Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
C
CAAP
PIIT
TOOL
LUUL
L II
INTRODUCERE
--IISST
TOOR
RIIC
C--
Stiinte naturii :
Se disting trei ramuri fundamentale ale stiintelor naturii : fizica, chimia si biologia . Fizica
(de la cuvantul grecesc physis = natura) se ocupa cu numeroasele transformari numite
fenomene , ce au loc in natura si cu fortele care le provoaca . Chimia se concentreaza asupra
speciilor materiale , unitare si bine definite numite substante . Biologia studiaza viata si
fiintele vii .
Pro prietatile materiei nu pot fi bine intelese decat in functie de proprietatile si
comportarile celor mai mici particule materiale din care ea este compusa . Pentru a explica
legile combinatiilor chimice , chimistii secolului trecut au recurs la ipoteza existentei
atomilor . Timp de aproape un secol s-a crezut ca atomii sunt cele mai mici particule
materiale posibile fiind considerati invariabili si indivizibili (cuvantul atom deriveaza din
limba greaca si inseamna ‘ce nu poate fi taiat’ ) .
In matematica , ganditori geniali ca Pitagora (sec VI i.e.n.) apoi mai tarziu Euclid si
Arhimede (sec.III i.e.n.) au imbogatit stiinta cu cuceriri importante si definitive .
Chimia a luat nastere , se crede , in sec. al doilea e.n. in Alexandria (oras de cultura
greaca din Egipt) . Cuvantul chimie apare pentru prima data intr-un decret al imparatului
DIOCLETIAN din anul 296 e.n., prin care acesta ordona arderea cartilor egiptenilor despre
‘chemia’ sau arta ‘facerii’ aurului sau argintului (materia prima pentru fabircarea acestor
metale nobile erau metalele comune in special plumbul ) . Etimologia cuvantului chimie nu
este cunoscuta cu certitudine . Traditia chimica greaca s-a raspandit in Europa apuseana
medievala cu ajutorul arabilor care au transformat termenul de chimie in ‘alchimie’ prin
adaugarea articolului al . Alchimia nu a fost niciodata o stiinta in sensul actual al cuvantului
, deoarece nu era preocupata de cunoasterea naturii . In afara de transmutatia metalelor in
aur , alchimistii credeau si in existenta unui medicament universal ‘piatra filozofala’ sau
‘elixirul vietii’ capabil sa vindece toate maladiile omului . Speculand sentimentele primare
si naïve ale omului (dorinta de imbogatire sau recapatarea sanatatii pierdute)alchimia a fost
adesea un pretext pentru inselatorie .
Alchimia a avut insa si parti bune . Alchimistii foloseau ca metoda de lucru
‘experienta’ ; laboratoarele alchimistilor au fost primele lacasuri din lume destinate
cercetarii . Au obtinut , cu diverse grade de puritate , mai multe substante importante :
cateva saruri , acidul azotic si alcoolul .
Aparatele de distilare utilizate de alchimistii greci numite ‘ambix’ ne-au parvenit sub
denumirea arabizata de ‘alambic’ .
Daca tinem seama de lunga perioada a traditiei alchimiste (cca 1500 ani) aportul
acesteia la cultura omenirii a fost foarte mic , alchimia constituind un exempul graitor
pentru inutilitatea unei cercetari empirice , fara baza teoretica , urmarind numai beneficii
materiale imediate .
_____________________________________________________________________________________ 1
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Progrese reale in dezvoltarea chimiei apar abia in secolul al XVII lea . Noua
conceptie conturata de Robert Boyle in 1661 in ‘The Sceptical Chemist’ pune bazele
metodei stiintifice si anume : ‘observarea directa a fenomenelor prin experienta , formularea
de interpretari teoretice si verificarea generalitatii conceptiilor teoretice prin experienta’ .
Aceasta metoda a prins radacini si sta la baza cercetarii moderne .
Preocupari intense pentru izolarea, purificarea si studiul substantelor izolate din
vegetale sau animale se manifesta in jurul anilor 1770, cand se izoleaza substante pure ca :
acizii oxalic, malic, citric din plante si acidul uric si ureea din animale .
Chimistii vremii au observat de la inceput ca substantele de provenienta vegetala sau
animala, formate de fiintele vii si pe care le-au numit ‘substante organice’ se deosebesc
esential prin proprietatile de substante de provenienta minerala cunoscute (studiate sau
obtinute din sinteza in laboratoarele alchimistilor) care prin contrast , au fost denumite
‘substante anorganice’ .
Pentru chimia substantelor organice atat de diferita de a celor anorganice chimistul
suedez Berzelius , in tratatul sau de chimie aparut in 1809 propune pentru prima oara
termenul de ‘chimie organica’ despre care scria : Chimia organica este o stiinta atat de
aparte incat atunci cand un chimist trece de la studiul substantelor anorganice la acela al
substantelor organice , el paseste pe un teren cu totul nou.
Substantele organice cunoscute in acea epoca fusesera obtinute prin izolare din
organismele vii , potrivit conceptiei de la inceputul sec. al XIX lea, cunoscuta sub numele
de ‘teoria vitalista’ , formarea substantelor organice in organismele vii are loc sub influenta
unei ‘forte vitale’ de natura mistica.
Teoria vitalista a fost inlaturata de catre chimistul german Wohler care in 1928
realizaeza in laborator transformarea unui material anorganic :cianat de amoniu , intr-un
compus organic ‘uree’ :
NH4NCO → H2N-CO-NH2
Aceasta sinteza constituie inceputul unei ere noi in chimie , ea deschide drumul
sintezelor organice si inlatura definitiv teoria vitalista mistica .
Aplicandu-se metoda arderii (descoperita in 1784 de Lavoisier) s-a stabilit calitativ ,
ca substantele organice naturale sunt compuse dintr-un numar restrans de elemente (C, H,
O, N ), nelipsite fiind carbonul si hidrogenul .
In 1830 Justus von Liebig pune la punct metoda ‘analizei elementare cantitative’
care a permis stabilirea compozitiei exacte a substantelor organice.
In 1889 chimistul german K. Schorlemer defineste chimia organica drept chimia
hidorcarburilor si a derivatilor lor .
_____________________________________________________________________________________ 2
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
1.STRUCTURA ATOMILOR
Atomii nu sunt indivizibili si invariabili , cum se credea in secolul al XIX lea , ci
dimpotriva sunt constructii complicate . Toti atomii sunt compusi dintr-un miez sau nucleu ,
inconjurat de un invelis de electroni . Fiecare specie de atomi poseda un nucleu si un invelis
caracteristic , diferit de al celorlalte specii de atomi .
Cunoasterea nucleelor atomilor a fost initial legata de descoperirea radioactivitatii si
s-a dezvoltat o data cu cercetarea acestui fenomen .
In 1895 Roentgen descopera razele X prin asezarea in calea razelor catodice a unei
placi metalice , inclinata la 45° fata de directia de propagare a razelor catodice . S-a
constatat ca la suprafata placii metalice iau nastere razele X , diferite de razele catodice , ele
sunt alcatuite din unde electromahnetice ca si lumina dar au lungine de unda mai mica decat
acesta .
Razele X nu sunt incarcate electric (nu sufera deviatii in campuri magnetice sau
electrice) si pot produce :
- ionizarea gazelor ;
- excita fluorescenta si fosforescenta unor substante ;
- strabat materiale opace pentru razele luminoase (carbon , lemn, carne) dar nu trec prin
foi groase de metal , oase si altele .
Razele X iau nastere astfel : un electron rapid al razelor catodice , patrunde pana in
straturile profunde (K, L, M) al unuia dintre atomii foitei metalice , de unde disloca unul din
electronii intalniti . Locul acestuia este luat de un electron din straturile periferice ale
aceluiasi atom . Cand electronul periferic sare de pe stratul superior pe cel inferior (cu
energie mai mica si deci devine mai stabil ) emite energie sub forma de radiatii X .
Incercand in 1896 Becquerel sa obtina raze X printr-o metoda diferita de a lui
Roentgen (utilizeaza un compus al uraniului fosforescent) descopera radioactivitatea
naturala .
Trei ani mai tarziu , in 1899 Rutherford dovedeste experimental ca radiatiile
radioactive (razele X) nu sunt eterogene . Introducand un flux de raze X intre placile unui
condensator electric sau polii unui magnet , observa ca acestea se scindeaza in trei fascicule
mai mici , unul atras de placa negativa (radiatiile α) altul atras de placa pozitiva (radiatiile
β) si altul care trece nedeviat (radiatiile ℘) .
Razele ℘ sunt radiatii electromagnetice de tipul razelor X , dar cu lungime du unda
mai mica . Razele β sunt electroni in miscare, animati de viteze foarte mari , mult
asemanatori cu razele catodice . Razele α sunt compuse din particule cu o masa mult mai
mare decat a electronului (masa aproximativ 4 si sarcina +2) . Particulele α fiind animate de
viteze foarte mari , patrund in materie.
_____________________________________________________________________________________ 3
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Fig.1.1.
nucleelor sunt de ordinul de marime 10-12 adica de 10000de ori mai mici , iar diametrele
electronilor de 10-13 cm , adica de 100000de ori mai mici ca atomul ) . Rutherford considera
ca marea majoritate a particulelor α strabat printre straturile electronice , nefiind influentate
in nici un fel . O mica parte sunt usor deviate (atractii electrostatice ale electronilor ) iar cele
care sunt practic intoarse din drum , suferind deviatii foarte puternice , acestea s-ar datora
unor respingeri electrostatice intre particulele α si o concentratie de sarcini pozitive in atom
, intr-un centru foarte mic, pe care Rutherford la numit ‘nucleu’ .
Aparatul lui Rutherford a fost perfectionat astfel incat din devierile particulelor α sa
se poata evalua sarcinile pozitive ale nucleelor care produc devierea . S-a gasit astfel la
atomii de Pt, Ag si Cu valorile : 77.4 , 46.3 si 29.33 care corespund bine cu sarcinile
adevarate : 78, 47 si 29 .
Importanta deisebita la lamurirea structurii complexe a atomului a avut-o
descoperirea electronului .
In conditii normale aerul sau alte gaze nu conduc curentul electric . Daca se aplica o
diferenta de potential de aproximativ 10000V la doi electrozi metalici de la capetele unui
tub de sticla inchis , in care se gaseste aer , nu se observa o trecere a curentului electric .
Daca cu ajutorul unei pompe de vid se reduce insa presiunea aerului din interiorul tubului,
incepe trecerea curentului electric , uneori insotita de efecte luminoase (fluorescenta) .
Fluorescenta se datoreaza lovirii peretilor de sticla de catre particulele emise de catod ,
numite raze catodice .
Daca se apropie de tubul de sticla un magnet , astfel incat liniile de forta ale
campului magnetic sa fie perpendicular pe fasciculul de raze se observa ca fluorescenta care
aparea numai in partea opusa catodului (razele catodice erau rectilinii intre cei doi electrozi
) apare si pe peretii laterali ai tubului . Dupa directia in care au fost deviate s-a dovedit ca
razele catodice sunt formate din particule cu sarcina negativa pe care Stoney (1890) le-a
numit ‘electroni’ .
_____________________________________________________________________________________ 5
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
1.1.3.2.Efectul termoelectric
Einstein arata in 1905 ca acest fenomen (neexplicat de teoriile fizicii clasice) poate fi
inteles cu ajutorul teoriei cuantelor . O cuanta are energia E0=hν0 , pentru a smulge electroni
_____________________________________________________________________________________ 6
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
cuantele trebuie sa posede o energie cel putin E0 , daca cuanta are o energie mai mare ,
excesul de energie mareste energia cinetica a electronilor emisi de metal .
Din experientele aratate se poate vedea cum s-a demonstrat ca atomul nu este
indivizibil , el este format dintr-un nucleu in care este concentrata toata sarcina pozitiva si
aproape toata masa atomului si dintr-un invelis cu electroni a carui sarcina electrica negativa
este egala cu cea pozitiva , asa incat din punct de vedere electric atomul este neutru .
Numarul de sarcini pozitive ale nucleului se numeste ‘numar atomic’ si se noteaza cu
simbolul Z , numarul electronilor care compun invelisul electronic este egal cu Z . Speciile
de atomi care au numarul atomic identic dar difera prin numarul de masa A se numesc
izotopi .
Prima ipoteza asupra structurii atomului a fost emisa in 1904 de catre Thomson .
Bazandu-se pe observatia ca proprietatile electronilor sunt aceleasi , indiferent de substanta
si de conditiile de obtinere , el a presupus ca atomul trebuie sa fie format dintr-o sfera de
uniforma electricitate pozitiva in care sunt incorporati un numar de electroni asa incat pe
ansamblu atonul sa fie neutru . Acest model static lasa nelamurite multe probleme .
Dintre modelele dinamice ale atomului primul care prezinta importanta este cel
produs de Rutherford , care in emiterea ipotezei sale s-a folosit de experimentul 1.2.
(deviatia particulelor α prin metale) . Pentru a interpreta observatiile facute cu ocazia
acestui experiment , Rutherford a propus modelul planetar al atomului , cu nucleu in centru
si electronii ce se rotesc pe orbite in jurul nucleului .
Din masuratorile diviatiilor suferite de particulele α a concluzionat ca numarul
sarcinilor pozitive din nucleu reprezinta cca. ½ din masa atomului . El da o imagine destul
de clara a atomului , dar acest model nu indica numarul sarcinilor pozitive si negative
precum si distributia electronilor .
Desi a postulat rotatia rapida a electronilor in jurul nucleului (pentru ca forta
centrifuga sa echilibreze forta de atractie nucleu-electroni), analogia intre o planeta ce se
invarteste in jurul nucleului , nu este valabila in cazul atomului deoarece atat nucleul cat si
electronul poseda sarcina electrica .
Conform teoriei electrodinamicii clasice , cand o sarcina electrica (deci si un
electron ) efectueaza o miscare de rotatie , ea pierde o parte din energie , pe care o cedeaza
_____________________________________________________________________________________ 7
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
sub forma de radiatii . Ar urma deci , ca electronul , emitand radiatii luminoase , sa piarda
continuu din energia sa si sa se apropie tot mai mult de nucleu rotindu-se in spirala , pana ce
eventual , va cadea pe acesta . Aceasta deficienta precum si faptul ca nu cunoastem inca
distributia electronilor , a dus la continuarea cercetarii si lamuririi treptate a structurii
atomului .
E ≈ h ⇒ E = hν ; h = ct.lui Planck
h = 6,6256⋅10 Js ⇒ h = 6,6256⋅10 erg s
-34 -27
Sommerfeld extinde teoria lui Bohr , in sensul ca miscarea periodica sub influenta
unor forte centrale duce la orbite eliptice cu nucleul asezat intr-unul din focare .Aspectele
esentiale ale teoriei lui Sommerfeld sunt urmatoarele :
- energia electronului este determinata de numarul cuantic principal , n ;
- pentru numarul cuantic n , pot exista n orbite diferite , in care electronul are aceeasi
energie , aceste orbite difera prin forma lor : una este circulara , iar n-1 sunt eliptice cu
diferite excentricitati dar cu aceeasi axa mare (egala cu diametru orbitei circulare).
Existenta nivelelor de energie in jurul nucleului a fost stabilita in acord cu datele
spectrale .
Pentru explicarea structurii fine a liniilor spectrale , a fost necesara admiterea unei
subdivizari a fiecarui nivel de energie . De aceea pentru a caracteriza un electron sunt
necesare mai multe numere cuantice :
- n = numarul cuantic principal ce indica distanta orbitei electronului de nucleu , el poate
avea toate valorile numerelor intregi 1,2,3,….n .
- l = numarul cuantic secundar , el corespunde momentului cinetic al electronului si este o
masura pentru semiaxa mica a elipsei , el poate lua toate valorile intre 0 si n-1 si
reprezinta multiplu intreg de h/2π .
_____________________________________________________________________________________ 9
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Una din descoperirile sec. XX este mecanica cuantica in care diferite fenomene sunt
guvernate de legi ale unei mecanici diferita de cea clasica a lui Newton , cuprinzand in
scheme matematice atat legile mecanicii clasice cat si existenta cuantelor .
_____________________________________________________________________________________ 10
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
∂2 f 4π 2
= − f (x ) (1)
∂x 2 λ2
_____________________________________________________________________________________ 11
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Aceasta relatie pentru undele ce se propaga intr-o singura directie , poate fi extinsa si
la undele ce se propaga in spatiu , in acest caz f(x) se inlocuieste cu ψ(x,y,z) care este
functia amplitudinii pentru trei coordonate .
Deci pentru undele spatiale ecuatia (1) ia forma :
∂ 2ψ ∂ 2ψ ∂ 2ψ 4π 2
+ + = − 2 ψ (2)
∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 λ
notata simplificat (∇ = operator Laplacian) :
4π 2
∇2ψ = − ψ (3)
λ2
Tinand seama de relatia lui Broglie : λ = h/mv si de faptul ca energia cinetica a unui
electron = mv2/2 , adica diferenta dintre energia totala si cea potentiala , relatia (3) devine :
4π 2 m 2 v 2 8π 2 m mv 2 8π 2 m
∇2ψ = − ψ = − × ψ = − Ec. ψ
h2 h2 2 h2
8π 2 m
∇2ψ = − 2 (Etot − E pot )ψ ⇒
h
8π m
(Etot − E pot )ψ = 0
2
∇2ψ + (4)
h2
Aceasta relatie (4) este cunoscuta sub numele de ecuatia de unda a lui Schrodinger .
Relatia are ca variabile pe ψ - o functie (numita functie de unda ) care exprima
valoarea amplitudinii undei asociate in orice punct definit in raport cu atomul considerat
asezat in originea unui sistem de coordonate x, y, z si Etot = energia corespunzatoare unui
anumit nivel de energie al electronului , obtinerea valorilor lui ψ prin integrarea ecuatiei lui
Schrodinger este posibila numai pentru anumite valori ce sunt determinate de n . Pentru
fiecare n , corespund n2 functii de unda .
Deoarece valorile permise pentru energie in ecuatia lui Schrodinger sunt
echivalentul nivelelor de energie reprezentate de orbitele lui Bohr , inseamna ca functiile de
unda ψ corespunzatoare sunt echivalentul in mecanica ondulatorie a orbitelor electronice
din teoria clasica , de aceea functia de unda ψ este denumita functie de unda orbital sau
‘orbital’ .
Rezulta ca un orbital este o functie de unda dedusa de ecuatia lui Schrodinger pentru
un anumit numar cuantic si o anumita valoare a energiei . Din interpretarea probabilistica a
functiei de unda rezulta , ca pozitia geometrica a electronului in miscare nu poate fi
determinata cu precizie , prin calcularea marimii ecuatiei de unda se stabileste numai
probabilitatea de a gasi electronul intr-un punct din spatiu .
Acesta interpretare se bazeaza pe principiul nedeterminarii al lui Heisemberg (1929)
conform caruia nu se pot determina simultan pozitia unui electron si viteza (sau orice
proprietate legata de viteza cum ar fi energia sau momentul).
Deci cu cat energia este determinata mai precis cu atat mai putin poate fi
determinata pozitia electronului , de aceea electronul poate fi considerat ca fiind extins intr-
un nor de electricitate negativa – nor electronic – a carui densitate variaza din loc in loc .
_____________________________________________________________________________________ 12
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Distanta de nucleu , r
Fig. 2.2. Probabilitatea prezentei electronului atomului de hidrigen in spatiul care inconjoara
nucleul.
R = 0.53 A&
Fig. 2.3. Atomul de hidrogen (sectiune prin sfera norului electronic )
_____________________________________________________________________________________ 13
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Fig. 2.4.
Ocupare cu electroni
Ex. azutul
↓↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑
1s2 2s2 2p3
Orbitalii 2p de energie egala se ocupa pe rand intai cu cate un electron si numai dupa
aceea cu al doilea , aranjare mai stabila decat accea in care unii orbitali p se ocupa cu doi
electroni iar altii raman neocupati .
_____________________________________________________________________________________ 14
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Li + F → Li+ + F-
Ionii sunt atrasi intre ei prin forte electrostatice ; ia nastere o electrovalenta , uneori
numita in mod impropriu ‘legatura electrovalenta sau ionica’ .
Combinatiile rezultate in urma atractiei electrostatice intre ionii de semn contrar se
numesc combinatii ionice . La elementele principale din sistemul periodic , electrovalenta
poate fi dedusa usor din regula octetului de valenta ; ea este egala cu numarul de electroni
ce trebuie cedati sau acceptati de un atom pentru a dobandi configuratie de octet .
Un factor important pentru posibilitatea de a forma ioni este dimensiunea atomilor .
Atomii cu raza mica , avand electronii puternic atrasi de nucleu , formeaza cu greu cationi ,
dar datorita afinitatii mari pentru electronpot foma usor anioni . Invers , atomii cu raza mare
pot forma usor cationi si mai greu anioni .
_____________________________________________________________________________________ 15
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Stabilirea unei legaturi ionice intre doi atomi este totdeauna insotita de un schimb de
energie . Formarea unui cation este un proces endoterm , energia de ionizare fiind cu atat
mai mare cu cat electronul este mai puternic retinut in atom . Pentru indepartarea din atom a
unui al doilea sau apoi al treilea electron energia de ionizare creste mult datorita
intensificarii atractiei electrostatice a ionului pozitiv format .
Formarea unui anion este un proces exoterm , afinitatea pentru electron provenind din
cuplarea spinului electronului acceptat cu spinul partenerului sau de pe un orbital ocupat
initial cu un singur electron .
Electropozitivitatea si electronegativitatea elementelor utilizate in definirea legaturii
ionice fiind imperfect defineste s-a recurs la inlocuirea acestora cu marimi exact definite si
precis masurabile .
- energia de ionizare (potential de ionizare) este energia ce se consuma pentru a indeparta
un electron , rezultand ioni pozitivi , energia de ionizare se masoara prin metode
spectroscopice .
- afinitatea pentru electron reprezinta energia ce se degaja atunci cand un atom accepta un
electron in stratul de valenta rezultand un ion negativ.
Ionii rezultati pot fi monoatomici (Na+, Cl-, Mg2+ ect.) sau poliatomici = ioni
complecsi , in care legatura dintre atomii componenti este de natura covalenta (MnO4 - ; SO4
2-
; NO3 - ) obisnuita sau coordinativa .
Combinatiile ionice sunt substante solide cu pt si pf ridicate , solubile in solventi
polari ; conduc curentul electric in topitura sau solutie.
O a doua cale pentru a atinge o configuratie de gaz inert consta in punerea in comun
de electroni de catre atomi , ia nastere o legatura covalenta sau covalenta .
Fiecare din cei doi atomi care participa la formarea covalentei au in jurul nuceului o
configuratie electronica de gaz inert (dublet sau octet) . Legatura covalenta formata din doi
electroni este o legatura adevarata care tine atomii uniti strans intre ei . Simbolul legaturii
covalente este liniuta de valenta propusa de Couper , care capata astfel o semnificatie
precisa.
H
H-H ; H-Cl ; H-O-H ; H-N-H ; H-C-H
H H
O.M. de antilegatura
energie
Fig. 3.1.
_____________________________________________________________________________________ 17
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Fig. 3.2.
Fig. 3.3.
Fig.3.4.
Fig . 3.5.
_____________________________________________________________________________________ 19
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Ordin de legatura
Asa cum am vazut , orbitalii de legatura constituie la mentinerea impreuna a celor
doua nuclee , in timp ce orbitalii de antilegatura participa la respingerea celor doua nuclee ;
cu alte cuvinte , electronii din O.M.L.(orbitali moleculari de legatura) stabilizeaza legatura ,
iar cei din O.M.A.(orbitali moleculari de antilegatura) destabilizeaza legatura . Pentru a
aprecia daca din combinarea orbitalilor atomici rezulta o molecula stabila fata de atomii
liberi , se foloseste notiunea de ‘ordin de legatura’ , aceasta se defineste ca diferenta dintre
numarul de perechi de electroni care ocupa O.M.L. si numarul de perechi de electroni care
ocupa O.M.A. .
Valoarea ordinului de legatura indica numarul de legaturi formate intre cei doi atomi
prin combinarea orbitalilor atomici .
Exemplu : in molecula de H2 cei doi electroni ocupa un orbital de legatura σ ,
orbitalul σ* este neocupat ; ordinul de legatura este 1 – 0 = 1 ; acesta arata ca in molecula
hidrogenului este o legatura ce uneste cei doi atomi si aceasta molecula este mai stabila
decat atomii liberi .
Daca consideram doi atomi de He (fiecare cu cate doi electroni ) cei patru electroni
vor ocupa atat orbitalul σ cat si pe cel σ* . Ordinul de legatura este 1 – 1 = 0 ; de aici rezulta
ca prin combinarea orbitalilor atomici sistemul nu se stabilizeaza ; intre cei doi atomi de He
nu se formeaza legatura , in consecinta molecula de He2 nu exista .
Atomii elementelor din perioada a doua , incepand cu borul , pot avea electroni de
valenta in orbitali cu energii si geometrii diferite : orbitalii 2s cu energie joasa si simetrie
sferica si orbitalii 2p cu energie mai mare , fiecare cu doi lobi dirijati in spatiu in directii
rectangulare . Nici unul din acesti orbitali nu poate atinge o intrepatrundere maxima ,
independent de ceilalti , cu un orbital s sau p al altui atom . Se demonstreaza ca situatia
energetica si sterica cea mai favorabila se atinge prin contopirea orbitalului 2s cu orbitalii
2p .
Orbitalii astfel formati (hibrizi intre orbitalii s si orbitalii p ) se numesc orbitali
hibridizati ; fenomenul este numit hibridizare (l. Pauling si J.C. Slater , 1931) . Orbitalii
hibridizati sunt dirijati diferit in spatiu ; ei nu formeaza intre ei unghiuri de 90° (ca si in
atomi ) ci unghiuri mai mari , care depind de gradul de hibridizare .
Hibridizarea este o proprietate specifica a elementelor din perioada a doua . Ea este
favorizata la atomii cu volum mic , atunci cand orbitalii care se contopesc sunt apropiati in
spatiu . Hibridizarea este un fenomen care are loc la formarea legaturii covalente ; ea nu
exista in atomii liberi.
_____________________________________________________________________________________ 20
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Fig. 3.6. Configuratiile electronice ale atomului de carbon liber si in diferite stari de
hibridizare
un plan perpendicular pe planul celor trei orbitali hibrizi sp3 , cu un lob deasupra si unul
dedesubtul acestui plan (fig. 3.8.) .
Hibridizarea sp (diagonala)
Prin contopirea orbitalului 2s cu un singur orbital p iau nastere doi orbitali
hibridizati sp (fig. 3.9.) si raman doi orbitali p nehibridizati . Orbitalii sp sunt colineari ,
unghiul dintre ei fiind de 180° . Cei doi orbitali p nehibridizati formeaza intre ei unghiuri de
90° si sunt orientati ortogonal fata de planul atomilor de carbon hibridizati . Orbitalii
orientati ortogonal sunt ocupati cu cate un electron .
_____________________________________________________________________________________ 23
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
orbitali moleculari cu doua nivele de energie , O.M.L. de energie mai joasa si O.M.A. cu
energie mai ridicata .
In cazul a patru atomi vor rezulta patru orbitali moleculari si patru nivele de energie
. Pe masura ce creste numarul atomilor creste si numarul orbitalilor moleculari ,
concomitent se micsoreaza diferenta de energie dintre O.M.L. si O.M.A. . La un numar
foarte mare de atomi –cazul metalului compact – rezulta orbitali moleculari delocalizati ,
care sunt extinsi peste intreg cristalul .
Totalitatea nivelelor de energie care se gasesc intr-o succesiune foarte stransa
formeaza o ‘banda de energie’ , latimea acestei benzi depinde de gradul de intrepatrundere a
orbitalilor atomici . Banda de energie corespunzatoare electronilor de valenta se numesc
‘banda de valenta’ sau ‘de legatura’ , ea este formata din O.M.L. . Banda formata din
O.M.A. se numeste ‘banda de conductie’ . ea contine nivele de energie neocupate in care
pot fi promovati electroni prin excitarea celor aflati in banda de valenta (cu ajutorul energiei
termice sau a unui camp electric ) . Datorita structurii speciale , extragerea electronilor din
metalul compact necesita mai putina energie decat din atomii izolati.
-Conductibilitatea electrica
Conducerea curentului electric prin metale se face prin electroni , trecerea curentului
electric inseamna un flux de electroni spre polul pozitiv al sursei de curent , in metal exista
benzi de energie partial ocupate de electroni liberi . Cand se aplica metalului o tensiune
electrica , acesti electroni sunt promovati in nivele de energie ceva mai inalte , neocupate .
Fiecare electron indepartat de la un capat al metalului este inlocuit cu un electron care intra
la celelalt capat . Prin urmare trecerea curentului electric prin conductoare metalice , nu este
insotita practic de deplasare de masa .
Conducerea curentului electric sau curgerea de electroni sub actiunea unei diferente
de potential are loc mai usor cand banda de valenta este ocupata numai pe jumatate cu
electroni . Aceasta se intampla la metale alcaline si la Cu, Ag si Au .
Metalele din grupa Ib sunt mai bune conducatoare decat cele din grupa Ia , din cauza
ca atomii lor au volume mai mici , reteaua de ioni este mai compacta si norul electronic mai
dens .
-Conductibilitatea termica
Se explica si aceasta prin usurinta miscarii electronilor in stratul de valenta . La
metale , electronii isi maresc energia cinetica cand se ciocnesc cu un atom ‘cald’ si transmit
apoi excesul de energie astfel dobandit unor atomi ‘reci’ .
-Luciul metalic
Metalele reflecta aproate total lumina si majoritatea celorlalte radiatii
electromagnetice cu alte lungimi de unda , de accea culoarea lor este alb cenusie . Cuprul si
aurul singure , absorb unele lungimi de unda in albastru si verde ceea ce determina culoarea
lor roscata si galbena .
_____________________________________________________________________________________ 24
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
-Opacitatea metalelor
Metalele sunt opace chiar in foite foarte subtiri , aceasta opacitate se datoreaza
electronilor care reflecta si absorb lumina in acelasi timp .
-Proprietati magnetice.
Prezina proprietati magnetice numai acele metale care au in stratul de valenta
electroni cu spin necuplat .
C
CAAP
PIIT
TOOL
LUUL
L IIII
HIDROCARBURI NATURALE SI SINTETICE
COMBUSTIBILI SI LUBRIFIANTI
2.1. Combustibili
_____________________________________________________________________________________ 25
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
cantitate de caldura. Dupa felul reactiei prin care se obtine caldura, se deosebesc
combustibili chimici si combustibili nucleari.
Din categoria combustibililor chimici fac parte carbunii de pamant, titeiul si gazele
de sonda, gazele naturale, lemnul etc.
Motoarele termice utilizeaza drept sursa de energie un combustibil, care arzand in
anumite conditii in prezenta aerului, furnizeaza o cantitate de caldura ce se transforma in
energie mecanica.
Combustibilii cei mai des folositi pentru motoarele cu ardere interna provin din titei.
Datorita caracteristicilor functionale ale motoarelor in care se folosesc, combustibilii sunt
diferentiati in :
- benzine pentru motoare cu aprindere prin scanteie
- motorine pentru motoare cu aprindere prin compresie
- petroluri in amestecuri pentru turbomotoare
Din punct de vedere chimic benzinele sunt un amestec de hidrocarburi C5 – C10 ;
benzinele cu un continut ridicat de n alcani sunt benzine inferioare, deoarece se descompun
si se oxideaza usor, cele cu continut mare de izoalcani sunt de calitate superioara.
Calitatea combustibililor este determinata de o serie de proprietati. Combustibili nu
trebuie sa prezinte caracter acid, deoarece corodeaza suprafetele metalice cu care vin in
contact.
Stabilitatea benzinelor este determinata de continutul in “gume” si tendinta acestora
de a forma “gume “ (produse de oxidare, polimerizare, condensare a hidrocarburilor
nesaturate existente in benzina).
Calitatea antidetonanta a benzinelor este determinata de continutul ridicat de
hidrocarburi ramificate (2,2,4 trimetil pentan = izooctan).
2.1.1. Clasificare
Combustibili lichizi
In ceea ce priveste natura si compozitia benzinelor acestea pot fi tratate din doua
puncte de vedere :
- din punct de vedere al naturii titeiului si prelucrarii primare ;
- dupa specificul procesului tehnologic prin care se produce benzina.
La prelucrarea titeiului se realizeaza urmatorul spectru de produse : gaze petroliere,
solventi petrolieri, benzine pentru motoare cu aprindere interna, combustibili de aviatie,
combustibili diesel, combustibili de ardere, uleiuri lubrifiante, ceara petroliera (parafina),
bitum, cocs de petrol, uleiuri albe si izolatoere electrice, acizi naftenici.
_____________________________________________________________________________________ 28
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Cracarea catalitica este acum procedeul cel mai economic de a produce benzina, din
fractiuni petroliere mai grele, ca motorine si alte distilate. Procesul a fost dezvoltat cu
precadere in SUA unde reprezinta 40% - 50% din capacitatea totala de titei prelucrat.
Cracarea catalitica se realizeaza la temperaturi cuprinse intre 470oC –550oC pe
catalizatori tip aluminosilicati si mai nou catalizatori zeolitici, acestia au dus la cresterea
randamentului in benzina si la arderea completa a CO la CO2 in regenerator.
Cracarea catalitica realizeaza sub influenta catalizatorului si in conditii de
temperatura, ruperea legaturii C-C a moleculelor mari si formarea moleculelor de
dimensiuni mai mici.
Cracarea hidrocarburilor si fractiunilor petroliere se realizeaza prin urmatoarele
reactii :
1. Cracarea hidrocarburilor parafinice cu formare de olefine si parafine cu masa
moleculara mai mica :
CnH2n+2 CmH2m + CpH2p+2 n=m+p
2. Cracarea hidrocarburilor parafinice cu formare de olefine cu masa moleculara mai
mica :
CnH2n+2 CmH2m + CpH2p n=m+p
3. Dezalchilarea hidrocarburilor alchilaromatice :
ArCnH2n+1 ArH + CnH2n
4. Cracarea lantului hidrocarburilor alchilaromatice cu formarea unei hidrocarburi
alchilaromatice cu lant olefinic si a unei parafine :
ArCnH2n+1 ArCmH2m-1 + CpH2p+2 n = m + p
5. Cracarea hidrocarburilor naftenice cu formarea hidrocarburilor olefinice :
CnH2n CmH2m + CpH2p n=m+p
Pentru cicloparafine cu ciclu hexanic reactia de cracare duce la formarea
ciclohexanului si hidrocarburilor olefinice.
CnH2n C6H12 + CmH2m + CpH2p n=m+p+6
6. Transfer de hidrogen
naftena + olefina hidrocarbura aromatica + hidrocarbura parafinica
7. Izomerizarea
Olefina izodefina
8. Transfer de grupe alchilice (transalchilare)
C6H4(CH3)2 + C6H6 C6H5CH3 + C6H5CH3
dimetil benzen benzen toluen
9. Reactii de condensare
+ R1CH = CHR2 + 2H
_____________________________________________________________________________________ 29
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Mecanism
In prima etapa in cracarea catalitica are loc formarea unui ion de carboniu. Centrii
acizi
Bronsted sau Lewis sunt susceptibili (datorita deficitului de electroni) sa transforme unul
din atomii de hidrogen din parafina in ioni de hidrura (H : - ) conducand astfel la formarea
unui ion de carboniu.
R – CH3 – CH2 – CH2 – R’ + H+ R CH+ – CH2 – CH2 – R’ + H2
Reactiile de cracare primara au loc prin ruperea heterolitica a legaturii C – C situata
in β fata de sarcina pozitiva, cu formarea unei olefine si a unui ion de carboniu :
R CH+ – CH2 – CH2 – CH2 – R’ R – CH = CH2 + R’ – CH2 – CH2+
Ionul de carboniu primar astfel obtinut este instabil si sufera prin migratia unui atom
de hidrogen un rearanjament intern, care duce la formarea unor ioni de carbonin secundar sau
tertiar, mai stabil ;
R’CH2 – CH2+ R’ – CH+ - CH3
care prin rupere in pozitie β, conduce la randul sau la produse cu masa moleculara mai
mica.
Din cracarea canalitica rezulta gaze sarace, fractie C4, benzina, motorina si cocsul
depus pe catalizator. Cifra octanica a benzinei de cracare catalitica neetilata este ridicata (88
– 90 unitati octanice). Cifra octanica este mai mare in cazul folosirii unor materii prime
naftenice si a unor temperaturi ridicate in zona de reactie.
Cifra cetanica a motorinei de cracare catalitica este relativ scazuta din cauza
continutului ridicat de hidrocarburi aromatice.
Fractiunile de motorina de cracare catalitica se folosesc drept component pentru
combustibilii diesel.
ΔH = - 4 … -6 Kcal / mol
_____________________________________________________________________________________ 30
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
4. reactii de hidrocracare :
R CH2 – CH2 – R’ + H2 RCH3 + R’ CH3 ΔH = -11 Kcal / mol
5. reactia de demetanare :
2.1.5.4 Alchilarea
2.1.5.5 Izomerizarea
Mecanism
H+A-
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 –CH3 CH3 – CH+ – CH2 – CH2 – CH3
CH3 – CH – CH – CH3 CH3 – CH – CH+ - CH3
_____________________________________________________________________________________ 31
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
2.1.5.6 Polimerizarea
2.1.5.7 Hidrocracarea
Volatilitate
Volatilitatea afecteaza performanta in motor sub mai multe aspecte, legate de pornirea la
rece, vitaza la cald, formarea dopurilor de vapori, aparitia cristalelor de gheata in carburator
si dilutia lubrifiantilor de motor cu constituientii benzinei cu punct de fierbere ridicat.
Combustibilul trebuie sa fie suficient de volatil, pentru a determina un start usor si o
vaporizare adecvata necesara unei distributii uniforme intre cilindrii. Un combustibil prea
volatil va determina o vaporizare excesiva in rezervor si formarea dopurilor de vapori in
linia de combustibili, ceea ce va impiedica curgerea normala spre carburator. Pentru
combustibili de motoare caracteristicile de volatilitate sunt corelate cu topografia si climatul
tavilor in care este utilizata benzina.
Sub notiunea generala de volatilitate, practica industriala utilizeaza caracterizarea
combustibililor prin distilare si presiune de vapori, fara a fi o proprietate directa la
volatilitate se utilizeaza curent caracterizarea combustibililor si prin punct de
inflamabilitate.
Distilarea
Presiunea de vapori
Vascozitate
_____________________________________________________________________________________ 33
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
si η in =1 = 1daP = 103 cP
_____________________________________________________________________________________ 34
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
ID = = (1,8 t +32)
- aciditate, alclinitate :
Combustibilii devin corozivi daca au in componenta acizi (mai ales minerali) sau
baze. Un combustibil bun trebuie sa fie neutru. Aciditatea organica, se determina prin titrare
cu KOH si se exprima in mgKOH necesare neutralizarii acizilor din 100ml combustibil.
- depunerile
_____________________________________________________________________________________ 35
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
- Aditivi antidetonanti
La producerea detonatiei are loc cresterea rapida a presiunii in camera de combustie,
determinand fluctuatii ale presiunii. Pentru preintampinarea acestor fenomene se folosesc
aditivi antidetonanti. Agentii antidetonanti utilizati frecvent sunt de tip metalici, cel mai des
utilizati fiind alchilii de plumb (trimetil si trietil plumbul). Se pare ca acestia se descompun
in etapa de precombustie, in specii antidetonante.
- Aditivi antioxidanti
Acestia inhiba oxidarea hidrocarburilor fie prin indepartarea radicalilor liberi
rupandu-se lantul oxidarii ; fie prin impiedicarea formarii de radicali liberi.
Produsele finale ale oxidarii sunt gumele care se depun si blocheaza conductele de
alimentare cu carburant, jigloarele carburantului, distribuitorul si orificiile supapelor sau se
pot depune pe supape si piston producand defectiuni mecanice. Ca antioxidanti s-au testat
cu succes : amino – guanidine, tetracianoetilene, amestecuri de amine si amide etc.
- Aditivi anticorozivi si antirugina
Contaminarea cu rugina a combustibilului devine posibila in urma patrunderii apei
in timpul depozitarii sau manipularii. Mecanismul protectiei anticorozive si antirugina, se
bazeaza atat pe reactii de neutralizare a acizilor cat si pe formarea unor pelicule protectoare
adsorbite la suprafata metalului.
Au proprietati anticorozive amestecuri de alchil fenoli etoxilati si imidazoline,
carbonat de guanidina etc.
- Aditivi modificatori de depuneri
Depunerile din camera de combustie se formeaza datorita compusilor cu plumb,
adaugati ca antidetonanti. Ele se pot acumula pe izolatorii bujiilor determinand rateuri la
turatii mari ale motorului. Tetraetil plumbul determina depuneri in motor si uzuri ce
favorizeaza arderea suprafetelor si ancrasarea bujiilor. Cand modificatorii de depuneri sunt
compusi halogenati ei se numesc epuratori, ei formeaza saruri de plumb volatile, care se
elimina odata cu gazele de esapare.
- Aditivi detergenti
Sunt utilizati in scopul reducerii sau inlaturarii depunerilor formate in carburator. Ca
aditivi cu proprietati de curatare se folosesc : carbanati, fenoli, formaldehide etc.
- Aditivi antigheata
Pe clapetele carburatorului, in perioadele reci si umede, vaporii de apa prezenti in
aer se transforma in gheata care se depune. Se folosesc ca aditivi antigheata, substante care
se dizolva in apa si reduc punctul ei de solidificare si compusi activi de suprafata.
In prima clasa intra izopropanolul, metil 2, 4 pentadiol, dipropilenglicol, dimetilformamida.
_____________________________________________________________________________________ 36
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
CO2 + C 2CO
Este cunoscut faptul ca NOx constituie o alta categorie de poluanti. Ei fiind produsi
prin oxidarea N2 din aer sau a celui din combustibil. Formarea oxizilor de azot este
accelerata de cresterea temperaturii flacarii.
Recent emisiile de SOx, in special de SO3 audevenit o problema serioasa, ei apar
prin arderea sulfului prezent in combustibil. SO3 cu apa prezenta in gazele de esapare da
acid sulfuric.
Sunt doua directii principale prin care se actioneaza asupra reducerii emisiilor
poluante ; prima legata de imbunatatirea calitatii carburantilor prin reducerea compusilor cu
azot si sulf. A doua directie ia in considerare reducerea emisiilior poluante, prin tratarea
gazelor de ardere inainte de esaparea lor in atmosfera.
_____________________________________________________________________________________ 37
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
(in conditii de presiune normala sunt necesare temperaturi ridicate temperaturi ce ar duce la
descompunere).
Materia prima este preincalzita in schimbatoarele de caldura si introdusa intr – un
cuptor tubular unde atinge temperaturi de 3500C. De aici este trimisa in zona de vaporizare
a coloanei de distilare ; produsii grei cad la baza coloanei.
Fractiunea de varf se condenseaza si se trece intr-un separator, de unde o parte se
refluxeaza si alta se depoziteaza. Celelalte componente se separa de compusii usori in
coloane de separare si se racesc in schimbatoarele de caldura.
distilarea in vid a pacurii
1.schimbatoare de caldura
2.cuptor tubular
3.coloana de distilare
4.separator
5.coloana de separare
Vascozitatea
Proprietatea dinamica cea mai importanta a unui ulei lubrifiant reprezinta rezistenta
sa la curgere sau frecarea dintre moleculele sale.Vascozitatea nu poate fi masurata decat
atunci cand uleiul este in miscare.
Vascozitatea se determina prin numeroase metode cu diferite aparate. Cele mai
folosite sunt vascozimetrele capilare, conventionale rotative si cele care functioneaza prin
caderea sau rostogolirea unui corp.
Determinarea vascozitatii cu instrumente capilare se bazeaza pe relatia dintre vascozitate si
viteza de curgere a unui lichid prin tuburi capilare. Vascozitatea ( ηsau ν) se afla masurand
timpul printr-o capilara a unei anumite cantitati de lichid. Dintre vascozimetrele capilare,
cel mai folosit pentru uleiuri este vascozimetrul Ubbelohde cu nivel suspendat.
η= ; τ=
p = ρgh
D= ; Q=
η=
ν=
K= ν=Kt
τ = tensiunea de forfecare
D = gradientul de viteza
p = presiunea hidrostatica
r = raza tub capilar
L = lungime capilar
_____________________________________________________________________________________ 39
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Q = debit de volum
Viscozimetrele conventionale folosite inca in tehnica masoara timpul de curgere a
unui anumit volum de lichid printr-un orificiu. Ele nu permit determinarea vascozitatii
absolute, deoarece tubul de curgere este prea scurt pentru a asigura stabilirea unui regim
laminar.
Pentru masurari la presiuni si temperaturi extreme masurarea vascozitatii se realizeaza cu
vascozimetrul HOPPLER cu tub inclinat.
η = K(ρb - ρu) t
ν=
K = constanta aparatului
ρb = densitatea bilei
ρu = densitatea uleiului
t = timp
IV =
_____________________________________________________________________________________ 40
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
μ = coeficient de frecare
Proprietatea uleiurilor de a micsora frecarea in conditiile ungerii la limita se numeste
“onctuozitate “
De multe ori trebuie luata o hotarare asupra utilizarii in continuare auleiului. In asfel
de cazuri se recurge la analiza rapida a uleiului cu ajutorul unei truse simple. Ea poate da
indicatii referitoare la vascozitate, prezenta apei si a combustibilului in ulei, continutului in
insolubile, puterea dispersanta a uleiului etc.
Determinarea rapida a vacsozitatii se face cu un aparat constituit din doua camere in
care se toarna cantitati egale de ulei si din doua canale de curgere (figura 2.6).
Canalele sunt marcate diferit, cu o linie intre doua repere pentru uleiul proaspat, si
printr-un punct pentru uleiul uzat. Se toarna uleiurile respective in cele doua camere si se
asteapta egalizarea temperaturii si nivelelor in camere. Aparatul se inclina asfel ca suprafata
5 sa se aseze complet pe suprafata orizontala a mesei si se asteapta ca uleiul prospat sa
ajunga in punctul zero al canalului sau de curgere, dupa care se aduce din nou pozitie
orizontala si se examineaza pozitia uleiului folosit care se poate afla in urmatoarele situatii :
- In zona dintre cele doua repere ale canalului respectiv, caz in care vascozitatea
uleiului se considera in limite admisibile de utilizare ;
- In zona dintre camera si primul reper, inseamna ca vascozitatea uleiului a crescut
foarte mult ca urmare a degradarii ;
- In zona externa, dupa cel de al doilea reper cand vascozitatea uleiului a scazut foarte
mult ca urmare a contaminarii cu combustibil. In ultimile doua situatii uleiul trebuie
inlocuit.
_____________________________________________________________________________________ 42
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Aditivi
_____________________________________________________________________________________ 43
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
CAPITOLUL III
3.1 Clasificare
_____________________________________________________________________________________ 44
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
In constructia navelor se folosesc o serie de piese turnate din fonta cu grafit nodular,
sau piese turnate din fonta cenusie. Compozitia chimica se stabileste de producator functie
de caracteristicile mecanice cerute pentru piesele turnate respective.
3.1.1.1 Fontele
_____________________________________________________________________________________ 45
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
3.1.1.2 Oteluri
FeO + Mn = Fe + MnO
FeO + C = Fe + CO
Ca dezoxidanti se mai pot folosi aluminiu, vanadiu, titaniu si alte metale care
prezinta afinitate mare pentru oxigen.
Otelul este mai dur decat fierul, mai elastic, mai putin ductil si maleabil, se poate
lucra cu ciocanul numai la cald.
Cand scade continutul de carbon al otelului proprietatile acestuia se apropie de cele
ale fierului si cand creste continutul de carbon proprietatile otelului se apropie de cele ale
fontei.
Carbonul imprima otelului proprietatile lui principale desi mai sunt si alte elemente
care influenteaza calitatile tehnice ale unui otel (Si, P, Mn, S etc).
Calirea : este operatia prin care otelul dobandeste noi proprietati fizice (dupa
incalzire puternica, urmata de racire brusca prin introducerea intr-un lichid rece : apa, ulei,
mercur). Prin calire otelul devine mai dur, are o mare elasticitate si rezistenta electrica, dar
nu se poate lucra cu pila.
Otelurile speciale au in afara de elementele otelului carbon si alte elemente :Ni, Cr,
V, W, Co, Be etc.
Nichelul mareste rezistenta otelului (OL cu 22% Ni fiind mai rezistent la coroziune
este utilizat la confectionarea de ventile ce lucreaza in apa de mare).
Cromul imprima otelului o duritate mai mare deoarece formeaza cu carbonul o
carbura de crom, compus foarte dur.
Vanadiul face ca structura a otelului sa fie mai fina si mai densa decat a otelului –
carbon. Cantitati infime de vanadiu maresc cu 50% elasticitatea si rezistenta la rupere a
otelului.
Molibdemul mareste rezistenta la alungire a otelului , wolframul imprima calitati
pentru intrebuintarea la confectionarea magnetilor permanenti, mareste stabilitatea otelului
si micsoreaza pericolul de fisurare.
_____________________________________________________________________________________ 47
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Sunt patru tipuri de aliaje de cupru utilizate la elicele navale. Compozitia acestora :
cupru alaturi de : Al, Mn, Ni, Fe, Zn, Sn, Pb ; cele mai importante aliaje ale cuprului sunt
bronzurile si alamele.
Bronzurile sunt aliaje cupru – staniu cu 2 – 65% Sn, uneori mai pot contine : Zn, Pb
etc. Avand proprietati deosebite ca : duritate, rezistenta, bune pentru turnatorie, bronzurile
au multe utilizari.
Alamele si tombacurile sunt aliaje Cu – Zn, uneori mai contin Sn, Pb, Fe, Mn, Al.
Materialele nemetalice sunt fie parti componente ale diferitelor constructii, fie
inlocuiesc in anumite situatii metalul, sau sunt folosite ca materiale izolatoare (materialele
izolatoare dau durata de functionare a aparatelor, deoarece materialele izolatoare sunt
primele care cedeaza intr-un aparat).
_____________________________________________________________________________________ 48
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Clasificarea
1. Polistirenul
_____________________________________________________________________________________ 49
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Cl Cl
clorura de vinil policlorura de vinil
4. Poliacetat de vinil
Poliacetatul de vinil este utilizat la fabricarea lacurilor si vopselelor, si la fabricarea
aracetului.
n CH2 = CH - CH2 - CH
_____________________________________________________________________________________ 50
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
- rasini melaminformaldehidice
_____________________________________________________________________________________ 51
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
5.Poliuretani
Sunt poliesteri ai acidului adipic cu glicoli si diizocianati aromatici
HO – CH2 – CH2 – OH + HOOC – (CH2)4 – COOH
Glicol acid adipic
HO – CH2 – CH2 – O – OC – (CH2)4 - COOH
_____________________________________________________________________________________ 52
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Celuloza
CH3 CH3
Izopren cauciuc natural
Latexul (emulsie apoasa de picaturi de cauciuc si impuritati) se evapora, apoi se
coaguleaza in acid acetic rezultand crepul (cauciuc albicios si rugos). Crepul este supus
masticatiei (ruperea moleculelor lineare ale cauciucului prin valtuiri repetate ) pentru
cresterea plasticitatii, apoi vulcanizarii (legarea prin punti de sulf a moleculelor cauciucului)
pentru cresterea rezistentelor mecanice si rezistentei la caldura. Pentru micsorarea
tendintelor de imbatranire cauciucul se stabilizeaza (antioxidantii utilizati sunt aminele
aromatice) si pentru imbunatatirea proprietatilor mecanice se adauga materiale de umplutura
(negru de fum in procent cuprins intre 15 – 25%)
Deoarece cauciucurile naturale sunt insuficiente s – a recurs la obtinerea acestuia
prin sinteza.
Cauciucurile sintetice
Primul cauciuc sintetic a fost obtinut de Germania in cursul primului razboi mondial
(prin polimerizarea dimetil butadienei). Pentru imbunatatirea proprietatilor electrice a
acestuia s – a facut copolimerizarea cu stiren
_____________________________________________________________________________________ 53
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
C6H5
cauciuc buna S
n CH2 = CH – CH = CH2 + CH2 = CH (- CH2 –CH = CH – CH2 – CH2 – CH -)n
CN CN
butadiena acrilonitril cauciuc buna N
Cl Cl
2 clorbutadiena cauciuc clorbutadienic (neopren)
CH3 CH3 CH3
Cauciucuri siliconice
Pot fi utilizate in intervalul de temperatura – 600C pana la +1500C. Sunt
polisiloxani cu molecula lineara, cele mai importante cauciucuri siliconice sunt : polimetil
siliconul, polifenil siliconul, polivinil siliconul.
R R
(- O – Si – O – Si – O -) R = metil, fenil
R R
_____________________________________________________________________________________ 54
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Ceramica
Mica
Face parte din grupa silicatelor de aluminiu, prezinta calitati de clivare (desfacere)
in foi subtiri. Sortimentele utilizate in electrotehnica sunt muscovit (alumino silicat de
potasiu hidratat)si flogopit (aluminosilicat de potasiu si magneziu hidratat).
Prezinta proprietatile electrice inferioare, incalzita la sute de grade isi pastreaza
proprietatile electrice si mecanice, prezinta rigiditate dielectrica ridicata fiind de neinlocuit
in aparatele de inalta tensiune.
Cu utilizari mai reduse sunt azbestul si mormora. Azbestul este un mineral cu
structura fibroasa, fibrele sunt flexibile si matasoase, si este cu atat mai bun cu cat fibra este
mai lunga. Comparat cu materialele organice fibra de azbest este superioara prin rezistenta
si flexibilitate la temperaturi inalte.
Capitolul IV
_____________________________________________________________________________________ 55
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
SUBSTANTE SEMICONDUCTOARE
Introducere
_____________________________________________________________________________________ 56
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________ 57
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Sub actiunea unei diferente de potential aplicate pe doua fete opuse ale cristalului,
un electron este deplasat din OML catre polul pozitiv. In legatura respectiva se creeaza un
deficit de electroni (gol, vacanta) care se manifesta print-o sarcina pozitiva. Deficitul
actioneaza asupra legaturii vecine si se va deplasa un electron pentru a completa deficitul. In
acest fel electronul se deplaseaza catre polul pozitiv iar vacanta (golul) catre cel negativ.
Purtatorii de sarcina care iau nastere se numesc excitoni (n daca purtatorul de
sarcina este e- si p daca purtatorul de sarcina este golul (vacanta)).
Fie sistemul chimic reversibil :
A–B A + B (NH4Cl HCl + NH3)
K = constanta de echilibru
[A] = concentratia moleculei A
[B] = concentratia moleculei B
Considerand formarea excitonilor un sistem pseudocinetic se poate scrie :
np n + p si k =
Defecte de retea
Numar atomic 14
Masa atomica 28,086
Tip de retea Diamant
Constanta de retea 5,43 10-10 m
Distanta minima Si – Si 2,35 • 10-10 m
Atomi / cm3 4,96 10-22 m
Masa spacifica (200C) 2,33 g / cm3
Punct de topire 14200C
Punct de fierbere 31450C
Caldura specifica (80 – 1200) 0,754 J / g 0C
Caldura specifica (peste 14200C) 1,222 J / g 0C
Coeficient de dilatatie termica liniara la 200C 2,33 10-6 m / 0C
Conductibilitate termica la 200C 1,256 J / cm S 0C
Caldura de topire 1402 J / g
Tensiune superficiala (la 14200C) 720 10-5 N / cm
Energia benzii interzise 1,106 eV
Rezistivitatea specifica la 3000K 2,3 105 Ω cm
Mobilitatea electronilor la 200C 1350 cm2 / Vs
Mobilitatea vacantelor 480 cm2 / Vs
Constanta dielectrica (static) 11,8
Germaniul se gaseste in natura sub forma unor minerale ce contin intre 5 – 10,2%
Ge. Diferitele procedee de obtinere ale germaniului au ca aspect comun trecerea
germaniului in tetraclorura volatila, prin actiunea unui curent de clor sau clor si acid
clorhidric peste minereul preparat. De cele mai multe ori GeCl4 impura este purificata prin
distilare. Distilarea are loc dintr-o solutie de HCl concentrat sub un curent de clor la
temperatura de 840C. In acest fel se indeparteaza cea mai mare parte din arsen, sub forma de
AsCl3. Pentru indepartarea restuluise mai face o distilare in prezenta de strunjitura de cupru
care retine arsenul sub forma de arseniura de cupru (Cu3As). Borul si fosforul se
indeparteaza prin absorbtie pe silicagel sau carbune activ.
GeCl4 purificata, care constituie materia prima pentru Ge semiconductor, este
descompusa prin hidroliza cu apa de inalta puritate si trecuta in gel de GeO2. Acesta este
spalat si uscat (intreaga aparatura este confectionata din sorturi de sticla speciala, cuart sau
polietilena).
In continuare Ge este obtinut prin reducerea dioxidului cu hidrogen :
GeCl4 pur
_____________________________________________________________________________________ 61
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Proprietatile chimice
- Germaniul metalic este stabil la aer. Sub actiunea oxigenului la peste 4000C se
pasiveaza prin acoperirea suprafetei cu un strat de oxid.
- Acidul sulfuric concentrat si acidul clorhidric ataca germaniul numai incet, iar
acidul azotic produce un strat superficial de oxid, ceea ce pasiveaza germaniul.
- In hidroxizii alcalini este practic insolubil. In schimb, in prezenta unor oxidanti
(hiplocorit de sodiu sau apa oxigenata) hidroxizii il ataca usor si germaniul se
dizolva.
- Cu siliciul formeaza o serie continua de cristale mixte, formand solutii solide cu
miscibilitate perfecta.
Dintre combinatiile germaniului cele mai importante din punct de vedere tehnic
sunt :
- Dioxidul de germaniu (GeO2). Acesta se formeaza prin hidroliza tetraclorurii de
germaniu :
GeCl4 + 2 H2O GeO2 + 4 HCl
El se formeaza si prin oxidarea germaniului cu oxigen.
Dioxidul de germaniu este usor solubil in acid clorhidric cu formare de
tetraclorura de germaniu. De asemenea, se dizolva in solutii ale hidroxizilor alcalini.
GeO2 + 4 HCl GeCl4 + 2 H2O
Prin reducere cu hidrogen se obtine germaniu, trecand intermediar prin faza de
monoxid de germaniu (GeO).
H2
GeO2 [GeO] Ge + 2 H2O
Tetraclorura de germaniu (GeCl4) este un lichid incolor avand :
- temperatura de solidificare - 49,50C
- temperatura de fierbere + 83,20C
- densitatea la 200C 1,8755 g / cm3
Se obtine prin actiunea directa a clorului asupra germaniului, sau prin actiunea
acidului clorhidric asupra dioxidului.
Ge + 2 Cl2 GeCl4
In apa sau in aer umed hidrolizeaza.
Germanii sunt compusii germaniului cu hidrogenul, analogi silanilor.
GeH4 (gaz) temperatura de fierbere - 88,40C
Ge2H6 (lichid) temperatura de fierbere + 290C
Ge3H8 (solid) temperatura de topire + 1100C
_____________________________________________________________________________________ 62
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Utilizari
Capitolul VI
Coroziunea
_____________________________________________________________________________________ 63
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
La temperaturi inalte gaza ca :O2, SO2, H2S, Cl2, HCl gazos, CO2 provoaca
coroziunea chimica a aparatelor si pieselor cu care vin in contact. Coroziunea se produce
numai in prezenta unui oxidant (oxigenul din aer), cu cat temperatura este mai mare cu atat
coroziunea este mai intensa.
Multe metale insa, sub actiunea oxigenului din aer, la temperatura obisnuita se
acopera cu o pelicula foarte subtire formata din oxidul metalului respectiv. Grosimea
peliculei depinde de natura metalului, mediului, temperatura etc.
Functie de grosime peliculele pot fi :
- subtiri (sub 400 A grosime) care nu confera protectie ;
- medii (400 – 5000 A grosime) care protejeaza ;
- groase (mai mari de 5000 A) care de cele mai multe ori nu protejeaza, deoarece
datorita tensiunilor interne se fisureaza si permit continuarea corodarii.
Cand pelicula nu este poroasa, nu se dizolva in mediu agresiv si are o buna
aderenta pe metalul de baza atunci ea protejeaza restul metalului de inaintarea coroziunii
(formeaza astfel de pelicule : Al, Mg, Co, Cr,Ni).
Spre deosebire de aluminiu, fierul prin oxidare formeaza pelicula poroasa cu
aderenta slaba si usor atacabila.
Viteza de desfasurare a coroziuniise poate evalua prin determinarea vitezei de
cresterea grosimii sau greutatii peliculei :
_____________________________________________________________________________________ 64
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
In cele mai multe cazuri coroziunea este un proces electrochimic. Ori de cate ori
sunt prezente doua metale diferite sau un metal cu impuritati, sau exista o diferenta de
concentratie se creeaza diferente de potential si deci curenti electrici care provoaca
coroziunea. Suprafata metalica in contact cu solutii de electroliti se corodeaza
electrochimic.
Coroziunea electrochimica este atribuita deseori activitatii unor pile galvanice
microscopice, in care distrugerea propriu-zisa are loc pe portiunea ce are rol de anod, restul
suprafetei care functioneaza ca un catod nu este atacata.
Coroziune electrochimica se desfasoara sub forma a doua reactii simultane :
- reactia anodica (oxidare) de ionizare a metalului ; ionul metalic paraseste reteaua si
trece in mediul coroziv, lasand in mediu de reactie cantitatea echivalenta de
electroni :
Me + 2 H2O Me(OH)Z +Z H+ +Z e-
- reactia catodica (reducere), in care electronii eliberati in procesul anodic, participa
la reducerea unui oxidant din solutie :
Z / 4 O2 +Z e- +2 H+ Z / 2 H2O
Se poate concluziona ca distrugerea propriu-zisa are loc pe anozi.
Coroziunea electrochimica este influentata de urmatorii factori :
- natura si starea de prelucrare asuprafetei metalice - rezistenta anticoroziva a
metalelor creste in perioada de la stanga la dreapta si in grupe de sus in jos.
Suprafetele prelucrate grosolan se distrug cu viteza mai mare decat suprafetele
lustruite.
- proprietatile mediului coroziv :
1.cresterea pH – ului mediului scade viteza de coroziune ;
2. cresterea concentratiei electrolitului intensifica procesul de coroziune ;
3. cresterea continutului de oxigen dizolvat in solutie (actioneaza ca agent oxidant)
mareste viteza de coroziune.
Cea mai utilizata metoda din cele enumerate este aplicarea de straturi protectoare.
Inainte de aplicarea acestora se face o pregatire a suprafetei ce urmeaza a fi acoperita pentru
ca aderenta sa fie maxima, rezistenta si sa protejeze.
Protectia anticoroziva din domeniul naval trebuie sa realizeze doua deziderate :
- protectie anticoroziva si
- protectie antivegetativa.
Apa de mare din porturi (in afara de coroziunea electrochimica puternica) are un
efect deosebit de agresiv, deoarece apa portuara este poluata cu produse petroliere si grasimi
si combinat cu o flora si o fauna bogata are efecte nedorite si uneori deosebit de grave.
In procesul de coroziune datorita diferentelor de structura cristalina a metalului,
datorita solicitarilor mari, sau rugozitatii metalului in urma multiplelor prelucrari si
concentratiei sarurilor din apa corodeaza suprafata navei printr-un mecanism electrochimic.
Oxigenul din aer corodeaza anozii micropilelor, formandu-se la suprafata un strat
de oxizi, apoi apar alte suprafete anodice amplasate in centrul suprafetelor catodice ducand
la degradarea completa a metalului.
Pe suprafata navei scufundata in apa apare coroziunea biologica, datorata
metabolismului organismelor ce se dezvolta pe suprafata navei. Acestea in afara de
coroziunea biologica provocata, prin depuneri ingreuneaza corpul navei, determinand
scaderea vitezei de deplasare si cresterea consumului de combustibil.
In vederea aplicarii straturilor protectoare organice se face o pregatire a suprafetei
metalice astfel :
- prelucrarea mecanica – are drept scop indepartarea incluziunilor, oxizilor si
asperitatilor prin sablare (indepartarea ruginei, nisipului de turnatorie, straturilor
mai vechi de vopsea), periere (indepartarea oxizilor sau namolurilor ramase in urma
decaparii). O periere rapida se face arzand vechiul strat cu flacara oxiacetilenica si
curatare a resturilor cu perii de sarma.
Rectificarea sau slefuirea are ca scop indepartarea unui strat subtire de metal cu
ajutorul unui material abraziv iar suprafinisarea (lustruirea) reduce la minim
macroneregularitatile obtinandu-se un luciu avansat.
Daca pe suprafata se gasesc materiale grase se face degresarea acesteia.
Degresarea se realizeaza prin dizolvare, saponificare, emulsionare utilizand solventi
organici (benzina, benzen, toluen, white – spirt, CCl4, C2H2Cl4, alcool etilic, acetona) sau
solutii alcaline. Solutiile alcaline prezinta avantajul neinflamabilitatii si dezavantajul ca nu
mai pot fi recuperate.
Decaparea – reprezinta indepartarea unui strat de oxizi de pe suprafata metalului
pentru ca straturile protectoare sa aiba aderenta buna. Se realizeaza cu ajutorul acizilor care
alaturi de oxizi dizolva si mici cantitati de metal.
Daca suprafata astfel pregatita nu se mai acopera cu strat protector, pentru a-i
mari rezistenta la coroziune se face lustruirea acesteia. Lustruirea se realizeaza
electrochimic, proces in care macroridicaturile se dizolva preferential iar microadanciturile
raman pasive. Piesa ce urmeaza a se lustrui constituie anodul, catodul este din plumb sau
aliaj Pb – Sn sau OL inox.
Straturile protectoare pot fi :
- straturi protectoare metalice;
- straturi protectoare anorganice;
- straturi protectoare organice.
_____________________________________________________________________________________ 66
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
b) In cazul utilizarii protectiei electrochimice se pot folosi anozi executati din aliaje pe
baza de zinc, magneziu sau aluminiu. Fixarea anozilor de sacrificiu trebuie sa fie
facuta asa incat sa asigure o buna conductivitate electrica, in toate cazurile rezistenta
nu trebuie sa depaseasca 0,02Ω.
- Anozii pe baza de magneziu folositi pentru protectia suprafetelor nevopsite
din constructii de metale usoare, trebuie sa fie ecranati cu diafragme
neconducatoare de curent electric
- La utilizarea anozilor pe baza de magneziu aplicati pe suprafete conservate
ale constructiilor din otel sau aluminiu se recomanda o ingrosare a stratului
de vopsea.
- La navele care tranporta produse petroliere nu se admite folosirea sistemelor
de protectie electrochimice cu aplicare de curent si instalarea anozilor de
magneziu in tancurile de marfa
- Anozii pe baza de aluminiu, pot fi folositi in tancurile de marfa petroliere
numai in locurile in care energia lor potentiala nu depaseste 275 J.
c) Protectia aliajelor din aluminiu
- Inainte de aplicarea protectiei anticorozive pentru piesele din aliaje de aluminiu
se impune curatarea si degresarea minutioasa a acestor piese ;
- In scopul asigurarii unei aderari suficient de mari a stratului de protectie, pe
piese se aplica (metoda chimica sau electrochimica) un strat de acoperire care
intensifica aderarea sau un strat de grund format dintr-un pigment activ ;
- In cazul in care stratul protector este realizat prin oxidare anodica, grosimea
acestui strat nu poate fi sub 15μ. Stratul de protectie va fi compactizat
suplimentar.
Pentru grunduirea aliajelor de aluminiu trebuie folosite pituri speciale, nu se
admite utilizarea piturilor care contin pigmenti de cupru, plumb, mercur si nici pituri pe
baza de bitum cu continut de fenol.
_____________________________________________________________________________________ 67
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________ 68
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
intemperii, sa fie anticorozivi. Cei mai utilizati pigmenti sunt : TiO2, ZnO, oxid rosu
de fier, miniu de plumb.
- Materialele de umplutura – au o structura similara pigmentilor ; culoare alb pana la
cenusiu deschis sau colorati divers. Sunt utilizati pentru a ingrosa vopseaua,
asigurand consistenta peliculei.
Straturi protectoare organice pot fi : uleiurile, lacurile, grundurile, chiturile,
vopselele.
- lacurile sunt solutii de derivati celulozici, rasini naturale sau sintetice in solventi
organici fara adaosuri de uleiuri vegetale. Sunt incolore sau colorate si la uscare dau
pelicule transparente si cu aspect lucios.
- Grundurile – constituie primul strat aplicat si fac legatura intre suprafata de vopsit si
pelicula protectoare. Grundurile sunt dispersii de pigmenti si materiale de umplutura
(60–70%) in lacuri ; dau pelicule mate sau semimate ;
- Chiturile – materiale intrebuintate la umplerea cavitatilor. Chiturile sunt lacuri cu
adaos mare de pigmenti si materiale de umplutura ;
- Vopseaua – dispersii de pigmenti si materiale de umplutura, in diferite substante
peliculogene, sunt colorate si cu putere de acoperire, dupa uscare dau pelicule cu
aspect semimat sau lucios.
Inaintea aplicarii unor acoperiri de tip organic (pituri pe baza de ulei, lac sau
rasina) sau de tip anorganic (straturi de ciment sau email) se impune curatarea minutioasa a
constructiilor metalice de rugina, scorie, apa si murdarie, iar daca procesul tehnologic o
impune se procedeeaza si la degresarea lor.
Acoperirile speciale (pe baza de rasini epoxidice) sunt folosite pentru a realiza o
anumita scadere a grosimii elementelor protejate ale corpului navei.
Materialele plastice pentru protectie anticoroziva, se pot aplica pe suprafata ce
urmeaza a fi protejata, prin metoda cu flacara, metoda sinterizarii turbionare sau prin lipire.
Pentru vopsirea navelor se folosesc sisteme specifice functie de zonele ce trebuie
protejate pe nava.
Pentru opera vie (partea de nava scufundata permanent in apa) si fasa (partea
navei supusa alternativ la actiunea aer – apa, functie de incarcatura) se folosesc sisteme de
vopsire vinilice si clorcauciuc gudron, care au durabilitatea 24 luni pe suport sablat si 18
luni pe suport nesablat.
Pentru suprastructura se folosesc urmatoarele sisteme :
- Sisteme alchidice, lucioase cu rezistenta la agenti atmosferici 5 luni ;
- Sisteme polilae – asigura rezistenta la agenti atmosferici cca 12 luni ;
- Sisteme antiderapante cu nisip, recomandate la vopsirea puntii.
_____________________________________________________________________________________ 69
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
CAP. III
7.1.Stare naturala
♦ “Hidrosfera”. Din suprafata totala (de 5,1 x 10⁸ Km² ) a glubului pamantesc 71% (sau 3,62
x 10⁸ Km² ) este ocupata de mari si oceane. Din suprafata uscatului ( 1,48 x 10⁸ Km² )
putin mai mult de 10% (1,58 x 10⁷Km²) este acoperita cu ghetari.
Volumul marilor si oaceanelor este evaluat la 1,37 x 10⁹ Km³ (cca.1/800 din volumul
planetei) volumul ghetarilor din regiunea artica si antactica este apreciat la 2,9 x 10 ⁹ Km³ . La polul
sud, grosimea ghetii este de 2700 m, iar la punctul cel mai adanc al continetului antarctic atinge
4200 m. Daca toti ghetari s-ar topi, nivelul oceanelor s-ar ridica cu cca. 80 m. Prin cantitatea mare
de apa din staturile exterioare, pamantul se deosebeste fundamental de celelalte planete, care sunt
sarace in apa sau lipsite de apa.
Apa oceanelor contine in medie 35 g/l saruri (din care 27 g sunt NaCl).Marile interioare au
concentratii fie mai mari (Marea Mediterana), fie mai mici (Marea Neagra cu cca. 17,7 g/l din care
14 gNaCl ) decat apa oceanelor. In tabelul de mai jos este redat lista celor 20 elemente mai
abundente din apa oceanica. In afara de acestea, au mai fost identificate in apa de mare cca. 50
elemente, in concentratii mici sau foarte mici. Cu alte cuvinte toate elementele continute in scoarta
pamantului apar si in apa de mare.
_____________________________________________________________________________________ 70
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Metalele sunt continute in apa de mare sub forma de cationi (Na⁺ ,Mg²⁺,Ca²⁺,etc.)halogeni
sub forma de anioni (Cl¯,Br¯,etc.) sulful ca ion sulfat (SO₄²⁻) iar carbonul sub forma de CO₂ si de
ioni bicarbonat (HCO⁻₃)
♦ Ape minerale – multe izvoare au prilejul sa dizolve din straturile scoartei cu care vin in
contact, substante solide si gazoase, in cantitati anormal de mari. Se disting urmatoarele categori de
apa minerale: “izvoare acide simple” cu un continut mare de CO₂ si putine substante minerale;
izvoare carbonice, cu CO₂ si bicarbonati de sodiu,calciu si magneziu; izvoare alcaline continand
mult bicarbonat si putin CO₂; izzzvoare sarate cu un continut de peste 15 g/l NaCl; izvoare amare
continand sulfati de sodiu si magneziu; izvoare sulfuroase contind sulfuri alcaline si H₂S liber;
izvoare iodorate, continand ionul I⁻ si izvoare arsenicale continand bioxid de arsen sau arseniti.
Apa pura se obtine din apa obisnuita prin distilare, in conditi in care sa nu poata dizolva
gaze din aer sau substante solide din recipientele in care este conservata.
Apa este un lichid incolor in cantitati mici, privita in stratguri grose are o culoare albastra
verzuie. Nu are miros si nici gost. Densitatea apei este maxima la 4º C cand este egala cu 1 (se
comporta diferit de celelalte lichide a caror densitate scade continu cu cresterea temperaturii.
Aceasta are mare importanta din punct de vedere climatic si biologic. In timpul iernii apa se raceste
si avand densitatea din ce in ce mai mare se aseaja la fund pana cand temperatura scade la 4º C. Din
aceasta cauza apele adanci nu ingheta pana la fund facand posibila existenta in timpul iernii a
vietuitoarelor. Cladura specifica a apei la 15º C este 4,18 J/g (1 cal/g), ea este in general mai mare
decat la alte substante, din aceasta cauza temperatura cantitatilor mari de apa (lacuri,mari) se
schimba cu mult mai lent decat temperatura rocilor si solului, temperatura apei are rol regulator
asupra temperaturi aerului.
Dupa punctul de solidificare al apei ( definit ca temperatura la care pot coexista ghiata si apa
la presiune normala) a fost fixata temperatura “Oº C “.
Dupa punctul de fierbiere al apei (tempertatura la care pot coexista la echilibrul apa si
vapori de apa, la presiune normala) a fost definita temperatura de 100º C.
Apa pura are conductibilitate electrica foarte mica datorita inoizari reduse (se stie ca
produsul ionic al apei este [H₃O]⁺‧[OH]⁻= 1,1 x 10⁻¹⁴ ioni g/l, la 20ºC.
_____________________________________________________________________________________ 71
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Deosebit de mare este constanta dielectrica a apei (ɛ=81) ceea ce explica puterea ei
ionizanta cum si proprietatea de bun dizolvant.
Pentru explicarea unor particularitati ale apei expuse mai sus, s-a admis ca moleculele apei
sunt asociate prin legaturi de hidrogen.
7.3.Proprietati chimice.
Datorita caracterului exoterm pronuntat, molecula de apa este stabila, abia pe la 2500ºC ,
cca 10% din moleculele de apa sunt disociate termic.
Metalele reactioneaza diferit cu apa functie de pozitia lor in seria tensiunilor elec-
trochimice. Astfel metalele alcaline reactioneaza cu apa la temperatura obisnuita, punand hidrogen
in libertate (reactia este puternica, hidrogenul se aprinde). Cu calciu reactioneaza la temperatura
obisnuita dar mai lent, cu magneziu reactioneaza numai la 100ºC, iar cu fierul numai la temperaturi
inalte.
Si unele nemetale reactioneaza cu apa:
2 Cl₂+2H₂O ⇄ 4HCl + O₂
3 S + 2H₂O → 2H₂S +SO₂
2P + 3H₂ → PH₃ + H₃PO₃
2H₂O ⇄ [H₃O]⁺‧[OH]⁻
v₁=k₁[H₂O]
v₂=k₂[H₃O]⁺‧[OH]⁻
v = viteza de reactie ;
k = constanta de viteza ;
[ ] = concentratie;
la echilibru: v₁ = v₂
k₁[H₂O] = k₂[H₃O]⁺•[OH]⁻
k₁ [H₃O]⁺•[OH]⁻
k₂ [H₂O] K[H₂O] = [H₃O]⁺•[OH]⁻
_____________________________________________________________________________________ 72
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
pH = colog.[10⁻⁷] = 7
pH = 7
In apa se dizolva cantitati de oxigen din atmosfera si CO₂ din procese biochimice.
Substantele organice sunt in stare coloidala, ele sunt formate din acizi humici, din spalarea
rocilor cu humus, plante si animale acvatice. Substantele anorganice provin din argila, roci
marunte in suspensie care dau tulbureala apei .
_____________________________________________________________________________________ 73
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
In mod conventional duritatea apelor se exprima in grade de duritate, la noi in tara s-a
adoptat gradul german, care reprezinta continutul a 10 mg CaO la un litru de apa.
Apa potabila nu trebuie se aiba duritate mai mare de 25 ºgermane, intru-cat nu spumeaza in
prezenta sapunului si ingreuneaza fiertul legumelor.
- alcalinitatea
Reprezinta continutul de ioni care imprima apei caracter alcalin. Alcalinitatea se determina
prin titrarea probei de analizat cu o solutie de HCl 0,1 n, cu titru cunoscut, in prezenta fenolftaleinei
si metiloranjului.
_____________________________________________________________________________________ 74
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
7.5.Purificarea apei
In apa sunt dizolvate: gaze, saruri, compusi anorganici care functie de gradul de dispersie al
impuritatilor sunt:
- impuritati dizolvate ( gradul de dispersie este molecular sau ionic);
- impuritati coloidale (diametrul particulelor este sub 100 m );
- supensiile (diametrul particulelor este mai mare de 100 m );
Impuritatile aflate in suspensie sau dizolvate in apa, fac imposibila folosirea ei in multe
domeni. De aceea prin diferite metode se elimina substantele organice si anorganice, apo se face
tratamentul cu carbune activ pentru restabilirea calitatilor initiale si iradierea in vederea distrugerii
microorganismelor.
Apele industriale sunt utilizate ca ape de racire sau in cazane de abur, in timp ele se
concentreaza in saruri ce se depun sub forma de cruste.
Etapele purificarii
- filtrarea apei brute ( pentru retinerea suspensiilor);
- coagularea (indepartarea substantelor coloidale care duc la spumari);
- dedurizarea (prin precipitarea sarurilor care se depun sau cu ajutorul
schimbatorilor de ioni.
Purificarea apelor industriale se poate face prin diferite procedee: distilare, tratamente
chimice sau schimbatori de ioni.
7.5.1.De obicei dedurizarea se realizeaza prin metode chimice ( metoda are ca principiu
transformarea sarurilor de calciu in Ca CO₃ si a sarurilor de magneziu in Mg (OH)₂ , care se
depun ).
Duritatea temporara se indeparteaza prin tratarea apei cu lapte de var, carbonatul acid de
calciu trece in carbonat neutru:
Etapele dedurizarii:
Dupa o anunita cantitate de apa dedurizata schimbatorile isi pierd proprietatile dedurizante,
refacerea acestora se face prin trecere (in sens invers curgerii apei care se dedurizeaza) de
solutie de NaCl.
_____________________________________________________________________________________ 76
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Deoarece apa capata pH acid urmeaza tratarea cu rasini slab bazice si daca apa contine
H₂SiO₃ si H₂CO₃ se utilizeaza pentru retinerea acestor rasini puternic bazice.
7.5.3.Desalinizarea apei
Pentru a raspunde cereri creascande apa potabila, in special in zonele aride sau
semiaride se face cercetari in gasirea unor metode ieftine si eficiente de a extrage sarea din
apa marilor si oaceanelor. Unele procedee necesita evaporarea urmata de condensarea
vaporilor rezultati, cunoscute ca evaporari cu efect multiplu sau, distilarea vaporilor
comprimati prin evaporare rapida. Aceasta ultima metoda, cea mai folosita implica
incalzirea apei de mare si pomarea intr-un recipient de joasa presiune, unde apa se
vaporizeaza brusc. Vapori sunt condesati si apa pura se depoziteaza.
Inghetarea apei este o alta metoda bazata pe diferenta dintre temperatura de inghet a apei
potabile si cea sarata.
Una din problemele majore ale procesului de deselinizare consta in pretul ridicat al obtinerii
apei potabile.
Desi acopera o patrime din suprafata planetei si constitue 75% din tesuturile vii , apa ramane
o resursa naturala limitata , inegal distibuita in timp si spatiu.La aceasta situatie contribuie mai multi
factori :repartizarea neuniforma geografic si temporal , calitatea diversa , fenomenul masiv si global
de poluare .Ea este renovabila , dar rezervele sale nu sunt atat de nelimitate .
Nu de putine ori porturile si fluviile sunt confruntate cu situatii dintre cele mai nedorite cand
este vorba de poluare.Implicatiile unei astfel de situatii se rasfrang asupra mai multor aspecte
:siguranta navigatiei , pescuitului , faunei si florei litoralului , activitatii portuare.
Dupa cum este cunoscut , poluarile pot fi cauzate de:hidrocarburi , substante nocive , ape
uzate , gunoaie .
Cele mai dese evenimente de poluare se datoreaza scurgerilor de hidrocarburi .Aceste
scurgeri pot fi:
• accidentale , cauzate de diverse evenimente de navigatie , ca urmare a unor avarii la nava
sau instalatii;
• operationale , ca urmare a unor scurgeri provenite in cazul ambarcarilor –debarcarilor de
hidrocarburi sau transferul acestora .
_____________________________________________________________________________________ 77
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Prima categorie este mai rar intalnita , dar de proportii mai mari , a doua se intalneste mai
des , dar cu implicatii mai mici.
Avand in vedere seria larga de intindere a utilizarii hidrocarburilor pe mare , este aproape
inevitabila aparitia unor astfel de deversari .
Cele mai multe hidrocarburi , cand sunt deversate la suprafata apei , se vor imprastia sub
forma unor pelicule foarte subtiri , uneori pelicula va atinge o grosime de circa 1 mm in cateva
minute.Grosimea peliculei depinde in principal de vascozitatea produsului petrolier si temperatura
apei de mare.
Hidrocarburile deversate in apa de mare pot fi alterate chimic in timp prin : evaporare ,
dizolvare , actiunea microbiana , oxidare chimica , reactii fotochimice .Aceasta alterare este
cunoscuta si sub denumirea de alterare meteo.
O influenta hotaratoare in ceea ce priveste degradarea hidrocarburilor deversate o au :
actiunea soarelui , vantul , mareele , directia curentilor , actiunea valurilor.
Rata degregarii produsului petrolier variaza functie de compozitia hidrocarburilor.Produsul
petrolier deversat se deplaseaza pe apa pe distante mari , datorita curentilor , schimbandu-si totodata
compozitia chimica .In absenta particulelor solide din compozitie sau in lipsa curentilor , stratul de
hidrocarburi se va deplasa in directa vantului cu o viteza de 3-4% din viteza vantului .Dupa
deversarea in apa hidrocarburile formeaza straruri mari inconjurate de un “film”.Evaporarea ,
dizolvarea , sau degradarea microbiana inlatura filmul in cateva ore .Evaporarea poate duce chiar la
pericolul exploziilor.
In general evaporarea depinde de: cantitatea de hidrocarburi deversate , volatilizarea lor ,
grosimea stratului , viteza vantului .
Pe suprafata ghetii netede , produsele petroliere se vor imprastia usor , desi suprafata de
imprastiere este influentata de temperatura mediului ambiant si de vascozitate , precum si de
valoarea punctului de congelare a produsului respectiv.
Daca gheata prezinta neregularitati sau ondulatii , imprastierea produselor petroliere
formeaza pungi.Zapada , in situatia cand nu este compacta are o mare capacitate de absortie a
hidrocarburilor deversate.
Temperatura scazuta a mediului ambiant poate contribui la marirea vascozitatii produsului
petrolier pana la valoarea cand acesta nu mai curge.
Amestecarea produselor petroliere cu apa de mare datorita actiunii valurilor,deplasarii
navelor ,pot duce la emulsionarea sau dispersarea zonei poluate .Degradarea produselor petroliere
devesate in mare prin procesele naturale descrise mai sus, este uneori rapida constituind un ajutor in
actiunea de depoluare a mediului marin .
In lupta pentru protectia sistemului ecologic marin ,limitarea zonei poluate prin folosirea
barierelor plutitoare (boomurile) sau a altor echipamente chiar daca este dificila , constituie una din
activitatile active ale protectiei mediului marin. Astfel , cand hidrocarburile sunt raspandite pe mare
, se pot lua urmatoarele masuri:
-delimitarea hidrocarburilor si inlaturarea lor din mediul marin ;
-supravegherea comportamentului deversarii, dar fara interventie imediata;
-dispersarea hidrocarburilor in coloana de apa cu ajutorul produselor chimice ;
-combinarea a doua sau mai multe masuri enumerate mai sus.
Petru aceste operatiuni exista tehnici care se amelioreaza in continu, printre care enumeram:
-pentru a delimita o zona de hidrocarburi se folosesc: bariere fizice , baraje;
-penru a inlatura hidrocarburile se utilizeaza separatoare sau distrugere prin ardere ;
-pentru a transfera hidrocrburile in coloana de apa se folosesc dispersantii .
Alegerea metodei sau ametodelor ce trebuiesc utilizate depinde de numeroase aspecte
.Aceste aspecte se aleg in functie de factorii socio-economici si de consideratiile legate de mediu.
Realizarea lor depinde de mijloace disponibile si de posibilitatile efective de utilizare a acestor
mijloace.
De-a lungul timpului marea a jucat rolul unui mediu deosebit de important , datorita
functiilor pe care le-a indeplinit : mijloc de comunicatii , pescuit , ( utilizari traditionale ); in acelasi
_____________________________________________________________________________________ 78
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
timp au aparut noi utilizari : exploatarea fundurilor marine pentru extractia hidrocarburilor ,
nodulurilor, polimetalici din ocean, turismul, etc Cauzele poluarii marine sunt deosebit de diverse;
ele pot fi voluntare: de exemplu, imersia de deseuri a caror eliminare pe pamant ar fi mai dificila ori
mai costisitoare sau spalarea cisternelor petroliere in marea libera cu aruncarea rezidurilor uleioase
in mare, ori accidentale: naufragiul unui petrolier, caderea unor recipiente continand produse toxice
ori periculoase in mare.Se apreciaza astfel ca marea parte a deseurilor lumii ajung in mari si oceane,
pe diverse cai (cel mai adesea fiind transportate de rauri si fluvii), in cursul anilor “80PNUE
evaluand deversarea a 80 miliarde de tone annual. Multe din substantele poluante nu ajung in marea
libera, ci raman in zonele de coasta unde degradeaza ori distrug numeroase zone de reproductie a
pestilor, precum si plajele. Cantitati enorme de deseuri industriale , agricole ori menajere agreseaza
din ce in ce mai mult mediul marin si resursele sale. Marile si oceanele suporta,
deasemenea,poluarea datorita traficului mairitim si in ultimile decenii unor forme noi ca, de
exemplu, deversarile de deseuri radioactive si incinerarea de reziduri chimice. In functie de acestea
au evoluat si tehnicile de reglementare.
In prezent, cadrul juridic general al cooperarii internationale referitor la protectia si
prezervarea mediului marin este stabilit de Conventia privind dreptul marii, semnat la 10 decembrie
1982, la Montego Bay, care cuprinde o parte speciala consacrata acestei problematici, precum si o
dispozitie specifica, vizand prevenirea poluarii rezultate din explorarea si exploatarea zonei
internationale(a bogatiilor minerale ale fuddurilor marine).In afara de acestea, conventia stabileste
dreptul statului de coasta de a lupta impotriva poluarii marii sale teritoriale, precum si a zonei
economice exclusive.Se afirma, pe buna dreptate, ca documentul marcheaza o noua etapa in
domeniul evolutiv de protejare a mediului marin.Pentru prina data, conventia impune statelor
semnatare o obligatie generala de prevenire a poluarii si de conservare a calitatii mediului marin. In
consecinta, statele trebuie sa ia toate masurile necesare compatibile cu Conventia “pentru a preveni,
reduce si controla poluarea mediului marin, oricare ar fi sursa acesteia.” De asemenea, ele trebuie sa
vegheze sa nu se deplaseze riscul poluarii de la o zona la alta si de la un stat la altul.Documentul
inpune si indatorirea de cooperare, deopotriva la nivel regional si mondial, atat pentru modificarea si
supravegherea riscurilor majore , cat si pentru asistenta in caz de situatie critica. Conventia distribuie
insa aceste responsabilitati in termeni foarte generali si apare, in acest context, statul de coasta, statul
responsabil de port si statul de pavilion ca detinand in acelas timp toate puterile de interventie
Statele semnatare au o serie de obligatii generale si o serie de competente in raport cu
situatia lor geografica si pozitia fata de sursa de poluare. Astfel, ca indatoriri, mentionam mai intai
obligatia generala de a “proteja si prezerva mediul marin “; ea priveste in special prevenirea poluari
(ale tuturor surselor acestora ) si conservarea resurselor biologice ale marii.A doua o constituie
obligatia de a coopera la nivel mondial si regional, in special pentru a formula si elabora reguli si
norme. In acest sens sunt semnalate ca aspecte particulare: cooperarea in caz de situatie critica
cauzata de poluare, in supravegherea continua a riscurilor si efectelor poluarii ; asistenta statelor in
curs de dezvoltare in domeniul stiintei si tehnologiei, etc.
Este una dintre cele mai vechi si mai importante forme de poluare a mediului marin. Consta, mai
ales , in aruncarea in mare de catre exploatantii navelor a diferite reziduuri rezultate din folosirea
normala a acestora, resturi petroliere , evacuarea deseurilor, apele uzate, etc. Volumul tot mai mare
al acestor operatii, precum si natura noua a unor produse evacuate (ca, de exemplu, produsele
plastice ) au un efect poluant cumulativ, care reclama reglementaei internationale adecvate .
Cadrul general al reglementarii internationale in materie este stabilit de Conventia privind
dreptul marii, completata prin Conventia de la Londra , din 2 noiembrie 1973, privind prevenirea
poluarii de catre nave (MARPOL) care se referea la toate sursele de poluare datorate exploatarii
navelor.
_____________________________________________________________________________________ 79
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Primul document international in materie a fost “Conventia privind prevenirea poluarii prin
hidrocarburi aruncate in mare “, adoptat in1954 . Acesta s-a referit, in principal, la deversarile
voluntare ori legate de exploatarea curenta a navelor – cisterna.Ulterior, “Conventia internationala
asupra interventiei in marea libera in caz de accident antrenand ori putand sa antreneze o poluare
prin hidrocarburi “ (intrata in vigoare in 1975)a conferit statelor de coasta dreptul de a interveni
atunci cand evenimentele survenite in marea libera risca sa provoace poluari prin hidrocarburi.La
randul sau, prevazand o indemnizare “echitabila” a victimelor acestui tip de poluare, “Conventia
internationala privind responsabilitatea civila pentru daunele datorate poluarii prin
hidrocarburi”(1979) si-a propus incitarea proprietarilor de nave de a le exploata in conditii
satisfacatoare de securitate.Dar cuantumul scazut al indemnizatiei in vederea repararii pagubelor
atenuiaza efectul incitator al acestei conventii
Astfel, dispozitiile Anexei IV interzic aruncarea apelor uzate ori obliga tratarea lor inainte
de evacuare in zonele maritime apropiate de coaste.De asemenea , Anexa V , intrata in vigoare in
1989 interzice aruncarea de materiale plastice in mare si limiteaza deversarile de resturi in apele de
coasta si in zonele speciale .
Conform definitiei adoptata de Conventia privind dreptul marii , prin imersie se intelege
orice deversare deliberata de deseuri ori alte materii de pe nave , aeronave , platforme ori alte
lucrari plasate in mare , precum si orice abordaj in mare , de pe nave aeronave , platforme , etc.
Prevederile generale cuprinse in Conventia din1982 sunt completate cu o serie de reglementari
regionale.Astfel , Conventia de la Londra privind prevenirea poluarii marilor rezultata din imersia de
deseuri (1972)vizeaza controlul si reglementarea internationala a aruncarilor de deseuri si materiale
diverse.Ea interzice complet imersiunea anumitor deseuri , deosebit de nocive pentru mediu (inscrise
pe lista neagra care constitue anexa 1 , printre care mentionam mercurul, materialele plastice ,
uleiurile minerale , compusii organo-clorurati de cadmiu si deseurile puternic radioactive).Alta
_____________________________________________________________________________________ 80
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
categorie de deseuri susceptibile de a degrada mediul marin si afecta sanatatea umana (bogate in
arsenic , cupru , plumb si zinc) este supusa unui regim de autorizare , prin eliberarea , in anumite
conditii , de permise speciale.De asemenea , alte deseuri si materii radiactive decat cele inscrise pe
lista anexei 1 pot face obiectul imersiei pe baza unei autorizatii eliberate de state , in conditiile
recomandate de AIEA.Intrucat statele elibereaza permisele de imersie si tot ele controleaza
respectarea Conventiei , efectele acestor masuri sunt diminuate in practica .
Documentul cuprinde , totodata reguli referitoare la controlul incinerarii deseurilor la bordul
navelor .
Conventia privind dreptul marii prevede masurile pe care trebuie sa le sdopte statele ,
separat sau conjugat pentru a limita pe cat posibil , “poluarea provenind de la instalatiile ori
obiectele utilizate pentru explorarea ori exploatarea resurselor naturale ale solului si subsolului
fundului marilor si oceanelor , in particular masuri vizand a preveni accidentele si a face fata
cazurilor de urgenta , a asigura securitatea operatiunilor in mare si a reglementa conceptia ,
constructia , echipamentul, exploatarea acestor instalatii ori obiecte si compozitii personalului care
le sunt afectate “(art. 194 ,aliniatul 3c)
Situatii critice
Situatiile critice sunt acele circumstante in care prezenta ori amenintarea hidrocarburilor ori
altor substante periculoase care polueaza ori ar putea polua mediul marin constitue un pericol grav si
iminent pentru coastele ori interesele conexe .Este de exemplu , cazul “mareelor negre “, cauzate de
petroliere sau platforme de foraj marin :”Torrey Canyon” in 1967.”Amoco Cadiz” in 1976 ,
platforma “Ixtoc one” in Golful Mexic in 1979 , etc.
Aproape o treime din zonele de uscat ale Europei au legaturi cu Marea Neagra.Este o zona
ce include parti majore din 17 tari , 13 orase mari si circa 160 milioane de oameni.Aici se varsa
marile fluvii europene :Dunarea ,Niprul si Donul , iar singura legatura cu oceanele lumii este
stramtoarea Bosfor , cu doar 70 metrii adancime si 700 metrii latime , in timp ce adancimea Marii
Negre depaseste , in unele locuri , 2 Km.Datorita acestor conditii de mediu apele Marii Negre sunt
“moarte” sub adancimea de 180 m , acesta devenind cel mai mare bazin anoxic din lume .Intregul
ecosistem este intr-un proces avansat de degradare , introducerea accidentala de fauna ,distrugerea
resurselor estetice ale litoralului , supraexploatarea resurselor sunt realitati evidente .Intensificarea
cooperarii subregionale si aparitia unor noi probleme au reclamat adoptarea unui regim special de
ocrotire impotriva degradarii mediului marin.In acest context ,la 21 aprilie 1992 , la Bucuresti a fost
semnat de catre reprezentantii statelor riverane (Bulgaria , Georgia , Romania , Federatia Rusa ,
Turcia si Ucraina )”Conventia privind protectia Marii Negre impotriva poluarii “ , insotita de trei
protocoale aditionale.Este vorba de un ansamblu conventional in regimul juridic general este stabilit
de Conventie , iar regimurile speciale de protectie a mediului marin impotriva unor forme
particulare de poluare :din surse de pe uscat , cu petrol , si alte substante nocive in situatii de urgenta
si poluarea prin descarcare , sunt prevazute de catre protocoalele aditionale.
_____________________________________________________________________________________ 81
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
In definirea acestui concept , Conventia preia dispozitiile art. 1 ,alin. 4 al Conventiei ONU
privind dreptul marii , din 10 decembrie 1982 , prevazand ca “Poluarea mediului marin inseamna
introducerea de catre om , direct sau indirect , de substante sau energie in mediul marin, inclusiv
estuare , care au sau pot avea ca rezultate asemenea efecte daunatoare cumsunt vatamarea resurselor
vii si a vietii marine , pericole pentru sanatatea omului , obstacole pentru activitatile pe mare ,
inclusiv pescuitul si alte folosinte legitime ale marii , degradarea calitatii de folosinta a apei marii si
deteriorarea conditiilor de agrement “(art.2.1).Din pacate, documentul nu a reflectat intrega viziune
a Conventiei dreptului marii in aceasta privinta , rezumandu-se la termenii art.1 ,alin. 4.Intr-adevar ,
aceasta a largit , prin art.196 , semnificatiile termenului de poluare ca acoperind si poluarea mediului
mari rezultand din “utilizarea tehnicilor “fara a preciza despre ce tehnici este vorba , precum si
“introducerea intentionata sau accidentala intr-o zona a mediului marin de specii straine ori noi ,
care ar putea provoca schimbari considerabile si vatamatoare “.
Prin lungimea si volumul sau de apa , Dunarea reprezinta al doilea fluviu din Europa (dupa
Volga ) si unul dintre cele mai importante la nivel international.Bazinul sau prezinta o serie de
particularitati care isi impun amprenta asupra regimului colaborarii statelor riverane in general si al
celei in domeniul protectiei apelor fluviului in special.Faptul ca la acest fluviu sunt riverane mai
ales state cu o economie slab dezvoltata si care nu au acordat o atentie deosebita problemelor
protectiei mediului , inclusiv a celui fluvial , face ca Dunarea sa cunoasca o anumita stare de
poluare.Referitor la tendintele generale , specialistii considera ca fenomenul de crestere a poluarii
apelor fluviului a fost oprit la sfarsitul anilor ’70 si inceputul deceniului urmator , incepand chiar cu
un proces de stabilizare si chiar diminuare a nivelului de poluare .Dinpotriva , unii afluenti si
subafluenti sunt deosebit de poluati .
Tratatul de la Paris , din 1856 , a recunoscut principiul libertatii de navigatie pe Dunare ,
preluat si dezvoltat ulterior printr-o serie de documente internationale , precum Conventia de la Paris
din 1921 (modificata prin Conventia de la Sinaia din 1938 si Acordul dela Bucuresti din 1939)si
Conventia de la Belgrad din 1948.In prezent nu exista nici o conventie multilaterala in vigoare , cu
forta juridica , relativ la protectia si conservarea resurselor de apa ale Dunarii .Conventia privind
regimul de navigatie pe Dunare , din 1948 , nu cuprinde nici o regula privind utilizarea apelor ori
referitoare la protectia impotriva inundatiei si poluarii.Natural , cateva reguli pot fi interpretate ca se
refera oarecum la asemenea probleme ;de exemplu , conform art.3 statele danubiene se angajeaza de
a nu impiedica navigatia in senalele navigabile ale Dunarii.Aceasta obligatie impune o limitare
foarte generala amenajarii apelor.Se impune a fi mentionate si rezolutiile sale privind protectia
Dunarii contra poluarii prin hidrocarburi si cele relative la problrmele hidrologice .
Uleiuri vegetale
Se extrag din semintele plantelor (in , soia, floarea soarelui , ricin) prin presare sau
extractie cu solventi .Din punct de vedere chimic , uleiurule sunt amestecuri de
triglicide(esteri ai glicerinei cu acizi grasi saturati sau nesaturati)Acizii grasi nesaturati ai
_____________________________________________________________________________________ 82
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
+CH3-(CH2)14-COOK+CH3-(CH2)16-COOK+CH3-(CH2)7-CH=CH–(CH2)7COOK
palmitat de K stearat de K oleat de K
┃
CH – O –CO –(CH2)14- CH3 + I2
┃
CH2 - O – CO-(CH2)16- CH3
I I
┃ ┃
CH2 - O – CO-(CH2)7- CH – CH –(CH2)7- CH3
┃
CH – O – CO-(CH2)14 – CH3
┃
CH2 - O – CO-(CH2)16- CH3
• Rasini de policondensare
Din rasinile de policondensare , utilizare frecventa in industria lacurilor o au :
1. rasinile fenol formaldehidice – novolacul este utilizat ca lac electroizolant si la
fabricarea prafurilor de presare bachelitice .Din bachelite in industria lacurilor se
utilizeza numai rezolul.
2. Rasinile ureo si melamin formaldehidice , datorita unor grupari – CH2-OH libere
, au rezistenta redusa la umiditate .
3. Rasinile poliesterice – se obtin prin condensarea unui acid (sau anhidrida)
organic cu un alcool , in care cel putin unul din compusi este nesaturat . Rasini
poliesterice nesaturate seamana foarte bine cu uleiurile .
Celuloza , supusa unor tratamente chimice duce la obtinerea unor produse derivate
(nitroceluloza , etil celuloza , acetat de celuloza )
Daca procentul de azot din nitrati de celuloza este cuprins intre 10,5 si 12.5 %
celuloza rezultata se numeste coloxilina si este utilizata la fabricarea lacurilor .
Bitumul si smoala – au preturi de cost scazute si au o buna rezistenta la apa si agenti
chimici .
_____________________________________________________________________________________ 85
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Cauciucurile naturale si artificiale pot fi utilizate numai dupa ce au fost supuse unor
transformari(clorurare sau izomerizare ) ;clor cauciucul se dizolva in hidrocarburi aromatice
si da pelicule foarte rezistente la o gama larga de produsi chimici .
Cauciucurile izomerizate , sub forma de granule se folosesc la fabricarea unor
vopsele .
Cap. V
MANIPULAREA SI TRANSPORTUL
MARFURILOR PERICULOASE LA
BORDUL NAVELOR MARITIME
8.1.INTRODUCERE
In primul rand ,definim marfa ca produs al muncii omenesti care satisface o necesitate sociala si
este destinata schimbului ,prin intermediul vanzarii –cumpararii .
Vorbind in general ,transportul este ansamblul de obiecte (marfuri)sau de persoane care se
deplaseaza impreuna ,in conditii stabilite (ca traseu,mijloc ,efectiv numeric etc);totalitatea lucruirlor
sau persoanelor care sunt transportate .
Transportul pe mare ,ca si celelalte forme de transport,constitue o activitate economica care are
ca obiect activitatile sociale de deplasare a produselor de la producator spre consumator precum si
deplasarea (transportarea)pasagerilor.
In ceea ce priveste deplasarea in spatiu de marfuri ,transporturile constitue o prelungire a
procesului de productie ,pe care il continua si desavarseste si prin aceasta activitate de transport se
adauga la valoarea marfurilor.
Transportul marfurilor intre persoane juridice de drept public si privat si persoane fizice
expeditoare si cele destinatare se realizeaza numai pe baza de contract de transport .
Contractul de transport este definit a fi contractul prin care un agent economic specializat
(numit unitate de transport ,transportor sau caraus )se obliga ,in schimbul unui pret(taxa de transport
,tarif sau navlu),sa transporte pana la destinatie ,inauntrul unui anumit termen ,calatorii(pasagerii)si
bagajele lor ,sau sa transporte ,pazeasca si sa elibereze destinatarului (care poate fi chiar si
expeditorul sau o terta pertsoana),marfurile sau bagajele ce i-au fost incredintate in acest scop.
Contractul de transport maritim este acel contract prin care una din parti – o companie de
transport naval ,(navlositorul),se obliga sa transporte marfuri dintr-un port in altul pe mare,iar
cealalta parte –navlositorul,(expeditorul)-sa plateasca pretul stabilit ,denumit navlu.
Se deosebesc mai multe forme de contracte de transport maritim:
1 contractul de transport maritim de marfuri cu navele de linie .
2 contractul de navlosire ,prin care se pune la dispozitia navlositorului o nava sau parti din ea.
3 contractul Time charter prin care armatorul pune la dispozitia navlositorului nava cu echipaj cu
tot pentru a transporta o anumita marfa sau calatori,pentru o anumita perioada de timp.
4 contractul Voyage charter (pe durata uneia sau mai multor calatorii).
Ca urmare a incheierii unui contrct de navlosire sau a unui contract de transport cu navele de
linie ,primirea la transport a marfurilor se face pe baza de conosamente ,adica un document
_____________________________________________________________________________________ 86
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
care face dovada unui contract detransport pe mare si consta in preluarea sau incarcarea
marfurilor pe nava de catre caraus ,cat si obligatia acestuia de a livra marfurile contra prezentarii
documentului .
Oricare ar fi forma contractului maritim de transport incheiat ,marfa formeaza obiectul
transportului si va fi incredintata carausului.
Navigatia ,ca una dintre cele mai vechi indeletniciri ale omului , a avut o evolutie lenta ,calea
maritima a fost intotdeauna plina de primejdii , iar omul , care-si desfasoara activitatea pe nava , este
lipsit de avantajele celui care traieste si munceste pe uscat.
Desi are o importanta covarsitoare ,modul de amplasare al marfii la bord ,astfel incat sa nu se
deplaseze si sa nu pericliteze stabilitatea navei , in orice conditii hidrometeorologice si de
navigatie,incarcarea si stivuirea perfecta a marfurilor nu rezolva in totalitate problema transportului
maritim.Pe durata expeditiei maritime mai intervine o suma de factori care tind sa modifice ,atat
stivuirea cat si starea marfurilor factorii cei mai perturbatori fiind miscarile oscilatorii ale marii care
se imprima navei cauzandu-i ruliul si tangajul ,in anumite situatii extrem de violente.
Marfa ,supusa unor mari solicitari ,poate fi desprinsa ,rostogolita in interiorul navei ,avariindu-se
sau poate sa ramana intr-un bord afectand in mod periculos stabilitatea navei.
Traversarea zonelor cu temperaturi si conditii climaterice diferite va supune nava unor varitii de
temperatura si umiditate care pot influenta negativ starea marfii.
Avad in vedre ca la destinatie marfa trebuie predata in aceleasi conditii in care a fost preluata la
incarcare,personalul navei ( echipajul ) are obligatia de a urmari atat incarcarea cat si descarcarea cu
responsabilitate deosebita.
Vasta problematica a transporturilor marfurilor in trafic maritim a fost din totdeauna privita cu
deosebita atentie si cu atat mai mult se pune in prezent accentul pe abordarea stiintifica a rezolvarii
problemelor de siguranta a navigatiei.Echipajelor li se cere astazi sa conduca si sa exploateze colosii
care strabat marile , in conditii de deplina siguranta si cu eficienta maxima , ceea ce impune
necesitatea ca transportul maritim sa se efectueze dupa reguli si reglementari precise care limiteaza,
daca nu inlatura riscurile la care sunt expusi navigatorii, navele si marfurile.
Cele trei elemente structurale de baza in procesul evolutiv general al transportului maritim
sunt:nava , marfa , portul , marfa avand rolul hotarator , atat pentru evolutia navelor , cat si a
porturilor.Aflandu-se in interdependenta , cele trei elemente se influenteaza , desigur, reciproc , dar
analiza pentru perioade mai lungi de timp arata ca , in fapt, factorul motor in economia transportului
maritim apartine de dezvoltarea factorului marfa , fie sub forma materiilor prime-prin diversitate,
cantitate si regularitate in trafic , fie ca produse manufacturate , in sortimente cu atat mai variate
,mai complexe solicitate in schimburile internationale , cu cat progresul economic,stiintific si tehnic
este mai avansat.
Influenta marfurilor asupra dezvoltarii constructiilor de nave si porturilor actioneaza prin:starea
fizica ,cantitatea lor si regularitatea fluxului pe diferite relatii de transport,calitatea ,diversitatea
,caracteristicile de manipulare si stivuire,gradul de periculozitate,sensibilitate si
perisabilitate,precum si prin navlul specific pentru fiecare fel de marfa.
Din marea diversitate de marfuri care fac obiectul transportului maritim o parte dintre ele sunt
caracterizate de riscuri proprii cum ar fi:riscul de incendiu,riscul de explozie , riscul de toxicitate si
otravire, riscul de oxidare, riscul de iradiere etc, riscuri care pot deveni posibile in conditiile unei
manipulari necorespunzatoare sau chiar improprii de depozitare si transport , avand ca efect un
pericol imediat asupra navei, a celorlalte marfuri de la bord, asupra organismelor vii si asupra
mediului inconjurator.
In timp , aceste marfuri au captat denumirea cunoscuta –marfuri periculoase (Dangerous
goods) .
Sunt considerate marfuri periculoase acele marfuri care prin natura lor pot cauza avarii
celorlalte marfuri de la bord , aduce prejudicii navei insasi , afecta starea de sanatate si pune
in pericol viata echipajului sau afecta in mod nefavorabil mediul inconjurator.
Marfuri periculoase s-au transportat pe mare dintotdeauna , numei ca riscurile multora dintre
aceste marfuri aveau sa fie tarziu cunoscute ,adica, dupa ce mai multe nave,marfuri si echipaje aveau
_____________________________________________________________________________________ 87
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
sa fie pierdute .Totusi o dezvoltare fara precedent a traficului pe mare a marfurilor periculoase s-a
remarcat dupa cel de-al doilea razboi mondial ,cand nevoile dezvoltarii economice a statelor lumii
au impus un comert atat de diversificat si in consecinta ,transportul pe mare al unei mari varietati de
marfuri.
Toate aceste modificari ale structurii traficului de marfuri pe mare aveau sa impuna luarea unor
masuri severe ,care sa asigure protectia celor care manipuleaza , depoziteaza si transporta marfuri
periculoase.Au fost prevazute si luate masuri in ceea ce priveste :cercetarea si experimentarea
,producerea ,detinerea si depozitarea ,circulatia ,prelucrarea ,manipularea si transportul marfurilor
periculoase.
Istoria actiunilor intreprinse in acest sens incepe cu mult timp in urma si se poate spune ca se
confunda cu aceea a actiunilor intreprinse ,cu o mai larga preocupare ,cea a ocrotirii vietii omenesti
pe mare.
La inceput,timide , sporadice si cu o participare extrem de limitata ,aceste prime intalniri –
precursoare ale conferintelor internationale –au devenit treptat ,mai bine organizate,cu o
periodicitate si o tematica cunoscute si cu o cat mai larga ,chiar internationala participare.Initiate
inca din prima jumatate a secolului al XIX lea si alertate de evenimentele maritime ,care aveau sa
marcheze pentru totdeauna cel de-al doilea deceniu al secolului pe care ne pregatim sa-l incheiem,
aceste intalniri ,care devin ulterior conferinte , sunt preocupate de problemele majore ale
transporturilor pe mare, si mai ales ocrotirea vietii omenesti pe mare.
La Conferinta Internationala pentru ocrotirea vietii omenesti pe mare, care a avut loc in anul
1929 ,s-a recunoscut necesitatea unei reglementari, cu efect international , privitoare la marfurile
periculoase.Recesiunea economica din acea perioada si razboiul care a urmat au amanat constituirea
cadrului juridic adecvat.Dupa razboi ,Conventia privind Ocrotirea Vietii Omenesti pe Mare,adoptata
in 1948,face o prima clasificare a marfurilor periculoase si prevede recomandari generale privind
modul de manipulare si transport al acestora .Dupa reorganizarea Natiunilor Unite,Comitetul de
exprti in domeniul transporturilor maritime ,al acestei Organizatii ,redacteaza in anul 1956 ,un raport
care viza toate formele de transport ,raport care se referea la :clasificarea , documentele specifice,
lista si etichetarea marfurilor periculoase .
Organizatia Natiunilor Unite , infiintata in anul 1948 ,avand ca scop ocrotirea vietii pe planeta
noastra ,includea intre organismele sale , incepand cu anul 1959 , Organizatia Maritima Consultativa
Interguvernamentala ,(Interguvernamental Maritime Consultative Organization-IMCO),care dupa ce
isi dobandeste propria personalitate juridica , in anul 1982 ,devine Organizatia Maritima
Internationala (International Maritime Organization-IMO).
Organizatia Maritima Internationala ,(OMI) isi are sediul la Londra si este condusa de
Adunarea Generala si Secretarul General.In structura sa organizatorica are patru comitete :Comitetul
de Securitate Maritima (MSC-Maritima Safety Committee);Comitetul pentru Mediul Inconjurator
(Environmental Committee);Comitetul pentru Facilitati(Facilities Committee) si Comitetul
Juridic(Legal Committee).Primelor doua comitete li se subordoneaza opt subcomitete fiecare din ele
,specializate pe domenii de competenta :protectia contra incendiilor , transportul marfurilor lichide
in vrac ,transportul solidelor in vrac ,transportul animalelor vii ,transportul marfurilor periculoase
,transportul marfurilor care sunt containerizate etc .
Ceea ce ne intereseaza pe noi , transportul marfurilor periculoase face obiectul de activitate al
Subcomitetului pentru marfuri periculoase , marfuri solide in vrac si a marfurilor in containere
(Dangerous Solids and Conteiners-DSC Subcommittee).
Acest subcomitet isi desfasoara si coordoneaza activitatea prin sesiuni anuale , ocazii cu care se
analizeaza situatia din domeniul respectiv stabilindu-se masurile adecvate pentru asigurarea si
sporirea sigurantei transportului pe mare .
Aici , in cadrul subcomitetelor si comitetelor apartinand de stuctura OMI sunt concentrate si
prelucrate informatiile si stabilite masurile si reglementarile pentru fiecare domeniu de competenta.
Tot astfel s-a procedat si in alte sectoare ale activitatii de transport .In domeniul aviatiei civile
exista Organizatia Inernationala a Aviatiei Civile (International Civil Aviation Organization –ICAO)
_____________________________________________________________________________________ 88
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________ 89
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
8.2.CLASIFICAREA,
IDENTIFICAREA,AMBALAREA SI ETICHETAREA
MARFURILOR PERICULOASE.
t de marea diversitate a marfurilor pericloase si avand in vedere necesitatea realizarii unor norme corespunzatoare pentru
asigurarea secutitatii in timpul manipularii, depozitarii si transportului, marfurile periculoase au fost
si sunt, clasificate dupa urmatoarele criterii:
–Explozivi
Substanta exploziva este substanta solida sau lichida , sau in amestec , capabila de reactie chimica
care sa produca gaze la asemenea temperatura , presiune si viteza ce poate sa faca distrugeri in
imprejurimi .Sunt incluse si substantele pirotehnice chiar daca acestea nu dezvolta gaze .
Substanta pirotehnica este o substanta sau un amestec de substante realizate cu scopul de a produce
efectul prin incalzire , lumina , sunet , gaz sau fum sau o combinatie a acestora , ca rezultat al
propriilor reactii chimice exotermice, fara detonatie .
Articol exploziv este un articol care contine una sau mai multe substante explozive .
Explozie in masa este acea explozie care afecteaza aproape intrega incarcatura in mod instantaneu .
Clasa 1 cuprinde:
1.substante explozive , exceptand pe acelea care sunt prea periculoase pentru transport sau pe
acelea unde riscul primordial este apropiat unei alte clase;
2.articole explozive, exceptand dispozitivele continand substante explozive in asemenea
cantitati , astfel ca daca are loc un incident ca urmare a unei detonatii accidentale pe timpul
transportului , sa nu cauzeze nici un efect exterior dispozitivului (expulzare, fum, incendiu sau
zgomot puternic);
3.substante sau articole care nu au fost mentionate la subpunctele 1,2 dar care au fost
concepute si realizate cu scopul de a produce efecte explozive sau pirotehnice .
Cele sase diviziuni ale clasei 1 sunt :
iviziunea 1.1 Substante sau articole care prezinta riscul de explozie in masa
Diviziunea 1.2 Substanta sau articole care prezinta riscul de expulzare fara risc de explozie in
masa;
Diviziunea 1.3 Substante sau articole care prezinta fie risc de incendiu de suflu minor , fie risc de
expulzare sau ambele riscuri, fara risc de explozie in masa.Aceasta diviziune
cuprinde substante sau articole care dau o crestere considerabila a caldurii radiante
Diviziunea 1.4 Substante sau articole care prezinta un risc nesemnificativ .Aceasta diviziune
cuprinde substante si articole care prezinta numai un risc mic in eventualitatea unei detonatii pe
timpul transportului.Efectul acestora se limiteaza la interiorul ambalajului fara sa se manifeste prin
expulzari de parti din marfa sau ambalaje , iar un incendiu exterior nu poate pune in pericol de
explozie continutul ambalat.Toate aceste aprecieri sunt valabile , atata timp, cat starea ambalajului
este corespunzatoare .
Diviziunea 1.5 Substante sau articole foarte insensibile, cu risc de explozie in masa.Aceasta
diviziune cuprinde substante care au riscul de explozie in masa, dar sunt asa de insensibile incat este
putin probabila inceperea sau trecerea de la artere la detonatie, in conditii normale de transport pe
mare. Probabilitatea trecerii de la ardere la detonatie este cu atat mai mare, cu cat cantitatea
transportat pe nava este mai mare. In consecinta, cerintele de stivuire ale tututor substantelor
explozive apartinand diviziuni 1.5. sunt identice cu cele pentru diviziunea 1.1.
Diviziunea 1.6 Substante sau articole extrem de insensibile,fara riscul exploziei in masa.Aceasta
diviziune cuprinde articole care contin numai substante detonante extrem de insensibile si care
demonstreaza o probabilitate neglijabila de initiere sau propagare accidentala. Riscul prezentat de
aceste articole ale diviziuni 1.6 este limitat la explozia unui singur articol.
_____________________________________________________________________________________ 91
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Aceasta clasa cuprinde gaze: gaze lichefiate; gaze in solutie; gaze lichefiate refrigerate;amestec de
gaze; ameste de unul sau mai multe gaze cu unul sau mai multi vapori de la substante care apartin
altor clase; articole care contin gaz; hexafluorid de tellurium; aerosoli.
Gaz este acea substanta care :
a clasa sunt incluse substante altele decat cele clasificate ca explozivi, care in conditiile de transport sunt combustibile, pot
contribui la sau cauza un incendiu.Clasa 4 se imparte astfel:
Diviziunea 4.1. Substante solide usor combustibile si substante care pot cauza focul prin
frictiune sau substante care se autoaprind si explozivi desensibilizati. Substantele apartinand acestei
diviziuni sunt solide posedand proprietatea de a fi usor aprinse din surse externe ( scantei, flame), si
de a fi susceptibile de aprindere sau de a o determina prin frecare in acesta clasa, sunt incluse si
substantele autoreactive ( care se autoaprind).
Diviziunea 4.2. Substante solide susceptibile de aprindere spontana. Substantele din aceasta
clasa sunt lichide sau solide susceptibile de incingere spontana in conditii normale de transport sau
de incalzire la contactul cu aerul, ducand la autoaprindere.
Diviziunea 4.3. Substante care in contact cu apa emit gaze inflamabile. Aceste substante pot
fi lichide sau solide care, prin interactiunea cu apa, sunt predispuse sa devina inflamabile spontan,
sau sa emita gaze inflamabile in cantitati periculoase.
Diviziunea 5.1. Substante ( agenti) oxidanti. Acestea sunt substante care, desi nu sunt
neaparat combustibile, pot produce oxigen, crescand riscul si intensitatea incendiului la alte marfuri.
Diviziunea 5.2. Peroxizi organici. Sunt substante organice care contin oxigen bivalent cu
structura (-O-O-) si pot fi considerate derivate ale peroxidului de hidrogen unde unul sau doi atomi
de hidrogen au fost inlocuiti prin radicali organici. Peroxizi organici sunt substante instabile termic
care pot suferi descopunere auto-accelerata exoterma. In plus, aceste substante pot avea una sau mai
multe din urmatoarele proprietati:
- capabile de descompunere exploziva;
- ardere rapida;
- sensibilitate la impact si frictiune;
- reactioneaza periculos cu alte substante;
- cauzeaza arsuri si afectiuni grave ale ochilor
Substante toxic – otravitoare si infectioase
Clasa 6 se subdivide astfel:
Diviziunea 6.1. Substante toxice (otravitoare). Capabile sa cauzeze moartea sau afectiuni
gave ale sanatati oamenilor daca sunt inghitite sau inhalate sau ajung in contact cu pielea.
Diviunea 6.2. Substante infectioase. Contin microorganisme rezistente incluzand bacteri,
virusuri, paraziti,ciuperci sau un hibrid recombinat, hibrid mutand care sunt cunoscute sau
rezonabile crezute a caua imbolnaviri gave ale oamenilor si animalelor.
Materiale radioactive. Clasa 7 cuprinde materiale care emit spontan radiati a caror activitate specifica este mai
mare decat 70kBq/kg sau altfel spus, decat 0,002μCi/gr.
Substante corozive.
Cuprinde substante solide sau lichide posedand, in starea lor originala, proprietatea comuna de a
deteremina distrugerea teseuturilor organice.
Scurgerea din ambalaj, a substantelor din aceasta clasa, poate determina avarierea altor marfuri sau
chiar navei insasi.
Cuprinde substante sau articole care sunt incluse in alte clase, dar dovedesc un risc evident sau acele
lichide necesare a fi transportate la o temperatura de 100°C precum si solide care sunt oferite spre a
fi transportate la o temperatura de peste 240°C.
Sunt cuprinse in clasa 9 si substantele sau articolele care, desi nu fac obiectul prevederilor parti A a
Cap.VII al Documentului Conventiei SOLAS, dar la care se refera regulile Anexei III a Conventiei
Internationale pentru Prevenirea Poluari de catre Nave, (MARPOL 1973), asa cum sunt modificate
prin Protocolul din 1978. Codul prevede ca marfurile periculoase care au punctul de topire la 20 °C
sau mai scazut la o presiune atmosferica de 101,3 kPa, vor fi considerate lichide, numai daca nu sunt
date alte indicati explicite contrarii. Mai se face precizarea ca marfurile care prezinta risc numai
cand sunt in vrac sunt tratate separat.
Clasificarea substantelor, amestecurilor si solutilor care prezinta mai multe riscuri multiple, se face
in functie de riscul primordial, avandu-se in atentie si riscurile subsidiare. O solutie sau un amestec
continand o substanta periculoasa identificata prin denumirea inscrisa in Cod, si una sau mai multe
substante nepericuloase, va fi stivuita, manipulata si separata potrivit reglementarilor ce se refera la
marfurile periculoase. O solutie sau un amestec continand 10% sau mai mult, poluant marin sau
poluanti marini, este considerat poluant marin ( MARINE POLLUTANT). Acei poluanti marini
care au un potential de poluare extrem de mare, cunoscuti drept poluanti marin severi, (Severe
marine pollutants), facand parte din amestecuri sau soluti, vor avea o pondere de numai 1% pentru
ca rezultatul sa fie considerat MARINE POLLUTANT.
Din punct de vedere al gradului de risc, marfurile periculoase se clasifica astfel:
- marfuri periculoase cu grad de risc major;
- marfuri periculoase cu grad de risc mediu;
- marfuri periculoase cu grad de risc minor.
Acest mod de clasificare al marfurilor periculoase, dupa gradul de risc al lor, sta la
baza categorisirii ambalajelor, acestea trebuind sa
satisfaca conditiile pentru fiecare categorie de risc.
Pentru fiecare categorie de risc, corespunde un
grup de ambalare ( packing group), notat ci cifre
romane ( I, II, III ):
• Grupul de ambalare I. Pentru marfuri cu grad de risc major, ambalajul astfel
categorisit, este marcat cu litera “X”. Un asemenea
ambalaj poate fi folosit si pentru un alt grup de
ambalare.
• Grupul de ambalare II. Pentru marfuri cu grad de risc mediu. Ambalajul astfel
categorisit este marcat cu litera “Y”. Un asemnea
ambalaj poate fi folosit si pentru ultimul grup de
ambalare.
• Grupul de ambalare III. Pentru marfuri cu grad de risc minor. Ambalajul
astfel categorisit este marcat cu litera “Z”.
a marfurilor periculoase.
In scopul luarii celor mai adecvate masuri de precautie, pe timpul manipularii si transportului
marfurilor periculoase, este esential sa poata fi identificate.Este necesar a fi cunoscute denumirea
tehnica corecta a substantei, numarul de inregistrare ONU al substantei, ce fel de materiale si
articole sunt oferite spre transport modul de ambalare iar in cazul in caul sunt si poluanti marini,
documentele insotitoare.
O cat mai rapida identificare este importanta in caz de accidente care implica marfuri periculoase,
pentru determinarea masurilor de urgenta si de raportare a evenimentelor conform cerintelor
Protocoalelor 73/78 al Conventiei Internationale pentru Prevenirea Poluarii de catre Nave,
(MARPOL).
_____________________________________________________________________________________ 94
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
In ajutorul unei corecte identificarii, in continutul Volumului I al Codului se afla Indexul alfabetic
(General Index) si Indexul numeric. In Indexul alfabetic se intra, pe prima colana cu denumirea
tehnica corecta, obtinuandu-se informatiile necesare:
numarul paginii, ( intr-unul din volumele II-IV), unde este prezentata fisa individuala a substantei (
IMDG CODE PAGE);
numarul de inregistrare ONU ( UN No);
clasa substantei ( CLASS);
grupul de ambalare (Packing Group):
riscurile subsidiare (Subsidiary Risk Label (s));
numarul fisei de securitate (Emergency Schedule No);
• numarul tabelei din Ghidul de Prim Ajutor Medical
( Medical First Aid Guide Table No);
Folosind Indexul numeric, unde se va intra cu Numarul
ONU, se vor obtine urmatoarele informatii
necesare:
- numarul paginii care contine fisa individuala;
- numarul fisei de securitate;
- numarul tabelei din MFAG (Medical First Aid Guide).
una, denumirea tehnica corecta cu care se intra in Indexul alfabetic,in prima coloana, este prezentata cu litere mari de
tipar, celelalte inscrisuri reprezentand informatii suplimentare despre substanta sau denumirile
sinonime,comerciale sau militare.
le tehnice corecte ale diferitelor substante sunt prezentate in ordinea alfabetica. Chiar daca pentru aceiasi substanta exista
mai multe denumiri, numai una dintre ele este denumirea tehnica corecta, celelalte fiind numai
sinonime si au fost introduse in lista Indexului General numai ca referinta. Pentru sinonime, la
coloana a doua se mentioneaza “ see” inainte de numarul pagini.
pping name)
“TARS”
“FURAN”
“FURAN”
Se pot folosi denumirile comerciale sau militare pentru reperare mai usoara , dar este obligatoriu sa
se foloseasca denumirea tehnica corecta .
Denumirea tehnica corecta poate fi completata cu cuvintele “SOLUTION”sau ”MIXTURE”, daca
substanta respectiva se afla in solutie sau in amestec.Se va scrie , daca este cazul “LIQUID” sau
“SOLID” , iar daca substanta este topita sau se afla la temperatura inalta , denumirea tehnica corecta
se va completa cu cuvantul “MOLTEN” sau “ELEVATED TEMPERATURE”.Daca marfa este
fierbinte ,cuvantul “HOT” va preceda denumirea tehnica corecta .Se poate folosi forma la singular
sau plural a denumirii tehnice corecte .Exemple:
1 UN No. 1011 BUTANE sau BUTANE MIXTURE sau BUTANE MIXTURES.
2 UN No. 2583 ALKYLSULPHONIC sau ALKYLSULPHONIC ACIDS,SOLID
3 UN No. 3207 ORGANOMETALLIC COMPOUND sau ORGANOMETALIC SOLUTION
COMPOUND DISPERSION , WATER-REACTIVE , FLAMMABLE.
Daca un mabalaj contine o substanta poluant marin ,aceasta caracteristica a marfii va fi mentionata .
_____________________________________________________________________________________ 95
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
Daca in Codul IMDG nu se prevede altceva , fiecare colet continand marfuri periculoase va fi
marcat durabil mentionandu-se denumirea tehnica corecta a marfii , Numarul ONU precedat de
literele “UN’.
Un colet continand substante poluatoare ale mediului marin va fi durabil marcat MARINE
POLLUTANT, exceptand situatiile:
1. Colete avand in interior poluanti marini ambalati interior cu : continutul de maxim 5 l
pentru lichide; continutul de maxim 5 kg pentru solide;
2. Colecte avand in interior poluanti marini severi ambalati in interior avand : continut de
maxim 0,5 l pentru lichide; continul de maxim 500 gr pentru solide;
Metoda de marcare a coletelor va fi aceea care permite ca informatia oferita sa poata
fi identificabila cel putin trei luni in conditii de
submersie in apa de mare.
Fiecare colect continand marfuri periculoase ambalat intr-un container va avea
marcajul specificat in Codul IMDG. Amabalajele
trebuie sa aiba marcaj vizibil si clar din care trebuie
sa reiasa:
- simbolul de ambalare ONU;
- numarul de cod care desemneaza tipul de ambalaj;
- statul pe al carui teritoriu s-a confectionat si/s-au efectuat testele de
performanta;
- grupa de ambalare determinata pe baza testelor de performanta;
- codul alfanumeric al firmei care a confectionat ambalajul;
- luna si anul fabricatiei si al reconditionari;
- valoarea densitati in cazul lichidelor cu densitate mai mare de 1,2 t/mc.
Containerele intermediare pentru marfa vrac sunt marcate in felul urmator:
- simbolul de ambalare ONU, (pe IBC-urile metalice majusculele UN pot fi
aplicate in locul simbolurilor de ambalare);
- codul numeric propriu tipului respectiv de IBC;
- o litera care indica grupul de ambalare caruia ii apartine;
- luna si anul fabricatiei IBC-ului;
- autorizatia statului de marca;
- numele sau codul numeric al fabricantului;
- rezultatul testului de stivuire,exprimata in kg;
- capacitatea maxima admisa in IBC-ul respectiv.
Ambalajele de tip 1H (butoi de plastic) si 3H (canistra de plastic) vor purta, pe langa
simbolurile indicate mai sus si un marcaj care
indica data in care au fost fabricate, ( ca un cadran
de ceas cu o sageta indicand luna).
In concluzie, se poate spune ca prin marcajul marfurilor periculoase trebuie sa se
inteleaga oferirea de informatii referitoare la
ambalajul marfurilor periculoase.
Numai daca Codul IMDG nu prevede altceva, fiecare colet continand marfuri
periculoase trebuie sa fie durabil etichetat pentru a
face clar prezentate, prin culorile si simbolurile
utilizate, proprietatile periculoase ale marfurilor
continute.
O unitate de transport marfa, continand marfuri periculoase sau reziduuri de marfuri
periculoase trebuie sa prezinte clar etichete astfel:
_____________________________________________________________________________________ 96
CAPITOLUL I : Introducere _______________________________________________________________
etichetare si ca se afla in conditii proprii pentru transport, in concordanta cu regulile operative, este
denumit Declaratia de marfuri periculoase.
Avand textul adaptabil pentru orice fel de transport de marfuri periculoase, o astfel de declaratie
poate avea forma urmatoare:
declare that the contents of this consignement are fully and accurately described above by the proper shipping name(s),
and are classified , packaged,marked and labelled plancarded , and are in all respects in proper
condition for transport according to applicable international and national guvernamental
regulation.Signature on behalf of shipper.”
Daca documentatia este prezentata transportatorului prin mijloacele postei electronice , (EDP-
Electronic Data Procesing)sau (EDI-Electronic Data Interchange), semnatura poate fi inlocuita cu
numele in clar , scris cu litere mari de tipar , al persoanei autorizate sa semneze.
Pentru unele transporturi sunt necesare infoematii speciale , prezentate mai jos:
.1 pentru marfurile apartinand clasei 1;
.2 pentru substantele care prezinta riscul de autoaprindere(clasa 4.1)
.3 peroxizi organici , clasa 5.2.
.4 substante infectioase , clasa 6.2.
.5 materiale radioactive , clasa 7
In situatii specifice este necesar sa se prezinte certificate speciale :
a. certificatul de ambalare in container,(a container packing certificate)
b. declaratia pentru vehicule de transport ,(a vehicule declaration)
c. certificat de degradare (a weathering certificate)
d. certificate de exceptare a marfii de la prevederile Codului IMDG,(a certificate
exempting a substance, material or article from the previsions of the IMDG
Code).
e. pentru noile substante care se autoaprind si peroxizi organici nou obtinuti,o
declaratie din partea autoritati competente a tarii de origine referitoare la
clasificare si conditiile de transport.
Pentru marfurile sau unitatile de transport sub fumigare se va elibera carausului de catre
incarcator, documente care sa se refere la data inceperii si terminarii fumigatiei, tipul si cantitatea de
agent fumigant utilizat si instructiuni privind eliminarea resturilor de la fumigare.
Fiecare nava trasnsportand marfuri periculoase sau poluanti marini trebuie sa aiba o lista
speciala sau un cargo-manifest care sa reprezinte, in concordanta cu prevederile Regulii 5 din
Cap.VII al Documentului Conventiei SOLAS 1974, amendata cu prevederile Regulii 4 din Anexa III
MARPOL 73/78, localizarea, stivuirea si proprietatile marfurilor periculoase extinse la bord.
La primirea unei liste de incarcare care cuprinde si unele marfuri periculoase, comandantul
navei trebuie sa se asigure ca in documentatia de la bord exista urmatoarele publicatii:
1. Codul IMDG cu amendamentele actualizate;
2. Masuri de urgenta pentru navele care transporta marfuri periculoase,
(Emergency Procedures), brosura, in cuprinsul careia sunt fisele de securitate,
(Emergency Schedule).
3. Ghidul Medical de Prim Ajutor, (Medical First Aid Guide) pentru accidente
care implica marfuri periculoase.
_____________________________________________________________________________________ 100