate mare de energie i de aceea alcanii sunt
utilizai drept combustibili.
8.1.2. Cicloalcani
Cicloalcanii sunt hidrocarburi saturate ciclice. Dup numrul de cicluri aceste hidrocarburi
pot fi monociclice cu formula general CnH2n i biciclice cu formula general CnH2n-2:
Denumirea cicloalcanilor se face prin adugarea prefixului ciclo- la numele alcanului cu
acelai numr de atomi de carbon. Poziia substituenilor se reprezint prin cifre.
Radicalii cicloalcanilor se denumesc asemntor cu cei ai alcanilor
Proprieti chimice
Reacii de adiie
n ciclurile de 3 i 4 atomi de carbon, datorit tensiunii mari din cicluri, reacia de adiie are
loc cu deschiderea ciclurilor i adiionarea la capetele catenei.
n cazul ciclopropanului:
50
H2
C
H 2C
HOSO3H
CH 2Br
H 3C
H2
C
CH2Br
H 3C
H2
C
CH2
H 3C
H2
C
HBr
CH2
CH2
H2
OSO3H
CH3
Ciclobutanul, fiind mai stabil, particip numai la reacii de hidrogenare care se desfoar
cu deschiderea ciclului:
Reacii de Izomerizare
Au loc n prezena catalizatorilor AlCl3, AlBr3. Raportul ntre reactant i produsul de reacie,
la echilibru, este acelai, indiferent de cicloalcanul de la care se pleac.
CH 3
ciclohexan (75%)
metilciclopentan (25%)
Proprieti chimice
Reacia de adiie are loc prin desfacerea legturii i adiionarea reactanilor printr-un
mecanism de adiie electrofil.
Adiia reactanilor heterogeni este legat de efectul inductiv al radicalilor alchil legai de
atomul de C care poate s fie atrgtor (-I) sau respingtor de electroni (+I). n funcie de aceasta
adiia este orientat n mod diferit.
R
R
+
CH2 + X + Y
CH2
-I
51
R
CH2 + X+ + Y-
CH2
+I
Alchenele pot participa la reacii de adiie cu bromul, acidul bromhidric, acidul hipocloros,
acidul sulfuric, apa etc.
Reacia de hidroxilare a alchenelor se petrece n condiii blnde, n prezena KMnO 4 sau
pentoxidului de osmiu:
C
H2C
CH2
OH
HO
OH
OH
OsO4
+ 2HOH
Os
O
osmiatul alchenei
OH
OH
+ H2OsO 4
1,2-diol
+ CH3
+ CH3 COOH
H
O
epoxid
acid peracetic
O
CH3
CH
CH
H
C
CH3
CH 3 + O 3
H
C
CH3
HOH
2CH3
+H2O2
C
H
ozonida 2-butenei
aldehid acetic
KMnO4
C
CH
R1 + 3 O
H2SO4
O
C
ceton
O + R1
C
OH
acid carboxilic
CH2
eten (monomer)
CH2
CH3
polieten (polimer)
8.2.2. Alcadiene
Sunt hidrocarburi nesaturate aciclice cu dou legturi duble n molecul. Formula general
este CnH2n-2.
Alcadienele au numele format din numele alcanului la care se adaug sufixul -dien cu
precizarea poziiei legturilor duble prin cele mai mici numere.
Legturile duble pot fi: cumulate, conjugate i izolate. Hidrocarburile cu mai multe legturi
duble se numesc cumulene. La alcadienele cu legturi duble conjugate exist interaciune ntre
electronii ai celor dou legturi. Electronii sunt delocalizai la nivelul celor 4 atomi de carbon
din caten. La hidrocarburile de acest tip apar proprieti chimice caracteristice.
52
CH
CH
_
H2C
CH 2 + Cl Cl
CH
CH
CH 2
ion alilic
Cl
+
H2C
CH2
Cl
CH
CH
CH
1,4-diclorbuten
CH 2 + Cl-
CH 2 CH2
CH
CH
CH 2
Cl
Cl
1,2-diclorbuten
Cl
Adiia acidului clorhidric decurge dup acelai mecanism iar a hidrogenului este o
adiie 1-4.
Reacia de polimerizare are loc n poziiile 1-2, 3-4, 1-4 i conduce la formarea de polimeri.
Adiia 1-4 poate fi cis sau trans.
4
H 2C
3
CH
1
H2C
2
CH
H 2C
CH
HC
CH 2
HC
CH 2
sau
H2C
CH
n
H
CH2
CH
CH
H
C
CH2
H 3C
C
CH 3
cis
H 2C
H
C
C
trans
CH 2
53
C
H
+ H2
C
H
H2
C
+ H2
H2
C
Halogenarea decurge direct iar hidracizii reacioneaz sub aciunea catalitic a clorurii
mercurice
Adiia apei se face prin intermediarul alcoolului vinilic care, fiind un enol, se izomerizeaz
conducnd la obinerea acetaldehidei.
HC
CH
H2C
+ H 2O
H3
C
CHOH + H2
C
H
CH
+ Na
HC
CHNa + 1/ 2H2
fenil
o-fenilen
benzil
CH
benziliden
CH3
CH3
o-tolil
p-tolil
Proprieti chimice
Reaciile de substituie (nitrare, sulfonare, clorurare, alchilare etc.) au loc n condiii blnde
prin atacul unor reactani electrofili (x+) sau a unor molecule polarizabile x+-y-.
Reacia de nitrare a benzenului conduce la obinerea nitrobenzenului:
+ HO-NO2
-H2O
NO 2
-H2O
SO3H
54
Cl
-HCl
AlCl3
C
O
-HCl
Cl
CH3
Pt, 250 oC
Reacia de adiie a halogenilor are loc n prezena luminii i conduce n cazul benzenului la
obinerea unui amestec de cinci izomeri ai hexaclorciclohexanului.
+ 3Cl2
H
Cl
lumina
H
Cl
Cl H
HCl
Cl
H
Cl
H
O
+3H2O
-3H2O 2
+ 3O 3
O
O
O
HC
HC
C
100oC
-H2O
O
CH 3
Prin oxidarea xilenilor (o-xilen, m-xilen, p-xilen) se obin acizii aromatici dicarboxilici
corespunztori (acidul ftalic, acidul izoftalic, acidul tereftalic):
CH3
CH3
+6O
KMnO4, H2SO4
COOH
-2H2O
COOH
CH3
COOH
CH3
+6O
KMnO4, H2SO4
-2H2O
COOH
55
COOH
+6O
KMnO4, H2SO4
-2H2O
CH3
COOH
-H2
CH
Naftalina este o hidrocarbur aromatic poliuclear cu dou inele condensate liniar. Poate
prezenta izomeri de poziie: 1, 4, 5, 8 poziii ; 2, 3, 6, 7 poziii . Poziiile sunt mai reactive
dect .
Proprieti chimice
Legturile C-C sunt inegale n naftalin. Caracterul aromatic este diminuat comparativ cu
arenele mononucleare.
Reacii de substituie - naftalina particip la reacii de substituie n condiii energice.
Sulfonarea conduce, n funcie de temperatura la care se desfoar, la acid sau naftalinsulfonic:
8
7
SO 3H
9
1
2
140oC
-H 2O
+ HO-SO 3H
6
5
10
-H2O
160oC
SO 3H
Ni
+ 3H2
Ni
Reaciile de oxidare decurg mai uor dect n cazul benzenului i conduc la compui diferii
n funcie de condiiile de reacie (1,4-naftochinona, anhidrida ftalic):
56
Cr2O3, CH3COOH
-H 2O
C
O
O
C
COOH
+3O
Cr2O3, CH3COOH
-2CO 2, -H 2O
COOH
-H2O
O
C
O
3
5
10
11
1
9
10
3
4
13
8
14
7
6
Poziiile reactive sunt 6, 7. Fenantrenul are caracter aromatic mai pronunat dect al naftalinei
motiv pentru care reaciile de adiie i oxidare se desfoar n condiii mai blnde. n natur
fenantrenul apare n structura unor alcaloizi (morfin, codein), n unele steroide etc.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Radicali ai hidrocarburilor aromatice mononucleare.
2. Reacia de oxidare a hidrocarburilor aromatice mononucleare.
3. Reactivitatea izomerilor hidrocarburilor aromatice polinucleare.
Cea mai mare parte a moleculelor organice conin i alte elemente pe lng C i H. Atomii sau
grupele de atomi denumite grupe funcionale se afl n structura substanelor organice numite
derivai funcionali.
57
C2H5-ONa +1/2H2
H2SO4; H3PO 4
C 2H5-O-C2H5 +H 2O
140oC
H 2SO4 (ZnCl2)
H 2C
-H2O
CH
OH
CH3
OH OH
CH 2
OH
CH2
CH 2
OH
CH2
CH 2
CH2
CH 2
-H2O
OH
CH
OH
CH2
OH
CH2
H2SO4
CH2
OH
CH2
CH
-H2O
CH
OH
-H2O
O
C
OH
CH2
CH
O
C
CH2OH + HO-SO 3H
-H2O
+H 2O
CH 2-O-SO3H
OH
OH
CH2
OH
CH
OH
CH2
OH
+ HO
P
OH
OH
-H2O
CH2
CH
OH
OH
CH2
OH
OH
C2H5-Cl +CH3OH
58
C2H5-OH + HO-SO3H
C2H5-O-SO3H
-H2O
170 C
-H2SO 4
H2C
CH2
Reacia de oxidare
n condiii blnde, reacia de oxidare a alcoolilor primari conduce la aldehide iar a alcoolilor
secundari la cetone:
O
R
R
CH2OH + O
-H2O
CHOH + O
-H2O
H
O
R
H2SO4 (ZnCl2)
CH 2OH + O
CH 3-COOH
-H2O
CH2OH
H3C
CH
Cu
-H2
ZnO
CH3
-H2
OH
O
H3C
H3C
H
C
CH3
9.1.2. Enoli
Reprezint compui hidroxilici n care grupa OH este legat de un atom de C care aparine
unei legturi duble:
R
C
H
CH OH
Enolii simpli nu sunt substane stabile ci se transform n aldehide sau cetone. Transformarea
se datoreaz polaritii grupei OH care permite desprinderea H de O (tautomerie). Dac de al doilea
atom de C al dublei legturi este legat o grupare carboxil, nitro sau carbonil, grupri care stabilizeaz
legtura dubl, enolul este mult mai stabil putnd fi evideniat alturi de tautomerul carbonilic.
9.1.3. Fenoli
Fenolii sunt derivai hidroxilici n care gruparea OH este legat de un atom de C dintr-un nucleu
aromatic hibridizat sp2. Ca i n cazul alcoolilor fenolii pot fi monohidroxilici (monofenoli)
dihidroxilici (difenoli) polihidroxilici (polifenoli). Metilfenolii se numesc cresoli iar dimetilfenolii se
numesc xilenoli
Proprieti chimice
a. Determinate de prezena grupei OH
Fenolii au caracter acid mai pronunat dect alcoolii, dar mult mai slab dect acizii organici
datorit conjugrii electronilor neparticipani ai oxigenului cu electronii din sistemul aromatic, fapt
care conduce la ionizarea mai accentuat a fenolilor comparativ cu alcoolii. Ca urmare legtura
O-H se scindeaz mai uor. Astfel, fenolii reacioneaz cu metalele alcaline i cu hidroxizii alcalini,
conducnd la fenoxizi, parial hidrolizai n soluie apoas (au reacie bazic) compui din care fenolii
pot fi pui n libertate prin acidulare cu acizi slabi (acid carbonic).
C6H5-OH + NaOH
C6H5-O-Na+ + H2O
Acilarea grupelor OH din moleculele fenolilor se realizeaz cu acizi carboxilici sau derivai
funcionali ai acestora cum ar fi anhidride sau cloruri acide:
59
C
O
OH +
CH3
CH3 + CH3
COOH
C
O
O
OH + CH3
CH3 + HCl
Cl
OH
OH
NO2
+ HO-NO2
NO 2
OH
OH
NO2 + HO-NO2
O2 N
NO2
NO 2
OH
+ CH3
CH2
Cl
AlCl3
C2H5
-HCl
OH
+O
OH
-H2O
9.2. Amine
Sunt compui organici care conin n molecul una sau mai multe grupri aminice (-NH 2).
Pot fi considerate derivai ai amoniacului rezultai prin nlocuirea parial sau total a hidrogenului
cu radicali hidrocarbonai. Denumirea aminelor se face adugnd cuvntul amin la numele
radicalului monovalent. Muli dintre aceti compui organici au denumiri tehnice, uzuale.
60
NH2 + HOH
CH 3
NH3 + HO
NH2 + HCl
C6 H 5
NH3 + Cl
NH2 + Cl
CH 3
C2H 5
-HCl
NH
CH 3
CH 3
NH2 + ONOH
OH + H 2O + N2
Aminele aromatice primare formeaz cu acidul azotos n mediu de HCl sruri de diazoniu
instabile la temperatur:
C6 H 5
C6 H 5
-2H2O
N Cl-
T oC, H2O
C6 H 5
OH + HCl + N2
CH 3
NH2 + HONO -H O
2
NHO
C 6H 5
C6 H 5
NH 2
+ CH 3Cl
AlCl3
CH 3
+HCl
61
+ HOH
OH
H
H
n cazul n care compuii carbonilici conin grupe cu efect inductiv negativ n poziia fa
de grupa carbonil, se manifest o tendin mai accentuat de a adiiona apa comparativ cu
aldehidele i cetonele alifatice simple, obinndu-se hidrai stabili care pot fi izolai.
Adiia alcoolilor la aldehide i cetone conduce la formarea semiacetalilor i respectiv
semicetalilor. Reacia se petrece cu exces de alcool, n cataliz acid sau bazic:
O
R
'
+ HOR
OR
O
R
OH
C
H
'
+ HOR
+ HOR'
'
OH
C
R
OR'
- HOH
+ HOR'
- HOH
OR'
C
H
OR'
OR'
C
R
OR'
+ NaHSO 3
ONa
H
SO3H
Adiia acidului cianhidric este o reacie reversibil care se realizeaz n cataliz bazic
rezultnd cianhidrine ale aldehidelor sau cetonelor.
Reaciile de condensare conduc la o nou legtur C-C rezultat ca urmare a unor adiii i
substituii ntre un compus cu grup carbonil (componenta carbonilic) i substane care conin o
grup CH, CH2 sau CH3 (componenta metilenic) cu reactivitate mrit de vecintatea unei grupe
reactivante (CO, COOH, CN, NO2). Aceste reacii sunt de mai multe tipuri.
a. Condensarea compuilor carbonilici ntre ei se petrece n cataliz acid sau bazic.
Dou molecule de acetaldehid spre exemplu, se condenseaz dnd natere unui aldol (reacia se
numete condensare aldolic). Are loc adiia componentei metilenice la grupa carbonil. La T=80100oC sau n prezena catalizatorilor acizi sau baze, se deshidrateaz intramolecular conducnd la
o aldehid nesaturat, aldehida crotonic (condensare crotonic).
H3C
OH
O
+ HCH2
H3C
H
C
H
O
CH2
T oC
H - HOH
H3C
H
C
O
CH
C
H
Se pot condensa ntre ele aldehide identice sau diferite. Aldehidele aromatice se pot condensa
numai cu aldehide alifatice.
b. Compuii carbonilici se condenseaz cu derivai funcionali care conin n molecul
azot, cum ar fi amine i nitroderivai:
- n urma reaciei de condensare ntre aldehide i amine rezult imine substituite
(baze Schiff). Un exemplu este condensarea aldehidei benzoice cu anilina care conduce la Nbenziliden anilina.
62
+ HCH2
C6H5
H
C
C6H5
- HOH
C6H5
+ NH2 OH
OH
OH
O
R
- HOH
+ NH2 OH
- HOH
C
R
+ NH2
NH2
- HOH
NH2
O
R
H
O
R
C
- HOH
C
H
C
H
+ 3Br2
CH3
lumina
- 3HBr
H3C
CBr 3
NaOH
CHBr 3 + H 3C
COOH
63
CH 2
CH
OH
CH 2 OH
OH
O
CH
OH n
CH 2 OH
aldoz
cetoz
Cele mai simple monoglucide sunt triozele. Se cunoate o aldotrioz (aldehida gliceric sau
gliceraldehida) i o cetotrioz (dihidroxiacetona).
H
CH 2
CH
OH
CH 2 OH
gliceraldehida
OH
O
CH 2 OH
dihidroxiacetona
Cu excepia dihidroxiacetonei, toate ozele conin cel puin un atom de carbon asimetric
(chiral) ceea ce nseamn c prezint izomerie optic.
Toate monoglucidele care, teoretic, pot fi obinute din aldehida D-gliceric prin creterea
succesiv a catenei atomilor de carbon de la captul cu grupa aldehidic, formeaz seria D.
Monoglucidele provenite pe aceeai cale din L-gliceraldehid constituie seria L. Prin urmare,
monoglucidele aparin seriei D sau L dac atomul de carbon asimetric, cel mai ndeprtat de grupa
carbonil, are aceeai configuraie ca i atomul de carbon asimetric din aldehida D- sau L-gliceric.
Marea majoritate a monoglucidelor descoperite n natur fac parte din seria D deoarece
organismele vii nu conin enzimele capabile s metabolizeze ozele seriei L.
Ozele mai prezint un tip special de izomerie numit epimerie. Dou oze epimere difer
structural prin configuraia unui singur atom de carbon asimetric.
Reprezentarea monoglucidelor prin formule liniare (aciclice) este util pentru compararea
structurii diferitelor monoglucide, ns nu reflect unele proprieti ale acestora. Aldozele cu peste
4 atomi de C n molecul i cetozele cu peste 5 atomi de C n molecul pot da reacii de ciclizare
intramolecular cu formare de semiacetali, respectiv semicetali (formule ciclice).
La grupa carbonil din aldoze i cetoze se adiioneaz o grup OH din aceeai molecul
rezultnd cicluri cu 5 sau 6 atomi dintre care unul de oxigen. Ciclul cu 5 atomi se numete ciclu
furanozic iar ciclul cu 6 atomi se numete ciclu piranozic. De exemplu, n cazul glucozei:
OH
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
CH 2 OH
CH 2 OH
n structura astfel rezultat, n locul grupei carbonil apare o nou grup OH numit hidroxil
glicozidic sau semiacetalic (semicetalic) care are o reactivitate mrit fa de celelalte grupe
-OH din molecul.
Prin ciclizarea monoglucidelor apare un nou centru de asimetrie la atomul de carbon care a
aparinut grupei carbonil. Prezena acestui nou centru asimetric n molecula monoglucidelor face
posibil existena a doi stereoizomeri numii - i -anomeri. Anomerul desemneaz forma n
care orientarea hidroxilului glicozidic este identic cu cea a hidroxilului de la atomul de carbon
asimetric i determin apartenena monoglucidei respective la seria D sau L, iar -anomerul are
configuraia opus la cei doi atomi de carbon.
Un tablou mai complet asupra strii reale a moleculelor de monoglucide se obine dac
formulele ciclice se reprezint prin formule de perspectiv. Ciclul piranozic sau furanozic este
imaginat perpendicular pe planul hrtiei, atomul de oxigen aflndu-se la distana cea mai mare n
raport cu observatorul. Legturile dinspre observator se traseaz cu linie groas. Substituenii
orientai n formele ciclice la dreapta liniei verticale se plaseaz n formulele de perspectiv sub
64
CH 2OH
CH 2OH
H
H
OH
OH
OH
OH
H
H
OH
H
OH
D- glucopiranoza
OH
OH
D glucopiranoza
OH
HO
CH 2 OH
H
OH
HO
OH
OH
OH
OH
+2H
CH 2 OH
D-glucitol
CH 2 OH
D-glucoza
OH
HO
COOH
H
OH
HO
OH
OH
OH
OH
+O
CH 2 OH
acid D-gluconic
CH 2OH
Dac grupa carbonil i toate grupele OH, cu excepia celei de la C 6, sunt protejate (prin
esterificare), oxidarea se petrece la nivelul funciei alcoolice terminale cu obinerea de acizi uronici:
H
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
CH 2 OH
+2O
-H2O
COOH
acid D-glucuronic
n prezena acidului azotic concentrat oxidarea are loc la nivelulo funciilor carbonil din
aldoze i alcoolic terminal cu obinerea de acizi aldarici:
65
OH
HO
OH
OH
COOH
+3O
-H2O
OH
HO
OH
OH
COOH
CH 2 OH
acid glucaric
CHOH
H2C
HC
OH
C
H
OH HO
HC
CH
HC
H2SO4
-3H2O
furfurol
Reacia de eterificare a glucidelor se petrece la oxidrilul glicozidic care este mai reactiv
dect celelalte grupe OH din molecul. Eterificarea se realizeaz prin tratare cu alcool n prezen
de HCl. Rezult compui care se numesc glicozide. Glicozidele glucozei se numesc glucozide iar
ale fructozei, fructozide.
CH 2OH
CH 2OH
O
H
H
OH
H
+ H2SO4
H
OH
- H 2O
OH
OH
H
H
HCl
H
O
OH
OH
CH 3
OH
-O-metilglucozid
Fragmentul de monoglucid din molecula glicozidic se numete rest glicozidic sau glicon
iar cealalt component se numete aglicon. n funcie de natura atomului prin care se leag cele
dou componente, glicozidele sunt de mai multe tipuri: O-glicozide, N-glicozide, Sglicozide.Glicozidele sunt rspndite n natur, marea lor majoritate fiind toxice pentru om i
animale.
Reacia de condensare a aldozelor i cetozelor cu hidroxilamina se petrece la nivelul
funciei carbonil i conduce la obinerea de oxime.
H
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
CH 2 OH
+ H 2N-OH
- H 2O
OH
CH 2 OH
oxima glucozei
66
OH
HO
O
O + 5CH3
C
Cl
OH
- 5HCl
CH 3
CO
CH 2 OH
CH 2 O
CO
CO
CH 3
CH 3
O
CO
CO
CH 3
CH 3
2HCOOH + Zn
(HCOO)2Ca + H 2O
2HCOOH + CaO
O
H3 C
OH
OH
C2 H5
H3 C
+ H 2O
O-C 2 H5
67
O
H3 C
H3 C
+ NH 3
220oC
H3 C
-H2O
O-NH 4
OH
C
NH2
P2O 5
H3 C
-H2O
O
H3 C
H3C
+ PCl5
+POCl3 + HCl
C
Cl
OH
lumina
ClCH2-COOH + Cl2
-HCl
lumina
Cl2CH-COOH + Cl2
-HCl
lumina
-HCl
Cl3C-COOH
HOOC-COOH
HCOOH
-CO 2
C
C
OH
OH
O
o
TC
-H2O
CH2
CH2
CH2
H2C
CH2
OH
OH
O
O
T oC
CH2
-H2O
-CO2
CH2
68
69
70
COO-
n mediu acid aminoacizii se comport ca baze (accept H +) iar n mediu bazic, ca acizi
(cedeaz H+). Datorit acestei proprieti aminoacizii migreaz n cmp electric. Dac n soluia
unui aminoacid se adaug o mic cantitate de acid sau baz, aceasta va fi neutralizat fr a se
modifica apreciabil pH-ul. Pe aceast proprietate se bazeaz funcia tampon a aminoacizilor n
organismele vii.
Proprieti chimice
Proprietile aminoacizilor se datoreaz prezenei grupelor -NH2 sau -COOH precum i
prezenei lor simultane.
Proprieti datorate prezenei gruprii -COOH
Aminoacizii reacioneaz cu hidroxizii alcalini formnd sruri:
H 2N
COOH + NaOH
H 2N
COONa + H2O
COOH + HOR'
H+
H 2N
COOR' + H2O
Aminoacizii reacioneaz cu PCl5 rezultnd cloruri acide, stabile sub form de clorhidrai:
O
H2N
COOH + PCl5
H 2N
+ POCl 3 + HCl
Cl
O
H 3N
HO-
C
Cl
71
CH 2
COOH
-CO2
H 2N
CH 3
CH2
COOH + 2H2
H2N
CH2
CH2
OH + H2O
n prezena amoniacului, aminoacizii conduc la formarea amidelor. Spre exemplu acidul aminosuccinic (acid aspartic) n reacie cu amoniacul conduce la obinerea amidei acidului
aspartic, asparagina:
HOOC
CH
COOH + 2NH 3
H
C
COOH
CH2
NH2
NH2
+ H2O
NH2
Reacia este foarte important pentru c regleaz coninutul de amoniac din organismele
vegetale deoarece o concentraie prea mare de amoniac este toxic pentru plante. Prin formarea
amidelor, plantele blocheaz amoniacul n exces care n caz de nevoie este eliberat prin reacia
invers.
Proprieti datorate prezenei grupei -NH2
Aminoacizii reacioneaz cu acizi minerali conducnd la formarea de sruri.
Alchilarea aminoacizilor la gruparea aminic se realizeaz cu iodur sau sulfit de metil, n
mediu alcalin, rezultnd sruri cuaternare de amoniu numite betaine. Reprezentantul clasei este
derivatul trimetilat al glicocolului, betaina propriu-zis care se gsete n sfecla de zahr:
H2
C
H 3N+
COO- + 3CH3I
(CH3)N +
CH2
COO-
Acilarea grupelor aminice se realizeaz cu cloruri acide sau anhidride rezultnd aminoacizi
acilai. De exemplu, glicocolul se acileaz cu clorura de benzil rezultnd benzilglicocol:
O
O
HOOC
CH2
NH2 +
C6H5
HOOC
CH 2
NH
C6H5
Cl
Dac reacia este condus n prezena clorurii unui aminoacid rezult peptide
O
O
HOOC
CH2
NH2 +
CH2
HOOC
NH2
CH2
NH
CH2
NH2
Cl
CH
NH2 + HONO
CH3
CH
HOOC
OH + N2 + H 2O
COOH
CH
NH2 + 1/2O 2
HOOC
O + NH3
COOH
CH
NH2 + HOH
HOOC
H
C
OH + NH3
COOH
CH
NH2 + H2
H2
C
COOH + NH3
HOOC
72
H
C
CH2 CH
CH3
COOH + HOH
NH 2
CH 3
H
C
CH2 CH 2 OH + CO 2 +NH 3
CH3
Aminoacizii formeaz cu metalele grele (Ni, Pb, Cu) sruri complexe frumos colorate,
proprietate utilizat n chimia analitic pentru identificarea cationilor respectivi.
Aminoacizii particip la reacii de condensare cu eliminare de ap ntre grupele -NH 2 i
COOH, rezultnd peptide sau proteine, n funcie de numrul de aminoacizi care particip la
reacie. Legtura dintre aminoacizi se numete legtur amidic sau peptidic. De exemplu, glicina
i alanina se condenseaz formnd o trpeptid numit glicil-alanil-glicina:
H 2N CH 2 COOH + H 2N CH
CH 3
COOH + H 2N CH 2 COOH
H2 N CH 2 C
NH CH2 C
NH
CH2
COOH
NH
73
Proteinele i acizii nucleici sunt cei mai importani componeni chimici ai materiei vii.
Proteinele ndeplinesc multe funcii importante n organismul viu:
rol structural mpreun cu lipidele i glucidele (reprezint suportul chimic structural al tuturor
formaiunilor morfologice evideniate n celulele i organele plantelor, animalelor i
microorganismelor);
rol de catalizatori ai reaciilor chimice n sistemele biologice (aceste proteine se numesc
enzime);
rol n contracia muscular (actina i miozina din muchi);
rol de transport activ a unor substane micromoleculare i al ionilor anorganici;
rol de aprare a organismului, mpotriva substanelor strine i celulelor provenite din alte
organisme (sub form de anticorpi; aceast reacie de aprare a organismului viu se numete
imunitate - imunoglobuline);
rol hormonal participnd la reglarea proceselor biochimice (unele proteine sau polipeptide
pot aciona ca hormoni).
Proteinele se caracterizeaz prin patru nivele de organizare structural care indic:
structura primar - numrul, natura i succesiunea resturilor de aminoacizi;
structura cuaternar - nivelul de organizare structural cel mai nalt, rezultat al asocierii a
dou sau mai multe catene polipeptidice numite protomeri, fiecare cu structura sa primar,
secundar i teriar ntr-un conglomerat spaial complex.
TEST DE VERIFICARE A CUNOTINELOR
1. Diferene structurale ntre alcooli, enoli i fenoli.
2. Reacii ale alcoolilor la legtura oxidrilic.
3. Reacii ale fenolilor determinate de prezena nucleului benzenic.
4. Bazicitatea aminelor alifatice i aromatice.
5. Condensarea compuilor carbonilici.
6. Semnificaii ale reprezentrii glucidelor prin formule liniare, ciclice sau de perspectiv.
7. Reacii ale acizilor monocarboxilici pentru obinerea unor derivai funcionali.
8. Proprieti speciale ale acizilor dicarboxilici.
9. Reacii de dezaminare a aminoacizilor.
10. Reacii de condensare a aminoacizilor legtura peptidic.
Bibliografie selectiv
1. Akabayov, B., Doonan, C.J., Pickering, I.J., George, G.N., Sagi, I., 2005 - Using softer X-ray absorption
spectroscopy to probe biological systems, J. Synchrotron Rad., 12: 392-401.
2. Asai, K., 1989 - Miracle cure organic germanium, Japan Publications Inc.
3. Atkins, P.W., Jones L., 2001 - Chemical principles: The Quest for Insight, W.H. Freeman & Company; 2nd
edition.
4. Badea, F., 1973 - Mecanisme de reacie n chimia organic, Ed. tiinific, Bucureti.
Banks, W.A, Kastin, A.J. 1989, Aluminum-induced neurotoxicity: alterations in membrane function at the
blood-brain barrier, Neurosci. Biobehav. Rev., 13(1), 47-53.
5. Beard, J.L., Dawson, H.D., 1997 - Handbook of nutritionally essential minerals, Marcel Dekker, Inc., New
York.
6. Beedham, C., 1985 - Molybdenum hydroxylases as drug-metabolizing enzymes, Drug. Metab. Rev.,
16(1-2): 119-156.
7. Buckley, C., 2005 - Introduction to Atomic Structure, Institute of Higher Education, North East Wales,
http://www.newi.ac.uk/buckleyc/atomic.htm#Atomic Structure.
8. Burzo, I., Toma, S., Crciun, C., Dobrescu, A., Delian, E., 1999 - Procesele fiziologice din plantele de
74
24. Milic, C.I., Dorobanu, N., Nedelcu, P., Baia, V., Suciu, T, Popescu, F., Teu, V., Molea, I.,
1982 - Fiziologia plantelor, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti.
25. Mukund, S., Adams, M.W.W., 1995 - Glyceraldehyde3phosphate ferredoxin oxidoreductase, a novel
tungstencontaining enzyme with a potential glycolytic role in the hyperthermophilic archaeon Pyrococcus
furiosus, J. Biol. Chem., 270: 8389-8392.
26. Mlliken, R.S., 1948 - Molecular orbital method and molecular ionization potentials, Phys. Rev., 74: 736738.
27. Mustacich, D., Powis, G., 2000 - Thioredoxin reductase, Biochem. J., 346(1): 1-8.
28. Negoiu, D., 1972 - Tratat de chimie anorganic, vol. I, Ed. Tehnic, Bucureti.
29. Neniescu, C.D., 1985 - Chimie general, Ed. Did. i Pedag., Bucureti.
30. Nielsen, F.H., 1999 - Ultratrace minerals, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds., Nutrition in
Health and Disease, 9th ed. Baltimore, Williams & Wilkins.
31. Olteanu, Z., 2007 - Elemente de chimie general, vol. I, Ed. Tehnopress, Iai.
32. pik, H., Rolfe, S. 2005 - The physiology of flowering plants, Cambridge University Press.
33. Shils, M.E., 1999 - Magnesium, Shils, M., Olson, J.A., Shike, M., Ross, A.C., eds., 9th ed., Baltimore.
34. Spencer, H., Norris, C., Williams, D., 1994 - Inhibitory effects of zinc on magnesium balance and
magnesium absorption in man, J. Am. Coll. Nutr., 13(5):479-484.
35. Ursini, F., Heim, S., Kiess, M., 1999 - Dual function of the selenoprotein PHGPx during sperm
maturation, Science, 285(5432): 1393-1396.
36. Vincent, J.B. - 2000, Elucidating a biological role for chromium at a molecular level, Acc. Chem. Res.,
33(7): 503-510.
37. Zamfirache, M.M, 2005 - Fiziologie vegetal, vol. I, Ed Azimuth, Iai.
38. Zumdahl, S.S. 1989, Chemistry, D.C. Heath and Company, Massachusetts.
***** - 1997 - Calcium, Phosphorus, Magnesium, Vitamin D, and Fluoride, Food and Nutrition Board, Institute
of Medicine, Washington DC, National Academy Press.
***** - 2001 - Dietary reference intakes for vitamin A, vitamin K, boron, chromium, copper, iodine, iron,
manganese, molybdenum, nickel, silicon, vanadium, and zinc, Food and Nutrition Board, Institute of
Medicine, Washington DC, National Academy Press.
75
76