Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Education should be like the kindling of a flame rather than like the filling of an empty vessel
Socrates
Sulfatul de mangan (II)-MnSO4 - este un compus anorganic care apare sub form de cristale
albe in forma anhidr.Substana este adesea furnizata ca monohidrat - MnSO4 (HO).Mai puin
frecventi sunt tetra- i penta hidrai.Hidraii apar ca solide de culoare roz pal.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 1
= pag.4
= pag.10
= pag.12
= pag.22
= pag.27
= pag.22
= pag.38
= pag.40
= pag.45
=pag.50
=pag50
=pag.51
=pag.52
= pag.53
= pag.56
= pag.59
Alti pigmenti
=pag.61
= pag.65
= pag.67
= pag71
= pag.74
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 2
= pag.81
= pag. 105
= pag.122
= pag.
= pag.
= pag.
= pag.
= pag.
= pag.194
= pag.257
Este o sinteza ( un rezumat mai atractiv).Studiul are peste 1000 pag.,bibliografia fiind sub forma de
carte,articole tiparite sau sub forma electronica,aferente studiului
Sinteze,fluxuri tehnologice,retetare practice,piata si costuri uzinale,fara interpretari inutile
Referinta ; Leniuc V.(2015),Studiu privind sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume : MnSO4,academia.edu
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 3
Sulfatul de mangan (II) [7785-87-7],este uor solubil n ap,dar coeficientul de solubilitate este
puternic negativ la temperaturi> 24 C.Coninutul de solide al unei soluii de sulfat de mangan
saturat la 24 C este 39,3% n greutate;la 100 C coninutul de solide scade la 26,2%.
Produsul comercial obinuit este monohidratul,care conine 99% n greutate MnSO4 H2O.
Sulfatul de mangan este produs fie direct prin reacia mangan (II) (oxid sau carbonat de mangan)
cu acid sulfuric sau ca un produs secundar de la oxidri organice cu dioxid de mangan.
Baza de materii prime :
De obicei,numai minereurile care conin minimum 35% Mn sunt considerate ca minereuri de
mangan.Minereurile care conin 10-35%Mn sunt clasificate ca minereuri de mangan feruginoase,
i minereuri de fier cu 5-10% Mn sunt denumite ca minereuri manganiferoase.
Zonele mai importante de aplicare a minereuri de mangan i cerinele specifice sunt:
1) minereu-grad metalurgic pentru industria oelului,care conine n general 38-55% Mn.
Coninutul de fosfor trebuie s fie,de preferin sub 0,1%,iar concentraiile de Al2O3,SiO2, CaO,
MgO i S sunt importante.Raportul mangan/fier este critic.Raportul7,5: 1,de exemplu,este
necesar pentru un aliaj standard, feromangan cu 78% Mn.
2) minereu-grad baterie,conine 70-85% MnO2 (44-54% Mn).Minereul ar trebui,n general,sa
conina mai puin de 0,05% din metalele mai electronegative dect zincul,cum ar fi cupru,nichel,
cobalt i arsen.Oportunitatea dioxidului de mangan pentru a fi utilizat n baterii depinde de o
serie de factori,inclusiv structura de cristal,aria suprafeei,distribuia si dimensiunea porilor,
forma i dimensiunea particulelor,conductivitate electric,starea suprafeei,compoziie chimic i
defectele de structur
Page 4
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 5
Compozitia chimica a celor mai importante minereuri de mangan [wt % Dry Basis]
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 6
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 7
www.mining-com
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 8
A se vedea si studiul :
Argumentation prices manganese ores 2012
se poate accesa si :
Vasile Leniuc - Academia.edu
independent.academia.edu/VasileLeniuc
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 9
Indeprtarea chinonei se facea prin distilare cu vapori sub vacuum.Acidul nereacionat este
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 10
neutralizat de var,tratat cu ap,iar soluia filtrata pentru a se separa orice reziduuri n exces de
MnO2 insolubile.Evaporarea filtratului d un produs brut care conine aproximativ 80% MnSO4
i 15% (NH4) 2SO4.
Alte oxidri organice au nc loc cu MnO2 ca oxidant (ex.,la fabricarea de p-anisaldehid si
4-ter butilbenzaldehid),dar producia de sulfat de mangan din aceste procese este de cteva mii
de tone pe an.
Majoritatea cantitatilor de sulfat de mangan sunt acum derivate direct din MnO sau MnCO3
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 11
Aceste cifre par a fi veridice,deoarece consumul de minereu din 1976 (24106 t/an) a fost doar
putin mai mic dect cel din 1986 (25106 t/an),iar procentul de 5% este nc verificat.[1]
Tinand cont ca in 2012 consumul a fost dublu(47106 t/an),putem sa facem aceeasi aproximatie.
II.= la nivelul anului 2014
a.= sursa.nr.1 :
Sulfatul de mangan (II) sulfat este fabricat din minereuri de mangan.n UE,este fabricat n dou
faciliti (Bulgaria i Belgia).-anul 2014 [3]
Mai mult,sulfatul de mangan (II) apare ca un intermediar neizolat n procesul de fabricaie a
dioxidului de mangan electrolitic (EMD),n cel puin dou situri UE. Aceast utilizare
intermediara nu este abordat n detaliu n acest studiu.
Cantiti generale de sulfat de mangan (II) de pe pia sunt dificil de cuantificat,dar urmtorul
text a fost estimat pe baza informaiilor identificate n acest proiect:
Globally: 250.000 de tone / an
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 12
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 13
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 14
Page 15
Nr.crt.
Tara importatoare
Valoare
[usd]
Cantitate [t]
V.U.
[usd/t]]
Valoare
container [usd]
USA
9.180.971
15.224,905
0,60
31.659
United Kingdom
3.617.673
5.474,1790
0,66
30.147
Olanda
2.061.203
3.152,000
0,65
23.967
Danemarca
3.050.142
4.675,000
0,65
39.104
5.
Spania
1.343.995
2.026,200
0,66
19.478
Polonia
1.381.968
2.142,000
0,65
25.127
Belgia
1.339.988
2.061,301
0,65
25.769
8.
Germania
1.222.931
1.830,001
0,67
27.794
9.
Italia
801.294
1.219,001
0,66
20.546
10.
Finlanda
1.730.187
2,592,000
0,67
48.061
11.
Franta
410.030
625.932
0,66
16.401
12.
Norvegia
174.033
264,000
0,66
29.005
13.
Lituania
34.710
50,000
0,69
17.355
14.
Bulgaria
265.737
4323.000
0,62
44.289
Date
HS Code
Description
Destination
Port of
Loading
Unit
Quantity
Value (INR)
Per
Unit
(INR)
10-Jan28332940
2015
MANGANESE SULPHATE
MONOHYDRATE :: 1X25
HM-HDPE-BG
MANGANESE SULPHATE
MONOHYDRATE
Denmark
Nhava
KGS
Sheva Sea
25,000
905,059
36
7-Jan28332940
2015
MANGANESE SULPHATE
MONOHYDRATE
United
States
Nhava
KGS
Sheva Sea
59,875
2,055,738
34
29Dec2014
MANGANESE SULPHATE
MONOHYDRATE (1000
BAGS ON 20 PALLETS)
Spain
Nhava
KGS
Sheva Sea
25,000
940,133
38
28332940
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 16
Este vorba despre cel mai slab,calitativ,sulfat de mangan.Pretul poate creste de cateva ori pentru
calitati superioare si de zeci de ori ca reactivi de laborator.
De ce nu producem si importam?
Am primit Decizia Nr.8/2006 de la Consiliul Concurentei (se poate produce,nu distorsioneaza
mediul de afaceri).S-au aprobat prin Ordine MEC trei PIF-uri de uzine :1.= reabilitarea Uzinei
de saruriIacobeni;2.= PIF noua Uzina de preparare minereu neferos si 3.Uzina de recuperare
subproduse-intre cele doua uzine. Nicodata preturile la mangan nu au fost atat de mari,ca in
2008-2009.Si atunci apare panaceul universal de stegere de urme : INSOLVENTA.Nu mai
raspunde nimeni !Nu-s ale mele.Sunt ale statului,administrate de oamenii pusi si verificati de
el.De statul care n-are ce oferi decat carati-va afaraCat am lucrat la stat sau la privat aceeasi
placa: nu-ti convine,CARA-TE!.Bine,eu m-am carat.Mutantiatata pot :lacomie,prostie,frica.
A se vedea si studiile :
Istoria tehnica a Uzinei de Saruri Iacobeni-Vatra Dornei
Istoria mineritului in Bucovina
se poate accesa si :
f.= sursa 6
Concurenta Bulgaria
Tehnologia in fabrica lor de saruri de mangan s-a facut la Iacobeni-1985,in cadrul relatiilor
economice CAR,avand la baza sulfatul de mangan,1800 t,cu piata in special in nordul Italiei,si
alti compusi chimici derivati.
Trebuia sa le facem o fabrica de sulfat de mangan si una de 4000-t EMD in fosta Iugoslavie.
(minereu oxidic,in special psilomelan si preparat-imbogatit,intr-o instalatie cu mese de
concentrare (ferosilisiu).A fost o perioada cand ecomomia minerala se gandea pe elemente
chimice.Asa au aparut colaborarile in Zair (fabrica de saruri de mangan-green field Romania),
Brazilia, Australia,etc.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 17
Puteam sa facem si noi la Tarnaveni (au cerut 1.6000 t la repornire 2006) sau la OltChim :
maneb sau mancozeb (care este fungicid,dar si ingrasamant pentru Mn-microelement).
Dar nu,trebuia sa importam scump si sa exportam ieftin.Sa nenorocim mediul prin stocare de
pirita la flotarea minereurilor neferoase (suntem singura tara din lume cu astfel de inteligenta)
In ultima vreme minereul neferos se prelucra in comun cu minereul feros (descarcand costurile
pe toate produsele si subprodusele,inclusiv sterilul : sol nutrient de calitate).Sa distrugem
industria chimica de siteza.La ce am mai avut clauza de la SUA sau asistenta tehnica (inclusiv
brevete industriale).Mai facem doar ingrasaminte cu azot.Se fac dupa o tehnologie americana,
oferita doar noua in CAER-fara instrainare : amestec de AER cu GAZ METAN pe un catalizaror
special. Cei care au decis,fara nici o baza economica,sunt acum directori la mari unitati de stat
sau primari,sau deputati.
Cand am vent stagiar la Iacobeni,seful de la Chimizareun maistru cu 4 clase-dar la care eu am
tinut f.mult- mi-a spus : Baietica,ia-ti un vas de reactite si fa ti zeama.Eu am de facut plan .
Peste ani,dupa ce am luat proiectul tehnic de la zero,ba mai mult,facand si vanzand cca.20 de
produse in conceptie proprie,la solicitarea unor utilaje (ce am facut a fost din recuperari) si de
cumparare a unui ICP-Olanda (barter cu export saruri!!!)-aparat de analiza care executa 10
elemente ppm.in cateva minute,mi-a dat o lectie de economie de piata-1992 : Baietane,vasele
nu ti le-o dat tactu.Fa-ti zamele cum vrei.Dar banii sunt la mine.Colaboratorii lui sunt acum
noii calauzitori in capitalism !
www.agria.bg
Agria SA a fost infiintata in 1932 pentru a satisface piaa produselor de protecie a plantelor din
Bulgaria.Dup transformarea ntr-o societate pe actiuni in anul 1998, au devenit treptat una
dintre cele mai importante companii din domeniu,care produc,import i comercializeaza
erbicide,fungicide insecticide,biostimulatori,stimulatori de cretere i microelemente.Produsele
au fost utilizate n agricultura bulgar de mai mult de 70 de ani si sunt cunoscute pe pia.Astzi
Agria SA are dou faciliti principale pentru producerea,prepararea i ambalarea produselor de
protecie a plantelor din grupul ditiocarbamatulului i pulberi cu coninut de cupru solubil:
producia independent "Ditiocarbamai"
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 18
Agria S.a. imports from Erachem Mexico S.a. De C.v. in Mexico through the port of Houston, Texas
I.= Arrival Date 2013-07-25
Shipper ERACHEM MEXICO S.A.DE C.V.EME860612TQ9 DOMICILIO CONOCIDO CA ALTAMIRA TAM 89603 MEXICO
Consignee AGRIA S.A. ASENOVGRADSKO SHOSE PLOVDIV 16 4009 BULGARIA
Notify Party AGRIA S.A.ASENOVGRADSKO SHOSE PLOVDIV 16 4009 BULGARIA
Bill of Lading No.MSCUAU309512 Vessel Name MSC SOCOTRA Voyage No.326A Place of Receipt ALTAMIRA
Port of Loading Altamira, Mexico Port of Discharge Houston, Texas Place of Delivery .final -la Burgas,Bulgaria
Page 19
2010
1.400.000
350.000
65.000
10.000
2020
2.400.000
650.000
140.000
14.000
Note :
Institutul Internaional de Mangan (IMnI) estimeaz consumul de baterie uscate n prezent la de peste 20 de
miliarde de uniti pe an.
CMD este folosit in principal pentru producerea de ferite, n timp ce EMD este folosit pentru producia de baterii.
Aprox.11% din cele 15 milioane tone de mangan din minereu minereul de mangan produs, sunt
consumate n producia de produse metalurgice i chimice,inclusiv electrolitic mangan metal
(EMM),dioxid de mangan electrolitic (EMD),oxid de litiu mangan,sulfat de mangan i alte
substane chimice.
Daca toata cantitatea de 1,5 milioane de tone de mangan metal din minereu este trecut in sulfat
de mangan-intermediar,inseamna ca s-ar putea produce cca. 4,5-5 milioane de tone de sulfat de
magan (in care Mn este in jur de 30%).
EMM- mangan metal electrolitic,este produs prin electroliza unei soluii de sulfat de mangan
i vndut ca fulgi sau sub form de pulbere.n timp ce piaa EMM este dominat de productori
i consumatori chinezi,schimbri structurale n fundamentele de aprovizionare au transformat
valoarea relativ a metalului.n plus,fa de creterea presiunilor de reglementare din China,in
care se ncadreaz clasele de minereu din China,precum i creterea costurilor de producie,
deschid noi oportuniti pentru productorii din afara Chinei
Piaa EMM este foarte concentrat,cu peste 97% din producia mondial provenind din China n
2010. Africa de Sud,singura ara EMM productoare,a reprezentat pentru 2.1% la nivel mondial.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 20
ntre 2012 i 2021 preurile EMM reale sunt prognozate n medie,1.92 dolari pe kilogram,ceea ce
va sprijini activitile de dezvoltare de proiecte..
In prezent, marea majoritate a produciei de EMM chinezesc este produs cu minereu intern,n
timp ce minereul importat este utilizat de produsele de aliaj de mangan.Sectorul minier de
mangan rmne extrem de fragmentat cu aproximativ 600 de companii miniere de mangan.Piaa
EMM este puin mai concentrat,cu mai puin de 200 productori EMM.
China a estimat sa fi produs 1,38 Millon mt de EMM n 2010. ntre 2011 i 2021 producia
chinez este prevzuta s creasc la un CAGR de 5,4%,comparativ cu un CAGR de 30,0% n
deceniul precedent.nsprirea standardelor de mediu i a iniiativelor de restructurare in industrie
sunt de ateptat s reduc capacitile excedentare pe termen lung.Utilizarea capacitii a fost de
aproximativ 63% n 2010.
Producatorul din Africa de Sud Mangan Metal Company are 30.000 mt capacitatea de producie
EMM.n ciuda bogiei minerale din Africa de Sud,nu este de ateptat creterea cererii din cauza
grilei de electricitate inadecvata a rii.
Manganul este elementul de aliere dorit pentru aplicaii n care este preferat economii de costuri
si rezistenta la coroziune moderata.Astfel, EMM este angajat ntr-o gam larg de aplicaii,de la
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 21
seria 200 de oeluri inoxidabile,la alte oeluri,aliaje neferoase din industria conservelor,
componente electronice i aplicaii chimice de specialitate.Aproape 74% din cererea de EMM
este derivata din sectorul siderurgic.Aliajele de specialitate,cum ar fi aluminiu,sunt 12% din
cererea mondial,n timp ce alte utilizri finale,inclusiv produse electronice,sunt de 14%.
Cererea EMM este n mare msur determinat de fluctuaiile de producie de oel din China.
China reprezint mai mult de 87% din cererea mondial EMM,cu sectorul siderurgic pentru
aproape 82% din consumul intern.Urbanizarea n multe economii emergente i creterea
produciei industriale din China n ultimii zece ani au dus la rate de cretere a cererii de EMM,
n ciuda declinului activitii economice la nivel mondial in 2008 2009.
Aluminiu i alte aliaje sunt de-a treia cea mai mare consumator de EMM prin utilizarea final,
reprezentand aproape 12% din cererea global. Manganul se gsete n aliaje de aluminiu,
magneziu, cupru, nichel, titan, i zinc. Dintre acestea, aliajele de aluminiu sunt cel mai mare
consumator de EMM sub form de brichete,care poate conine oriunde de la 75% - 90% mangan.
Aceste aliaje sunt utilizate pe scar larg n cutii de aluminiu.Cererea EMM din acest domeniu
de utilizare este de ateptat s creasc de la 181,355 mt n 2011 la 322,373 mt la 2021, un CAGR
de 5,9%.
Electronicele reprezint aproape 2% din consumul EMM de utilizare final.EMM este frecvent
utilizat ca materie prim pentru producia de praf ferit moale.Feritele moi sunt folosite n
computere,echipamente de comunicaii,automobile,televizoare,precum i automate pentru
proprietile lor electromagnetice.Consumul de EMM n acest scop este de ateptat s continue
s reflecte tendinele globale de producie n echipamente electronice,n cretere de la 30676 mt
n 2011 la 50376 mt la 2021,la un CAGR de 5,1%.
Alte utilizri finale reprezint mpreun 12% din cererea global EMM. Dintre aceste utilizri
finale bateriile sunt cel mai mare consumator de EMM,fiinduneori utilizat n celul uscat zinccarbon,baterii alcaline si pe baza de litiu,dei EMD este de obiceifolosit n ultimele dou cazuri.
Alte utilizri finale sunt colorani,dezinfectanti,catalizatori pentru reaciile de clorurare,diverse
utilizri agricole,ageni anti-bacterieni i anti-fungicide i n tij la electrozi de sudura. Alte
utilizri finale sunt de asteptat sa creasca la un CAGR de 5,0%, de la 183,614 mt n 2011 la
299,050 mt n 2021.Conform raportului CISRIG,capacitatea chinez de producie EMM a
crescut de la numai aproximativ 140,000t n 2000 la aproximativ 2,100,000t n 2009.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 22
Page 23
Avnd n vedere creterea rapid a pieei de EMD (n medie circa 10% /a),un interes considerabil
a fost stimulat n stabilirea de noi instalaiile de producie EMD.
Capacitatea de productie EMD din lume in 2012 (448,500 t) a fost 60%-China,urmata de United
Statescu 14%.
Alte tari avand capacitati de EMD :Colombia,Greece,India,Japan,Africa si Spania.
Astfel, noi faciliti au fost fcute de BHP n Australia (15000 t/an),Metalman n Brazilia (12000
t/an) si CIA Minera Autlan n Mexic (13200 t/an).
Noi proiecte :
Mesa Minerale Limited ("Mesa") dioxid de mangan electrolitic (EMD) ; mangan electrolitic
metal (EMM);ngrmnt micro nutrieni (MNF);sulfat de mangan granulat (GSM).
America Manganese,USA dioxid de mangan electrolitic (EMD) ; mangan electrolitic metal
(EMM)dioxid de mangan chimic (CMD)
Woodstock,Canada dioxid de mangan electrolitic (EMD) ; mangan electrolitic metal (EMM);
dioxid de mangan chimic (CMD);MnSO4
Boleo,Mexic ; mangan electrolitic metal (EMM);MnCO3
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 24
Compui de mangan apar n toate statele de oxidare de la-3 la + 7,cu + 2, +4, iar + 7 fiind cele
mai important.Ionii care reprezint diferitele valenele pozitive afia culori caracteristice.
Culoarea unui anumit ion n soluie nu este ntotdeauna aceeai cu cea a compusului solid
corespunztor.Astfel,MnO solid este verde deschis,Mn (OH) 2 este de culoare alb,Mn3O4,
Mn2O3,MnO2 sunt negre. Mn2O7 lichid este verde sub lumina reflectat si rou adnc n lumin
transmis.
Starea divalenta este n general considerat ca cea mai stabil n mediu acid pana la mediu
neutru.Manganul tetravalent este,de asemenea,destul de stabil ca MnO2 sub moderat acid i in
condiii moderat alcaline,n timp ce starea heptavalenta are stabilitatea maxim n jur de pH 7.
Precipitatul de mangan (II) hidroxid este oxidat la temperatura camerei cu oxigen pentru oxizi
de mangan tri i tetravalenti n prezena urmelor de substane alcaline,n timp ce conversia la
manganaii (adic,starile penta- i hexavalente) prevsupun temperaturi mult mai ridicate i
concentraii ridicate de alcaline (180 C de 60-70% KOH).Bazicitatea oxizilor de mangan scade
(i crete aciditatea) cu creterea valenei.Astfel,MnO se comport ca o baz anhidrid ,MnO2
este amfoter,iar Mn2O7 este o anhidrid acid.
Ion
Mn 2+
Mn 3+
Mn 4+
MnO 3-4+
MnO 2-4+
MnO-4
Valenta
+2
+3
+4
+5
+6
+7
Culoare
Roz
Rosu
Negru maroniu
Albastru
Verde
Violet
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 25
n plus,exist alte elemente nutritive care sunt eseniale pentru hrana animalelor,dar nu pentru
nutriiei plantelor, acestea includ Na,seleniu (Se),cobalt (Co), iod (I) i crom (Cr),iar acestea sunt
n mod normal furnizate animalelor de plantele pe care le mnca.
Cel mai utilizat ngrmnt care conine manganul este sulfat de mangan,care este conine 2628% mangan i este utilizat n soluri acide i alcaline. Sulfat de mangan (MnSO4) este anorganic
eficient ngrmnt pentru tratamente foliare.
Oxidul de mangan cu aprox.70% mangan,este utilizabil numai n soluri acide,ca urmare a
solubilitatii limitate.Mn-EDTA),cu 12% Mn,apare din surse organice ngrmnt.Tratamente
foliare sunt recomandate numai in soluri calcaroase.In general,utilizarea de mangan ca tratament
foliar se recomand n soluri calcaroase.
Rolul manganului - randamentul culturilor:
Tratamentul solului,foliar sau a seminelor,cu mangan este esenial pentru recolte de calitate.
Manganul faciliteaz producerea de glucide i este necesar pentru o optim utilizare de nutrieni
din plante.Mn promoveaz activitatea diferitelor enzime care ajut la reaciile fotosintetice,
procedee proteine care conduc la o mai bun utilizare a NPK, la transforma n carbohidrai si
semine funcionale.Cresterea culturile se obine cu tratamente foliare de mangan din cauza
creterii eficienei fotosintezei i sintezei de carbohidrai,cum ar fi amidonul.Manganul are un rol
important metabolic n activitatea enzimei de reducere pentru azotat .
n lumea de astzi,aplicarea de ngrminte de catre agricultori pentru a mbunti cantitatea i
calitatea culturilor lor a devenit o practic necesar,mai degrab dect una opional.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 26
Ingrmintele cu micro nutrieni (MNF) permit controlul fermierului mult mai precis asupra
procesului de fertilizare si ofera nutrienti la o rat mai constant a culturilor pe parcursul ciclului
lor de cretere,factori care se combina pentru a reduce costul in agricultura moderna,cu preferina
tot mai vizibil pentru produsele bioleachable MNF (micro nutrient fertilizers).
Cu deficit notabil de mangan-un element n solurile agricole din multe ri,cu expansiunea
global a cererii de ngrminte n general,preurile pentru sulfat de mangan granulat au crescut
dramatic in ultimii ani : granulated manganese sulfate (GMS)
Page 27
Exemplu de ingrasamant :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 28
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 29
NTA
Nitrilotriacetic acid
HEDTA Hydroxyethylenediaminetriacetic acid
EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid
DTPA Diethylenetriaminepentaacetic acid
C6H9O6N
C10H18O7N2
C10H16O8N2
C14H23O10N3
CHELAT DE MANGAN
Ingrasamant solubil in apa pentru aplicare foliara si la sol la culturile agricole si in horticultura.
Continut de componente:Mangan - 13 % (solubil in apa).
Cultura: cereale,soia,sfecla de zahar,rapita,porumb,cartof,pomi si arbusti fructiferi,vita de
vie,capsuni, legume.
III.=Fosfat de mangan amoniu
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 30
simptome
cofactor enzimatic comun pentru clorofil i fotosintez.
orzul,gru,rapi,mazre i fasole,sunt mai sensibile dect alte soiuri.
diagnostic
test de sol critice DTPA extractabil Mn este mai mic de 10,iar acesta este un test slab sol cu
fiabilitate sczut.
pentru cereale,concentraiile tisulare Yeb mai mici de 12 mg Mn /kg n frunza matura sunt
considerate insuficiente.Pentru lupin i linte,valorile critice pentru cretere sunt de 20 mg/kg.
concentraiile de Mn pentru cereale sunt cel mai adesea> 10 mg/kg,dar acesta este un indicator
de ncredere a solului statutului de Mn.
tratament
ratele ridicate (15-30 kg/ha) de sulfat de mangan la semnat.Oxidul de mangan este mai puin
solubil i este la aproximativ jumtate din eficacitatea sulfatului de mangan.Nu exist chelai de
Mn eficienti,disponibili pe pia la un pre rezonabil,pentru utilizarea n sistemele de producie de
cereale.Silicai solubili de Mn sunt de interes,dar necesit evaluare.
aplicarea foliara a Mn poate fi mai eficienta dect solutiile de Mn aplicate la sol, acestea din
urm poate duce la precipitarea fierului sau fosfatului.Formulrile chelate sunt de asemenea
disponibile.n general,ratele sunt n jurul valorii de 1-5 kg Mn/ha n volume relativ mari de ap,
dei o abordare mai mica (<1 kg / ha) poate fi mai eficienta.
momentul potrivit va depinde de gradul de stres i se aplic atunci cnd apar simptomele i nu
exist acoperire de recolt bun.Pot fi necesare aplicaii multiple.
tratamentul anual cu Mn foliar este,probabil,mai eficient dect la nsmnare.
aplicaii trzii de Mn pot creste coninutul de Mn,de a mbunti vigoarea seminelor i ofer o
alt strategie pentru reducerea riscului de deficit Mn.
disponibilitate rezidual scurt, tratamente adic pot fi necesare anual.
tratamentele seminelor cu mangan sunt insuficiente pentru a satisface cerinele plantelor pentru
sezonul curent.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 31
Maneb [12427-38-2],
mangan etilen bis (ditiocarbamat) (polimer),
C4H6MnN2S4,se descompune la nclzire fr a se topi,este un solid galben cristalin si care este
aproape insolubil n ap i majoritatea solvenilor organici.
Degradation Pathway of Maneb (EPA, 1984)
Maneb este produs prin reacia etilen disodic (ditiocarbamat) i sulfat de mangan. Acesta se
prepar prin adugarea unei soluii apoase de etilendiamin i amoniac pentru sulfura de carbon,
urmat de neutralizare cu acid acetic i precipitare cu MnSO4 sau MnCI2. La un 80% maneb
coninutul de mangan se permite a fi 16.0-18.0%.
Mancozeb [8018-01-7],
etilen mangan (ditiocarbamat) (polimer) complex cu
sare de zinc; Complexul cuprinde aproximativ 20% mangan i 2,55% zinc;este o pulbere gri
galbena care este insolubil n ap i in majoritatea solvenilor organici. Mancozeb este produs
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 32
Page 33
de mangan afecteaza reproducerea la vaci i rezult vieii nscui cu anomalii severe la picioare.
Acum este acceptat ca mangan este cerut de animale pentru dezvoltarea normal a scheletului
i cerinele reproducerii.Manganul poate varia de la 4 pn la peste 60 mg/kg de Mn in diet.
Cerinele pentru mangan sunt foarte afectate de specii de animale i de factori dietetici care
reduc absorbtia manganului.Doar un procent mic (mai puin de 1% pn la 5%) din manganul
prezent in dieta este n mod normal absorbit.Manganul este printre cele mai puin toxice minerale
necesare in.animale.Funciile manganului n organism sunt de reglementarea activitii anumitor
enzime.Multe semne observate n deficitul de mangan par s se refere la activitatea redus a
glycosyltransferases,un grup de enzime care necesit manganul pentru a funciona.
Glycosyltransferases sunt implicate n sinteza de mucopolizaharide (mentionat ca proteoglicani) .
Mucopolysaccharides sunt critice pentru dezvoltarea matricei osoase i joac un rol important n
deficitul integritatii datorat deficitului de manganese care reduce mucopolizaharide n cartilaj.
Pui de carne i curcanii au o cerin mult mai mare pentru mangan dect alte animale.Pentru a
preveni anomalii osoase la puii de carne i la curcani,necesarul este de 60 mg Mn/kg de diet.
Cerinele de mangan la porcine este de 4-20 mg/kg de diet ..
Cerina de mangan pentru vitele in cretere este de aproximativ 20 mg/kg de diet (NRC,1996).
Fatul in curs de dezvoltare este destul de sensibil la deficitul de mangan i cerinele nutritive ale
bovinelor (NRC,1996) recomand 40 mg Mn/kg de diet pentru vaci de carne.
Nivelurile ridicate de calciu i fosfor sunt cunoscute pentru a crete necesarul de mangan din
pasari.Fosforul pare a fi mai important dect calciu in reducerea absorbtiei de mangan.Phytate
gsite n cereale i semine oleaginoase,de asemenea,reduc absorptia manganului.Fierul si
manganul sunt absorbite de intestinul subire,folosind un transportator comun,facand ca dietele
avand un continut mare de fier sa reduca absorbia manganului.
La psri manganul este completat in dieta pentru a preveni deficienta.Dietele de curte necesita
suplimentarea de mangan,deoarece boabe de cereale,n special porumb,contin catitati mici de
mangan.Porumbul conine aproximativ 5 mg/kg de Mn n timp ce alte surse de cereale conin n
general ntre 15 i 30 mg Mn / kg.Sursele de mangan suplimentat in diete includ sulfat de
mangan,oxid de mangan, i diverse forme organice sau chelati de mangan.Manganul din oxid de
mangan este considerat a fi de 70 la 80% mai disponibil pentru absorbie decat sub form de
sulfat de mangan.Studiile au artat c unele forme organice de mangan sunt cu 10 pn la 40%
mai biodisponibile decat sulfatul de mangan pentru puii de carne.
Manganul este furnizat de obicei ca supliment mineral gratuit prin punatul vitelor.Hrnirea
variaz n coninutul lor mangan,dar, n general,sunt considerabil mai mari n mangan dect in
cereale.Se folosesc amestecuri minerale calciu,fosfor,magneziu,n plus fa de sare,amestec
mineral care ar trebui adugat n dieta completa.
Aceleai forme de mangan utilizat n hrana psrilor sunt utilizate n suplimentele minerale
bovine.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 34
Aceste niveluri pot fi folosite ca un ghid pn cnd se obin mai multe informaii definitive.n
cele cteva cazuri n care s-au dat simptome de deficienta,au existat unele similitudini cu cele
raportate pentru animale domestice.
Suplimente nutritionale-om
Manga,puin cunoscut i subestimat de ctre medici si publicul larg,este un mineral esential
pentru sistemele enzimatice,indeplinind multe din funciile lor,cum ar fi producia de energie,
metabolismul proteinelor,formarea oaselor,precum i sinteza de L-dopaminei,cholesterol i
mucopolizaharide.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 35
Page 36
scar larg a ngrmintelor chimice sau prea mult var,produsele alimentare i cultivate n
sol,vor avea un coninut sczut de mangan.
Cereale integrale sunt cele mai bune surse de mangan.Cele mai multe alimentele de origine
animala au un nivel scazut,desi glbenuuri de ou sunt o surs decenta.Seminte,leguminoase
(mazre i fasole) i verdeturi,n special spanac,toate sunt surse bune de mangan n cazul n care
exist mangan n sol,n care aceste plante sunt cultivate.Alfalfa (tifoiul) are un continut mai
mare,iar ceaiul negru i boabele de cafea au mult mangan.
Page 37
Page 38
semicarbazonei(BSALSCZ) ; bis (cinamaldehid) semicarbazonei (CALSCZ) ; bis (4clorobenzaldehid) semicarbazonei (CHBALSCZ); bis(3,4,5,trimetoxibenzaldehid)
semicarbazon (TMBALSCZ) ;bis (piridin-2-aldehid) semicarbazon (PALSCZ) i bis (tiofen2-aldehid) semicarbazonei (TPHALSCZ).
Compuii de coordonare care sunt utilizate n medicin pentru tratamentul diferitelor boli.
Utilizarea terapeutic primul cunoscut de mangan a fost tratamentul psoriazisului,n combinaie
cu vitamina B1 n 1966.Un numr mare de complexi de mangan prezinta proprieti
antibacteriene i ar putea fi folosit n consecin. Este de remarcat utilizarea de Mn (II) agent
numit mangafodipir trisodic (manganesedipyridoxyl difosfat, Mn-DPDP) n imagistica prin
rezonanta magnetica (IRM) a ficatului. O capacitate mbuntit de detectare a leziunilor i
capacitatea de a caracteriza tumori de origine hepatocelular au fost demonstrate .
Mangafodipir trisodic este un mangan compus coordinativ derivat din vitamina B6.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 39
Dup precipitare,MnCO3 este filtrat, splat liber de excesul de carbonat, i apoi,pentru a se evita
oxidari nedorite de O2 uscat cu grij la o temperatur maxim de 1200C.
Carbonatde manganul este utilizat n sinteza altor saruri de mangan (II) (prin reacia cu acizii
corespunztori : azotat de mangan,clorura de mangan,acetat de mangan),precum i n producia
de baterii,dioxid de mangan chimic (CMD) .Carbonatul de mangan este de asemenea important
n pregtirea de mangan de nalt calitate-ferite de zinc(MnO,Mn2O3,Mn3O4) pentru televiziune
si industria calculatoarelor.Se foloseste in hrana animalelor,micromutrient si ca pigment =alb de
mangan (in ceramica si industria auto)
Producia mondial de MnCO3 este estimat la aproximativ 9000 -10 000 t/an.[1],[2]
Clorura de mangan [7773-01-5],MnCI2,este uor solubil n ap i exist n forma anhidr i ca
di-,tetra- i hexahydrates.Dac nu se iau msuri de precauie,deshidratare termic a hidrailor la
forma anhidr poate duce la descompunere hidrolitic,cu formare de acid clorhidric gazos i
oxiclorura de mangan.
Prepararea industrial a clorurii de mangan se bazeaz fie pe reacia apos acid clorhidric cu
minereu MnO2 MnO,MnCO3 (rodocrozit) sau pe clorurare direct din metal mangan sau
feromangan.Procesul Bitterfeld (RDG) a pornit de la minereu de mangan (MnO2).Este generat
de gaz de clor i este absorbit ntr-o suspensie de var hidratat
MnO2 + 4 HCI MnCI2 + Cl2 + 2H2O
Un procedeu alternativ utilizat de ctre Chemetals evit formarea de clor prin prereducere a
MnO2 la MnO.
Soluia MnCI2 astfel obinuta este purificata prin neutralizare cu MnCO3,cauznd fier i
impuriti de aluminiu la precipitare.Dup filtrare i evaporare,tetrahidratul cristalizeaza din
soluia rcit n cristale n form de plci.Acest material,care este un produs comercial,necesit o
uscare foarte atent,pentru cse topete la 58 C n propria ap de cristalizare.
Deshidratarea necesit o temperatur de peste 200 C.Procesul de uscare poate fi efectuat n
prezena excesului de gaz HCI uscat,dac este necesar clorur de mangan anhidr fr
oxicloruri.Utilizrile includ fabricarea celuleloe uscate,pregtirea de aliaje rezistente la coroziune
magneziu, colorat crmid si sinteza tricarbonil methylcyclopentadienylmanganese.
Borat de mangan [12228-91-0],MnB4O7 x 8H2O,este de culoare alb pn la slab-roiatic,
solid alb.Este insolubil n ap i etanol,dar solubil n acizi diluai.Compusul se precipit din
soluii apoase de clorur de mangan i borat de sodium i este folosit ca sicativ.
Metil-mangan tricarbonil (MMT sau MCMT) este un compus cu formula organomanganese
(CH3C5H4) Mn (CO) 3.Comercializat iniial n 1958 ca un supliment la benzin cu aditiv de
tetraetil de plumb pentru a crete cifra octanic a combustibilului,MMT a fost folosit mai trziu
n benzin fr plumb.Se vinde sub denumirile comerciale Hitec 3000 i AK-33X.De asemenea,
este comercializat ca Ecotane de T2 Labs.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 40
MMT este n prezent fabricat de divizia Afton Chemical Corporation a Newmarket Corporation.
Este produs i comercializat ca "Cestoburn" de Cestoil Chemical Inc. n Canada.
MMT (metil-ciclopentadienil tricarbonil-mangan) aditiv pentru combustibili este un compus
organic de mangan care este uor i sigur de manipulate i compatibil cu toate tipurile de
combustibili.MMT este folosit la rate foarte mici (nivel ppm);doar cteva picturi adugate
pentru fiecare galon de benzin poate crete cifra octanic cu 1 sau 2 cifre octanice.
MMT creste nivelul cifrei octanice si ajuta rafinriile s modifice benefic compoziiile de
carburant pentru a ndeplini stricte specificaiile de calitate a mediului i de combustibil.
Rafinarea i amestecarea economica sunt mult mbuntite,permind funcionarea unitii la
costuri mai mici.Peste 150 de rafinriile din 45 de ri din Europa,Africa,Asia,America Central
i de Sud,precum i n Statele Unite i Canada, n folosesc in prezent MMT pentru a produce
benzina de nalt calitate.
MMT este sintetizat prin adugarea de sodiu metalic topit la metilciclopentadien pentru a
produce methylcyclopentadienylsodium.Compusii ciclopentadienil tricarbonil mangan sunt
fcuti prin reacia unui amestec de 0.25-0.55 moli de acetat de mangan i 0.45 - 0.55 moli a unui
bis-ciclopentadienil de compus de mangan cu aproximativ 0.5-2.1 moli de un alchil compus de
aluminiu (de exemplu, trietil aluminiu). Acest lucru are loc n prezena a aproximativ 0.75-1.25
moli de un eter per mol dealchil compus de aluminiu i amestecul reacioneaza cu monoxidul de
carbon la aproximativ 65 -175C i 300 -1500 psi. MMT se numete compus jumtate de
sandvi,deoarece atomul de mangan central este legat la trei grupri carbonil, precum i inelul
metil-ciclopentadietil.Ca rezultat,s-a speculat c natura lipofil a compusului produce o mai mare
bioacumulare de mangan,relativ la forme anorganice ale metalului.
Brevete MMT - Ethyl Corporation USA :
"Clorur de mangan,metil ciclopentadien,monoxid de carbon i metalic de magneziu
reacioneaz la 200 C i 300 atmosfer in solutie de dimetilformamid,la care au fost
amine.Randamentul este de 70 la sut.
"Complexul de piridin de clorur de mangan,metal magnesium,metilciclopentadien i
monoxid de carbon reacioneaz sub cldur i presiune (condiii nespecificat) n soluie
dimetilformamid i n prezena hidrogenului gazos.Randamentul este de 80 la sut.
"Clorur de mangan reacioneaz cu magneziu topit metil-ciclopentadiena sare i monoxid de
carbon n cldur i presiune. Randamentul este de 37 la sut.
"Carbonil mangan,Mn2(CO)10 (de asemenea,un aditiv pentru combustibili),se prepar prin
reacia acetat de mangan,trietil-aluminiu, i carbon monoxid sub presiune n diizopropil eter
soluie.Randamentul este de 50 pn la 60 la sut.
Aceste reacii au loc n reactoare nchise,iar reactorul trebuie depresurizat cu grij i se
rcete la temperatura ambiant pentru a preveni volatilizarea nocive,toxice i solveni scumpi i
scparea de monoxid de carbon.
MMT a fost permis n benzina obinuita SUA la un nivel echivalent cu 8,3 mg L-1 de mangan.
Medie MMT concentrare n benzina canadiana 6.3 - 10.8 mg L-1 de mangan,cu mult sub limita
de 18 mg L-1.n alte ri,cu toate acestea,s-au descoperit niveluri mult mai ridicate de MMT.n
Lituania,un studiu recent a aratat niveluri de mangan de pn la 55 mg L-1 n benzin i n China
unele benzine conine pn la 30 mg mg L-1.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 41
Azotat de mangan [10377-66-9],Mn (NO3) 2, exist n form anhidr i ca mono,tri-,tetra-i hexahydrates.Produsul comercial este tetrahidrat [20694-39-7],care este uor solubil
n ap. Azotat de mangan este preparat prin tratarea cu acid azotic de carbonat de mangan sau
MnO, sau prin reacia MnO2 cu oxizi de azot.Compusul este un intermediar important n
producerea de oxizi de mangan de nalt puritate i utilizat la prepararea de colorani pentru
industria ceramic.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 42
etilenglicol
acid tereftalic
cataliz
poli(etilentereftalat), PET
Clasele vascoase de sticle PET sau fire tehnice sunt de obicei produse de policondensare n
continuare ntr-un proces suplimentar solid-state (SSP) sub vid sau n atmosfer de gaz inert.
Textile fibre-grade PET conine 0,03 la 0.4wt% de dioxid de titan (TiO2) ca agent delustering.
Sticla de calitate PET apare "sticl-clar",n stare amorf.Cerine speciale pentru sticle PET de
calitate sunt de culoare alb strlucitoare i o compoziie care ndeplinete reglementrile pentru
ambalajele produselor alimentare.Greutatea molecular medie este cuprins ntre 24 000 la 36
000 g /mol,la o IV din ntre 0,75 i 1,00 dl /g.Nota sticl standard are o IV de 0,80 dl /g.
Alte cantitati PET sunt fabricate pentru filme de ambalare,precum i pentru producia de casete
video i audio.Aceste tipuri PET sunt clasele de multe ori standard,cu un IV de 0,64 dl /g.Pentru
a reduce tendina lipirea produsului final,solid aditivi cum ar fi argila sau SiO2 cu dimensiuni
specifice de particule i de particule de dimensiuni distribuiile sunt incorporate prin procedee
master-lot.Produsul final,aa-numitul BOPET,este un film biaxial din PET orientat cu rezisten
mecanic mare i o grosime ntre 1 i 180 pm.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 43
Poli (butilen tereftalat) (PBT) este un semicristalin,poliester termoplastic care este complet
analog PET cu excepia faptului c este mai flexibil.Lanul butilen confer un ritm rapid de
cristalizare,fcnd astfel PBT bine adaptat la procesele de turnare prin injecie.Acest poliester
este utilizat pe scar larg pentru componente electrice i electronice datorit rezistenei sale la
temperaturi ridicate i proprietilor electrice bune
Poli (etilen naftalat) (PEN) este,de asemenea,complet analog PET cu excepia c include un
grup naftalin n structura sa principal,spre deosebire de o grupare fenil.Unitatea de naftalin
rigidizeaz coloana vertebral i d PEN o mai mare temperatur de tranziie vitroas i
proprieti mecanice mbuntite n comparaie pentru PET.Cele mai noi polimeri comerciail
care se altura familiei poliester este poli (trimetilen tereftalat) (ASV),care se adreseaz
aplicaiilor de fibre.Se vind
Dup ambalaje,cea mai mare utilizare pentru poliesteri este pentru aplicaii de fibre,cum ar fi
mbrcminte,textile i materiale neesute.
Capacitatea total de producie mondial de PET s-a ridicat la 30 de megatone pe an(Mt / an),n
anul 2000.Aceast producie total include 8,5 milioane de tone/an de ambalajerini,cuprinznd
93% din sticle PET de calitate i 7% din folie de calitate PET.
Capacitilor de fibre discontinue i filament textil au fost de 9,1 milioane de tone/an i 11,1 Mt /
an,respectiv,n timp ce capacitatea de fire industriale a fost de 1,2 milioane de tone /an.
Capacitatile tipice sunt 240-600 t /d pentru producia de rin sticl,100-200 t /d pentru capse
fibre i 100-300 t /d pentru clasele textile-filatura filament.
Procesul industrial de policondensare este accelerat prin utilizarea de catalizatorilor metalici,
acestiea fiind compui n principal de antimoniu.Este general acceptat faptul c compuii cu
antimoniu,staniu i titan sunt catalizatorii cei mai activi pentru policondensare.Catalizatori
precum mangan sau zinc compui utilizai pentru transesterificare n procesul de DMT si sunt
mai puin activi ntr-un mediu de PET.S- a constatat c acesti catalizatorii sunt foarte activi n
medii cu coninut att de nalt cat i joas de grup hidroxil,dar sunt uor de otrvit de urme de
grupri carboxilice.Trioxid de diantimoniu este insensibil prezenei gruprilor acide,dar
activitatea este invers proporional cu concentraia grupare hidroxil.Metalele alcaline activeaza
nucleofil prin formarea de alcoolai metalici,ntruct acizii Lewis,cum ar fi zincul sau manganul
activeaza oxigenul carbonil de gruparea ester.Compusii de antimoniu sau titan catalizeaz
policondensarea prin reacii de schimb de ligand.
Sulfat de mangan pentru sicativi si pigmenti
Sicativi de mangan=Carboxilati de mangan(borati,rezinati,octoati,linoleati,naftenati,etc.) sunt
saruri de mangan cu acizii grasi respectivi.Sunt sicativi pentru vopsele,lacuri i cerneluri;
stabilizatori n diverse materiale plastice;ageni n poliesteri ntrire;aditivi pentru unsoare i
uleiuri lubrifiante;aditivi pentru combustibili i pcur i aditivii din conservare a lemnului.
Prin sicativi se inteleg compusii unor metale (plumbul, cobaltul sau manganul),care introdusi in
uleiurile sicative accelereaza procesul de uscare.Ei sunt catalizatori de oxidare si de polimelizare.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 44
Pentru a produce borat mangan,o soluie saturat de borax fierbere pur se adaug la soluia de
sulfat de mangan,pn cnd nu mai precipitat cade.Precipitatul se colecteaz pe un filtru i se
spal cu ap distilat fierbinte pn cnd apele de splare-arata nici o turbiditate cnd o soluie de
clorur de bariu i cteva picturi de acid clorhidric diluat, se adaug la ultimul poriunea care
vine prin hrtie.Borului de mangan este apoi uscat ntr-un loc cald, iar n cele din urm n-cuptor
ap. Un bob de ea, nclzit cu ulei de in, este suficient pentru a face o uncie de acesta din urm
este extrem de uscare (a se vedea capitolul V.).
Page 45
Un critic de arta avea chiar sa compare pestera de la Altamira cu impresionanta creatia a lui
Michelangelo din Capela Sixtina. Dupa vizitarea grotei, Pablo Picasso va exclama emotionat :
Dupa Altamira totul este decadenta . De altfel, motivele din pestera, in special cele cu bizoni,
au influentat mult arta spaniola a secolului XX, pe langa Picasso, Velasquez fiind unul dintre
pictorii ale carui creatii au ca punct de plecare desenele de la Altamira.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 46
Cu toate acestea, fragilitatea gravurilor s-a facut simtita in anii 60-70, atunci cand oficialitatile
spaniole s-a vazut nevoite sa inchida pestera. Se pare ca expunerea la aerul de afara precum si
bioxidul de carbon eliminat prin respiratie de vizitatori degradau rapid creatiile care rezistasera
mai bine de 19.000 de ani. In prezent, Altamira este vizitata dar numai pe baza de programare,
timpul de asteptare pentru solutionarea cererii fiind mai mare de trei ani.
Page 47
a produce tieturi sau efecte de margine sculptate.Violet mineral MaimeriBlu este mai rou,mai
colorat i foarte opac.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 48
www.cornelissen.com/pigments
SKU
Product Name
Price
72.10
Page 49
Mayer afirm c" compui de bariu manganat de acest tip au fost cunoscuti de chimiti i factorii
de decizie nc din secolul al XIX-lea",dar nici un brevet privind metodele economice de
fabricaie nu a fost acordat pn n 1935 (aceast form sintetic a fost utilizat n principal pentru
nuan ceramic) i nu este disponibil pe scar larg ca pigment pn n anii 1950.Este mult mai
puin popular ca un pigment dect era cu decenii n urm (cnd a fost popular),nu n ultimul rnd
pentru c este relativ poluant de fabricaie;principalele surse de pigmeni opereaz acum n Asia
n prezent,doar trei productori de vopsele (Blockx,Lukas i Old Olanda) ofer nc albastru
mangan n acuarele,dei muli ofera o "nuanta albastru mangan" fcuta din phthalocyanine.
Old Holland Manganese Blue produce doua tone de mangan albastru.Este compatibil cu
Roberson's Manganese Blue.
www.cornelissen.com/pigments
SKU
Product Name
LC13051C Pigment 25 grams Manganese Blue
LC13052E Pigment 59 grams Manganese Blue
LC13055J Pigment 100 grams Manganese Blue
Price
7.50
12.80
25.00
Page 50
PBK 14 mangan maro. 30% ulei.Opac.Se usuca bine.Este greu de a glazura cu mangan
maro. De asemenea,este rece,cnd este amestecat cu alb,n cazul n care Siena ars este
cald.Utilizai acest pigment intens,atunci cnd avei nevoie de maro n pictura Dv. sau gri maro
rece.Va trebui s-l pisati singur,deoarece nu este uor disponibil n tuburi.Nociv, asa ca nu
respira praful.
PBr 8 mangan maro. Reputat ca s se estompeaza rapid.
(Me = Zn, Mg, Cd), cu activator Mn ,cunoscute ca fiind capabile s duc la obinerea unor materiale
cu proprieti luminescente.
Pigmeni de oxid de bismut mangan sunt utilizati ca aditivi la diferite materiale cum ar fi
materiale plastice,compoziii de acoperire organice,sticl i compoziii de acoperire ceramic.
Bi2Mn4O10 cristalizat n structura ortorombic.Alti pigmeni mangan bismut sunt de culoare
verde i cuprind Bi12MnO20,cristalizat ntr-o structur de cristal cubic.Pigmenii posed
caracteristici mbuntite de reflexie,n special n regiunea IR i poate reduce IR indus de
acumularea de cldur.
Pot fi utilizati n multe aplicaii,cum ar fi vopsele auto i marine,precum i materiale plastice,
cum ar fi de vinil siding, unde una dintre proprietatile bismut pigmenilor oxid de mangan este de
reflexie n infrarou foarte colorat.Aceste proprieti reflectorizante infrarou prezint mult mai
puin acumularea de cldur i mai mult de reflexie radiaii infraroii n comparaie cu pigmenti
negri i verzi comerciali.O alt utilizare este n industria ceramic,cum ar fi frontierele email in
jurul parbrizelor,spate lumini,etc.,folositi in automobile pentru a mbunti aspectul i pentru a
preveni ultraviolete (UV) degradarea adezivi subiacente. Compoziiile inclusiv prezentele bismut
pigmeni de oxid de mangan, de asemenea, avantaje n arhitectural, container, precum i alte
tipuri de sticl sau aplicatii decorative din ceramic unde reducerea acumularii de cldur este de
dorit.O alt proprietate a pigmenilor bismut oxid de mangan este abilitatea de a face marcat o
suprafa atunci cnd sunt expuse la un laser,care permite formarea unei mrci de mare contrast
cu ntreruperi minime ale suprafeei.Unele utilizri de marcare cu laser ar fi n materiale
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 51
plastice,acoperiri organice,insigne metalice,precum i orice alt tip de mrci similare care pot fi
fcute lizibile prin interaciunea cu fasciculul laser.Pentru a produce pigmenti verzi se calineaza
la 7500C pulberi de oxid de bismut si de oxid de mangan.
Page 52
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 53
Un nou pigment albastru, creat sub form de pudr ne poate ajuta s ne meninem casele
rcoroase, chiar i pe ari. Obinut la temperaturi de 1290C, pigmentul este extrem de stabil.
Reeta lui un amestec de ytriu,mangan i oxizi de indiu nu e nici ea prea complicat.Spre
deosebire de vopsele care se obin uor din compui organici,nu se decoloreaz n timp.
Companiile de construcii i productorii de maini alearg deja dup diversele nuane ale noului
pigment,urmrind s-i diminueze costurile energetice.
Albul reflect cel mai eficient radiaiile solare,ns e greu de ntreinut.n plus spune Mas Subramanian, specialist
in chimia materialelor,unul dintre cei care au fcut descoperirea, albastrul arat mult mai bine.
Ceramica si sticla
Dioxid de mangan poate da o glazur ceramica cu un luciu metalic dac este folosit n procente
ridicate,dar creteri mai mici i diferite de msuri va produce culori diferite.Culorile sunt
albastru-violet,prune,maro i un amestec de moale violet cu nuane maro.
Purple: glazuri plumb (toxic)
Blue-Purple: O glazura alcalin (non-toxic)
Dioxid de mangan este de asemenea folosit n ceramic i sticl,n scopul de a elimina culoarea;
prin adugarea unei cantiti mici in sticl i glazura se elimin tenta verde dac se utilizeaz un
oxid de fier.
Carbonatul de mangan,n general devine albastru,mai ales cnd este amestecat cu alte substane
chimice.Dei un colorant slab,are o culoare mai uniform dect versiunea dioxid de mangan.
Apare n mod natural n pmnt ca mineral i rodocrozit.Este de culoare roie n mod natural n
forma sa pur,roz sau maro pal ntr-o stare impura.
Carbonat de mangan este accesibil,in general 8 dolari per pound;n funcie de reducerile de la
vnztor poate fi disponibil pentru achiziii mai mari
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 54
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 55
In cazul celulei alcaline cu dioxid de mangan se folosesc numai dioxid de mangan sintetic de
nalt calitate,de obicei EMD,iar la catod este folosit grafitul.Anodul este o zinc amalgamat.
Hidroxid de potasiu servete ca electrolit.Celulele alcaline cu mangan sunt caracterizate prin
mbuntirea descrcarii de sarcin mare,caracteristici mbuntite de depozitare, i
performana la temperatur sczut.
Dioxizi de mangan sunt folositi la preparea Li2MnO3 ,pentru utilizare n aplicaii baterie- litiu.
Bateriile rencrcabile care conin un electrod LiMn2O4 i o soluie apoas de electrolit au fost
demonstrate a fi o alternativ sigur i eficient la nichel-cadmiu i baterii cu plumb acid.
Mai multe tipuri de dioxid de mangan sintetic sunt produse comercial pentru utilizri specifice
finale.In principiu,dioxid de mangan sintetic poate fi preparat fie pe cale chimic strict (dioxid
de mangan chimic,CMD) sau prin metode electrochimice (mangan electrolitic dioxid,EMD).
Proceduri care conduc la CMD includ oxidarea Mn (II),sruri sau oxizi de mangan inferiori,
reducerea de permanganati,descompunerea termic a mangan (II) nitrat,descompunera /oxidarea
termica a carbonatului de mangan i disproporionare de compusilor de Mn (III).Dioxizii de
mangan obinuti prin reducerea de permanganat alcalini sunt cunoscuti n general ca manganiti.
Ei corespund la MnO2- i ar trebui s fie de fapt considerati ca si combinaii de dioxid de
mangan hidratat i cationi ai metalelor de formare de baz (de exemplu,K2O.4MnO2). Pn la
sfritul anilor 1960,aceste Manganite au fost importante pentru fabricarea de celule uscate,
deoarece acestea sunt foarte activi depolarizanti.Manganitele,n acest scop,au fost produse i
vndute n Europa cu denumiri comerciale precum Manganit i Permanox.
Cu toate acestea,n ultimii ani,au fost depasite n mare msur de dioxid de mangan electrolitic
(EMD) i de alte tipuri de preparate chimice de dioxid de mangan (CMD).
De interes este Manganita hidratata,mai bine cunoscuta sub numele de dioxid de mangan
activ,utilizat n sinteze organice n condiii neapoase,neutre.Dioxid de mangan de acest tip este
n general,preparat din MnSO4 i KMnO4 n condiii strict controlate.Numerose metode sunt
disponibile pentru prepararea de "activ" dioxid de mangan.Multe implica oxidare unei sari de
Mn2 + cu KMnO4,dar NaClO3 sau O3 sunt de asemenea folositi ca oxidani.ntr-o tipica
procedura o soluie de sulfat de mangan (151 g/2.87 L) se adaug sub agitare la o soluie de
permanganat de potasiu (105 g/2 L),iar suspensia rezultat este agitata la 60 C timp de 1 or.
Dup filtrare i splare,precipitatul se usuc la o greutate constant la 60 C.Aceste condiii
conduc la un precipitat MnO2 slab cristalizat dar foarte reactiv in -forma.Este un oxidant
specific a crui utilizri includ dehidrogenarea (de exemplu,preparatul aldehidelor i cetonelor
nesaturate din alcooli nesaturai) i reacii de cuplare.
Trebuie menionata utilizarea n cretere a oxidarii pe baz de catalizatori de dioxid de mangan,
n special pentru reducerea polurii aerului (ndeprtarea volatile organice,distrugere ozonului)
Un alt CMD comercial este un dioxid de mangan de nalt puritate folosit la fabricarea de
ferite (magnei ceramice) si termistori pentru industria electronic.Acest produs (99,5% n
greutate MnO2) este obinut prin descompunerea termic a azotatului de mangan:
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 56
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 57
A doua reacie este o disproporionarea manganului trivalent care duce direct la baterii active
-MnO2.Coprodus este MnSO4,care trebuie s fie separat prin epuizarea cu ap.
Minereul de mangan activat este oarecum mai puin eficace ca depolarizer dect EMD sau CMD
complet,dar este nc produs n Frana,la cteva mii de tone pe an sub numele de Ergogene i
Philodyne.
Dioxid de mangan chimice (CMD).
Mult mai important dect minereurile activate sunt produsele CMD fabricate de Sedema,in
Belgia sub denumirile comerciale Faradiser M (pentru Leclanch'e celulele de magneziu) i
Faradiser WSZ (pentru baterii clorur de zinc).
Compoziiile chimice din cele dou produse sunt practic identice: ca. 90% n greutate MnO2 (n
principal -modificarea),2% n greutate ap,se adaug cantiti mici de oxizi de mangan inferiori.
Urme de impuriti critice (Co, Ni,Cu, Mo) sunt inute sub 0,001% n greutate.Tipurile de M i
WSZ difer n proprieti fizice cum ar fi suprafaa i densitatea.Dimensiunile particulelor tipice
sunt de 80% <44 pm pentru tipul M si 85% <44 pm pentru tipul WSZ.
Primul pas n procesul de producie este reducerea minereului MnO2 la MnO folosind pcur
grea i o temperatur de cca 900 C.Acest MnO este apoi tratat cu acid sulfuric pentru a forma
mangan (II) sulfat.Dup neutralizarea atent cu MnO pentru a precipita grele impuriti metalice,
solidele sunt ndeprtate prin ngroare.
Soluia de MnSO4 este apoi tratat cu carbonat de amoniu (prin adugare simultan de NH3 i
CO2) pentru a precipita mangan (II) carbonat,sulfat de amoniu fiind generat ca un produs
secundar.MnCO3 este separat i uscat-prjit n prezena aerului la aproximativ 320 C pentru a
forma un oxid de mangan cu o compoziia aprox. MnO 1.80-1.85. Oxidarea completa a MnO2 se
realizeaz prin tratare cu NaClO3 n prezena acidului sulfuric.Reaciile de oxidare cheie pot fi
reprezentate:
Sedema a introdus o mbuntire in proces,n curs de extindere a produciei,n care MnO2 este
transformat direct in Mn (NO3)2 prin reacie cu oxizii de azot.
Procedura este similar cu primul pas n sinteza Chemetals de dioxid de mangan de nalt
puritate.Solutia de Mn (NO3) 2 astfel obinut este tratat cu carbonat de amoniu pentru a da
carbonat de mangan (prelucrat ca mai nainte) i azotat de amoniu.
Aceast din urm produs secundar este mai uor comercializat ca ngrmnt dect sulfatul de
mangan obinut anterior.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 58
Dioxid de mangan electolitic(EMD) este cel mai important dintre dioxizii de mangan sintetici,
chiar dac este un produs relativ nou.Practic toatea productia de EMD este utilizata n fabricarea
de celule uscate i de materiale electronice,cum ar fi feritele.
Prepararea electrolitic a MnO2 a fost descoperita n prima jumtate a secolului al 19-lea,dar
caracterul adecvat de produs ca un depolarizer pentru baterii uscate nu a fost recunoscut pn n
1918.Producia comercial a nceput n Japonia i Statele Unite n timpul n 1930.Prin 1952
industria japonez a perfecionat tehnologia lor ntr-o asemenea msur c performana celulelor
uscate realizate cu EMD a fost de aproximativ doua-trei ori mai mare decat cea a celulelor fcut
cu minereu baterie nativ.De atunci industria EMD japoneza i-a meninut rangul de lider mondial
n acest domeniu.
Dioxidul de mangan electrolitic este o pulbere neagr i conine de obicei 91% n greutate MnO2
(mai ales hexagonale -modificare),3-5wt% umiditate, pn la 1,3% n greutate sulfat,<0,02% n
greutate Fe,iar concentraiile reziduale foarte sczute (<0,001% n greutate) de metale,cum ar fi
Pb,Cu,Co i echilibrul const n mare parte din oxizi de mangan inferioare. Adevrata Densitatea
EMD variaz 4.0-4.3 g / cm3, iar densitatea sa robinet 2.2-2.3 g / cm3. Suprafaa BET este de 40
50m2 / g [17] cu o dimensiune a particulei de <74 pm (<200 mesh).
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 59
Celulele electrolitice constau, n general de jgheaburi din otel deschise echipate cu un acid
resistant,electric cptueal ne-conductiv (de exemplu,Hypalon,cauciuc sau ceramic).Anodul se
face din grafit,plumb greu sau titan.Densitate de curent anodic este 70-120 A / m2 la o tensiune
celul de 2.2 - 3.0V. In timpul electrolizei, care are loc la 90-98 C (se folosete un strat de
parafin pentru a minimiza evaporare), concentraia de MnSO4 scade i cea a crete H2SO4.
Randamentele actuale variaz de la 70% n instalaii mari de> 90% din plante moderne. n
practic toate procesele comerciale EMD este depus ca o acoperire solid pe anod.
Electroliza este terminat atunci cnd depozitul EMD este 20-30 mm grosime (care necesit 1420 d).
Produsul este apoi ndeprtat mecanic de la anod,zdrobit, splate n mod repetat cu fierbinte
ap, se usuc, i mcinate la mrimea dorit a particulelor (care depinde de gradul).
produs mcinat este resuspendat Inwater, ajustat la pH 6.5-7.0 cu alcalii, uscat la 85 C la un
coninut de ap rezidual definit, i ambalate.
Producia economic de nalt calitate EMD este relevanta la progresele tehnice n tehnologia din
celula electrolitic (n special electrod).Cu toate acestea, muli productori de EMD folosi n
continuare grafit i anozi de plumb.Principalul dezavantaj al anozilor din grafit const n viaa lor
relativ scurta;anozii de plumb duc la contaminarea nedorita a produsului.Tendina modern este
spre titan,care sunt mecanic i chimic stabil i nu provoac contaminarea produsului.
Una dintre limitrile aparente ale anozi de titan este formarea unui strat pasivizat pe suprafaa
electrodului la densiti de curent> 80 -90 A/m2,dar aceasta problem a fost depit prin
adugarea unui amestec de oxizi de mangan fin mcinat (MnO2,Mn2O3,Mn3O4) la electrolit
Celulele sunt acum operate la densitate de curent 150 A/m2, rezultnd o cretere substanial a
productivitii.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 60
HH-P
91.0 min
2.0 max
0.02 max
0.0005 max
HH-U
91.0 min
2.0 max
0.02 max
0.0005 max
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 61
Pb (%)
PH (%)
- 200 mesh (%)
- 325 mesh (%)
0.0005 max
6-7
80.0 min
0.0005 max
6-7
80.0 min
Packaging:Net 25, 40, and 50 kgs; polyethylene bag and paper bag
EMD Grades for LMO:
Grade
Particle
D10 (m)
D50 (m)
D90 (m)
Mn (%)
S (ppm)
Na (ppm)
Fe (ppm)
Cu (ppm)
Zn (ppm)
Pb (ppm)
LM05
5
2.1
5.1
8.4
60.5
3,600
170
34
<1
<1
<1
LM10
10
3.1
9.7
21.2
60.5
3,400
160
35
<1
<1
<1
LM25
25
9.0
24.0
42.4
60.5
3,500
200
37
<1
<1
<1
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 62
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 63
"Nu exist nlocuitori pentru mangan n cererile sale majore fabricarea de oel,aliaje de
otel,aliaje fara oel,baterii,precum i ngrminte i hran pentru animale. " USGS-USA
Pentru a intelege importanta manganului si a compusilor sai voi face apel la un material de
prezentare al International Manganese Institute (IMnI),autoritate incontestabila in domeniu :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 64
Introducere
Manganul are numeroase aplicaii care au un impact asupra vieii noastre de zi cu zi n calitate de
consumatori,fie c este vorba de obiecte realizate din oel,de baterii portabile,sau de cutii de
buturi din aluminiu.n fiecare caz,manganul joaca un rol vital n mbuntirea proprietilor
aliajelor si compusilor implicate n fiecare aplicaie specific.
O caracteristic esenial a manganului,care nu este larg apreciat,este rolul su ca un element
esenial n meninerea sntii umane.Niveluri de aport alimentar de zi cu zi recomandate au
fost stabilite de ctre autoritile de reglementare din SUA ntr-un efort de a asigura meninerea
sntaii in stare bun.
Rolul exact al mangan nu este complet neles,dar au fost identificate reacii celulare complexe
care implic metalo-enzime.Oamenii s-au bine dezvoltat mecanisme de control homeostatice
prin care nivelurile de mangan sunt reglementate pentru a le menine n limitele dorite.
Cercetarile medicale n condiii care decurg dintr-un exces sau deficit de mangan ale corpului se
efectueaz ntr-un numr de instituii.
Pentru a vizualiza cele mai recente studii de cercetare privind efectele Mn asupra sntii umane,accesai
Programul Cercetare de Sntate mangan site-ul (MHRP): http://www.manganese-health.org/
Page 65
si, JG Gahn.La nceputul secolului al 19-lea, oamenii de stiinta atat britanici i francezi, avnd
n vedere utilizarea de mangan n oelului, lucrau cu brevete acordate in Marea Britanie in 1799
si 1808.In 1816, un cercetator german a observat c mangan creste duritatea in fier,fr a reduce
maleabilitatea sau duritatea acesteia.
n 1826,n Germania,Prieger a produs un Feromangan coninnd 80% mangan ntr-un creuzet.
JM Heath a produs mangan metalic n Anglia n 1840. Anul urmtor,Pourcel a nceput producia
de font oglind la scar industrial,o font care conin un procent ridicat de mangan,iar n 1875
a nceput producia comercial de Feromangan cu un mangan de 65% in coninut.Progresul
major n utilizarea de mangan a avut loc n 1860.La acea vreme,Sir Henry Bessemer a ncercat s
dezvolte procesul de productie,care poarte numele su.Dar el a avut dificulti cu un exces de
oxigen rezidual i sulf n oel.Problemele au fost depite datorit efectul benefic al manganului,
descris ntr-un brevet acordat lui Robert Mushet n 1856.Mushet a propus adugarea in font
oglind att mangan i de carbon i scoaterea oxigenului.Aceast procedur a fcut procesul
Bessemer posibil i a deschis calea pentru industria siderurgic modern.Zece ani mai trziu,n
1866,Sir William Siemens a brevetat utilizarea de fero-mangan n fabricarea oelului,astfel nct
s controleze nivelurile de fosfor i sulf.
Rezerve
Manganul este elementul pe locul al doisprezecelea n crusta pmnturi. Cu toate acestea, numai
rar s-a gsit n concentraii suficient de mari pentru a forma un depozit de minereu de mangan.
Printre aproximativ 300 de minerale care conin mangan, doar o duzin sunt de importan
miniera.Rezervele estimate actuale de mangan lume,inclusiv minereul srac,ajung la cteva
miliarde de tone.Dar numai minereurile de grad nalt (definite ca avnd mai mult de 44%
coninut de Mn) sunt considerate rezervele, fiind n jur de 680 de milioane de tone de minereu,
situate n principal n emisfera sudic,Australia, Brazilia,Gabon i Africa de Sud,furnizand peste
90% din piaa internaional.Ghana i India,furnizori mari din trecut,exportataacum doar cantiti
limitate de minereu srac sau mediu.Minereul extras din Mexic este n mare parte pentru uz
intern.
CSI,care,dup cum URSS a fost cel mai mare furnizor de minereu de mangan de la nceputul
secolului,este acum cu rezerve reduse de minereu de grad nalt ,care trebuiesc modernizate
pentru uz comercial.Doar un numr limitat din aceste rezerve este exportat.Depozitele de
minereu de mangan sunt distribuite pe scar larg n China,dar nu exist nici un minereu de grad
nalt,nici rezerve importante,iar minele sunt n general situate departe de industriile utilizatorilor
finali.n consecin,China import minereu de calitate superioar pentru a se integra cu
materialul intern.
Exist,de asemenea,rezerve mari de mangan de la etajele adnci ale oceanului sub form de
noduli polimetalici.Estimrile cantitative variaz considerabil,n funcie de metoda de evaluare
utilizat.Nodulii conine,n medie, de 25% Mn (component principal) i se afl n straturi subiri,
la o adncime de aproximativ 5.000 de metri.Recuperarea va fi dificil i foarte scumpa.n timpul
anilor 1970 i nceputul anilor '80,acesti noduli au fost de mare interes datorita coninutului de
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 66
nichel i cupru (fiecare constituind aproximativ 1%).Ele sunt acum privite ca resurse potenial
valoroase pentru viitorul pe termen lung.
Producere
Producia total mondial de aliaje de mangan a ajuns la 17,7 milioane de tone metrice (MT) n
2011,n cretere pentru a satisface cererea de oel.Producia de oel brut global a ajuns la un alt
record n cursul anului,de peste 1,5 miliarde de mt,pentru prima dat.China a continuat s fie cea
mai mare ar din lume productoare de aliaj Mn.IMnI estimeaz c producia de aliaje a depit
10 milioane tone n 2011,reprezentnd aproape 58% din producia global.Datorit economiei
globale nesigur i ncetinirea n 2011,nivelurile de stoc i ratele de producie au fost bine
controlate.
Producia global de silico-mangan (SiMn) n 2011 a fost de 11,8 milioane tone, depind cu
mult producerii combinate fero-mangan (HC FeMn)-continutde ridicat de carbon i feromangan
rafinat (Ref FeMn).Producia HC FeMn a fost de 4,4 milioane tone i Ref FeMn a fost de 1,6
milioane tone.SiMn este frecvent utilizat n producia de produse lungi din oel,componente
critice n industria construciilor.Continuarea rapida a investiiilor n infrastructur i n noi
bunuri urbane realizate n rile n curs de dezvoltare,cum ar fi India i China,continu s
alimenteze o mai mare utilizare a produselor lungi.
Producie mangan i aliaje de mangan
Cu excepia Japoniei,caz n care industria de otel dezvoltata n urm cu aproximativ zece ani
utilizeaza direct minereurile de mangan,cele mai multe minereului de mangan utilizate de
industria siderurgic sunt transformate n forme de aliaje metalice adecvate.
Metalurgia manganului este foarte similara cu siderurgia fierului,cu excepia faptului c o
temperatura este mai mare (peste 1200 C) pentru reducerea oxidului de mangan. Standard (sau
continut ridicat de carbon) feromangan,este pentru mangan ceea ce fonta este pentru fier,un aliaj
foarte frecvent utilizat.Acesta conine mai mult de 76% mangan i aproximativ 7% carbon, i
poate fi produs fie in furnal sau n cuptorul electric.Nivel mondial de productie a fost de
aproximativ 3,3 milioane tone n 2009.
Un alt aliaj de mare tonaj este silico-mangan,care a fost produs pentru prima dat la nceputul
secolului 20,cnd cuptoare de carbur de calciu au fost reconvertite pentru a produce feroaliaje.
Etalonul conine 14-16% Si, 65-68% Mn,cu circa 2% carbon.Nivelurile de sunt carbon mai mici
cnd se mrete coninutul de siliciu.Clasele speciale cu pn la 30% Si sunt produse pentru a fi
utilizate la fabricarea oelului inoxidabil.Producia mondial de SiMn a fost de aproximativ de
7,3 milioane tone n 2009.
Industria oelului impune,de asemenea aliaje de mangan,cu mai puin carbon dect cele cuprinse
n feromangan standard.Pentru o lung perioad de timp aceste aliaje de feromangan,mediucarbon i scazut-carbon [medium-carbon and low-carbon ferromanganese] au fost ambele
produse printr-un procedeu silicothermic care implic reacia silicomanganului i minereului de
mangan,acesta din urm fiind redus la aproape-MnO la nclzire.n prezent,clasele de carbon
mediu (1% pn la 1,5% carbon) sunt produse fie n oala de turnare sau n convertizor.Pentru un
grad mai sczut de carbon,silico-manganul trebuie nc folosit n multe cazuri.Peste 1,0 milioane
de tone au fost produse n 2009 (din ambele clasele).
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 67
Manganeziu metalic a fost produs pentru prima dat printr- un proces aluminotermic n 1898.
Printre producia comercial a avut loc n secolul al 20-lea.
Dezvoltarea manganului electrolitic a nceput pe o scar de pilot n 1940 i prima centru
comercial de dimensiuni fost construit paisprezece ani mai trziu,n Statele Unite ale Americii.
Manganul este produs prin electroliza unei soluii de sulfat i vndute ca fulgi (depozitele
catodice detaate) sau sub form de pulbere.
n 1966,manganul electrotermic,cu o puritate ntre 93-98% Mn, a fost produs pentru prima dat
pe o scar comercial n Frana.Procedeul utilizeaz silicomangan cu un continut mare de siliciu
pentru a se obine un nivel extrem de sczut de carbon.
Aproximativ 1,2 milioane de tone de metal mangan electrolitic a fost produs n anul 2009,China
cu peste 95% din producie.
Aplicaii
Industriale i metalurgice:
Manganul i producia de oel
Oelul este,n principiu un aliaj de fier i carbon,constnd dintr-o faz de fier i carburi de fier.
Oelul brut produs din fier conine o cantitate nedorit de oxigen,iar unele de sulf.Manganul
joaca un rol cheie din cauza a dou proprieti importante: capacitatea sa de a se combina cu
sulful i capacitatea sa de dezoxidant puternic.Atunci cnd nu exist suficient mangan,sulful se
combina cu fierul pentru a forma o sulfur cu un punct de topire d sczut, care se topete la
temperaturile ridicate de rulare,provocnd la suprafa un fenomen de cracare cunoscut sub
numele de "scurtime fierbinte".Procesele de desulfurare au redus nevoia de mangan n acest sens.
Aproximativ 30% din manganul utilizat astzi este nc folosit pentru proprietile sale de
desulfurat i dezoxidant.
Celelelte 70% de manganul sunt utilizate doar ca un element de aliere.Aceste utilizri de aliere
depind de proprietile dorite ale oelului.Oelul,aa cum sa observat,conine fier i carbon.La
temperatura camerei,fierul cristalizeaz ntr-o structur cubic corp-centrat,numita alfa-fier
(ferit).La o temperatur ridicat (peste 910 grade C),structura este transformat ntr-o form
cubic cu fee centrate,care este numita gamma-fier (austenit).Cnd oelul este rcit ncet, C
solubil n austenita,precipit ca si carbur de fier numita cementita,transformand austenita n
ferit i se precipita mpreun ntr-o structur lamelar caracteristic cunoscut ca perlit.
Manganul joaca un rol important deoarece scade temperatura la care austenita se transform n
ferit,evitndu-se astfel precipitarea cementitei la limitele granulelor de ferit i prin rafinare
rezultand structuri de perlita.Puterea i tenacitatea oelului depind,n primul rnd,de dimensiunea
granulei i de fracia de volum de perlit coninuta. Elemente de aliere,inclusiv mangan,
contribuie la rigidizarea feritei,dar acest efect este limitat n comparaie cu cel de carbon,azot,
fosfor i chiar siliciu. Cnd procesul de rcire este accelerat de clire, transforma austenita n
structuri cu rezisten ridicat,cum ar fi bainit i martensit.
Manganul mbuntete rspunsul oelului pentru clire prin efectul su asupra temperaturii de
transformare.Manganul este,de asemenea,un formator de carbur de slab.Ambele proprieti sunt
avantajoase n oeluri tratate termic specificate de inginerii mecanici.O alt proprietate
important a manganului este capacitatea sa de a stabiliza austenita n oel,la fel ca nichelul.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 68
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 69
Page 70
asemenea utilizat n aliaje de magneziu cu aceeai gam de coninut,cu singura excepie a unui
aliaj cu 1,5% Mn.
Manganul poate fi,de asemenea,adugat la aur,argint,bismut,etc.,pentru a da aliaje care sunt
utilizate pentru aplicaii specifice,n general legate de industria electronic.Cantitile implicate
sunt foarte mici.
Utilizari non metalurgice :
Baterii
Cea mai important aplicaie non-metalurgic de mangan este sub form de dioxid de mangan,
care este folosit ca un depolarizer n baterii de celule uscate.Consumul de celule uscate din lume
depete 20 de miliarde de uniti pe an.Funcia de mangan n baterii este simpl.In celule
bateriei,anodul i catodul sunt n esen umede.n timpul de descrcare de gestiune,hidrogenul
generaza la unul dintre electrozi straturilor urm de film de gaz,prevenind orice umectare mai
departe,deci tie generarea energiei electrice.Rolul dioxidul de mangan este de a oxida
hidrogenul i de a forma apa.Rata la care se ntmpl acest lucru depinde de reactivitatea
dioxidului.
Celula Leclanch,care ncorporeaz acest proces,a fost dezvoltat pentru prima dat n 1868.
Astzi zincul poatefi folosit ca anod,iar catodul este o tij realizat dintr-un amestec de negru de
fum de acetilen nconjurat de dioxid de mangan O past de clorur de amoniu i zinc este
utilizat pentru electrolit.Dioxidul de mangan,aa cum sa observat,acioneaz ca depolarizer.In
celula alcalin de zinc MnO2,care a fost introdus pe pia n 1950,catodul (MnO2/C) este presat
pe peretele interior al unui container de oel,iar anodul este realizat din pulbere de zinc.Hidroxid
de potasiu servete ca electrolit.Acest tip de celul are o foarte sczut ezisten i impedan,
oferind n anumite condiii de via mai mare serviciu dect celula standard.Un alt celular utilizat
n scopuri specifice este celula de dioxid de clorur de magneziu-mangan dezvoltat pentru
aplicaii militare.
Dioxizii de mangan (NMD),care exist n natur,pot fi utilizati n celule standard.Clasele
mbuntite de dioxid de mangan necesare n celule de nalt performan sunt obinute prin
sintez.Produsele sunt numite dup procesele utilizate.EMD,sau dioxid de mangan electrochimic
se face prin electroliza;CMD, sau dioxid de mangan chimic,este produs printr-un proces chimic
pur.Productia combinata de ambele tipuri de sintez este de aproximativ 300 de mii de tone pe
an, i este n cretere rapid.
Principalele ri productoare din MnO2 natural sunt Gabon,Ghana, Brazilia,China,Mexic si
India.Aceste minereuri "baterie grad naturale" sunt mcinate ntr-o pulbere fin nainte de a fi
utilizate direct n amestecul catod. Piata de dioxid de mangan natural este de aproximativ 180 200 mii tone pe an,dar foarte puine minereuri au proprieti necesare pentru fabricarea de
celule uscate
Chimicale
Permanganat de potasiu este unul dintre cele mai cunoscute produse de mangan.Este un agent de
oxidare puternic,cu proprieti bactericide i algicidal,care i permit s fie utilizat n purificarea
apei potabile i tratarea apelor uzate.De asemenea,este utilizat pentru controlul mirosului,
inclusiv dezodorizat al deversrilor de la fabrici de vopsea,instalaiile de prelucrare a petelui,
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 71
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 72
Page 73
Singura boala este MANGANISMUL.Am sa preiau extrase mai largi deoarece este posibil ca cei care au
lucrat o perioada mai mare in activitati de mangan (preparare,chimizare) sa fie interesati de urmarile sale.
The Institute of Environment and Health (IEH) - Cranfield University UK, Program : Overview of
Page 74
Ci de expunere
Pentru majoritatea populaiei,cerinele eseniale ale aportului de mangan vor fi ndeplinite de
ctre dieta lor,dei deficienele pot s apar n anumite circumstane.Pentru cei expusi
profesional,expunerea la mangan va varia n diferite medii de lucru n care pot fi utilizati
manganul i compuii si anorganici.Acestea au fost folosite n industria sticlei i ceramicii,
pentru colorani i pigmeni,alimente i suplimente de sol (Gerber,Lonard & Hantson,2002), dar
este bine raportat c sursa primar de inducere de intoxicaie de mangan la om,este prin
intermediul expunerii profesionale la mineri,topitorii,sudori i angajaii la baterii cu celule uscate
(Bowler et al,2006;Chandra i colab.,1981;Myers i colab.,2003).Poate s apar alte forme de
introducere n sistemul uman prin dieta,apa si lapte (sugari;Erikson et al,2007).
Degenerare neuronal
Neurotoxicitatea Glutamatului i GABA
Manganul poate sa afecteze neurotransmitorul care implic calea de semnalizare a glutamatului
i GABA (acidul butiric _-amino),mai ales la nivelul creierului.Manganul poate sa faciliteze
eliberarea de cantiti excesive de glutamat n spaiul extracelular (Fitsanakis et al., 2006),care ar
putea duce la procese degenerative prelungite (Danbolt,2001).Excesul de glutamat este
ndeprtat de astrocite,n principal de glutamat: aspartat transporter (GLAST).Efectele expunerii
la mangan sunt considerate a implica o cretere mare i eliberarea de glutamat n spatiul
extracelular,inhibarea sau reducerea capacitii de astrocite pentru a elimina orice exces de
glutamat din acest spaiu,precum i inhibarea activitatii mitocondriale,rezultnd n creterea
produciei ROS.GABA este principalul neurotransmitor n creier,a cror producie este direct
legat de reglarea glutamatului.Astrocitele scot glutamatul din fanta sinaptic.Glutamatul este
convertit la glutamin i apoi eliberat napoi n neuroni.Re-conversia glutamin la glutamat are
loc n neuronii la fel ca i conversia glutamin la GABA.
Page 75
Figura 2 prezint cele dou stari de valen diferite ale manganului supuse ciclului redox
formnd radicali intermediari.Toxicitatea manganului s-a sugerat s se refere la formarea
cationului trivalent,care conine patru-d orbital electroni nepereche,care sunt termodinamic
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 76
instabil n comparaie cu trei electroni pereche mai favorabil prezenti n stare bivalent
cationica.Producia de ROS din insuficien mitocondriala a fost explicat mai sus,dar ROS pot fi
generate i din oxidarea dopaminei n prezena de cupru (Cu (II)),aa cum se propune n figura 3.
Mecanismul propus de mai sus ilustreaz modul n care poate avea loc deteriorarea ADN-ului
prin oxidarea DA.Ea se bazeaz pe prezena de mangan i de cupru pentru a forma intermediarul
radical care iniiaz moartea celular.Dovezi i posibilele teorii ale defectelor celulare care apar
de la intoxicaia de mangan au fost prezentate aici i este esenial s se ia n considerare efectele
care sunt vzute pe creier,la transportul de mangan n sistemul nervos central.
MANGANESE COMPOUNDS - National Library of Medicine
Emergency Medical Treatment:
The following Overview, *** MANGANESE ***, is relevant for this HSDB record chemical.
Life Support: This overview assumes that basic life support measures have been instituted
toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/a?...
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 77
Efecte clinice:
0.2.1 Expunere-rezumat
0.2.1.1 Expunerea acut
A) Utilizari: Mangan se gaseste in roc,sol,ap, iar food.Metallic mangan este folosit pentru a se
intareasca si prevenirea coroziunii i ruginirea de oel.Este de asemenea folosit n vopsele negre
i conduce la decolorarea sticlei.Dioxid de mangan este utilizat n baterii uscate ca un
depolarizer.Permanganat de potasiu este acoperit ntr-o gestiune separat.
B) Farmacologie: Manganul este un nutrient esenial i este un cofactor pentru multe sisteme
enzimatice biologice.
C) Toxicologie: depunere de mangan intreaga creier poate duce la neurotoxicitate. Mangan n
primul rnd depozitele n ganglionii bazali.Toxicitate sever este caracterizat de un sindrom
Parkinson-like.
D) Epidemiologie: toxicitate de la ingestie acut sau inhalare acut de mangan este rar. Inhalare
cronic timp de muli ani, de obicei, de la expunerea profesional, poate duce la toxicitate
mangan. Toxicitatea cronic mangan este extrem de rar n lumea dezvoltat, datorit
reglementrilor la locul de munc. Toxicitate mangan a fost rareori raportat la persoanele
injectabile methcathinone care a fost sintetizate prin combinarea pseudoephedri
E) Expunere / cu otravire
1) SUPRADOZ: Micul sunt disponibile date referitoare la efectele clinice de supradozaj. Cele
mai toxicitate se datoreaz expunerii cronice la locul de munc.
2) uoar pn la moderat TOXICITATE: neurotoxicitate este manifestarea principal a
toxicitii mangan. Pacienii pot dezvolta dureri de cap, ameeli, pierderi de memorie,
instabilitate emoional, hiperreflexie, iar un tremor uoar. Expuneri inhalatorii exces cronice
pot duce la inflamarea pulmonar i boal ulterior cailor respiratorii reactive. Febr fumului de
metal a fost raportat cu inhalare mangan. Manganul este slab absorbit dermic i nu se ateapt
toxicitate sistemic din aceast rut. Expunerile pielii poate duce la o iritare cutanat i dermatita
de contact.
3) SEVERE toxicitate acut (ingestie): Poate produce modificri psihice stare,vrsturi,diaree,
deshidratare, hipotensiune arterial,hepatic acut i insuficien renal,acidoz metabolic,
insuficien multiorganic sistem i de moarte.
4) TOXICITATE cronic sever: Mangan poate conduce la neurotoxicitate care seamn boala
Parkinson.Aceti pacieni pot avea bradikinezie,tremor de repaus,tulburri psihiatrice i
amestecare mers.
Neurotoxicitate de mangan a fost demonstrat pentru a trece 10 ani dup ncetarea expunerii.
"Manganul nebunie",se caracterizeaz prin viciu,anxietate,agresivitate i pleurit i/sau
pneumonie severa sau fatala,au fost raportate in randul lucratorilor de mangan.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 78
Page 79
absorbia mangan semnificativ. ndeprtarea pacientului de la expunerea este cea mai important
aciune pentru furnizorii de prehospital.
Se spal expuneri dermice cu ap i spun pentru a ndeprta orice mangan reziduale,ct mai
curnd posibil.
2) spitalul : Nu sunt indicate msuri de decontaminare gastro-intestinale. Pacienii cu expunere
cutanat trebuie s fie decontaminate cu ap i spun.
D) gestionare a cailor respiratorii
1) Expunerea de mangan nu este de ateptat s provoace cilor respiratorii compromise.Chronic
exces de expunere prin inhalare poate duce la inflamarea pulmonar i gestionarea
fibrosis.Airway pot fi indicate pentru exacerbri hipoxice acute ale bolii pulmonare cronice.
E) ANTIDOT
1) 20% disodic de calciu de acid etilendiaminotetraacetic (Ca-EDTA), 1 g zilnic timp de 3 zile a
fost folosit pentru a reduce povara corp de mangan n toxicitate acut mangan. Cu toate acestea,
acest tratament nu a fost demonstrat de imbunatatire a simptomelor neurologice la majoritatea
pacientilor.Para-aminosalicilic de sodiu Acid a fost asociat cu o ameliorare a funciei neurologice
la un numr mic de pacieni cu toxicitate mangan cronic, dar nu au existat studii controlate.
F) ENHANCED procedura de eliminare
1) hemodializa i hemoperfuzia nu au fost studiate, dar ar putea fi util n cazul n care acestea pot
fi efectuate imediat dup o expunere mare, acut. Eliminare consolidat nu este de ateptat s fie
benefic pentru expunerile de mangan cronice.
G) PACIENT DISPOZITIE
1) HOME CRITERII: Majoritatea expunerilor mangan pot fi gestionate la domiciliu. Expuneri
ale pielii pot fi gestionate la domiciliu cu msuri de decontaminare. single acut expunerile
inhalatorii fr simptome pulmonare pot fi gestionate la domiciliu.
2) CRITERII OBSERVATII: Pacienii cu ingestions acute trebuie s fie respectate pn la trecut
simptome gastro-intestinale. Pacienii cu simptome pulmonare ar trebui s fie
observat timp de 6 ore i se evalueaz pneumonit inhalare.
3) Criteriile de admitere: Foarte putini pacienti cu expuneri de mangan necesita admitere
deoarece progresia este aproape ntotdeauna subacut din cauza expunerii cronice.
4) CONSULT CRITERII: Un neurolog trebuie consultat pentru simptome neuromusculare
severe sau constatri neuroimagistice asociate.
H) CAPCANE
1) Recurgerea la analize de snge, mai degrab dect neuroimagistice la pacienii simptomatici
cu expunere mangan poate duce la eecul de a diagnostica manganismul. Imposibilitatea de a lua
n considerare alte cauze ale simptomelor extrapiramidale.
I) toxicocinetica
1) sruri de mangan sunt slab absorbite din tractul gastro-intestinal.Dup intravenoas
administrare, de njumtire n ser este mai mic de 2 ore.
Eliminarea ntregului corp de mangan este considerabil mai lung, de ordinul de sptmni sau
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 80
luni. Mai mult de 95% din eliminarea mangan este prin excreie biliar, astfel pre-existente boli
hepatice poate obtine o durata mai mare de expunere la metal.
J) DIAGNOSTIC DIFERENTIAL
1) Antipsihotice poate duce la simptome extrapiramidale care seamn neurotoxicitate mangan.
Alte toxine ganglionilor bazali, cum ar fi monoxidul de carbon i (1-metil-4-fenil-1,2,3,6tetrahidropiridin (MPTP) trebuie s fie luate n considerare. Plumb-induse de neurotoxicitate
trebuie luat n considerare. Alte iritanti pulmonare, cum ar fi zincul i nichelul, trebuie luat n
considerare. Diagnostice medicale, cum ar ca boala Parkinson i sarcoidoza se poate obtine
aceleasi efecte clinice.
0.4.3 prin inhalare
A) Inhalarea este calea predominant de expunere.
Scoaterea pacientul de expunere / locul de munc este cel mai important factor n limitarea
sechele mai departe.
Bronhodilatatoarele i terapie cu oxigen ar trebui s fie puse la pacienii cu bronhospasm sau
pneumonie acut.
Terapiile anti-inflamatorii, cum ar fi corticosteroizii pot fi date pentru exacerbarea bolii
pulmonare inflamatorii cronice.
0.4.4 Expunerea ochilor
A) irigaii cu lichid izotonic 1-2 L ar trebui s fie efectuate pentru a elimina resturile i normaliza
pH-ul.
0.4.5 Expunerea pielii
1) Decontaminarea cu ap i spun este pilonul de tratament a expunerilor dermice.
Gama de toxicitate:
A) TOXICITATE: Agenia Statelor Unite pentru Protecia Mediului (EPA) recomand s nu mai
puin de 0,05 ppm n apa de but i SUA ocupaionale Sntate i Securitate Administraia
(OSHA) recomanda un 8 ore timp mediu ponderat de nu mai puin de 0,2 mg / m (3) pentru
pulberi n suspensie. Pentru expunerea la fumul de mangan, Institutul National pentru Securitate
si Sanatate (NIOSH) recomanda o de 8 ore timp mediu ponderat de nu mai mult de 1 mg / m (3),
o limit de expunere pe termen scurt de 3 mg / m (3) i consider c 500 mg / m (3) imediat
periculoase pentru viaa i sntatea.
B) Un brbat a dezvoltat letargie, dureri abdominale difuze, vrsturi i diaree abundente dup
ingerarea sare amar (3 linguri cu 3 pahare de ap) coninnd sulfat de mangan hidratat n loc de
sulfat de magneziu heptahidrat. Mai trziu El a dezvoltat insuficienta hepatica fulminanta
cu coagulopatie, insuficien renal acut, detres respiratorie acut, disfuncie miocardic, i oc
cu acidoz lactic i a murit 72 de ore dup debutul simptomelor.
C) Un brbat a dezvoltat insuficien renal acut, dureri abdominale, i methemoglobinemie
uoar dup ingerarea 700 ml de ngrmnt care conine mangan (155 mg de mangan). el
recuperate n urma tratament de susinere.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 81
Page 82
ICSC: 0290
TYPES OF
HAZARD /
EXPOSURE
FIRE
Formula: MnSO4.H2O
Molecular mass: 169.0
ACUTE HAZARDS /
SYMPTOMS
PREVENTION
FIRST AID /
FIRE FIGHTING
In case of fire in the
surroundings, use appropriate
extinguishing media.
EXPLOSION
PREVENT
DISPERSION OF
DUST!
EXPOSURE
Inhalation
Protective gloves.
Skin
Redness.
Wear safety
spectacles or eye
protection in
combination with
breathing protection
if powder.
Sore throat.
Rinse mouth.
Eyes
Ingestion
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 83
SPILLAGE DISPOSAL
EC Classification
UN Classification
GHS Classification
EMERGENCY RESPONSE
SAFE STORAGE
Dry.
IMPORTANT DATA
Physical State; Appearance
PINK HYGROSCOPIC CRYSTALS.
Routes of exposure
The substance can be absorbed into the body by
inhalation of its aerosol and by ingestion.
Physical dangers
Inhalation risk
Evaporation at 20C is negligible; a harmful
concentration of airborne particles can, however, be
reached quickly when dispersed, especially if
powdered.
Chemical dangers
Decomposes on heating. This produces sulfur
oxides and manganese oxides.
Occupational exposure limits
TLV (as Mn): 0.2mg/m as TWA; (ACGIH 2006).
MAK (inhalable fraction): 0.5 mg/m; Pregnancy
risk group: C; (DFG 2005).
PHYSICAL PROPERTIES
ENVIRONMENTAL DATA
NOTES
Card has been partially updated in October 2006.See section Effects of Long-Term Exposure.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 84
IPCS
International
Programme on
Chemical Safety
LEGAL NOTICE
Neither the EC nor the IPCS nor any person acting on behalf of the EC or the IPCS is responsible for the use which
might be made of this information.
Registrants /
Suppliers - ACTIVE
Adress
Country
01-2119456624-35-0001
AGRIA SA
Assenovgradsko shosse -,
4009, Plovdiv
Bulgaria
01-2119456624-35-0002
ALTICHEM
France
01-2119456624-35-0000
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 85
01-2119456624-35-0003
Amik Italia
Italy
01-2119456624-35-0004
United Kingdom
01-2119456624-35-0005
Belgium
01-2119456624-35-0006
Erachem Comilog SA
Belgium
01-2119456624-35-0007
FERTINAGRO
NUTRIENTES, S.L.
Spain
01-2119456624-35-0007
Norkem BV
Netherlands
01-2119456624-35-009
Norkem Limited
United Kingdom
01-2119456624-35-0010
REACH COMPLIANCE
SERVICES LIMITED
Ireland
01-2119456624-35-0011
REACHLaw Ltd
Finland
01-2119456624-35-0012
UK Nutrition Ltd
United Kingdom
01-2119456624-35-0013
Valagro S.p.A
Italy
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 86
Tabelul arat c trei din cele patru forme au fost pre-nregistrate conform REACH.De la ECHA
site-ul instrument de diseminare (ECHA,2014), se pare c formele anhidru i monohidrat au fost
nregistrate mpreun (sub CAS 7785-87-7).
Dintre celelalte forme hidratate,tetrahidraul pare s fie utilizat n scop comercial,dup cum reiese
din 81 auto-clasificri,dar nu este nregistrat nc.
Cu toate acestea,dialogul cu REACH Mangan Consoriu arat c toate formele hidratate de
sulfat de mangan (II) sunt considerate acoperite de nregistrarea sulfatului anhidru de mangan
(II), ca hidraii unei substane formate prin asocierea cu apa.Aceste forme sunt considerate
exceptate de la obligaia de nregistrare n conformitate cu articolul 2 alineatul (7) litera (b) i n
anexa V cu condiia ca substana a fost nregistrat folosirea acestui scutire (Harlow, 2014).
Numr de nregistrare REACH: 01-2119456624-35-000
Numrul CAS: 7785-87-7
- Chemical Abstracts Services- chemical identification numbers
Numrul EINECS: 232-089-9 - European Inventory of Existing Commercial Substances number
Aceast informaie nu este foarte clar prezentata i se cauta opiunile disponibile pe Site-ul ECHA,probabil din
cauza diferiilor actori,care au aplicat diferite abordri n preregistration
2.= REACH Regulation (EC) No. 1907/2006 of the European Parliament and of the Council
concerning the Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals
The REACH Mn consortium a intrat n vigoare de la 1 ianuarie 2008, cu membrii si au un
interes comun n care ndeplinesc cerinele prevzute de Regulamentul REACH.Consortiul este
deschis oricrei entiti eligibile,indiferent dac sunt sau nu sediul n UE,n scopul de a partaja
resursele umane i financiare implicate n respectarea prezentului regulament i s dezvolte i s
colecteze, n timp util i eficient,seturile de informaii necesare pentru nregistrare.
REACH - Consoriul Manganului- o organizaie voluntar,cu unicul scop de a sprijini membrii
si n lucru n comun pentru a se conforma obligaiilor REACH n timp util i eficient :
Institutul Internaional de Mangan (IMnI),17 rue Duphot, 75001 Paris, Frana
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 87
O scrisoare de acces pentru referire Letter of Access for Referral (LoA) la dosarul principal
este disponibila pentru toi solicitanii poteniali care nu aleg s se alture REACH ConsortiumMn. Substanele pe baz de Mn,pentru care o LoA este disponibila sunt indicate n tabelul de mai jos:
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 88
Substance name
Manganese
Manganese oxide*
Manganese dioxide
Trimanganese tetraoxide*
Manganese carbonate*
Manganese sulphate*
Manganese dinitrate*
Slags, FeMn-manufacturing
Slags, SiMn-manufacturing
Manganese ores, reduced
Manganese dichloride*
Manganese sulphide
EINECS
CAS
231-105-1
215-695-8
215-202-6
215-266-5
209-942-9
232-089-9
233-828-8
273-728-1
273-733-9
273-748-0
231-869-6
242-599-3
7439-96-5
1344-43-0
1313-13-9
1317-35-7
598-62-9
7785-87-7
10377-66-9
69012-28-8
69012-33-5
69012-49-3
7773-01-5
18820-29-6
* for these specific substances, joint-registrants will need to agree to the terms of the LR Agreement issued by
Erachem Comilog SA before the LoA is provided
Page 89
CLP Regulation (EC) No 1272/2008 of the European Parliament and of the Council of
December 2008 on classification, labelling and packaging of substances and mixtures
Substance: Manganese sulphate
Other names: Mangan sulfat, sulfato de manganeso, sulfate de manganse
EINECS: 232-089-9
CAS: 7785-87-7
Page 90
Numere CAS i EINECS pentru mangan i anumii compui de mangan utilizati n mod
obinuit
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 91
Chemical identity of manganese and its compounds Adapted from ATSDR (2000)- Agency for Toxic
Substances and Disease Registry USA
* H and R phrases are used for classified compounds according to CLP and DSD respectively. H and R phrases are normally
supported by Precautionary statements (P) and safety phrases (S) according to CLP and DSD respectively.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 92
Deorece multe dintre datele si procedurile pentru compusi de mangan sunt contradictorii,in
literatura de specialitate,consider veridic un document elaborat recent de catre Agentia de
Protectia Mediului din Danemarca (EPA Denmark),de referinta in UE,pe care il voi folosi ca
baza in motivarile si argumentatiile din acest studiu (parte a unei documentatii tehnice pentru
compusii chimici ai manganului)
A se vedea si studiile :
Istoria tehnica a Uzinei de Saruri Iacobeni-Vatra Dornei
Istoria mineritului in Bucovina
Se poate accesa si :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 93
Principalul motiv pentru includerea mangan (II) sulfat n LOUS este faptul c substana este
clasificat ca pericol de efecte grave asupra sntii la expunere prelungit:"Xn, R48", n
conformitate cu directiva substanelor periculoase (67/548).Clasificarea completa n conformitate
cu directiva substane periculoase (67/548) este Xn;R48/20/22 N;R51-53 i conform
regulamentului CLP (1272/2008):STOT RE 2; H373 Aquatic Chronic 2; H411.
Concluzii i rezumat
Substana
Sulfat de mangan (II) sulfat - MnSO4 - este un compus anorganic care apare sub form de
cristale albe,in forma de substanta anhidruEa este adesea furnizata ca monohidrat - MnSO4
(H2O).Mai puin frecventi hidrai sunt tetra- i pentahidrati.Hidraii apar sub forma solida de
culoare roz pal.
REACH Mangan Consoriu afirm c toate formele hidratate de mangan (II) sulfat sunt
considerate acoperite de nregistrarea sulfatului de mangan (II) anhidru si ca hidraii unei
substane formata prin asocierea cu apa sunt scutiti de obligaia de nregistrare n conformitate
cu articolul 2 alineatul (7) litera (b) n anexa V,cu condiia ca acestia au fost nregistrati cu
ajutorul acestei scutiri.
Prin urmare,atunci cnd "mangan (II) sulfat" fr alte precizri este utilizat n acest raport,el
implicit se refer la toate formele (anhidre i hidratate).
Manganul este un element esenial pentru nutriie.Sulfatul de mangan (II) este una dintre
substanele permise pentru furnizarea de mangan ca mineral/micronutrieni la animale,plante i
oameni i,respectiv,principalele aplicaii ale mangan (II) sulfat sunt n ngrminte i n
produsele alimentare/hrana pentru animale.
Cadrul de reglementare
Sulfatul de mangan (II) este reglementat ca micronutrient n raport cu ngrmintele,furaje
(inclusiv ca un nutrient animal n producia ecologic) i n zona produselor alimentare.Acesta
din urm include utilizarea de mangan (II) sulfat ca un mineral general,n produsele alimentare
pentru scopuri medicale specifice,n formulele de nceput i alte alimente specifice pentru sugari.
Sulfatul de mangan (II) de asemenea,a fost iniial notificat ca substan activ pentru utilizare n
produse biocide.Cu toate acestea,nu mai este acceptat ca substan activ.
O serie de legislaii pentru controlul emisiilor/concentraie de mangan este n vigoare,inclusiv
dispoziiile pentru aer i ap.Acestea sunt relevante n acest context ca sulfatul de mangan (II)
poate determina emisiile de mangan.n mod similar,pentru mangan i compuii de mangan sunt
abordate de ctre o serie de dispoziii de sntate n munc,inclusiv o limit daneza ocupaionala
de expunere,un numr de cod danez i recunoaterea "manganismul" (manganul induce boala
Parkinson-like) ca o boal profesional.
Sulfatul de mangan (II) este obligat la clasificarea armonizat UE pentru posibile leziuni ale
organelor prin expunere prelungit sau repetat i ca toxic pentru mediul acvatic cu efecte pe
termen lung.
REACH Mangan Consoriu/industria mangan n continuare suporta clasificarea tuturor formelor
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 94
de sulfatul de mangan (II) pentru leziuni oculare.Aceast clasificare suplimentar nu a fost (nc)
adoptat de majoritatea importatorilor/distribuitorilor de sulfatul de mangan (II) pe cont propriu
sau ca parte a amestecurilor.
Mai mult dect att,faptul c industria manganului consider toate formele de sulfat de mangan
(II) ca avnd similare pericole/clasificare i a auto-clasificat toate aceste forme de leziuni
oculare,deoarece nu este uor de interpretat informaiile i caut disponibile pe site-ul ECHA.
Sulfatul de mangan (II) nu este n prezent supus la alte proceduri REACH.
Sulfatul de mangan (II) nu este supus conveniilor internaionale sau restricii specifice n
criteriile de etichetare ecologic.
Cu toate acestea,minereurile de mangan/mangan sunt supuse unor prevederi ale Conveniei
Organizaiei Naiunilor Unite privind dreptul mrii (UNCLOS).Compuii de mangan sunt
discutati ca o posibil alternativ mai puin toxica pentru cobalt ca usctoar n culori de
imprimare din documentul de fundal Nordic Swan pentru "Tipografii,imprimate,plicuri i alte
produse din hrtie convertite".
Producere si Utilizare
Manganul apare in mod natural in minereuri.Sulfatul de mangan (II) sulfat este fabricat din
minereuri de mangan.
n UE,este fabricat n dou faciliti (Bulgaria i Belgia).
Mai mult, sulfatul de mangan (II) apare ca un intermediar neizolat n procesul de fabricaie a
dioxidului de mangan electrolitic (EMD),n cel puin dou situri UE,dar nu i n Danemarca.
Aceast utilizare intermediara nu este abordat n detaliu n acest studiu.
Cantiti generale de sulfat de mangan (II) de pe pia sunt dificil de cuantificat,dar urmtorul
text a fost estimat pe baza informaiilor identificate n acest proiect:
Globally: 250.000 de tone / an
EU: 10.000 -100.000 tone / an
Denmark: 1800 - 2700 tone / an.
Pe baza dialogului cu industria,n principal,urmtoarele UE utilizeaz/au fost identificate cereri:
75% utilizat n ngrminte
15% utilizat n hrana (nu sunt reglementate de REACH)
5% utilizat n formularea fungicide pentru utilizarea pesticidelor
5% utilizate pentru alte aplicaii de care principalele sume sunt presupuse a fi utilizate ca:
ageni/sicativi n cerneluri i vopseledrying pentru imprimare
acoperire a suprafeei i colorare piele
de purificare a apei For (de exemplu, n industria de pielrie),
agenilaborator.
In plus,sulfatul de mangan (II) este utilizat ca nutrient mineral i ntr-un numr a cererilor
alimentare.Au fost identificate date privind volumul de utilizare n minerale/substante nutritive,
dar aceast utilizare probabil reprezint cteva procente din volumul total.
Pentru situaia daneza,se pare c cele mai mult dintre sulfatul de mangan (II) importat este
utilizat ca ngrminte i alimente,adic mai mult de 90% estimat pentru situaia UE.
Cele mai semnificative expuneri (prin inhalare) sunt probabil s se ntmple n setrile
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 95
Page 96
Page 97
Page 98
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 99
NACE 13.20: Extracia minereurilor de metale neferoase, cu excepia minereurilor de uraniu i toriu
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 100
Ordinul nr. 296 din 1 iulie 2003 privind actualizarea Clasificarii produselor si serviciilor
asociate activitatilor - CPSA
EMITENT: Institutul National de Statistica
PUBLICAT IN: MONITORUL OFICIAL nr. 553 din 31 iulie 2003
Dioxidul de mangan (anhidrida manganoas) (MnO2). Este cel mai important dintre oxizii
de mangan. Este preparat prin aciunea unei soluii uor nitrice de permanganat de potasiu
asupra unei sri manganoase, cum este sulfatul. Este un produs brun sau negricios, insolubil n
ap, cu o densitate de circa 5, prezentat sub form de praf sau n mas.
Oxidant foarte activ, este utilizat n pirotehnie, n sintezele organice (prepararea
oxiantrachinonelor, a aminoantrachinonelor etc.), la mtile de gaze, la fabricarea sicativelor,
ca depolarizant la baterii, n sticlrie (spunul sticlarilor), n general pentru corectarea tentei
galbene a sticlei. Se mai folosete i n industira ceramic, la prepararea cernelurilor
tipografice (negru de mangan), a diferitelor culori (pigmeni bruni zii brun-nchis mineral,
bitum de mangan), a anumitor masticuri i a pietrelor semipreioase sintetice (granat
artificial).
Acest oxid are caracter de anhidrid din care deriv manganitele de la poziia 28.41.
Oxid de mangan (protoxid) (MnO). Praf de culoare gri sau verzuie, insolubil n ap, avnd
densitatea de circa 5,1, este utilizat la imprimarea textilelor.
Hidroxidul manganos se clasific la poziia 28.25.
3)
4)
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 101
Page 102
2841.69.00 Altele
Manganitele sunt sruri ale acidului manganos (H2MnO3) n care manganul este tetravalent.
Sunt practic insolubile n ap i hidrolizeaz cu uurin.
Manganita de cupru (CuMnO3) este utilizat la mtile de gaze pentru a oxida oxidul de carbon
la bioxid de carbon; bihidrogenomanganita [Cu(HMnO3)] este mai eficace.
Pe lng manganitele enumerate n Notele explicative ale Sistemului armonizat de la poziia
28.41, (3)(a), la acest cod tarifar se clasific manganaii n care manganul este pentavalent,
de exemplu Na3MnO4.10H2O.
28.41- SRURI ALE OXIACIZILOR METALICI SAU PERMETALICI.
c) Cromat de mangan. Cromatul neutru de mangan (MnCrO4), preparat pornind de la oxidul
manganos i anhidrida cromic. Cristale brune, solubile n ap; mordant n vopsitorie.
Cromatul bazic, praf brun, este insolubil n ap; este utilizat drept culoare pentru
acuarele.
3) Manganai, permanganai. Aceste sruri corespund acidului manganic (H2MnO4) (neizolat)
i respectiv, acidului permanganic (HMnO4) (care exist numai n soluii apoase).
a) Manganai. Manganatul de sodiu (Na2MnO4), preparat prin topirea unui amestec de dioxid
natural de mangan (poziia 26.02) (pirolusit) i de hidroxid de sodiu; Cristale verzi,
solubile n ap rece, descompuse n ap cald; este utilizat n metalurgia aurului.
Manganatul de potasiu (K2MnO4). Cristale mici de culoare neagru-verzui, utilizat la
prepararea permanganatului.
Manganatul de bariu (BaMnO4). Obinut nclzind dioxidul de mangan amestecat cu
nitrat de bariu, apare ca un praf verde ca smaraldul; amestecat cu sulfatul de bariu,
constituie albastru de mangan, utilizat n pictura artistic.
b) Permanganai. Permanganatul de sodiu (NaMnO4.3H2O). Preparat cu ajutorul
manganatului, este format din cristale negre roiatice, delicvescente, solubile n ap. Este
ntrebuinat ca dezinfectant, n sinteze organice sau pentru albirea lnii.
Permanganatul de potasiu (KMnO4). Preparat pornind de la manganat sau oxidnd un
amestec de dioxid de mangan i de potas caustic. Cristale violete, cu reflexe metalice,
solubile n ap, colornd pielea, sau soluii apoase de un rou-violaceu sau pastile. Este un
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 103
2841.69.00 Altele
Manganitele sunt sruri ale acidului manganos (H2MnO3) n care manganul este tetravalent.
Sunt practic insolubile n ap i hidrolizeaz cu uurin.
Manganita de cupru (CuMnO3) este utilizat la mtile de gaze pentru a oxida
oxidul de carbon la bioxid de carbon; bihidrogenomanganita [Cu(HMnO3)] este mai eficace.
Pe lng manganitele enumerate n Notele explicative ale Sistemului armonizat
de la poziia 28.41, (3)(a), la acest cod tarifar se clasific manganaii n care
manganul este pentavalent, de exemplu Na3MnO4.10H2O.
28.25 - HIDRAZIN I HIDROXILAMIN I SRURILE LOR ANORGANICE; ALTE
BAZE ANORGANICE; ALI OXIZI, HIDROXIZI I PEROXIZI DE METALE.
12) Hidroxizii de mangan.
a) Hidroxid de mangan (II) (Mn(OH)2). Praf albicios, insolubil n ap.
b) Hidroxid de mangan (III) (Mn(OH)3). Derivat din sescvioxid (Mn203). Este un praf brun
utilizat la prepararea culorilor (brun de mangan) i a linoleatului de mangan.
c) Hidroxid salin. Derivat din oxidul salin Mn3O4.
Poziia nu cuprinde sescvioxidul de mangan natural hidratat (hidroxidul III manganic
natural ( manganitul), mineral de la poziia 26.02 i oxizii de mangan nehidratai (poziia 28.20).
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 104
Page 105
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 106
Jouni Pakarinen Recovery and refining of manganese as by-product from hydrometallurgical processes Lappeenranta, (2011)
Jouni Pakarinen Recovery and refining of manganese as by-product from hydrometallurgical processes Lappeenranta, (2011)
Page 107
Hidroliza sulfatului feric elibereaz acid sulfuric i lesierea poate fi efectuat cu sulfat feros
singur,fr adaos de acid:
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 108
Acidul sulfuric mai poate fi obinut prin hidroliza sulfatului feric rezidual.Acest acid nu are
actiune asupra Mn02,dar ar putea dizolva MnO i pentru minereuri care conin MnO cea mai
buna utilizarea teoretic de FeSO 4 este:
adica : 1 kg de ion feros este necesar pe 1kg de mangan;cantitatea minim de fier necesara la
lesierea minereu n care mangan sub form de dioxid ar fi de dou ori.[t4]
Tratamentul de minereului de mangan sau mangan slimes cu sulfat sau marinate feroase soluii
acidifiate are fost raportat n mai multe studii :
Un procedeu pentru recuperarea de mangan cu solutii de decapare FeSO4-H2SO4- (NH4)2SO4,
soluii slabe,din minereuri de mangan cu grad mic :
Brantley, F.E., Rampacek, C., 1968. Manganese and iron recovery from leach solutions. US Patent No. 3397130
Acest proces cere temperatura mare pentru hidroliza Fe (III) i precipitarea manganului intr-o
sare dubla (NH4) 2Mn2 (SO4)3,care este apoi separata de Fe2O3 coprecipitat prin dizolvarea
srii n ap.Se obtine un mangan relativ pur pentru electroliz.Are dezavantajul economic de a fi
un proces scump,folosint oxidant H2O2 i un proces cu autoclav la temperaturi ridicate.Cu toate
acestea,evoluiile recente in tehnologii de oxidare in autoclava sub presiune,pot face aceast
abordare mai atractiva.[t7]
Un studiu a artat c reacia MnO2 n minereul de mangan redus cu sulfat feros ar putea avea :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 109
Mai mult de 90% mangan poate fi extras prin leierea minereul de mangan redus cu o cantitate
stoichiometrica de sulfat feros,la 90C,timp de 1 or,cu raport S:L de 1:10.Suspensia de leiere
obinuta n cadrul condiiile de mai sus a fost gelatinosa i dificil de filtrat.Un adaos de acid
sulfuric fce filtrarea mai uor i 0 extracie mai mare Mn,dar a dus la de 3-4 ori mai mult fier [t8]
In alt studiu s-a utilizat ca FeSO4 ca agent de plesiere pentru recuperarea Mn din slim rezidual n
producia electrochimic de mangan dioxid.Lichidul rezultat a fost purificat prin ndeprtarea
ionilor de Fe (II) folosind carbonat de mangan de la minereuri cu grad mic.Acest tip de lesiere se
foloseste pentru recuperarea Mn la deeuri de nmol n producia electrochimica de MnO2.[t9]
b.= Leierea reductiv cu solutii de dioxid de sulf sau cu sulfiti
Leiere reductiv a minereurilor de mangan avand continut redus de Mn si a nodulilor marini cu
dioxid de SO2 sau sulfiti a fost bine documentat n literatura de specialitate.Este un reductor
eficace pentru manganul din minerale oxidice cum ar fi MnO2S ,lesierea cu i fara agitaie.
Reaciile care pot aprea n timpul lesierii oxizilor de mangan sunt [t10] :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 110
SO2 este oxidat la SO42- i o parte la ditionat S2O6 2- n funcie de pH-ul soluiei,temperatur i
potenialel redox. A fost propus un mecanism radical pentru formarea de ditionat,care implic
formarea de radicali de SO3 i dimerizarea la S2O62La nceputul anului 1946,a fost dezvoltat pentru prima oar un proces ditionat pentru recuperarea
Mn din minereuri cu grad sczut [t11].Acesta este n esen un proces reductiv SO2. Avantajul
acestui procedeu este de a utiliza ditionat ca produs intermediar de reacie reductiv pentru a
stabiliza att Mn (II) cati calciu n soluie,n timp ce n plus calciu este precipitat ca CaSO4.
Acesta permite ca varul sa fie utilizat ca agent de neutralizare ieftin.Recuperarea de mangan este
mai mult de 90%,n majoritatea cazurilor.Pentru fiecare unitate de mangan extras,1,5-2,2 unitati
de SO2 i 1,1-1,5 de CaO au fost consumate.
Dithionatii au fost,de asemenea,utilizati pentru tratamentul slimes mangan cu grad scazut [t12],
la o scar de laborator.O recuperare de 90% Mn a fost atinsa cnd carbonatul de mangan a
reprezentat 50% din coninut total de mangan.Coninutul de mangan n concentratele produse a
fost de 55-60%,indiferent de coninutul n slimes.Concentratele pot fi folosite pentru a produce
feromangan prin metoda fluxless sau pentru mangan electrolitic n procesul de ditionat.
Cu toate acestea,n general,nu este de dorit de a se forma ditionat in procesele de lesiere cu SO2,
pentru ca aceasta necesit timp ndelungat de edere pentru oxidea ditionatului la sulfat i ar
contamina produsele de sulfat de mangan prin reacia lenta la eliberarea de dioxid de sulf.
Un proces care minimizeaz formarea S2O62- la sub 1 g / l prin adugarea de SO2 continuu cu o
vitez controlat determinat de monitorizarea potenialului soluie a fost dezvoltata [t13].
Pentru minereul de mangan bogat din Grecia s-a folosit o lesiere directa cu solutie apoasa de
SO2. Reacia a condus la 95% recuperare de Mn n aproximativ 10 minute i cu impuritate
sczuta de fier. [t14]
n studiile pentru minereuri de mangan cu grad redus,s-a propus difuzie la suprafa de reacie
a dioxidului de sulf,evideniat de o activare aparent mic de energie de 16,6 kJ / mol.A fost
necesara de dou ori cantitatea stoichiometrica de SO2 pentru dizolvarea manganului [t15-17]
n lesierea [t18],gradul de extracia depinde n principal de concentratia de SO2 dizolvat i
aciditatea soluiei,care reglementeaz condiiile termodinamice ale sistemului.pH-ul trebuie s
fie meninut sub pKa i concentraia de SO2 n jurul valorii de saturaie (6%).Temperatura
mediului ambiant i particule de mici dimensiuni favoarizraza recuperarea de Mn.. Extracia
maxima a fost atinsa n 15-20 de zile de la leiere.Dizolvarea simultana a fierului s-a dovedit a fi
semnificativa n cazul n care minereul coninute goethit i siderit.Dizolvarea de calciu ar putea fi
inhibata de debitul redus de soluie.S-a realizat peste 90% recuperare Mn ar putea fi realizat
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 111
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 112
Ionii de mangan (lansat ca oxalat mangan i mangan citrat) a format un strat de produs pe
minereu i reacia a fost propus a fi controlata prin difuziea reactanilor prin stratul de produs
permeabil.Microorganismul utilizat a fost ocultur de fungice,Penicillium citrinum,izolata din sol
din aceeai mina din India.O extracie de 64% mangan a fost obinuta n termen de 30 de zile.
e.= Leierea electro- reductiv
Electro-leierea dizolv mineralele de mangan din soluii de lesiere al cror potenial este
controlat potentiostatically.Aceast metod se bazeaz pe principiul c dioxid de mangan poate
fi folosit ca un electrod,deoarece acesta este un semiconductor.Mangan este catodic dizolv. O
lesiere electro-reductiv recent aplicata [t21], pentru minereu egiptean de mangan cu grad mic,
s-a aplicat n soluii de acid sulfuric cu ajutorul unei celule de electroliz.S-a constatat c MnO a
devenit uor solubil n acid, n condiii reductive.
Reaciile au fost propuse :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 113
In capitolul Studii de caz sunt prezebntate cateva cazuri practice.A se vedea si Oferte
La Uzina de saruriIacobeni s-a ales procedeul cu acid sulfuric si pirita,ca procedeu de baza.
Au fost studiate si alte procedee : cu acid clorhidric,cu acid azotic,cu hipoclorit,dar pentru
obiective particulare (in special pentru dioxid de mangan pentru baterii si de activare a dioxidului
de mangan natural).
Ratiunea utilizarii piritei flotate s-a impus din considerente pur economice : existenta a doua
preparari de minereu neferos (capacitate de prelucrare 1.000.000 t/an minereu de Lesu Ursului la
UP Tarnita si de 150.000 t/an la Fundu Moldovei,cu minereu de Tonigaresti,Prasca,Mestecanis)
Minereul de Manaila era prevazut sa fie preparat la UP Iacobeni in special pentru minereul de
mangan,in complexul celor trei uzine : pirita,ca produs de baza de la UP,folosita ca materie
prima pentru US la obtinerea de sulfat de mangan,dar si pentru producerea de dioxid de sulf si
acid sulfuric.Oxidul de fier era de prevazut a fi materie prima in sectia de pigmenti minerali de la
US (simplii sau in amestec cu mangan).
Este singura modalitate de a face rentabila o uzina de preparare : prin descarcarea costurilor si pe
produsele secundare si minumalizarea sterilului de flotare.
UP Iacobeni trebuia sa produca concentrate de Cu si de Zn din minereul neferos sulfuric,iar din
minereul neferos oxidic (care nu floteaza in mediul bazic) sa se produca sulfat de Cu si de Zn in
US Iacobeni.Pirita se recupera prin flotare si reactiona cu minereul de mangan oxidic,pentru
saruri de mangan si de fier.
Sterilele de la ambele uzine,dupa o faza de recuperare a metalelor utile,se prelucrau intr-o sectie
pentru materiale de constructii si pentru soluri fertilizante.Erau prevazute si saruri de Ca si Mg.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 114
O recuperare de 98% pentru mangan i 85% pentru argint a fost atinsa de un minereu cu 12,2%
Mn i 1850 g/t Ag n condiiile 0,8 mol/l H2O2, 0,8 mol/l H2SO4, 25C,iar 2 h de timp de
reziden.Peru va realiza a treia capacitate mondiala de sulfat de mangan prin aceasta tehnica(de
fapt interesul principal este de a recupera mai mult argint)
h.=Lesierea cu soluie de acid clorhidric
In acest proces Mn-minereu a fost lesiat cu soluie apoas de 5-20% HCI soluie,care a dus la
evoluia asociat de Cl2 i formarea de MnCI2 [t32].. Soluia de lesiere mpreun cu MnCI2 i
Cl2 a fost tratata n etape ulterioare prin adugarea de Na2CO3 pentru precipitarea MnO2-produs
purificat, n prezena unei soluii apoase de NaCl.Recuperarea tipica mangan a fost de 97,0%, la
101,6 g/l Mn,iar precipitatul MnO2 n etapa a doua a fost 98,0% puritate,comparativ cu 17-50%,
Mn i 50% SiO2 n minereu original.Noutatea procesului consta in utilizeaza ionii de clorur ca
reductor la aciditate mare i produsul Cl2 ca oxidant la precipitatul MnO2 n condiii alcaline.
Cu toate acestea,acest proces este de ateptat s fie destul de scump i ineficient pentru c o
aciditate foarte mare este necesara pentru ca ionii de clor s funcioneze ca reductor.In plus,
coroziv gazul Cl2 trebuie s fie colectat pentru a fi utilizat n etapa de precipitare ulterioar.
j.=Lesierea cu dioxid de azot i solutii de acid azotic
Procesul implica leierea minereului cu NO2 i descompunerea materialului rezultat Mn (NO3)2
soluie.Cel puin 95% extracie de mangan ntr-o soluie n fier i fosfat,dupa 5 ore.[t33].
Formarea HNO3 ar putea fi meninut la nivelul 0,3 g per gram de Mn prin controlul debitului de
NO2 debit i eliminarea presiunii aerului.Se poate obtine concentraie de mangan de 300 g/l.Cel
mai bun mod de a obtine un MnO2 de inalta puritate este de a descompune sarea.Nitraii de
magneziu ar putea fi eliminati prin re-cristalizare.
Pentru recuperari metalice din deeuri de praf metalurgic a fost folosit acid azotic [t34].
Dei procesul-azot nitric este eficient,HNO3 este un reactiv scump i efluentul rezultat este
dificil de tratat.
k.=Leierea acid a carbonatului de Mn (II),minereuri de silicati de Mn i zguri
Mineralele de carbonat i silicat de mangan sunt solubile n acizi,de exemplu,n acid sulfuric i
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 115
acid clorhidric.Mai multe procedee de leiere acide au fost dezvoltate pentru a recupera Mn din
aceste tipuri de minerale.
Minereurile de mangan de la Vorkutinsk au fost investigate cu metode hidrometalurgice
[t35,t36].Zcmintele conin 41,1% Mn constnd din 53-55% carbonai i 40-43% silicai au fost
lesiate cu H2SO4 (0.8 kg kg de minereu) timp de 1,5 ore la peste 90% recuperare Mn.Soluia a
fost apoi neutralizata i un concentrat de carbonat fost produs,coninnd 35-45 Mn i 0,2% SiO2
S- a investigat recuperarea de mangan de la o zgur de fero-mangan la leiere acid.[t37,t38]
Zgura de la productia de fero-mangan a coninut 12-30% Mn (II),principalele impuriti fiind
CaO,SiO2, Al2O3.Zgura fost dizolvata cu HCI sau H2SO4. Recuperarea de mangan a fost de
peste 90% n condiii optime.
III.= Tratamentul bateriilor uzate
Procesul Batenus pentru reciclarea deeurilor baterie [t39].Prima instalaia de reciclare de baterii
cu tehnologie BATENUS este pusa n funciune de 1996 in fabrica Schnebeck /Sachsen-Anhalt,
i are o capacitate maxim proiectat de 7500 de tone de baterii uzate pe an.Procesul BATENUS
a fost dezvoltat de Pira GmbH, un institut de cercetare n Sthlingen,Germania,pe o perioad de
cinci ani.Acest nou proces combin operaiuni hidrometalurgice ntr-un ciclu reactiv aproape
nchis,care implic tehnici electrochimice i membran.Emisiile de eflueni sunt reduse la
minimum n cea mai mare msur posibil.Dup separarea mecanic a materialelor carcasei,cum
ar fi metale feroase i neferoase,hrtie i materiale plastice,recuperarea hidrometalurgic produce
zinc,cupru,nichel icadmiu.Celelalte produse sunt carbonat de mangan i un amestec de oxid de
mangan cu negru de fum. Bateriile zdrobit au fost dizolvate n acid sulfuric.Mai multe tehnici au
fost utilizate pentru separarea metalelor:
1.Dioxid de mangan insolubil i de carbon reziduul au fost vndute pentru industria de feromangan i soluie de sare de metal a fost tratat prin schimb de ioni pentru a recupera cupru,
nichel,cadmiu,mercur i zincul a fost recuperat prin extracie cu solvent.
2. Manganul din soluia de leiere a fost precipitat la carbonat de produs rafinat.
3. Sulfatul de metal alcalin i solutia de clorur s-au separat pe baz de electrodializ cu
membrane bipolare.
Mai mult dect att,carbonatul de mangan obinutar putea fi folosite pentru producerea de
mangan dioxid de baterii noi.
Un procedeu hidrometalurgice pentru recuperarea de zinc i mangan din bateriile uzate a fost
dezvoltat [t40]. n acest proces,bateriile au fost dizolvate cu acid sulfuric 32%,iar dup separarea
lichid i solid,fierul dizolvat a fost ndeprtat prin precipitare cu NaOH la pH 3,7 i apoi cu 32%
amoniac la pH 5 i 60C, cu adaos de mici cantitati de H2O2.Soluia a fost supusa electrolizei
pentru a elimina Hg, Ni, Cd i, apoi la pH 3,7,a fost recuperat zinc catodic i MnO2 anodic.Mn
(IV) a fost solubilizat n peroxid de hidrogen (35%) i re-precipitat cu NaOH la 40C. Acest
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 116
Page 117
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 118
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 119
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 120
*Benchmark price for Australian 44/45% lumpy ore on a CIF China basis, as reported in various sources
Si noi facem export,printr-o cudata firma care a intrat in posesia rezervelor de Mn ale Romaniei
Mai mult,cea mai bogata mina de minereu de mangan curat (rodonit-carbonat de mangan) este
mina turistica,iar in cariera (cu minereu bun) se stocheaza steril de la flotare neferos (inclusiv
pirita) si ciudat,locatia a devenit un abator pentru vite !
O alta firma ciudata exporta cupru (o tona concentrat din 40 tone mineru prelucrat,iar 39 de
tone steril stocat in cariera de mangan!).
Dar ,din studii platite de stat,s-au cercetat metalele rare la Manaila,2014,dupa 6 ani de
privatizare! Suntem normali ? Sau .
Daca este piata,avem preturi f.bune,stim tehnologii,avem materii prime,avem locatii,avem forta
de munca calificata,avem toate procedurile legale aprobate,de ce inchidem tot? Ce ne lipseste ?
Nu este un pat al lui Procust,care taie si lungeste dupa criterii absconse.Este patul Prostiei !
Voi prezenta cateva Studii de caz similare pentru ceea ce s-a facut la US Iacobeni sau ce se
putea face la Iacobeni-Vatra Dornei si/sau in Romania.
Comentariile sunt inutile.
Numai cine nu vrea sa vada nu vede! Dar decide !
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 121
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 122
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 123
Cu filiala sa Comilog,divizia Manganul este al doilea cel mai mare productor mondial de
mangan minereu de nalt calitate,datorit depozitului Moanda (Gabon).
Capacitatea de producie a crescut de la 2 milioane de tone la 3,5 milioane de tone n 2008
Minereu Comilog este oxidat (MnO2) i ia forma de minereu (5-75 mm) sau (2-10 mm).
Caracteristici principale:
- Coninut de mangan foarte mare: 45-50%, n funcie de clasa.
- Reactivitate: urmare a gradului ridicat de oxidare a minereului permite consumul redus de
energie i randamente mbuntite.
- Distribuia granulometric,ceea ce favorizeaz reactivitatea pstrnd permeabilitatea sarcinii.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 124
Baltimore (MD),USA
Page 125
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 126
Page 127
Unitatea de reciclare genereaz soluii de gravare noi dedicate circuitelor imprimate (PCB) i
produse chimice de cupru (sruri i oxizi).Alimentarea se bazeaz pe deeuri cu coninut de
cupru provenind din industria electronic i alte industrii.
Un alt proces va recupera Mn i Zn de la baterii folosite.n prezent,proiectele sunt dezvoltate
pentru a recicla fluxuri de deeuri de metale complexe.
Tampico,Mexic
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 128
Fabrica ERACHEM Comilog de Chongzuo este dedicata pentru producia de dioxid de mangan
electrolitic-(EMD) utilizat ca si catod pentru bateriile alcaline de nalt calitate sau pentru
bateriile rencrcabile litiu-ion.Este certificata ISO 9001.
Situata ideal n provincia Guangxi,sud-vest China, fabrica este aproape de un important nod
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 129
feroviar i rutier pentru a servi toate regiunile din China i la numai 150 km de ocean i de portul
Fangchen pentru a servi clienii de peste mri.Aceasta apropierea de un port de mare adncime
este un atu mare de a importa cantiti eficiente de minereu de mangan din Gabon de la
compania mam Eramet Comilog.Poziia sa geografic este, de asemenea,un atu puternic pentru
energia electric,o component esenial a EMD, fiind abundenta i distribuia acesteia de
ncredere n provincia Guangxi.
Sorturile de calitate GK-A, GK-B sau,mai recent,GK-S pentru aplicatia electronic,au fost
dezvoltate pentru a raspunde nevoilor specifice ale pieelor industriei de baterii litiu-ion (fier
sczut,distribuie specifica si dimensiune particulei,coninut sczut de alcaline etc. ...)
Fabrica Chongzuo este una dintre cele mai mari instalaiei EMD n lume,cu o capacitate de
producie de 25.000 de tone /an.
Page 130
Electric batteries
Portable energy: EMD,NMD and LiMn2O4 are used in
primary batteries (alkaline and saline) and secondary batteries (rechargeable).
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 131
Electronic components
Electronics: MnCO3, MnO and Mn3O4 are used in
high-tech parts, such as soft ferrites and capacitors.
Catalyst Intermediates:
Manganese oxides and manganese
nitrate solutions are widely used to prepare Mn-based catalysts for chemical synthesis, in
pharmacy, for example, and environmental protection to eliminate dangerous ozone, carbon
monoxide and volatile organic compounds (VOC's).
Page 132
Fuel Additives:
Manganese-containing octane improvers provide
refiners a highly efficient means of improving fuel performance without the use of MTBE or
lead. They reduce pollution while stretching the world's petroleum resources.
Metal Treatment:
Manganese is essential to the production of steel and is a
valuable alloying agent for aluminum and magnesium. Erachem Comilog's products efficiently
alloy manganese into these metals' manufacturing processes.
Magnesium: Our manganese chloride prills remove corrosion-promoting iron from magnesium,
vastly expanding magnesium's die-cast alloy applications. Sacrificial anodes containing
manganese protects transmission pipe lines and water heaters.
Manganese phosphate is widely used as a conversion coating to improve lubrication of
mechanical parts during break-in.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 133
Water Purification:
Manganese, in various forms (CIR, MnO2HSA), traps
dissolved sulphide, heavy metals, and some radioactive species from water.
Catalysts MnO2CIR
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 134
MnO2CIR:Water purification
Thermistors
Tantalum capacitors
Ferrites
Metal Treatments
MnCO3 UF:
Mn2O3HPX:
MnO2 VHP:
Mn2O3HPX; Mn3O4LH
MnCO3(S):
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 135
Tantalum capacitors
MnO:
MnSO4:
MnCO3N, NL:
Mn(NO3)2 Solution:
Mn(NO3)HD, LD
Alkaline batteries
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 136
EMD:
Producerea i comercializarea de compusi chimici de mangan reprezint mai mult de 10% din
afacerile diviziei de mangan.Aceste produse au o mare varietate de utilizri n diferite industrii,
de la baterii i electronice la agrochimice.
Fabricile Chongzuo-China (25.000 t/an) i New Johnsonville-USA (30.000 t/an),produc 20% din
dioxidul de mangan electrolitic (EMD) din lume.Acest material de nenlocuit ajut ca bateriile
alcaline sa fie eficiente.
Tehnologiile litiu-ion avanseaza,avand la baza sulfat de mangan ERACHEM de nalt puritate,o
materie prim pentru catozi litiu-ion,n fabrica sa Tertre-Belgia,cu o capacitate de producie de
10.000 de tone pe an.
ERACHEM este liderul mondial n "electronice" i in piee "de specialitate".
Acestea sunt in sectoare cu produse concepute pentru condensatori de tantal,semiconductori i
de producie de bobinare (electronic),pentru tratamente de metal i de suprafa i aplicaii cu
sudur (specialiti).Producia este centrata in jurul fabricilor Baltimore-SUA i Tertre-Belgia
n mod similar,n derivai chimici de nichel,fabrica Sandouville (Frana) este un lider mondial n
specialitile pentru galvanizare i cataliza.
Srurile i oxizii de mangan sunt oligoelemente care satisfac nevoile vitale ale plantelor i
animalelor.Ele sunt,de asemenea,folosite pentru a produce fungicide.Manganul faciliteaz
metabolismul proteinelor i creterea oaselor la animale,precum i asimilare azotului i sinteza
proteinelor n plante, care s le permit s creasc sntos.
Deservirea acestor piee solicit o mare securitatea a aprovizionrii i mai presus de toate
respectarea reglementrilor internaionale n vigoare.
ERACHEM este certificat GMP i FAMI-QS,garantnd proceduri stricte de control intern,de
trasabilitate a produse alimentare,calitatea produselor i de protecia mediului.
Oxidul de mangan i sulfatul de mangan sunt principalele produse pentru agrochimice.
Acestea sunt produse n principal n Tampico-Mexic i Tertre-Belgia,fabrici care mpreun
produc mai mult de 60.000 de tone pe an..
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 137
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 138
Page 139
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 140
Page 141
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 142
Dup trei etape de concasare,minereul se clasific n trei categorii dupa doua etape de
concentrare prin site vibratoare.
Cele trei categorii sunt 0 la 7 mm,7 la 20 mm i mai mare dect 20 mm.Particulele mai mari de
20 mm trec prin concasare teriaar i sunt trimise napoi la sitele vibratoare.Minereul de
dimensiuni 0-7mm este separate prin dou etape de separare magnetic,avand camp permanent,
pentru a produce un concentrat fin i o decantare.
Concentratul filtrat este transportat ctre uzina de mangan pulbere iar sterilului este pompat la
TSF.Particulele de dimensiuni ntre 7 i 20 mm sunt separate de tobe magnetice permanente,
produ-se un concentrat grosier i o decantare,care este alimeaza concasorul teriar.
Fluxul tehnologic de preparare a fost revizuit de mai multe institute tiinifice din China i a fost
verificat n practica cu echipamente avansate de utilizare.
n 2009, aceast linie de producie a procesat 648,341t de minereu brut i produse 536,373t de
carbonat de mangan.Indicele de producie n 2009 ,pentru gradul mediu concentratde mangan,
este 22.88%,cu o recuperare medie de Mn de 93.34%.
Pentru a produce concentrat 1.0t va consuma 1.21t minereu primar (carbonat).
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 143
Alimentarea cu ap: ap proaspt provine din Xialei River,care are o rat minim de curgere de
5.08m3/s.Un sistem de reciclare a apei a furnizeaza apa decantat din TSF pentru concentrator.
Alimentarea cu ap a concentratorului este suficient.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 144
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 145
Utilaje :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 146
Alimentare apa :
Apa provine de la raul Dongping de la 1.5 km distan,cu ajutorul a trei uniti de pompe de
155m3/h,90kW,printr-o conduct la un rezervor de ap la concentrator.Pentru a produce o ton
de concentrat va consuma 6m3 ap.Deoarece nu exist nici un adaos de orice reactiv n timpul
prelucrrii minereului,apa decantat din TSF nu este reutilizata i poate fi descrcat direct.
Electricitatea : provine din reeaua local printr-o linie aerian de la 10kV Dongping i
transformata de un transformator 380 / 220V.
Depozitul de sterilul : TSF a fost de operare pentru mai mult de 35 de ani. Acesta este situat n
apropiere de concentrator.Barajul a fost construit de un dig cu roci de umplere,cu o nlime
iniial de 38 m i volumul eficient de 3180000 m.Din motive de siguran, barajul a fost
reproiectat de Proiectare Institutul Changsha n 2006, nlimea a crescut la 44 m i volumul a
crescut cu 0.88 milioane m la un volum total de 4 milioane de m.A ramas nc un volum de 1,8
milioane m i o durat de via de mai mult de opt ani,la ratele actuale de producie.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 147
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 148
Utilaje principale :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 149
Costul total de procesare numerar pentru producerea unei tone de concentrat de sunt prognozate
la 128.75RMB pentru 2011 i 102.52RMB pentru 2012.
Alimentarea cu ap: capacitatea de prelucrare a minereului proiectat este 1,150,000tpa.
Consumul de ap se estimeaz la 350m3 pe or,inclusiv 10% consumul de imprevizibil.
Consumul de ap reciclat este 194m3 pe or.Apa este obtinuta din rul Misango i Compania
propune s construiasc un rezervor mic i o cas de pompe n ru la 1.3km de concentrator.
Acest lucru va oferi o 156m3/h alimentare cu ap a concentratorului.Ap reciclat vine de la TSF
de pompele de profil,la 1300m de la concentrator.
Alimentarea cu energie electric:nu exist nici o surs local de energie electric.n timpul
etapelor de producie incipiente,energia electrica va fi generata de patru uniti de generatoare
diesel 500 kW.Societatea poate lua n considerare construirea unei hidrocentrale pentru a furniza
energie de producie folosind rul Misango,de la o nlime de 2000m.
Depozitarea sterilului: Bembe' le' TSF este proiectat s fie construit sub nivelul concentratorului.
n stadiile incipiente ale de producie,sterilul poate curge gravitaional.Topografic,TSF este n
valea de munte Bembe' le'.Se propune s construiasc dou baraje permeabile cu roca de umplere
cu o nlime proiectata a barajului final de 45m,cu o capacitate de 7 milioane m3 i o durat de
via de 35 de ani.
Concluzii i Recomandri privind Concentratoarele firma de audit SRK
Fluxurile tehnologice adoptate la Daxin i Tiandeng sunt simple i practice i ilustreaz c pot trata minereu n
mod corespunztor la costuri reduse.Acestea poate fi reglate pentru a produce game de produse diferite,la cerinele
pieei.SRK crede c ambele fabrici de procesare a minereului au potenialul de extindere a capacitile lor bazate
pe aspectul site-ului de resurse,de acces la ap i energie.
Datorit calitii minereului,numai concentrate cu clasele Mn ntre 22% i 44% sunt produse i mult mangan se
pierde n steril,n special la Daxin.SRK recomand ca Societatea ar trebui s testeze continuu i sa cerceteze pentru
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 150
a obine o rat mai bun de recuperare manganului,n special manganul fin granulat.Compania a fost deja de lucru
pe aceast tem cu unele rezultate.Cele dou linii de la Daxing sunt nc n proces de producie,dar cnd ajung
complet de producie va fi posibil ca ele s ating randamentul proiectat i au,de asemenea,un potenial de
extindere.
Minereu brut n Bembe' le' mea conine procente foarte mari de mangan.SRK recomand ca minereul brut trebuie
tratat prin simpla separare gravitaional,utilizarand clasificatoare spiralate pentru a realiza concentrate cu un
continut mai mare de 40% Mn.
SRK observat c minereu n concentratoarele Daxin i Tiandeng i proiectat la Bembe' le' concentrator este
ecologic,deoarece este tratat prin procedee fizice,fr adugarea unor
reactivi.
Costurile de numerar sunt,n principal din ocuparea forei de munc forei de munc,
consumabile,electricitate,ap i alte servicii,pe i n afara amplasamentului de administrare,
protecia mediului i monitorizare;transportul forei de munc,impozit pevenit redevene i alte
taxe guvernamentale.Costurile totale de numerar pentru uzina de procesare de pulbere pentru a
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 151
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 152
Page 153
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 154
Costuri sulfat de mangan : Costurile totale de numerar pentru instalaia de sulfat de mangan sunt
2,923.49RMB / t n 2008,2,443.62RMB / t 2009, i 2,619.47RMB / t pentru ianuarie-iunie 2010.
Tratare a reziduurilor : Reziduu filtrarat este transportat de camione i stocat n iazul de steril :
TSF.Acest reziduu periculos,deoarece conine nichel i cobalt i care ar putea fi vndut la
companii profesionale pentru tratare.
TSF este comun pentru fabrica de sulfat de mangan Daxin i instalaia de electroliz Daxin.
TSF are un volum total de 4 milioane de m3,un volum efectiv de 2660000 m3 i o durat de via
de 13 ani la ratele actuale de producie.Reziduul transportat cu masini la groapa de gunoi este n
form de argil care conine 37% umiditate.Barajul de amorsare are 17m i este ndiguit de roci
sterile i cptuit.Un baraj secundar este construit cu saci refolositi cu o inaltime totala proiecta a
barajului de 65m.
B.= Electoliza sulfatului de mngan
1.= Producerea de mangan metallic electroitic
Fabricile de electroliza sunt:
a.=fabrica de electroliz Daxin n ora Xialei,judeului Daxing
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 155
Page 156
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 157
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 158
Utilaje principale :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 159
pentru fabrica Daxin,99.80% i 71.00% pentru instalaia de Start, 99.83% i 71.95% pentru uzina
Tiandong.
Indicii tehnici :
Calitatea produsului :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 160
Tratarea reziduurilor : Reziduul leiere Daxin coninnd 28,5% umiditate vor fi tractate de
camioane i stocate n acelai TSF ca sulfatul de mangan Daxin.Uzina Start are propriul TSF,
care a fost construit pe o pant ndiguita de un baraj in form de U.nlimea barajului este 15.8m
inclusiv 2m ngropate n pmnt.Volumul total al acestui depozit este102,000m3.n 2006,
Societatea A comandat Institutului de Proiectare Changsha de a restructura barajul pentru a
crete nlimea la 25.8m.Volumul total a fost crescut la 173,000m3 i volumul a rmas la
95,000m3 cu 170,000t de reziduu.Volumul rmas poate susine doar producia curent pentru
mai puin de doi ani.Un nou TSF va trebui s fie construit foarte repede.
Conclusions and Recommendations audit SDK
Manganul electrolitic a fost utilizat pe scar larg n producia de oel,metalurgie neferoasa,industria usoara
i industriile electronice.China produce mai mangan dect orice alt ar i exporturile reprezint mai mult de 80%
din piaa mondial. Electroliz manganului este un mare consumator de energie industrie,iar guvernul chinez a
elaborat un sistem de autorizare foarte strict pentru acest industrie.
CITIC Dameng a aplicat tehnologia corespunztoare pentru a produce metal mangan electrolitic,care este
eficient energetic i reducere costurile. Avantajul de resurse CITIC Dameng i constanta concentrare la gradul
de 22% poate sprijini producia de in viitor.Compania produce o gama de produse din clasele C i D i
intenioneaz s creasc producia i s extind produsele sale la clasele A i B/SRK crede ca este posibil.
O capacitate totala a celor trei uzine a atins 101,000tpa (cu excepia instalaiei Tiandeng cu o capacitate de
30,000tpa), ceea ce face ca Societatea sa fie cea mai mare producatoare de metal mangan din China,la 30 iunie,
2010. Dameng are o echip profesional de ingineri juctorul de nivel nalt care stapaneste complet proceduri de
electroliz de metal mangan i a fcut o mulime de inovaii n producie,dei aceste fabrici au fost construite n
diferite momente i cu diferite alocari de echipamente.
Page 161
Carbonat de mangan concentrat cu 85% din dimensiunea parial mai puin de 100 mesh produs
din plant concentrat mangan va fi amestecat cu soluie de electrolit n primul rnd, i a trimis la
agitatorul cisterne pentru procesul de leiere dup ce a fost adugat de acid sulfuric i nclzit de
la 60 -95 C abur.Apoi, MnO2 i ap var se adaug pentru soluie de leiere neutralizare i Fe
va fi ndeprtat. Dup precipitare i se filtreaz, soluia de sulfat de mangan se obinut i
reziduuri generate vor fi trimise la TSF pentru depozitare. Metalele grele coninute n sulfat de
mangan soluie va fi ndeprtat i mai mult de purificatoare de obtinerea pur soluie de sulfat de
mangan, care va fi accesat la baie electrolitic a obine produse MnO2 pe placa pozitiv n 70 -
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 162
EMD product is 8,163.97t with MnO2 purity of 91.55% in 2009. The manganese recovery rate is
75.99%.
the main materials consumption of producing one tonne of EMD and the
production cash costs for one tonne of EMD in 2009 and January to June of 2010. The costs may
largely depend on the consumable prices and fuel, electricity, water and other services.
Page 163
Compania are dou topitoare aliaj silico mangan,topitoria Dabao n ora Xialei,Daxin judeul
i topitotia Tiandeng in judetul Tiandeng si o topitorie HD aliaj Ferocrom,Qinzhou Guixin n
cartierul port Qinzhou.Toate cele trei plante au adoptat acelai tip de cuptor termic electric
pentru a face aliaj feros.
Topitoria Dabao produce 15,000tpa aliaj silicomangan marca FeMn60Si14 din concentrat de
minereu de mangan oxidic de Daxing,printr-un cuptor 6300kVa.
Topitoria Tiandeng produce 50,000tpa de FeMn68Si17 aliaj silicomangan din concentrat de
minereu de mangan oxidic de Tiandeng mea printr-un cuptor 6300kVA i dou cuptoare
9000kVA. Planta are ISO9001-certificat de management al calitii.
Topitor Guixin este convenabil situat n apropiere de portul Qinzhou pentru a importa minereu
de cromit cu continut ridicat de carbon,din ri precum Africa de Sud,Sudan,Turcia,Amman i
Australia,n cazul n care exist provizii buneTopitoria produce 60,000tpa de aliaj Ferocrom in
patru 6300kVA cuptoare termice,care pot fi, de asemenea,folosite pentru a face aliaj Feronichel.
Producia implic condiionare minereu,topire,zgurificare,turnare,eliberarea mucegaiului,rcire i
rupere.
Amestecul de minereuri
Fluxurile aliaj silico mangan sunt minereu de mangan, siliciu, calcar, dolomit i. Ferocrom
feed-uri din aliaj sunt crom, siliciu, cocs, calcar i dolomit. Cocsul este folosit ca reductor
pentru a face mangan i crom n minereu la metal.
Toate feed-uri sunt stocate separat i cntrit nainte de amestecare (a se vedea figura 6-12).
Topirea
Solide pltesc manual prin acoperiul cuptorului i trei electrozi transporta curentul prin acoperi
cuptor n sarcina.Arcul electric topete taxa. Feed-uri sunt continuu ncrcat n cuptor i aliaj este
evacuat n mod regulat de la partea de jos a cuptorului.
Fiecare cuptor este de 5,2 la 6.2m n diametru, i 2 de 2,3 m de mare i cele trei electrozi de
grafit sunt 750 la 1000mm in diametru. Fiecare cuptor este echipat cu un transformator fie
6300kVA sau 9000kVA. Temperaturile sunt controlate automat la 1300 i 1750 C, respectiv
silico-mangan i aliaje Ferocrom.
O jumtate glug nchis este n msur s colecteze fum i praf i reduce cldura pierdut din
cuptor. A sistem de rcire cu ap este instalat pe capota pentru a preveni deteriorarea
supranclzirea. separare Zgur
Topituri sunt evacuate din orificiul de jos a cuptorului ntr-un recipient n care zgura rmne
i metalele curge n forme nainte de a fi rcit i rupt n produse din aliaj. Zgura poate
De asemenea, se vinde ca un produs secundar.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 164
The alloy products of Dabao, Tiandeng, and Guixin are FeMn60Si14, FeMn68Si18, and
FeCr55C10, respectively. The manganese recovery rates are 77-82% for the Dabao and Tiandeng
smelters and the chromium recovery rates range from 85 to 90%.
Cash operating costs in 2009 for producing one tonne of alloy are
4,500.17RMB for Dabao smelter, 9,180.30RMB for Tiandeng smelter and 6,855.77RMB for
Qinzhou smelter.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 165
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 166
Page 167
Mesa Minerale Limited (listate pe ASX ca MAS) este un productor mangan n curs de
dezvoltare i un lider n soluii tehnologice de mangan pentru industria minier de mangan.
Mesa Minerale este bine plasat ca un productor de mangan in curs de dezvoltare la minele Mn
Sunday Hill i Ant Hill,n regiune Pilbara,Australia.Exist o resurs dovedita de calitate medie
de minereurilor feruginoase disponibile pentru nfiinarea unei operaiuni de export mangan
minereu.
Mesa Minerale este,de asemenea,un lider mondial n tehnologia de proces hidrometalurgice
conceputa pentru a facilita producerea de valoare nalt produse de mangan din grad sczut
minereuri de dioxid de mangan i de deeuri cu coninut de mangan.
Mesa Minerale a dezvoltat o suit de tehnologii proprietate,care pot fi utilizate pentru a produce
o varietate de produse de mangan de mare valoare ntr-un mod competitiv de vedere economic i
ecologic. Exemple de astfel de produse de mangan, care sunt n cerere de ctre agrichemical,
checmical industriale, baterie i industriile metalurgice includ:
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 168
Tehnologie veche,poluanta
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 169
Mn 42%
Fe 10%
SiO2 <17%
Al2O3
P <0.1%
K
CaO
MgO
Procesul de lesiere cu dioxid de sulf ,patentat Mesa,este extrem de eficient i ar putea fi folosit
pentru a extrage un procent foarte ridicat de mangan ntr-un anumit minereu de oxid indiferent
de grad.Acest randament l face ideal pentru produciile de o soluie extrem de pur de sulfat de
mangan,din care se poate produce un granulat sulfat de mangan (GMS) ngrmnt de calitate.
Foarte important,GMS ar putea fi produs ca un produs intermediar,nainte de extinderea
instalaiei de a produce bioxid de mangan electrolitic (EMD) sau metal mangan electrolitic
(EMM), facilitnd astfel finanarea unei noi fabrici electrolitic.
Prin utilizarea procesului de leiere dioxid de sulf Mesa,o fabrica de mangan electrolitic,poate
continua s produc GMS ca un co-produs de EMD sau EMM pe termen lung,si cu o alternativ
la micro ngrmnt nutrieni (MNF) producia n calitate de co-produs .Alegerea pentru GMS
sau MNF ca un co-produs va fi condusa n principal de ctre preurile pentru aceste produse,la
cererea de pe pia local i accesul la pieele de export.O consideraie secundar,dar potential
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 170
importanta,va fi producerea unui sterilului de silice benign cand se alege traseul GMS,care va
trebui s fie eliminat,comparativ cu zero steril atunci cnd traseul MNF este ales.
Urmtorul exemplu de proces fluxului tehnologic ofer o imagine de ansamblu a pailor ntr-o
instalaie comun de producie de EMD/GMS:
O compoziie tipic a unui produs GMS derivat din feruginos 25% oxid de mangan,provenind de
la Mesa lui Ant Hill,pentru o instalaie de EMD/GMS, ar fi un sulfat monohidrat mangan :
Mn 32% minimum; i
S minimum 18%.
Producia de GMS prin aceast metod are mai multe avantaje fa de metodele frecvent utilizate
eliminarea fazei de prjire i, prin urmare,o reducere a consumului de energie;
eliminarea polurii cu particule fine
eliminarea emisiilor de dioxid de carbon
capacitatea de a utiliza low-cost oxid de mangan minereu,ca materia prim .
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 171
Produsului final GMS ar depinde n primul rnd de cererea local i apoi de cererea de export.
Necesarul de manganese sulphate in Australia este de min.20.000 tone/an.care se importa. O
compoziie tipic a unui produs MNF derivat dintr-un 25% oxid de mangan,feruginos,de la Mesa
lui Ant Hill concesiuni,ca materie prima pentru o instalaie de EMD:
Mn 9,4%
Fe 16,5%
Ca 10,8%
S 8,3%
Primul pas ntr-un flux de producie pentru transformarea minereu oxid de mangan la gradul
alcalin de dioxid de mangan electrolitic (EMD),care este un produs de nalt puritate care
posed "reeta specifice" caracteristici electrice dorite de batterymakers,este un proces de prajire
pirometalurgic la temperatur ridicat,n care minereul de mangan este nclzit ntre 800 C i
900 C pentru a se reduce astfel nct s poat fi apoi dizolvat n acid sulfuric fierbinte.Acest
proces are multe dezavantaje,care va inhiba utilizarea acestuia n viitor :
n procesul de prajire reduce toti oxizi prezenti n minereu,productorii de EMD trebuie s
concureze cu cumprtorii de oel i industria chimic pentru cele mai nalte grade de oxidzi de
mangan,acestea fiindpentru a ameliora problemele de producie i de calitate a produsului cauzat
de ionii de metal de baz non-mangan din electrolitul sulfat;
n lumea de astzi,industria siderurgic este singura care poate consuma toate gradele nalte de
minereuri de oxid de mangan,care sunt disponibile,lsnd instalaiile de EMD existente,care sunt
dependente de aprovizionarea cu minereuri de grad nalt,la risc de nchidere,chiar i n vremuri
ca acestea,cnd piaa de EMD este deosebit de puternic;
Procesul de prajire este foarte ineficient energetic,o instalaie EMD convenional necesit mai
mult decat dublu fata de energia pentru o fabrica de aceleasi dimensiuni folosind tenologia de
lesire cu dioxid de sulf MESA
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 172
Mesa a dezvoltat si patentat o rut alternativ hidrometalurgica pentru extragerea mangan din
grad sczut minereuri de oxid de mangan,sau steril de minereu,iar transformarea acestei mangan
ntr-o calitate nalt conduce la un foarte pur dioxid de mangan electrolitic (EMD) pentru
utilizarea n producia de baterii alcaline i de litiu-ion.Fluxul tehnologic de proces Mesa pentru
producerea de EMD care,cu dou excepii importante,este identic cu procesul convenional.
Excepiile sunt n etapa de mangan leiere i n disponibilitatea reziduurilor din fabrici,sau
sterilul,de producere de ngrmnt multi-nutrieni (MNF).
EMD este un compozit complex de diferite cristale de mangan i oxigen,care este produs prin
electroliz.Acesta este utilizat n principal ca ingredient activ de baterii alcaline i tot mai mult ca
materie prim pentru materialul catodic n baterii litiu-ion.Structura de EMD este foarte
dezordonat,dar n principal format din mangan ramsdellite dioxid de cristal :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 173
( bilele rosii semnific atomii de oxigen ,cele verzi dioxidul de mangan in reeaua cristalin).
Studiu de caz Boleo-Mexic
Boleo este un proiect cupru-zinc-cobalt-mangan situat n apropierea oraului Santa Rosalia n
Baja California Sur,Mexic.Acesta includ o cariera deschisa,mina de cupru istorica,precum i
lucrri subterane,70% Baja Mining,30% Korean Consortium.In prezent Koreea Resources
Corporation detine 100%,cu productie 2014-2015.
Boleite (dark blue) and atacamite (blue-green) in clay,a high-grade ore specimen from
El Boleo
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 174
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 175
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 176
A se vedea documentatia : Manganese and base metals salts from ore of Dorna District :
Si : utilizarea apei de minaMestecanis-ca apa tehnologica in flotarea minereului neferos
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 177
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 178
Page 179
tone metrice pe zi de produse din metal Mn i 366 de tone metrice pe zi de sulfat de sodiu
anhidru (Na2SO4) cristal sub-produs.Treatmentul resursei americane de mangan care conine,n
medie,4% la 7% Mn este efectuat ntr-un proces hidrometalurgice,unde Mn4+ este uor solubil
in SO2 dizolvat n ap.Prelucrarea hidrometalurgica a materialului de grad inferior evit prjirea
reducere,la temperatur ridicat, care este utilizata n mod convenional n prelucrarea Mn in
acid sulfuric (H2SO4).Prjirea la temperatur ridicat este consumatoare de energie i nu ar fi
economica pentru material de grad inferior.Energia pentru a recupera apa i de a distruge
dithionatii este aproximativ echilibrata cu energia produs prin arderea de sulf (S) pentru a
produce SO2. Aspectele cheie ale fluxului tehnologic de proces:
arderea de sulf
SO2 leachant este produs pe site-ul de ardere sulf elementar,cu 20% exces de aer.
schimbatoarele de caldura de la arztorul de sulf va produce 20 de tone pe or de abur la 400C
i 45 bar presiune.
ntr-o turbin de condensare,acest abur poate produce 5 MW de energie electric continuu.
Lesierea
Mineralul Mn din proba de resurse de mangan americane este n primul rnd piroluzita i wad
(MnO2), n care Mn are o valen 4+. Speciile de valen Mn4+ pot fi uor reduse la forma
solubila 2+ printr o reducere SO2 agent dizolvat n ap.
Studii de lesiere efectuate asupra resurselor de mangan americane de dimensiuni a particulelor
mari (mai mari de 9,5 mm) cu soluie diluat SO2 n rezervoare cu agitare indic faptul c
materialul este uor solubil,cu extracii de Mn mai mari de 90%.
Materialul este friabil i particule mari se descompun uor n timpul lesierii in rezervorul cu
agitare. Ca atare concasarea i mcinarea pn la o dimensiune a particulelor fine nainte de
leiere nu este necesara.
Dup leiere,Mn n soluie poate fi separat de reziduul de leiere cu ajutorul unui decantari in
contracurent (CCD),care este de obicei folosit n operaiuni de prelucrarea minerale
Purificarea Leachant
Purificarea solutiei se realizeaz n dou etape.n prima etap,pH-ul soluiei este ajustat la peste
6 pentru a precipita aluminiu (Al),arseniu (As),cea mai mare parte a fierului(Fe) i dioxid de
siliciu (SiO2).Barbotarea de Aer/oxigen n timpul de ajustare a pH-ului va mbunti
indeprtarea Fe prin oxidarea fierului feros la forma sa ferica.n a doua etap,precipitaii ca
sulfur vor elimina zincul (Zn),oferind o soluie de puritate suficient pentru a procesa ntr-un
produs vandabil.
Producia Mn
Mn este separat din soluia de leiere mama (PLS) prin precipitare cantitativa sub form de
carbonat de mangan (MnCO3).Aceasta se realizeaz prin amestecarea de carbonat de sodiu
(Na2CO3) cu soluia PLS.
Na2SO4 i sodiu ditionat (Na2S2O6) sunt produse n timpul de precipitare a MnCO3.
Dizolvarea MnCO3 cu electrolit reciclat produce o solutie care conine Mn si care conduce la
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 180
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 181
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 182
n luna august, American mangan Inc (White Rock, British Columbia, Canada) a modificat
proiectul de electrolitic metal mangan (EMM) (Mohave County, AZ) ca rspuns la comentariul
Comisiei Valorilor Mobiliare- Columbia Britanica a raportului studiului de prefezabilitate din
data de 28 iunie 2012.Prin urmare,proiectul EMM a fost considerat a fi neeconomic,nu au
rezerve de mangan in coformitate ce definirea rezervelor minerale de catre Institutul canadian de
minerit,metalurgie.Cu toate acestea,compania a anuntat planurile de a adapta procesul de USpatent hidrometalurgic pentru a produce dioxid de mangan chimie (CMD) i dioxid de mangan
electrolitic (EMD) pentru utilizarea n fabricaiea de baterii.n octombrie,bateriile litiu-ion
rencrcabile au fost dezvoltate de la CMD,care a fost produs de fabrici pilot ale companiei
(mangan americane, Inc., 2012, 2013).
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 183
Page 184
Page 185
MAIN MANUFACTURE
1.=
MnSO4,sol
2.=
MnSO4x1H2O
3.=
MnSO2x4H2O
4.=
MnSO4x1H2O
5.=
Manganese carbonate,th
MnCO3
6.=
Manganese carbonate,pur
MnCO3
7.=
Manganese oxide,th
MnO
8,=
Manganese oxide,pur
MnO
9,=
Manganomanganic oxide
Mn3O4
10.=
Manganese dioxide,pur
MnO2
11.=
Manganese acetate,pur.p.a.
Mn(CH3COO)2x4H2O
12.=
Manganese cloride,pur.p.a.
MnC2x4H2O
13,=
Manganese nitrate,sol.50%
Mn(NO3)2x6H2O
14,=
Manganese nitrate,pur.p.a.
Mn(NO3)2x6H2O
SUBSIDARY MANUFACTURE
15,=
Sodium sulphate,th
Na2SO4
16,=
Amonium sulphate,th
(NH4)2SO4
17,=
Amonium sulphate,pur
(NH4)2SO4
18,=
Amonium nitrate,pur
NH4NO3
PARTICULAR MANUFACTURE
19,=
Manganese dioxide,chimical
MnO2
20,=
Potasim permanganate
KMnO4
21,=
Manganese violet
Manganit
22,=
Manganese green
Manganat
23,=
Manganese blue
24,=
Manganese- brun
Oxide melage
VARIOUS MANUFACTURE
25,=
Fe2O3
26,=
Fe2O3
27,=
Fe2O3+MnO2
28,=
29,=
Copper sulphate
Zinc sulphate
CuSO4x5H2O
ZnSO4x7H2O
30,=
Aluminium sulphate
Al2(SO4)3x18H2O
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 186
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 187
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 188
Page 189
de separare magnetica (HGMS) a artat un grad de 85,7% recuperare mangan ntr-un produs
concentrat care conine 15,6% mangan , la o finete de aproximativ 80% trecere 20 pm. O evitare
a de consum acidului pentru gang precum fier,aluminiu,magneziu,dioxid de siliciu a fost de
asemenea realizata,cu un produs de Fe de 34% in poriunea de mare gradient a circuitului de
separare magnetic.Mai mult,produsul magnetic din etapa de mic intensitate de separare
magnetic (LIMS) este de 54,6% fier,indicnd faptul c exist un potenial de producie minor
a unui produs vandabil minereu de fier.
Teste de electroliz conduc la produse EMM n mod constant cu un mangan metalic coninut
(bazat pe analiza urmelor de metal impuritate) mai mare de 99,99% (mai mare de 4N grad) i cu
un coninut total de mangan (bazat pe metal urm i urme nemetalice analiza cu element) variind
99.70-99.76% mangan,care respect tipic specificaiile de produs EMM de utilizator final.
n scopul AEP,consumurile de reactivi n circuitul hidrometalurgic pentru prelucrare a unui
produs concentrat HGMS au fost estimate pe baza procesului chimie (stoichiometrie) relativ la
evitarea consumului de acid in gang conform definiiei prin testarea HGMS scar banc
completat de Metso Minerals Process Engineering Laborator (Metso).Extracia lesierii de Mn
pentru acest studiu se bazeaz pe rezultate preliminare ale programului de ncercare pentru
produse de HGMS roii i gri,care au demonstrat extracii de lesiere de 89.75% i 91.11%,
respectiv,pentru mangan.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 190
Page 191
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 192
Cegasa,Spania-1956
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 193
A se vedea documentatiile :
Istoria mineritului Bucovinean-vol.I-ing.Leniuc Vasile-2014
Si : Istoria
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 194
Voi prezenta succinct etapele principale privind prepararea si chimizarea minereului de mangan
din Depresiunea Dornelor,fara comentarii-interpretari (sunt pe degeaba),doar date si imagini :
I.= Peroada interbelica
Extrase :
DIN ISTORIA MINERITULUI IN BUCOVINA 1918- 1944 (II)- GAVRIL IRIMESCU - SUCEAVA -ANUARUL MUZEULUI JUDEEAN vol.IX-1982
Dintre acetia cel mai hotrt a trece la exploatarea i industrializarea minereului de mangan i
fier era grupul Manganul",care,dup ce studiase,prin inginerul Gheorghe Lupu,ntreaga
regiune minier,timp de 10 ani (1919-1929),cerea aprobarea crerii unui inut minier de 11600
hectare n Valea Dornelor capabil a alimenta cu materie prim o mare industrie metalurgic i
chimic.
Se propunea aprobarea construirii
- unei uzine metalurgice pentru fabricarea fontelor feromangan i silico-mangan,
- o uzin de triaj mecanic i o spltorie pentru obinerea unui minereu de mangan cu un coninut
de 45-50% Mn metalic;
- o uzin hidroelectric cu o for instalat de 25 000 HP pe rul Bistria;
- o uzin pentru fabricarea catozilor,
- o instalaie pentru producerea clorului,
- una pentru prepararea castiliei(Na2S04) i
- o instalaie pentru arderea lemnului de fag n retorta,
valoarea ntregii investiii ajungnd la un miliard de lei.
In sprijinul construirii acestei formidabile industrii n regiunea Domelor,singura n stare a da
natere unei industrii metalurgice a manganezului pe o scar ntins,aa cum se practic n
marile regiuni manganifere din lume,(Africa, Marea Britanic, Brazilia),aducea urmtoarele
argumente :
1. posibilitatea asigurrii minereului de mangan pe o perioad ndelungat (100 de ani).Minereul
extrgndu-se din minelePietrele Arse,Dealul Rusului",Aria,Terezia,Argestruu,
Drancani,de la Ciocneti,Cirlibaba i Valea Putnei,.a.n cantitate de peste 10 milioane de
tone i din exploatrile de la Broteni,Raru,Borca i Bumeiuri n cantitate de 4 milioane de
tone,precum i peste 3 milioane tone de fie;
2. posibilitatea construirii pe rul Bistria a unei uzine hidroelectrice care s alimenteze cu
energie uzinele i instalaiile de splare i triaj al minereului,a celor de producere a fontelor,a
celorlalte instalaii precum i de alimentare cu energie electric a.ntregii regiuni;
3. producerea unei fonte superioare n raport cu cea obinut n furnalele nalte pe baz de cocs i
bineneles mult mai ieftin;i, n fine, datorit apropierii minereului de uzina de industrializare;
4. obinerea de economii la capitolul transport,care ar costa foarte puin.Pentru finanarea acestei
investiii se propunea crearea unei societi romno-americane de explorare,exploatare i
industrializare a minereului de mangan numit Manganeze Compani Of American - Romanian
Branch cu sediul n Bucureti.
A fost acceptat un asemenea proiect? Nu.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 195
Aceasta se deduce din referatul efului Direciei I-a miniere Moineti care,apreciind importana
cercetrilor pentru valorificarea zcmintelor de mangan i fier,a rolului marilor industrii n
producerea de bunuri ieftine i de calitate superioar, incontestabila utilitate a instalaiilor
conexe, . a.,conchidea a fi nerecomandabil pentru statul romn,de a crea un asemenea trust,cel
puin din urmtoarele motive : experiena o dovedise,se meniona n referat,c o asemenea
industrie nu se poate crea pe de-a-ntregul dintr-odat,ea urmnd a se dezvolta treptat,conform cu
cerinele;c n lista investiiei apar instalaii care nu snt absolut necesare,ntruct n-au la baz
prelucrarea manganezului-cum ar fi cea de distilare uscat a lemnului de fag i cea de producere
a clorului-n-concluzie,considera a fi foarte greu pentru stat de a lua o hotrre att de grav, de a
acorda unei singure societii aproape tot bazinul de minereuri,aceasta prezentnd dezavantajul
c trusturile prin fora lor,n multe pri au dus la conflicte serioase cu statul.Ca atare,
considernd cererea ca fiind prematur,consilia Ministerul Industriei Comeruluia acorda toate
nleisnirile dar pentru o mai raional dezvoltare a exploatrii i prelucrrii minereului n
ar,vrnd s nsemne i cu asociai din ar.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 196
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 197
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 198
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 199
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 200
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 201
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 202
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 203
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 204
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 205
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 206
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 207
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 208
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 209
Nr.ctr.
U.M.
1.=
Aspect
lichid roz
2.=
g/l
min.350
3.=
Fier [Fe]
g/l
max.0.3
4.=
g/l
max.10.5
5.=
g/l
max.2.1
6.=
pH
4.5 - 6
Page 210
Specifications
1.=
Aspect
2.=
3.=
4.=
Substane insolubile n ap
Cloruri
U.M.
pulbere alb-roz
%
min.98.5
max.0.005
max.0.008
5.=
max.0.0015
6.=
Fier [Fe]
max.0.001
7.=
Nickel [Ni]
max.0.02
8.=
Zinc [Zn]
max.0.015
9.=
max.0.75
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 211
10.=
Calciu [Ca]
max.0.075
11.=
max.0.001
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 212
Specificaie
Nr.ctr.
U.M.
1.=
Appearance
2.=
Mangan : [Mn]
min.32
3.=
Pierderi la calcinare
%l
max.30
max.0.1
max.0.001
4.=
Substane insolubile n ap
5.=
6.=
pH
cristale alb-roz
1.0 2.0
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 213
Nr.ctr.
U.M.
Limite
P.A.
Calitatea produselor :
1.=
Aspect
2.=
3.=
4.=
Substane insolubile n ap
Cloruri
PUR
pulbere alb-roz
%
min.
98.5
97.0
max.
0.005
0.01
max.
0.008
0.01
5.=
max.
0.0015
0.002
6.=
Fier : [Fe]
max.
0.001
0.002
7.=
Nichel : [Ni]
max.
0.02
0.02
8.=
Zinc : [Zn]
max.
0.015
0.015
9.=
max.
0.75
1.0
10.=
Calciu : [Ca]
max.
0.075
0.2
11.=
max.
0.001
0.001
Page 214
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
Nr.ctr.
U.M.
1.=
Aspect
2.=
Mangan : [Mn]
min.42
3.=
max.0.02
4.=
Fier : [Fe]
max.0.01
max.4.0
max.5.0
5.=
6.=
Umiditate
Finee (rest pe sita de 0.5 mm )
pulbere alb-roz
Page 215
Ferite moi
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
CARBONAT DE MANGAN PUR : MnCO3
1.= Condiii tehnice de calitate :
Specificaie
Nr.ctr.
U.M.
1.=
Aspect
2.=
Mangan : [Mn]
min.43-46
3.=
max.0.005
4.=
Fier : [Fe]
max.0.01
max.0.05
5.=
Zinc : [Zn]
pulbere roz-cafenie
6.=
max.0.05
7.=
Cloruri
max.0.015
8.=
Sulfai
max.0.04
9.=
max.1.7
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 216
Ferite moi
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
Nr.ctr.
U.M.
pulbere brun
1.=
Aspect
2.=
Mangan : [Mn]
min.61
3.=
max.0.09
4.=
max.0.03
max.0.02
max.1.0
5.=
6.=
Sulfai
Umiditate
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 217
Ferite moi
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
OXID DE MANGAN PUR : MnO
1.= Condiii tehnice de calitate :
Specificaii
Nr.ctr.
U.M.
Pulbere brun
1.=
Aspect
2.=
Mangane : [Mn]
min.62
3.=
max.0.005
4.=
Fier : [Fe]
max.0.01
max.0.05
max.0.1
5.=
6.=
Zinc : [Zn]
Calciu : [Ca]
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 218
7.=
Magnesiu : [Mg]
max.0.2
8.=
Sulpfai
max.0.02
9.=
max.0.09
10.=
max.0.03
11.=
Umiditate
max.1.0
Ferite moi
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
DIOXID DE MANGAN PUR : MnO2
1.= Condiii tehnice de calitate :
Specificaii
Nr.ctr.
1.=
Aspect
U.M.
pulbere neagr
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 219
2.=
Mangan : [MnO2]
min.72
3.=
max.0.2
4.=
Cloruri
max.0.02
max.0.02
max.10.0
5.=
6.=
Sulfai
Metale alcaline i alcalinopmntoase
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
OXID MANGANO-MANGANIC PUR : Mn3O4
1.= Condiii tehnice de calitate :
Nr.ctr.
Specificaii
U.M.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 220
pulbere brun
1.=
Aspect
2.=
Mangan : [MnO]
min.86.5
3.=
max.0.005
4.=
Fier : [Fe]
max.0.01
max.0.05
5.=
Sodiu : [Na2O]
6.=
Potasiu : [K2O]
max.0.05
7.=
Calciu : [CaO]
max.0.05
8.=
Sulfai
max.0.04
9.=
max.0.02
10.=
max.0.01
11.=
max.0.05
12.=
Cloruri
max.0.15
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 221
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
Nr.ctr.
U.M.
1.=
Aspect
cristale roz
2.=
min.97.0
3.=
max.0.01
4.=
Sulfai
max.0.02
5.=
Substane insolubile n ap
max.0.05
6.=
max.0.8
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 222
Ca reactiv
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
ACETAT DE MANGAN PUR i P.A. : Mn(CH3COO)2x4H2O
1.= Condiii tehnice de calitate :
Specificaii
Nr.ctr.
Limite
UM
P.A.
Parametrii calitativi
PURE
1.=
Aspect
Cristale roz
2.=
min.
97.0
98.0
3.=
max.
0.01
0.003
4.=
Sulfai
max.
0.02
0.01
5.=
Substane insolubile n ap
max.
0.05
0.01
6.=
max.
0.8
0.05
7.=
Cloruri
max.
0.008
0.005
8.=
Fier : [Fe]
max.
0.008
0.005
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 223
Ca reactiv
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
Nr.ctr.
U.M.
soluie roz
1.=
Aspect
2.=
min.50+/-2
3.=
max.0.003
4.=
Fier : [Fe]
max.0.005
5.=
Zinc : [Zn]
max.0.005
6.=
Sulfai
max.0.02
7.=
Densitate
8.=
9.=
g/cm3
1.530
max.1
Cloruri
max.0.02
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 224
Reactiv laborator
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
AZOTAT DE MANGAN PUR and P.A. : Mn(NO3)2 x6H2O
1.= Qualitative tehnical caracteristics :
Specificaii
Nr.ctr.
U.M.
Limite
P.A.
Parametrii calitativi
1.=
Aspect
2.=
3.=
4.=
Sulfai
Cloruri
PURE
cristale roz
%
min.
98.0
98.0
max.
0.02
0.005
max.
0.02
0.005
5.=
max.
0.002
0.001
6.=
Fier [Fe]
max.
0.005
0.005
7.=
Zinc [Zn]
max.
0.005
0.005
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 225
Reactiv laborator
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
Nr.ctr.
U.M.
Limite
P.A.
Parametrii calitativi
PUR
1.=
Aspect
cristale roz
2.=
min.
97.0
98.0
3.=
max.
0.005
0.0015
4.=
Fier : [Fe]
max.
0.001
0.0005
5.=
Calciu : [Ca]
max.
0.075
0.05
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 226
6.=
Sulfai
max.
0.01
0.005
7.=
Substane insolubile n ap
max.
0.005
0.004
8.=
max.
0.075
0.04
9.=
max.
0.005
0.001
Industria medicamentelor
4.= Precizri :La solicitarea beneficiarilor pot fi stabilite i alte condiii de calitate sau de livrare.
Productia de saruri de mangan in perioada 1989-1993
Nr.crt.
U.M.
1990
1.
tone
140,0
2.
tone
674,0
3.
tone
1,5
4.
tone
26,6
5.
tone
1991
1992
216,0
345,0
0,6
301,5
1,0
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 227
6.
tone
7.
tone
8.
tone
9.
tone
10.
tone
25,0
12,5
11.
tone
0,45
8,85
12.
Dioxid de mangan
tone
0,1
13.
Azotat de mangan
tone
1,2
14.
tone
15.
tone
16.
tone
17.
tone
18.
tone
932,0
0,1
0,32
556,0
266,5
23,65
11,0
2,0
0,5
0,02
0,6
5,75
4,3
0,1
0,15
Nota : Deoarece activitatea in anul 1993 a functionat cu intermitenta, productia acestui an nu este sugestiva.
Piata interna saruri de mangan aprilie 1989 iunie 1993
a) Sulfat de mangan MnSO4, sol. Min. 350 g/l, sort tehnic
Nr.crt.
BENEFICIAR
1989
1990
1991
1992
1993
1.
"DERO" PLOIESTI
2.
C.Ch.VALEA CALUGAREASCA
3.
C.Ch. VICTORIA
4.
"NITRAMONIA" FAGARAS
5.
C.Ch. GIURGIU
6.
7.
I.ANTIBIOTICE IASI
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 228
8.
I.METALURGICA BUCURESTI
9.
I.LIANTI BRASOV
10.
I.AERONAUTICA BUCURESTI
11.
I.AGROIND.TARGOVISTE
12.
I.CHIMICA MARASESTI
13.
14.
15.
I.PIELOREX JILAVA
16.
I.PIELE-INCALTAMINTA AGNITA
17.
18.
19.
"CAPRIS" SEBES
20.
"TAMIV" BRASOV
21.
"CHIMCOMLEX" BORZESTI
22.
23.
"TAMICO" CORABIA
24.
"CHIMOPAR" BUCURESTI
25.
"TAURUS" SPATARESTI
26.
"F.I.N." BACAU
27.
"PIM" SIBIU
28.
X
X
1989
1990
1991
1992
1993
Nr.crt.
1.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 229
2.
"TAGC" BISTRITA
3.
TEHNOTON IASI
4.
"CAPRIS" SEBES
5.
"VALCEANA"RAMNICUL VALCEA
6.
SPIRT-AMIDON CRAIOVA
7.
"TAMIV" BRASOV
8.
"UPETROM" PLOIESTI
9.
"IMPEX" BUCURESTI
10.
ICEFEGA BUCURESTI
BENEFICIAR
1989
1990
1991
1992
1993
1.
"TAMIV" BRASOV
2.
3.
"TAMICO" CORABIA
4.
"FIN" BACAU
5.
"PIM" SIBIU
6.
"PIELOREX" JILAVA
7.
I.ELECTRICE SUCEAVA
BENEFICIAR
1989
1990
1991
1992
1993
X
1.
I.B.N.A. BALOTESTI
2.
I.BIOSTIMULATORI CRAIOVA
3.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 230
4.
C.Ch.CRAIOVA
5.
"TEROM" IASI
6.
AVICOLA SUCEAVA
7.
AVICOLA CREVEDIA
8.
AVICOLA GALATI
9.
10.
AVICOLA BISTRITA
11.
AVICOLA BAICOI
12.
AVICOLA BOTOSANI
13.
AVICOLA BRASOV
14.
15.
16.
"COMTIM" TIMISOARA
17.
C.INGR.CH.V.CALUGAREASCA
18.
SALINA CACICA
19.
I.NUTRETURI SLOBOZIA
20.
"MECANICA"PLOPENI
21.
I.FERITE URZICENI
22.
"FARMAVET" SUCEAVA
23.
BENEFICIAR
1989
1990
1991
1992
1993
1.
S.C"ROFEP"S.A. URZICENI
2.
S.C."AFERO"S.A. BUCURESTI
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 231
BENEFICIAR
1989
1990
1991
1992
1993
1.
S.C."ROFEP"S.A. URZICENI
2.
S.C."AFERO"S.A. BUCURESTI
3.
S.C."SELIMANM"SNC IASI
4.
S.C."BIOFORT" CRAIOVA
5.
IBNA BALOTESTI
1992
1993
BENEFICIAR
1989
1990
1991
1.
S.C."ROFEP"S.A. URZICENI
2.
S.C."AFERO"S.A. BUCURESTI
1992
1993
BENEFICIAR
1.
"CORAPET"CORABIA
2.
"TEROM" IASI
3.
"GRULEN"CL.MUSCEL
4.
"ARPECHIM" PITESTI
1989
1990
1991
BENEFICIAR
1.
"CORAPET"CORABIA
2.
"TEROM" IASI
1989
1990
1991
1992
1993
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 232
3.
"GRULEN"CL.MUSCEL
4.
"ARPECHIM" PITESTI
X
X
BENEFICIAR
1989
1990
1991
1992
1993
1.
"TEHNOTON" IASI
2.
R.A.A.C. IASI
3.
"CAROM" ONESTI
4.
"GOSAN" VASLUI
5.
"TEROM" IASI
1.
BENEFICIAR
1989
1990
"TEHNOTON" IASI
1991
1992
1991
1992
1993
BENEFICIAR
1989
1990
1.
I.M.PROD.SLOBOZIA
2.
MIND SLOBOZIA
3.
1993
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 233
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 234
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 235
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 236
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 237
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 238
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 239
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 240
Page 241
5. Piata relevanta afectata de acordarea sprijinului financiar este piata activitatilor de obtinere a
sarurilor de mangan. Pe aceasta piata nu exista concurenta interna.
6. Activitatea de baza a S.C. MINBUCOVINA S.A. Vatra Dornei o reprezinta extractia si
prelucrarea minereurilor, activitate care se realizeaza in prezent cu ajutorul subventiilor de la
bugetul de stat. Odata cu reabilitarea Uzinei de saruri de mangan, se va crea o activitate total
nesubventionata pe baza de materii prime din cadrul S.C. MINBUCOVINA S.A. Vatra Dornei.
7. Reintroducerea in circuitul economic a Uzinei de saruri Iacobeni raspunde unor solicitari din
sectoarele de stat si privat, creeaza posibilitatea realizarii de exporturi, avand in vedere existenta
potentialilor clienti din tara si strainatate care au nevoie imediata de saruri de mangan si alte
produse pe care uzina le-ar putea produce. In acest mod se va diminua efortul valutar al
tarii prin reducerea considerabila a importurilor.
8. Compusii chimici de mangan se folosesc pe scara larga in numeroase domenii de activitate
cum ar fi: zootehnie, ceramica si portelanuri,electrotehnica, industria medicamentelor, industria
lacurilor si vopselelor,obtinerea de ingrasaminte chimice, pesticide, electrozi de sudura, solutii
de pasivizare folosite la laminoare, epurari chimice si bacteriologice, pigmenti,permanganat de
potasiu si altele. In prezent, acesti compusi chimici de mangan sunt importati.
9. Realizarea obiectivului de investitii asigura un avantaj economiei romanesti in ansamblu,
contribuind la reabilitarea sau reintroducerea in circuitul economic a unui numar insemnat de
agenti economici care folosesc ca materie prima sarurile de mangan.
10. Materiile prime si auxiliare utilizate in procesul de preparare a sarurilor de mangan se pot
asigura integral cantitativ si calitativ din tara urmand a fi importate doar cele pentru produsii
speciali, contribuind la valorificarea resurselor minerale existente in tara, cheltuielile de extractie
si transport fiind cu mult mai mici decat cele in cazul importului.
11. Prin reintroducerea in circuitul economic a altor agenti economici a caror activitate este
redusa sau sistata se va permite atragerea in circuitul national si a altor materii prime produse in
tara.
12. Reabilitarea Uzinei de saruri Iacobeni se inscrie in linia Strategiei industriei miniere din
Romania de eliminare a subventiilor pentru acest sector pana in anul 2007. Punerea in functiune
a acestui obiectiv va permite societatii MINBUCOVINA S.A. ca, odata cu atingerea parametrilor
proiectati, prin profitul net obtinut din activitatea de producere si comercializare a sarurilor de
mangan, sa sustina financiar activitatile de extractie si prelucrare a minereurilor care sunt
subventionate de stat.
13. Analiza indicatorilor economico-financiari ai investitiei indica o crestere constanta a
productiei si a profitului, incepand din primul an de functionare al Uzinei de saruri Iacobeni,
concomitent cu reducerea cheltuielilor la 1000 lei productie marfa. Raportul venituri/costuri
calculate pentru perioada 2004-2008 precum si rata interna de rentabilitate conduc la concluzia
ca investitia va fi rentabila. In plus, Uzina de saruri Iacobeni dispune de o amplasare
avantajoasa fata de caile de acces si zacamintele de minereu de mangan (este amplasata pe
drumul national Cluj Vatra Dornei Suceava, are cale ferata uzinala iar materia prima este la 3
km, cu acces facil), ceea ce sporeste eficienta investitiei. Rezulta ca statul isi va investi resursele
intr-o activitate eficienta, generatoare de profit, recuperarea investitiei realizandu-se intr-o
perioada relativ scurta de timp (investitia se va finaliza in anul 2006 si va fi recuperata in
totalitate pana in anul 2009). Astfel, statul actioneaza ca un investitor privat.
14. Societatea MINBUCOVINA S.A. Vatra Dornei va fi singurul producator de saruri de
mangan din Romania.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 242
15. Ajutorul financiar ce se intentioneaza a se acorda S.C. MINBUCOVINA S.A. Vatra Dornei
nu este in masura sa distorsioneze concurenta pe piata relevanta si nu afecteaza aplicarea
corespunzatoare a acordurilor internationale la care Romania este parte.
DECIDE
Art.1. In temeiul art. 8 alin. (2) coroborat cu art.12 alin (2) lit. a) din Legea nr. 143/1999 privind
ajutorul de stat, cu completarile ulterioare, sprijinul financiar ce urmeaza a se acorda S.C.
MINBUCOVINA S.A. Vatra Dornei in vederea reabilitarii Uzinei de saruri Iacobeni nu
constituie ajutor de stat.
Avand in vedere faptul ca societatea va fi singurul producator de saruri de mangan din Romania,
ajutorul financiar ce se intentioneaza a se acorda S.C.MINBUCOVINA S.A. Vatra Dornei nu
este in masura sa distorsioneze concurenta pe piata relevanta.
Statul, in calitate de unic actionar al S.C MINBUCOVINA S.A. actioneaza in conformitate cu
principiul investitorului privat in economia de piata,folosindu-si resursele in scopul obtinerii de
profit.
Art.2. Prezenta Decizie devine aplicabila la data comunicarii sale.
Art.3. Prezenta Decizie va fi comunicata de catre Secretariatul General din cadrul Consiliului
Concurentei:
- Ministerului Economiei si Comertului, Str. Mendeleev, nr.36-38,Bucuresti, sector 1;
- S.C. MINBUCOVINA S.A., str. Mihai Eminescu, nr. 1, Vatra Dornei, jud. Suceava
Art.4. Potrivit prevederilor art. 29 din Legea nr. 143/1999 privind ajutorul de stat, cu
completarile ulterioare, prezenta Decizie poate fi atacata la Curtea de Apel Bucuresti in termen
de 30 de zile de la comunicare.
Art.5. Secretariatul General si Departamentul Ajutor de Stat din cadrul Consiliului Concurentei
vor urmari aducerea la indeplinire a prezentei Decizii.
PRESEDINTE
THEODOR VALENTIN PURCAREA
DECIZIA CONSILIULUI CONCURENTEI
nr. 115 din 16.05.2006
privind ajutorul de stat de salvare pentru
Societatea Comerciala Minbucovina SA Vatra Dornei
CONSILIUL CONCURENTEI,
Avand in vedere dispozitiile Acordului European instituind o Asociere intre Romania, pe de o
parte, si Comunitatile Europene si statele membre ale acestora, pe de alta parte, ratificat prin
Legea nr. 20/1993, publicata in Monitorul Oficial, Partea I, nr. 73 din 12 aprilie 1993,
Avand in vedere dispozitiile Legii concurentei nr. 21/1996, republicata in Monitorul Oficial al
Romaniei, Partea I, nr. 742/16.08.2005,
Avand in vedere dispozitiile Legii nr. 143/1999 privind ajutorul de stat, republicata in Monitorul
Oficial al Romaniei, Partea I, nr. 744/16.08.2005,
Avnd n vedere dispoziiile Regulamentului privind forma, coninutul i alte detalii ale
notificrii unui ajutor de stat, publicat n Monitorul Oficial al Romniei, Partea I, nr. 82 din 25
ianuarie 2005,
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 243
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 244
Specificatie
Debite
947.694
232.915
98.997
495.867
Redeventa miniera
271.790
62.370
Contributie asigurare accidente de
384.840
87.244
munca
Taxe exploatare
5.830
5.582.216 1.429.220
TOTAL
334.160
472.084
2.
3.
Total
facilitati
4.527.744
1.175.751
396.870
Accesorii
5.830
7.011.436
Page 245
Page 246
contabile ale societii i mai mult de un sfert din acest capital s-a pierdut n cursul
ultimelor 12 luni.
Pe baza celor prezentate in tabelul nr.2, in perioada 2004-2005, societatea se confrunta cu mari
dificultati financiare. Astfel, Consiliul Concurentei constata ca este indeplinita conditia
prevazuta la art. 2 din Regulament, compania fiind considerata societate in dificultate.
In conformitate cu prevederile Regulamentului, o societate care face parte dintr-un grup sau care
este preluata de un grup nu este in mod normal eligibila la acordarea ajutorului pentru
salvare sau restructurare, cu exceptia cazului in care se poate demonstra ca dificultatile sale
sunt specifice si nu rezulta dintr-o alocare arbitrara a costurilor in cadrul grupului si ca
aceste dificultati sunt prea grave pentru a fi rezolvate in cadrul grupului.
Compania nu face parte dintru-un grup de firme, fiind astfel eligibila de a primiajutor de stat
pentru salvare.
Conditii de autorizare a unui ajutor pentru salvare, stipulate la art. 8 (1) din Regulament
In mod normal, ajutorul de stat pentru salvare trebuie sa consiste in sprijin de trezorerie acodat
intreprinderii sub forma de garantii pentru imprumuturi sau sub forma de imprumuturi si
are caracter temporar; orice imprumut trebuie rambursat si orice garantie trebuie sa expire
intr-un interval de pana la 6 luni de la plata primei transe catre intreprindere.
In cazul SCM SA, ajutorul de stat nu imbraca forma metionata la paragraful anterior, ci consta in
amanarea de la plata, in vederea exceptarii, a datoriilor neonorate la bugetul de stat
consolidat. Totusi, Consiliul Concurentei considera ca acest sprijin financiar este echivalent
cu forma ceruta de Regulament, fiind astfel indeplinit criteriul reversibilitatii..
In conformitate cu prevederile art.8 alin.(1) lit.(c) din Regulament, ajutorul de salvare trebuie sa fie
insotit cu ocazia notificarii de un angajament al furnizorului de a transmite Consiliului
Concurentei, intr-un termen maximal de 6 luni, care incepe sa curga de la data autorizarii
ajutorului pentru salvare, fie a unui plan de restructurare sau lichidare, fie dovada ca
imprumutul a fost integral rambursat si/sau ca garantia a expirat.
Potrivit informatiilor prezentate in notificare, furnizorul s-a angajat sa prezinte in termen de 6
luni de la data autorizarii ajutorului de salvare un plan de restructurare sau de lichidare al
companiei. In varianta restructurarii, privatizarea societatii este avuta in vedere daca un
potential investitor va cumpara pachetul majoritar de actiuni, iar ajutorul de stat pentru
salvare va fi parte integranta a planului de restructurare. In orice caz, daca in termen de 6
luni de la data autorizarii ajutorului pentru salvare, MEC nu va transmite Consiliului
Concurentei un plan de restructurare, datoriile si accesoriile aferente ale SCM SA, amanate
de la plata, vor deveni exigibile, societatea fiind obligata sa returneze statului o suma egala
sau echivalenta cu ajutorul de salvare
Ajutorul de stat analizat respecta prevederile art.8 alin.(1) lit.b) din Regulament, potrivit carora
ajutorul de salvare trebuie sa fie justificat prin ratiuni sociale grave si sa nu induca efecte
negative inacceptabile asupra mediului concurential. In fapt, incetarea activitatii companiei
va avea consecinte serioase asupra somajului din zonele unde societatea detine puncte de
lucru, in conditiile in care judetele pe teritoriul carora societatea are exploatari miniere se
confrunta deja cu o rata ridicata a somajului, ca urmare a inchiderii altor exploatari miniere.
Astfel, in cazul lichidarii companiei rata somajului in judetul Suceava ar creste de la 8,3%
la 23,5%. Avand in vedere ca mineritul este principala sursa de subzistenta pentru locuitorii
zonei, falimentul societatii ar genera o acutizare a problemelor sociale, datorita lipsei de
perspectiva pentru gasirea unui loc de munca.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 247
Page 248
Avand toate avizele si aprobarile ca firma de stat,cu o piata de desfacere unica (in toata istoria
economiei mondiale nu au mai fost preturi atat de mari ca in 2008-2009) s-a ajuns la insolveta si
faliment.
Este un capitol fascinant,pentru cine este interesant sa-l lamureasca.
Eu sunt ,f.clar,un fost salariat profunt nemultumit si vexat de cea ce s-a intamplat.
Ca si la privat si la stat ti se spune la fel : daca nu-ti convine,cara-teBine,eu m-am carat.
Dar cei care au decis,care cu obstinatie au refuzat o alta parere,catre cine raspund?
Faci o paguba de 300 miliarde (de fiecare) si apoi esti director la uraniu sau la cupru.
Insolventa si deturnarea investitiilor se fac in echipa.
Cu alti pensionari ajunsi directori si primari.
Mai mult de 10 n-ai nevoie !
BULETINUL PROCEDURILOR DE INSOLVEN Nr. 13.803 / 22.12.2011
LICHIDATOR JUDICIAR
CABINET INDIVIDUAL DE INSOLVENTA TUDORACHE GABRIELA
3. Societatea comercial SINB AMERICA INTERNATIONAL GROUP SRL, cod unic de nregistrare:
22666256
Numar dosar: 14955/3/2011,Tribunal Bucureti Sectia a VII-a Civila,Judecator sindic: Stanciu Ion
Conform relatiilor solicitate de la Registrul Comertului Bucureti societatea comerciala SC SINB AMERICA
INTERNATIONAL GROUP SRL are sediul declarat n Bucureti, str. Catanoia nr. 33, sector 3, biroul nr. 11, avand
cod de inregistrare fiscala 22666256 i numr de ordine la Registrul Comertului J40/20457/2007.
De asemenea, debitorul figureaza cu doua sedii secundare astfel:
Punct de lucru - str. Dragonul Rosu nr. 1-10 spatiul identificat cu numarul R2, Loc. Dobroesti, Jud. Ilfov;
Punct de lucru Str. Dragonul rosu nr. 1-10, Complex Comercial Dragonul Rosu Mega Shop Spatiu R7;
Asociatii debitoarei sunt :
NI JINMING, cu domiciliul n China ;
XIANG MINGMING,cu domiciliul n China,Provincia Zhejiang,Oras Ruian,B-dul Anyang nr.231 ;
GE KAILUN, cu domiciliul n China, Provincia Zhejiang, Oras Ruian, B-dul Anyang nr. 288 ;
CHI WANMING,cu domiciliul n China,provincia Zhejiang, Oras Ruian,B-dul Anyang nr.288 ;
Administratorul statutar al societatii debitoare este domnul XIANG MINGMING, cu domiciliul n China, Provincia
Zhejiang, Oras Ruian.
La data deschiderii procedurii societatea figura n evidentele Oficiului National al Registrului Comertului ca fiind n
stare de functiune, societatea fiind constituita pe o durata nelimitata.
Obiectul principal de activitate consta n Comert cu amanuntul al altor bunuri noi, n magazine specializate,
activitate care se inscrie n cod CAEN 4778.
Potrivit alin.(1 din inscrisul intitulat, ,CONVENTIE,,incheiat la data de 19.08.2011 intre Bamburic Liviu
Dorin i SC SINB AMERICA INTERNATIONAL GROUP SRL, scopul semnarii acestei conventii a fost
achizitionarea prin licitatie publica a activului, , Exploatarea i valorificarea minereului polimetalic Manaila
i Platforma Iacobeni,, n schimbul platii unui comision de 650.000 USD.
Potrivit alin.(2 i 3 din inscrisul susmentionat, plata sumei de 650.000 USD a fost stabilita pentru prestarea de
catre Bamburic Liviu Dorin a activitatii de reprezentare a debitorului n urmatoarele 4 ( patru ) activitati
privind achizitionarea prin licitatie publica a activului
Adjudecarea activului susmentionat,
Obtinerea contractului de concesiune pentru terenul pe care se afla amplasat zacamantul Manaila,
Obtinerea licentei ( permisului de exploatare ),
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 249
Page 250
ROMET Austia
In tot acest timp se derulau tratative cu firma ROMET-Austria,un treader de minereuri si
compusi de mangan (corespondenta mai-august 2008).
Doreau un joint venture pentru producerea de mangan metalic (se face din sulfat de mangan)
pentru asociatii lor din magneziu si aluminiu (manganul este singurul aliaj pentru metale
light).Mai ales ca la Sat Ana-Arad este cea mai mare fabrica din Europa de recuperare doze de
aluminiu,iar la Budureasa-Oradea cel mai mare zacamant de brucit (Mg) din Europa.
Vroiau 1000t/an si aveau posibilitate de a comercializa minereu de manga (cca.7000 t/an)si
concentrate de cupru .
S-au trimis probe (2*200 kg) si urma o livrare cu barja (din Galati pe Dunare).
Mi-a trebuit mult timp sa inteleg dezinteresul total : colegi,sefi si super-sefi.
Este peste puterea mea de intelegere.
Daca pentru a te adaptatrebuie sa distrugi pentru ca tu esti neputincios si incapabil,dar te vrei
sef si la putere si ai cautare pe piata interna,Dumnezeu cu mila.
Asa vreti,asta aveti!
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 251
PROPOSAL FOR ..
I.= First proposal : Buy SCMINBUCOVINASA Vatra Dornei
a.=Reservs : SHORT PRESENTATION : the area of mining interest
Page 252
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 253
Manganese,iron,copper,zinc,magnesiu salts
Manganese sulphate
Copper sulphate
Manganese nitrate
Zinc sulphate
Manganese clorite
Iron sulphate
Manganese acetate
Magnesium sulphate
Manganese carbonate
Aluminium sulphate
Manganous oxide
Amonium sulphate
Manganous dioxide
Amonium nitrate
Manganomanganic oxide
Potasium permanganate
Barium manganits
Page 254
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 255
MAIN MANUFACTURE
1.=
MnSO4,sol
2.=
MnSO4x1H2O
3.=
MnSO2x4H2O
4.=
MnSO4x1H2O
5.=
Manganese carbonate,th
MnCO3
6.=
Manganese carbonate,pur
MnCO3
7.=
Manganese oxide,th
MnO
8,=
Manganese oxide,pur
MnO
9,=
Manganomanganic oxide
Mn3O4
10.=
Manganese dioxide,pur
MnO2
11.=
Manganese acetate,pur.p.a.
Mn(CH3COO)2x4H2O
12.=
Manganese cloride,pur.p.a.
MnC2x4H2O
13,=
Manganese nitrate,sol.50%
Mn(NO3)2x6H2O
14,=
Manganese nitrate,pur.p.a.
Mn(NO3)2x6H2O
SUBSIDARY MANUFACTURE
15,=
Sodium sulphate,th
Na2SO4
16,=
Amonium sulphate,th
(NH4)2SO4
17,=
Amonium sulphate,pur
(NH4)2SO4
18,=
Amonium nitrate,pur
NH4NO3
PARTICULAR MANUFACTURE
19,=
Manganese dioxide,chimical
MnO2
20,=
Potasim permanganate
KMnO4
21,=
Manganese violet
Manganit
22,=
Manganese green
Manganat
23,=
Manganese blue
24,=
Manganese- brun
Oxide melage
VARIOUS MANUFACTURE
25,=
Fe2O3
26,=
Fe2O3
27,=
Fe2O3+MnO2
28,=
Copper sulphate
CuSO4x5H2O
29,=
Zinc sulphate
ZnSO4x7H2O
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 256
30,=
Aluminium sulphate
Al2(SO4)3x18H2O
Country
Jan.quantity(mt)
Jan. Value(USD)
Bulgaria
0.001
219
Ghana
149,056.190
20,214,899
Gabon
183,115.967
35,460,805
South Africa
396,461.632
68,587,508
2,968.510
782,321
250.665
42,613
4,466.980
412,176
Turkey
971.735
139,589
Brazil
64,914.759
12,645,191
Morocco
5,151.390
1,006,011
Australia
357,979.133
80,159,461
1,336.891
279,779
Namibia
19,968.883
2,819,211
Myanmar
50,051.020
4,221,732
Romania
5,888.552
594,237
954.190
105,002
Indonesia
Taiwan Province
Kazakhstan
Laos
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 257
Volume in
Value in
Total Volume through Total Value through
August
August
August
August
1,449,246.920 231,182,936
10,849,855.420
1,857,853,334
551,207.028 98,724,266
3,279,845.797
681,911,637
486,741.522 69,941,636
3,795,577.632
593,013,488
127,507.623 23,190,719
926,132.681
183,825,928
101,401.430 17,245,202
538,800.166
99,469,766
77,252.535
7,121,981
748,667.874
72,467,103
39,120.480
5,339,867
783,463.950
119,452,602
17,134.593
2,633,451
19,471.463
2,903,425
12,136.198
2,127,772
80,916.798
14,512,691
11,722.180
1,476,636
56,160.460
6,039,967
6,503.473
545,774
22,447.194
1,868,186
5,796.620
730,577
193,457.541
17,063,572
5,470.984
1,052,708
159,770.135
29,189,308
4,168.824
3,063.480
19.950
0.000
0.000
479,341
554,397
18,609
0
0
98,892.341
50,723.286
99.850
19,076.000
2,784.980
13,206,394
9,582,017
81,706
1,013,414
485,965
0.000
0.360
373
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
486.992
556.390
9.730
410.559
11,095.093
380.449
19,176.990
73.202
5,579.974
0.014
223.000
6,230.924
86,123
109,709
9,244
91,199
1,149,239
94,352
1,168,832
73,712
769,045
300
61,444
701,135
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 258
Zambia
Argentina
0.000
0.000
0
0
19,761.324
9,582.271
5,724,553
1,726,905
Oferte LV
OPORTUNITATE DE AFACERI
FABRICA DE FERTILIZANTI SI NUTRIENTI ..........................
A.= Amplasamentul i proprietarul actual :
FABRICA DE FERTILIZANTI SI NUTRIENTI .............. va fi proprietatea..
B.= Fundamentarea necesitii i oportunitii investiiei
Obiectivul prezentei oferte de afaceri este :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 259
Elemente esentiale
N+P+K+Ca+S+Mg+Fe+Mn
+Cu+Zn
Minereu de mangan
intern sau import
Materii prime
indigene (N+P+K)
Utilitati
Mn+Fe+Mg+SiO2+P
Bicarbonat de amoniu
Apa industrial
Pirita flotata
Acid sulfuric
Fe+S+Cu+Zn
Apa amoniacala
Energie electrica
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 260
Fertilizanti :
Sulfat de mangan
Fosfat de mangan amoniu
Sulfat de amoniu
Azotat de amoniu
Sol fertil
Productie
Tehnologii de fabricatie
originale
Instalatie ecologica
Nutrienti
Nu rezulta deseuri
Reactivi
Carbonat de mangan
Oxid manganomanganic
Oxid de mangan
Clorura de mangan
Acetat de mangan
Pentru 1000 tone nutrienti pentru zooforturi se produc si 2000 tone feritilizanti si 5000 t sol
fertil,fara deseuri.
Valoare estimata : 5-6 miloane euro.
Profit estimat : 1-2 mil.euro
Se pot realiza astfel de module in functie de cerintele beneficiarului direct,comenzi la intern si
la export.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 261
Page 262
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 263
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 264
Page 265
OFERTA ,
Va rog sa aveti amabilitatea de a parcurge prezenta propunere de colaborare in speranta unor
oportunitati cu finalizare pragmatica :
Realizarea unei uzine de saruri minerale (Mg + Ca + Mn + Fe + Cu + Zn) avand la baza o
tehnologie ecologica (fara deseuri) cu posibilitate de finantare din fonduri europene
a.= Utilizarea rationala a unei baze de materii prime sarace din Europa centrala si de est
b.= Materii prime in totalitate din Romania.
prin obtinerea de produse de baza si secundare in conditii de rentabilitate economica -la toate
sortimentele- si de siguranta tehnologica,in conditiile ISO 9001-calitate si managementul calitatii
totale, ISO 140001-protectia mediului,regulament REACH inregistrarea, evaluarea, autorizarea
si restrictionarea substantelor chimice,regulament MSDS-fise de siguranta de
produs,metodologie UE : cod PRODCOM,cod EC,cod CAS, in conditiile Directivelor CE(2002)
si ale Ordinelor Ministerului Sanatatii(2007) pentru :
agricultura(vita de vie,pomicultura,cereale),zootehnie(taurine,vaci de lapte,pasari) si industria
alimentara (lapte,branzeturi,ape minerale) :
Propunerea mai concreta se refera la realizarea unei instalatii de producere de saruri de magneziu
si calciu,de mangan si cu/de Cu,Zn,Fe in cadrul societatii .................... vizand in special
ingrasaminte chimice :
A.= direct sub forma de sulfat de magneziu si de calciu,sulfat de mangan si fosfat de maganamoniu si ca microelemente (Mn,Cu,Zn,Fe) ; produse secundare : sulfat de amoniu,azotat de
amoniu
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 266
avand in la baza Regulamentul (CE) nr. 2003/2003. din 13 octombrie 2003 privind
ingrasamintele REGULAMENTUL (CE) NR. 1107/2008 AL COMISIEI din 7 noiembrie 2008
de modificare a Regulamentului (CE) nr. 2003/2003 al Parlamentului European i al Consiliului
privind ngrmintele, n sensul adaptrii anexelor I i IV ale acestuia la progresul tehnic si
Ordinul 349 din 3 mai 2007/ Ministerul Agriculturii si Dezvoltarii Rurale
Testele si incercarile practice s-au facut la :
a.= Institutul Agronomic Nicolae Balcescu sulfat de mangan,fosfat de mangan amoniu
(pentru orz,soia,spanac,teste pentru soluri saraturoase si podzolice)
b.= prin ICECHIM Bucuresti-Laboratorul de Ingrasaminte chimice sulfat de mangan pentru
ingrasaminte cu microelemente (in special mangan) si ingrasaminte foliare (s-a ales CICh Bacau
dl.ing.sef Bancila).
c.= CICh Nitramonia Fagaras sulfat de mangan(si pentru epurari biologice la distrugerea
fenolilor si compusi cu azot dl.dir.Avram)
d.= Centrul de Cercetari pentru ingrasaminte chimice Craiova si SC Natural Research SRL
Craiova pentru stabilizarea borului cu mangan (initial s-a solicitat sulfat de mangan si oxid de
mangan apoi minereu de mangan-dl.conf.univ.dr.Romulus Scorei)
Alte incercari pentru ingrasaminte cu micoelemente la CICH Navodari,(mai putinValea
Calugareasca si Turnu Magurele) au avut impediente ecomomice (pret prea mare)
1.= ingrasaminte cu microelemente
2.= ingrasaminte foliare
3.= ingrasaminte combinate cu turba pentru gradinarit
O mare oportunitate este utilizare borului (TURCIA fiind cel mai mare producator de bor din
lume).
Rolul manganului este esential in stabilizarea borului in sol.Romania este una din tarile Europei
cu cel mai scazut continut de bor
Plante care manifesta cerinte de bor : floarea soarelui,grau,lucerna,sfecla de zahar,sfecla
furajera,morcov,telina,tomate,varza,spsnac,morcov,ridichi,trifoi,tutun,bumbac,alune de
pamant,mar,cires,piersec,visin,par,arbusti fructiferi,vita de vie)
B.= Dar si premixturi minerale pentru zooforturi in zootehnie :
carbonat de magneziu si calciu,carbonat de mangan si oxid de mangan
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 267
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 268
Oxid manganomanganic
Carbonat de mangan
Oxid de mangan
Dioxid de mangan
Pentru ceramica si portelanuri : alb,brun si negru de mangan ; pentru sticla (sapunul de sticla
elimina Fe indepartand culoarea verzuie)
g.= fondant pentru electrozi de sudura
Carbonat de mangan
Oxid de mangan
Dioxid de mangan
Page 269
Obtinere de DME (dioxid de mangan electrolitic din sulfat de mangan) si DMC (dioxid de
mangan chimic (utilizand compusi de clor)
D.= De mare viitor si pionierat in zona C-E
a.= manganiti si manganati (saruri de mangan si bariu):
Albastru de mangan
Verde de mangan
Violet de mangan
Pigmenti deosebiti pentru imprimerie textila si pictura (cu sicativ : clorura de mangan)
Teste facute prin Policolor Bucuresti - filiala Oradea
b.= permanganati de mangan
Permanganat de potasiu
Permangananati diversi
Page 270
Page 271
Variante :
In nume personal,drept persoana autorizata sau printr-o societate comerciala privata.
A.= Studii :
1.= Valorificarea pe piata a namolului de la epurari chimice mine inchise
2.= Imbunatatirea tehnologiilor la epurari chimice mine inchise
3.= Valorificarea pe piata a minelor,carierelor si iazurilor de sterile,inchise
4.= Valorificarea superioara a bazei de materii prime din jud.Suceava (minereuri de
magneziu,calciu,mangan,fier,cupru,zinc,bariu)
5.= Utilizarea sarurilor obtinute din materia prima suceveana pentru epurari chimice si biologice.
6.= Utilizarea sarurilor obtinute din materia prima suceveana pentru producerea de recipienti
cavi = PET (granule polietilentereftalat)
7.= Utilizarea sarurilor obtinute din materia prima suceveana pentru producerea de
pigmenti pentru ceramica,sticlarie,materiale de constructii,vopsitorie,imprimerie textila si pictura
8.= Scheme tehnologice si tehnologi de producere de saruri anorganice si organice obtinute din
materia prima suceveana pentru : zootehnie,ingrasaminte chimice, sicativi, pasivizanti,
catalizatori,pigmenti,ferite moi,reactivi,baterii umede si uscate , epurari chimice si biologice,
pesticide,medicamente,electrozi sudura,benzine,ceramica...
B.= Instalatii pilot si semiindustriale :
1.= Producerea de saruri chimice anorganice din namolul rezultat de la epurari chimice ale
minelor inchise
2.= Producerea de saruri chimice anorganice in cadrul actualelor fluxuri tehnologice ale
epurarilor chimice chimice ale minelor inchise
3.= Producerea de saruri anorganice avand ca baza de materii prime mine,cariere,iazuri de
steril,inchise sau in conservare.
4.= Producerea de saruri anorganice cu baza de materii prime din jud.Suceava(de magneziu,
calciu,mangan,fier,cupru,zinc,bariu) pentru zootehnie si ingrasaminte
5.= Producerea de substante chimice pentru epurarile chimice si biologice
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 272
Page 273
Va propunem tema :
"Impactul inchiderii minelor si carierelor de nemetalifere (sulf),neferoase (cupru, zinc, plumb),
feroase (mangan,fier) asupra mediului din Bazinul Dornelor, influientarea calitatii apelor
minerale,a laptelui si branzeturilor,a bazelor de tratament balnear,a padurilor si apelor de
suprafata"
Avantaje :
1.= Finantarea se face din fonduri europene intr-un parteneriat institut de cercetare / institute de
invtanant superior/intreprindere (beneficiar)
2.= Influienta pe termen mediu si lung asupra calitatii apelor minerale (in special mangan si fier)
si modalitati de protectie a surselor pentru beneficiari
3.= Influienta pe termen mediu si lung asupra calitatii laptelui si a produselor derivate din
singura zona din Romania si din Europa (cu exceptia unei zone similare din Elvetia) pentru
producerea de branzeturi tip schweitzer pentru beneficiar (LaDorna si Prezident)
4.= Influienta pe termen mediu si lung asupra calitatii apelor de suprafata si a izvoarelor pentru
apa potabila,pentru pescuit si piscicultura (in special pastrav)
5.= Influienta pe termen mediu si lung asupra calitatii apelor pentru cure balneare ,a calitatiilor
conditiilor de mediu pentru satatiunule balnare si in general pentru turism
6.= Influienta pe termen mediu si lung asupra conditiilor de conservare a speciilor de fora
montana,produse naturale (ciuperci,fragi,afine,mure) si protectia padurilor de foioase si rasinoase
7.= Se pot obtine produse utilizabile in zootehnie si agricultura din apele de mina si produselor
secundare intr-o conceptie ecologica (recuperare mangan,fier,cupru,zinc sub forma de saruri sau
chelati)
8.= Influienta asupra calitatii turbei din zona si reintroducerea sa in circuitul econamic (pentru
sere,florarii,gospodarii individuale si locatii publice) impreuna cu microelemente minerale
recuperate (in prezent poluatoare)
8.= In contextual actualei crize economice si financiare este o modalitate sigura de revigorare
tehnico-economico-financiara.
Eu am propus direct la Agentia de Protectie a Mediului Suceava ,care s-au aratat imediat
extrem de interesati,pentru contact direct iar adevaratii beneficiari pot fi,daca doresc si cred in
tema,apele minerale din zona (imbuteliatori si proprietari de izvoare, fabricile de lapte si
branzeturi,pastravarii,complexe balniotermale,pensiuni si baze de tratament si
turism,silviciltorii,etc.,etc.)
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 274
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 275
Page 276
Page 277
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 278
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 279
Sursa 2.:
BIOTECHNOLOGICAL VALORISATION OF WHEY,Constana SPLELU (VICOL), S.C.
Lacta S.A, 2 Gloriei Street, Giurgiu, Romania
Innovative Romanian Food Biotechnology Vol. 10, Issue of March, 2012
2012 by Dunrea de Jos University Galai
"Zerul de brnz,lichidul rmas dup separarea de grsimi din lapte i cazeina din laptele
integral, este o problem major ca poluant organic pentru calitatea mediului natural,care
cere soluii simple i economice de valorificare sau bioepurare.Bioconversia lactozei din zer
la produse de valoare a fost explorata n mod activ.
Deoarece zerul i zerul strecurat conine cantiti semnificative de compui de carbon i de azot,
un mod interesant de a actualiza acest efluent poate fi ca un substrat pentru diferite procese de
fermentatie.Datorita coninutului mare de lactoz generata, convertirea sa la bio-etanol a fost
mult timp considerat ca o soluie posibil pentru proteine din zer biovalorificabil.Proteinele si
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 280
peptidele bioactive din zer au gsit treptat mai multe aplicaii nu doar ca produse alimentare sau
ca furaje, dar, de asemenea,compui funcionali pentru a fi utilizati n domeniul farmaceutic "
B.= MOTIVATIE :
Propunerea mea imbina doua mari probleme de mediu :
1.= problematica deseurilor de la fabricile de lapte si branzeturi
2.= poluarea cu particule P10 si utilizarea de agenti de dezghet poluanti si corozivi
Aceasta presupune obtinerea de acid acetic prin procedee biologice (cunoscute si aplicate pe
scara larga) din deseuri de fabricatie lactate si transfomarea acestuia prin reactie directa
cu dolima sau dolomita pentru a obtine CMA = acetat de calciu si magneziu si utilizarea sa
ca deicer,capture particule de praf P 10 si P 2,5,capture gaze ( H2S, SO2)
Se propune utilizarea de dolomita cristalina la epurarea deseurilor lactate si de dolomita amofa
direct in hrana animalelor si ca ingrasamant natural pentru pajisti (similar Del-Cal-Mag produs la
Delinesti,Hargita),ambele forme de minereu existand in bazinul Dornelor.
Se rezolva astfel si doua mari probleme aduse de aderarea la UE :
1.= respectarea : Directive 2008/50/EC of the European Parliament and of the Council of 21
May 2008 on ambient air quality and cleaner air for Europe (the new Air Quality Directive)
2.= respectarea : DIRECTIVA CONSILIULUI din 12 decembrie 1991
privind protecia apelor mpotriva polurii cu nitrai provenii din surse agricole (91/676/CEE)
prin utilizarea ingrasamintelor cu microelemente se reduce necesarul de azot ,acestea putand fi
utilizate si in producerea de premixturi minerale in hrana animalelor,cu respectarea
regulamentelor privind agricultura ecologica
Se propune o sursa practic inepuizabila si gratuita : apele de mina
recuperarea prin procedee necoventionale (ozonare,microunde) de micro-nutrienti
(Fe,Mn,Cu,Zn) impreuna cu nutrienti secundari (S,Ca,Mg).
producerea de acetati (Ca,Mg,Fe,Mn,Cu,Zn) cu acidul acetic produs la epurarea deseurilor
lactate,avand o paleta larga de utilizare si preturi competitive
Programul se poate promova in genul microfermelor de vaci de lapte pentru toate fabricile
de lapte si branzeturi din UE.
C.= ARGUMENTATIE :
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 281
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 282
(VTI),au fost testati patru ageni de legare a prafului,ntr-un experiment de teren pe un drum
rural MZA 7000, n scopul de a recomanda liani de praf potriviti pentru condiiile suedeze.
Performana de suprimare a prafului i proprietile de friciune ale CMA,MgCl2,CaCl2 i
zahrului au fost testate la patru lungi de 600 m ale acelai drum.Fiecare poriune a fost testata
separat pe cel puin 500 m i o a cincea ntindere a fost folosita ca referin,fr tratament.
Concluzii :
CMA : Suprim emisiilor de praf mult mai bine dect apa,iar efectul poate fi mbuntit n
continuare prin adugarea de KF,fiind afectate in principal fraciuniunile mai grosiere din PM10
Emisiile de particule ultrafine conectate la aplicarea liantului praf depind de durata aplicarii iar
efectul CMA crete odat cu creterea dozei i creterea umiditii relative
c.= URS Targeted Application of Calcium Magnesium Acetate (CMA) Pilot StudyTransport
for London,UK
Primele teste de calciu magneziu acetat (CMA),care suprima praful de pe drumurile asfaltate, n
Marea Britanie au fost efectuate la Londra in 2012.Performana a fost monitorizata cu ajutorul
monitoarelor Osiris continue de particule.
d.= In 2014 se deruleaza programul Testing and Development of air quality mitigation
measures in Southern Europe,program coordonat din Barcelona,Spania :AIRUSE project,cu
finantare din programe UE de mediu Life
Caracteristici CMA :
Minim coroziune: mai puin coroziv decat apa de la robinet
siguranta pentru beton: cel mai sigur deicer pentru beton
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 283
Excelent inhibitor , coroziune redusa in comparatie cu cea produsa de clorura de Na,Ca sau Mg
siguranta pentru mediul nconjurtor: toxicitate redusa,biodegradabil
Efectul rezidual: necesita mai puine aplicaii
Multi-scop: folosit si impreuna cu sarea, cu nisipul sau ca un lichid
performan
cele mai bune lucrari la peste 20 F (-7 C)
Are un efect de durat lung - mai bun dect sarea sau ureea
Pauze / inhib legtura ntre zpad / ghea i pavaj
Creeaz o zpad uscat, pulverulent care mbuntete traciunea
aplicatii
Aplicai la nceput de furtuna pentru a preveni zpada / gheaa - lipirea
prima cerere: Comercial = 15-20 lbs./1000 ft2 (75-100 g/m2)
Autostrad = 300-400 kg / banda. Mile (20-40 g/m2)
Ateptai cel puin 20 de minute pentru a elimina zapada / gheata
mediu
biodegradeaza la CO2 i H2O
Calciul si magneziul : creterea permeabilitatii in sol
n esen, non-toxic pentru speciile acvatice
Mobilitatea n sol slaba - puin probabil s ajung la apele subterane
sigur pentru vegetaie
Nu conine azot, sodiu, cloruri
manipularea
Poate fi stocat pe termen nelimitat dac este pstrat uscat
Manipularea excesiv poate provoca prfuire
In SUA se produc milioane de tone/an (din dolomita bruta sau prajita si acid acetic glacial sau de fermentati).
Page 284
Page 285
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 286
Page 287
VITAMINE : A, D3, E,
Pajistile pot astfel sa produca ,in conditii ecologice si de eficienta, produse de calitate superioara
si in cantitati sporite.Se asigura astfel o calitate superioara a laptelui si branzeturilor.
In cazul special al Bazinului Dornelor se poate produce branza tip Schweitzer.Caracterul sau
unicat este dat de flora din zona cu mineralizatie de fier si mangan.
PROGRAMUL NAIONAL AGRAL - Universitatea Lucian Blaga din Sibiu
CERCETRI PRIVIND MBUNTIREA PAJITILOR PERMANENTE DIN ZONA DE DEAL DIN SUDUL
TRANSILVANIEI N VEDEREA REALIZRII UNOR PRODUCII NSEMNATE N FERMELE PRIVATE
CONSERVAREA BIODIVERSITATII AGROECOSISTEMULUI MONTAN-C.F. 339/2006 : 2006-2010
INFLUENA FERTILIZRII ORGANICE I MINERALE ASUPRA CONINUTULUI N SODIU, POTASIU,
CALCIU I MAGNEZIU DIN FURAJELE PROVENITE DE PE O PAJITE PERMANENT
(GRDINARI;CARA-SEVERIN) Monica HRMNESCU, Alexandru MOISUC
Banats University of Agricultural Sciences and Veterinary Medicine Faculty of Agricultural Sciences,Research
Journal of Agricultural Science, Vol.41 (1), 2009
Pentru cresterea plantelor,solul ofera numeroase elemente chimice necesare dezvoltarii vegetatiei
si formarii recoltelor. Dintre acestea 14 sunt considerate elemente nutritive sau nutrienti. n
functie de cantitatea necesara plantelor si de functiile lor fiziologice si biochimice,nutrientii se
mpart n macronutrienti si micronutrienti. La rndul lor, macronutrientii se impart n
macronutrienti de ordin primar (N, P si K) si macronutrienti de ordin secundar (S, Ca si Mg).
n grupa micronutrientilor se cuprind: Fe (element chimic care le nivelul solului este considerat
macroconstituent), Mn, Co, Cu, Zn, B, Mo, Cl.
nsa pentru a stabili corect necesarul de macro-sau microelemente al solurilor, trebuie evaluat
(determinat) continutul de nutrienti din sol. Aceasta operatiune se face n cadrul activitatii de
cartare agrochimica. Ea cuprinde trei faze, una de teren, alta de laborator si n final,una de birou.
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 288
Apele de mina : sursa sigura,ieftina sau gratuita,cu microelemente legate de elemente secundare
ca S-sulfati si Ca+Mg.Se obtin saruri ieftine,cu o piata sigura.In prezent preturi sunt f. mari
la saruri de Cu,Mn,Zn,Fe (in general din import).
O alta abordare a agriculturii : ingrasaminte si zooforturi (+suplimente alimentare)
Microelementele au rol specific esenial i complex n metabolismul plantelor,au aciune direct,
particip la activitatea enzimelor, servesc drept cofactor n alctuirea a numeroase enzime,
influeneaz asupra fotosintezei, a transferului, transportului i depozitrii substanelor, a
consumului de ap etc. Insuficiena lor mpiedic ndeplinirea ciclului vital al plantelor.
Problema valorificrii unor reziduuri industriale pentru obinerea ngrmintelor cu
microelemente este de strict actualitate n condiiile crizei de energie i de materii prime.
Mult timp, aplicarea ngrmintelor cu microelemente era considerat doar un remediu
mpotriva bolilor plantelor, tiind c microelementele au un rol specific complex i esenial n
metabolismul organismelor vii. Astzi, ns, se consider aceast aplicare ca un mijloc eficace de
cretere a randamentului recoltelor.
Prelucrarea reziduurilor are un rol important la rezolvarea problemelor legate de
protecia mediului nconjurtor. Ea reprezint ultima verig din lanul proceselor de
producie.
Microelementele nu pot fi nlocuite cu alte substane i deficitul acestora trebuie suplinit,lund n
consideraie forma n care ele se vor afla n sol.Plantele pot asimila microelementele numai n
forma solubil n ap,iar microelementele n form fixat pot fi utilizate de plante numai dup
desfasurarea proceselor biochimice complexe cu participarea acizilor humici din sol.
n majoritatea cazurilor aceste procese sunt lente,iar irigarea abundent a solului provoac
splarea unei pri considerabile de microelemente asimilabile formate.Toate microelementele,
cu excepia borului,fac parte din compoziia diferitor fermeni.
Producerea i utilizarea ngrmintelor cu microelemente va spori calitatea i cantitatea
recoltei datorit urmtoarelor avantaje:
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 289
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 290
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 291
4.= Accesare program Magnesium Project prin: Innovative Products Research & Services, Inc.
Ce este Proiectul Magneziu ?
"Modelele pentru proiectul de magneziu ar putea fi Proiectul Genomului Uman,Proiectul
Proteome Uman i altele . Proiectele la o astfel de scar necesita colaborarea mai multor oameni
de tiin i instituii din ntreaga lume.Cunotinele de spin - off , tehnologia i produsele de la
astfel de proiecte sunt i vor continua s fie substaniale.Noi credem ca Proiectul Magneziu
poate s nu fie pe aceeai scar ca Proiectul Genomului Uman,de exemplu,dar aceasta va avea
importante cunostinte de spin -off-uri n domeniul tiinei i medicinei . Noi credem c unele
dintre aceste de spin -off-uri vor veni sub forma de nvare de noi modaliti de colaborare, de
schimb de informaii , de a dezvolta modele de unificare i de a facilita transferul de tehnologie
pentru produse i servicii viabile comercial .
De ce de magneziu ?
Magneziu n forma sa ionic este unul dintre electroliii eseniali n toate formele de viata . Acesta joac un rol cheie
n integritatea membranei , n sistemele de transport trans- membran i n stabilitatea a numeroase enzime i
compui biochimici .Pn n prezent, tim c exist hormoni sau alte produse chimice de reglementare ( inclusiv
proteine canal de ioni ) responsabile pentru influenarea, actualizare , descrcarea i activitatea altor electrolii
cationici primari din corp , sodiu, potasiu i calciu . Cu toate acestea , a existat un efort relativ mic pentru a
identifica un hormon echivalent care joaca un rol in utilizarea magneziului .Noi am inventat termenul Magnetonin
pentru acest hormon care lipseste . Magneziul este implicat n alte moduri, n plante i forme de via inferioare .
Acesta joac un rol n activarea multor enzime diferite (inclusiv un grup mare de kinaze ) , fosforilazelor ,
transferaze i proteine de semnalizare . Acesta servete un rol de chelare i este un element cheie n complexarea cu
grupurile porfirinice de clorofil .
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 292
Page 293
impulsurilor nervoase. O surs bun de calciu i magneziu este crucial pentru meninerea la
valori normale a procentului celor dou macrominerale din organismele animalelor (snge,
esuturi, muchi, oase).
INDICAII
Vaci de lapte - asigurarea necesarului de calciu indispensabil sintezei laptelui. De asemenea, se
recomand n cazurile de hipocalcemie, tetanie, toxicoze, rahitism, osteomalacie, acetonurie,
anemie.
Tineret taurin mbuntirea performanelor de cretere.
Tineret aviar creterea performanelor, mbuntirea rspunsului imun.
Gini outoare creterea valorii nutritive a oulor (prin creterea ponderii glbenuului n total
greutate ou), mbuntirea rspunsului imun.
6.= Propuneri colaborari :
1.= Primarii din Depresiunea Dornelor,alte zone de munte
- utilizarea CMA (sporind si promovarea pentru statiune internationala prin mediu curat)
- asigurarea calitatii apei captate (nepoluarea de la epurari lactate)
2.= Producatori nutreturi combinate : LAPTELE: rezultatul unui PARTENERIAT intre
FERMIER- NUTRITIONIST-PROCESATOR
Propunerea de colaborare : in nume personal-colaborator extern,drept persoana autorizata sau
printr-o societate comerciala privata personala- intreprindere individuala sau SRL (in functie de
obiectivul Dv.)
Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015
Page 294
Nota 1 :
CURRICULUM VITAE
1) Numele i prenumele LENIUC VASILE
2) Locul i data naterii com.Iacobeni,jud.Suceava /14.12.1955
3) Domiciliul(loc.,str.,telefon) municipiul Vatra Dornei,str.Podu Verde Nr.5A,
Tel.: 0230/371705 ; Mobil : 0735/100626
e-mail : leniucvasile@yahoo.com ; leniucvasile@gmail.com
4) Starea civil cstorit,3 copii
5) Profesia inginer chimist
6) Studii - Institutul Politehnic Bucureti,Facultatea de Chimie Industrial
- Doctorand IP Bucureti-Catedra de Inginerie Chimic, prof.Floarea Octavian,anul 1990 (fenomene de transfer de
masa in film subtire,lichid-gaz, cu interferometrie laser)
- I.P.Iasi : prof. Calu Nicolae Catedra de Chimie Anorganica (conf,Berdan Ioan si Sandu Ioan) ; prof Siminiceanu
Nicolae-tehnologii anorganice propuneri doctorat,saruri de mangan
7) Locuri de munc
1981-1982 : ing.stagiar StrduinaSuceava
1982-1985 : E.M.Vatra Dornei-Staia de Preparare Iacobeni (de la stagiar la ef secie)
1985-1988 : E.M.Vatra Dornei -ef Platform Industrial Iacobeni
1988-1993 ef Uzin de saruriIacobeni
1994-1995 asociat firm privat Braov
1995(iulie) - 2000(ian.) - tehnolog i consilier preedinte SCDORNA APEMINVatra Dornei
2000-2002 ef birou Imp.Exp.-Tehnologii SMBucovinaVatra Dornei / REMIN Baia Mare
2002-2005,martie ef serviciu Tehnologii-Proiecte Noi Import-Export-SCMINBUCOVINASA
Vatra Dornei
Director Comercial, din martie 2005 sept.2008
8) Funcia actual : Disponibilizare OG 116 din 01.10.2009, fara obligatii,cu activitati in nume propriu.
9) Limbi straine Calculator
Engleza nivel mediu (4 ani liceu+2 ani facultate+preg.)
Franceza nivel mediu (8 ani liceu)
Windows,MS Office : Excel,World,Power Point, Accces,Internet,Grafica,etc : nivel avansati
10) Cursuri/Specializari cele mai recente :
Restructurarea si Privatizarea in ind.miniera - Praga 2004
Drept comercial international : ASE/Sinaia - 2005
Curs manager achizitii publice : GPS/ Mamaia 2006
Certificare-Audit ISO 9001-Raynolds,CCI Suceva - 2006
Restructurarea si Privatizarea in ind.miniera - Londra 2006
Nota 2:
Propuneri : contract colaborator extern
contract asistenta tehnica prin Intreprindere Individuala sau SRL
contract asociere in participatiune pentru productie
Page 295