1

SOCIETATEA DE CHIMIE DIN ROMNIA Oficiul Potal 12, CP- 61 BUCURETI CHIMIA revist trimestrial destinat elevilor NR. 5 MARTIE 2004
CUPRINS Din partea redaciei PERSONALITI 1

Colectivul de redacie
Coordonator Prof. dr. ing. Corneliu Trbanu Mihil Prof. Doina Bclea Prof. Daniela Bogdan S.l. dr. ing. Cristian Boscornea Prof. Lia Chiru Prof. dr. Carol Csunderlik Prof. Costel Gheorghe Prof. dr. ing. Valeria Gorduza Prof. Cornelia Grecescu Prof. dr. Geanina Mangalagiu Prof. dr. Mircea Preda Prof. dr. ing. Sorin Roca Prof. dr. ing. Iosif Schiketanz Acad. prof. dr. Ioan Silberg As. ing. Paul Stnescu Prof. dr. Luminia Vldescu Acad. prof. dr. hab. Pavel Vlad Tehnoredactare s.l. dr. ing. Cristian Boscornea Copert s.l. dr. ing. Cristian Boscornea Prof. dr. ing. Corneliu Trbanu Mihil Publicat de S.C. SEDACHIM SRL TARGOVISTE Editura SEMNE 94 ISSN: 1583-6274 Tiprit la Tipografia SEMNE 94

In memoriam Victor Isac - Un talentat pedagog i om de tiin Conf. dr. Galina Dragalina
INSTITUTE DE INVATAMANT SUPERIOR

Facultatea de Chimie i Tehnologie Chimic a Universitii de Stat din Moldova Conf. dr. Galina Dragalina
PREMII NOBEL

Albert Einstein Prof. dr. ing. Dan Anghelescu

SINTEZE

Stabilirea structurii compuilor organici prin metode fizice. Partea I. Rezonana magnetic nuclear Prof. dr. ing. Sorin Roca Pilele de combustie- surse chimice ale secolului XXI (II) Prof. dr. ing. Teodor Vian Tipuri de reacii n chimia organometalic Drd. chim. Adrian-Mihail Stadler Reacii electrociclice Prof. drd. Doroteia Vulpe
CHIMIA I VIAA

11 24

31 37

Feromonii insectelor Dr. hab. Fliur Macaev

CERCUL DE CHIMIE

45

Reacia de alchilare a esterului malonic

Prof. Doina Bclea

50

EXPERIENE CHIMICE 1.Reacii redox: Butelia magic 2. Indicator de umiditate Prof.Ileana Stan
OLIMPIADE I CONCURSURI

54

Probleme date la selecia loturilor olimpice de chimie din diverse ri Selectate i traduse de stud. Radu Popescu Subiectele teoretice ale Concursului de Chimie C.D. Neniescu, organizat de Facultatea de Chimie Industrial, Bucureti, 2003
CONCURSUL REZOLVATORILOR DE PROBLEME

56

67 70 71 72 74

Prof. Manuela Velica Elev Ionela Dobra Prof. Elena Grigorescu Prof. Elena Grigorescu

Coperta 1: "Floriada" Amsterdam 2002 fotografie realizat de Daniel Nedelcu, medaliat cu argint la Olimpiada International de Chimie, Groningen, Olanda, 2002.

Numrul 5 al revistei CHIMIA continu rubricile tradiionale iniiate n apariiile anterioare. El conine un numr sporit de probleme n dorina de a-i ajuta n pregtire pe toi cei care iubesc chimia i care doresc s participe la concursul rezolvatorilor de probleme iniat de noi. n acest context n numrul de fa au fost incluse i multe probleme date la selecia loturilor olimpice de chimie din diverse ri n sperana c acestea v vor permite s v formai o imagine asupra pregtirii generale la nivel de colegii pe diverse meridiane ale globului. V comunicm de asemenea faptul c putei trimite pn la data de 30 iunie 2004 (data potei) rezolvrile dumneavoastr pentru problemele publicate n revista CHIMIA numerele 1-5, pe adresa Marian Vian, OP. 82, CP. 147 Bucureti sau la adresa Societii de Chimie din Romnia, OP 12, CP 61, Bucureti pentru a participa la Concursul Rezolvatorilor de Probleme. Mulumim tuturor cititorilor notri care au intrat n dialog cu noi prin scrisori, e-mail sau parcurgnd pagina de web a revistei. Cititorii care doresc s se nscrie n Societatea de Chimie din Romnia vor gsi informaiile i formularele necesare pe site-ul revistei. Ne va face plcere s primim i pe viitor din partea dumneavoastr: colaborri sub forma unor articole sau seturi de probleme; sugestii pentru numerele viitoare: titluri de articole, probleme care strnesc interes pentru dumneavoastr, rubrici noi, etc. ntrebri privind problemele care v intereseaz. Noi ne vom strdui, ca i pn acum, s solicitm celor mai avizate persoane rspunsuri, pe care le vom publica n numerele viitoare ale revistei.

Colectivul de Redacie al revistei CHIMIA

PERSONALITATI
In memoriam Victor Isac

UN TALENTAT PEDAGOG I OM DE TIIN

La 8 iulie 1953, ntr-o familie de rani din satul Drepcui, Briceni, s-a nscut Victor Isac. n iulie 2003 toi chimitii, pedagogii, savanii, inginerii de prin universitile, colile, liceele, ntreprinderile din republic i din afara ei au srbtorit jubileul de 60 ani al celui care a fost Victor Isac, remarcabil pedagog i savant, doctor habilitat, profesor universitar, laureat al Premiului de Stat n domeniul tiinei, Tehnicii i Produciei, decorat cu medalia Meritul Civic, decan al Facultii de Chimie a Universitii de Stat din Moldova n perioada anilor 19811995, organizatorul i preedintele Societii Chimitilor din Moldova, fondator al concepiei moderne a nvmntului la chimie. Au trecut 8 ani de cnd a plecat subit n lumea celor drepi, dar energia sufletului su, faptele lsate n urm, dar nc nu ne mpcm cu expresia a fost . l cunoteam nc de pe bncile studeneti. Era o fire cu totul deosebit. Avea n el druirea i asiduitatea luat de la prini i de la dasclii lui din coal. tia s trag brazd dreapt i adnc pe ogorul chimiei. (Comparaia nu-i ntmpltoare: studiindu-i arhiva am aflat c lucrase un an ca tractorist n satul natal). Era de o acuratee nemaipomenit, marcat de simul unei discipline i responsabiliti duse pn la epuizare. n vacanele de var universitatea l trimitea la munc n calitate de comisar al detaamentelor studeneti. i aceast legtur organic cu Alma Mater a rmas nentrerupt pn n ultimele sale clipe de via. Victor Isac a fost unul dintre cei mai talentai organizatori ai procesului de nvmnt din republic. A tiut s educe n rndul tinerilor cultul aspiraiei spre carte, al perseverenei i responsabilitii. Ani de munc asidu de druire total i asigurau ascensiunea. Imperativul ce-l domina era crearea potenialului intelectual al naiunii. Fiind decan, a contribuit considerabil la modernizarea procesului de nvmnt. A fost printre primii care a intuit necesitatea motivrii absolvenilor facultii de a pleca la lucru n colile din republic. n acest scop a inaugurat (chiar n ultimul an de via) dou specialiti pedagogice duble: Chimie i Biologie, Chimie i Fizic.

Adevrul care i face pe oameni liberi este n cea mai mare parte adevrul pe care oamenii n-ar vrea s-l aud (Herbert Agar). Nu e att de important ceea ce nu tiu oamenii, ct este de important ceea ce tiu att de bine i nu este adevrat (Josh Billings). Omul care este brutal de onest se bucur de brutalitate la fel de mult ca de cinste. Posibil c mai mult (Richard J. Needham). Adevratul eroism este remarcabil de sobru i foarte lipsit de dramatism. Nu este dorina arztoare s-i depeti pe alii cu orice pre, ci dorina arztoare s-i slujeti pe alii cu orice pre (Arthur Ashe - campion de tenis). 4

Avea ferma convingere c dezvoltarea nvmntului universitar depinde mult de baza creat n etapa preuniversitar. Iat de ce n 1991 organizeaz un grup de creaie Chimcont, unic n republic, care avea menirea de a reforma nvmntul chimic, asigurnd o continuitate la toate etapele de studiu. Sub conducerea sa, grupul de creaie, bazndu-se pe experiena mondial, a elaborat conceptul nvmntului la chimie, standardele nvmntului preuniversitar, programele de studiu pentru coli, licee, gimnazii, planul de asigurare metodic pentru chimie. Lui Victor Isac i aparine iniiativa inaugurrii Societii Chimitilor din Republica Moldova i organizrii a patru conferine tiinifico-metodice Metode eficiente de instruire la chimie care adunau profesori talentai din colile i universitile din Moldova i din Romnia. Ultima conferin de acest gen din 1998 a fost deja consacrat memoriei celui care a fost Victor Isac. Plecat mult prea devreme dintre noi (n 2 octombrie 1995), profesorul i decanul, savantul i omul Victor Isac va rmne viu prin opera sa valoroas, va servi drept exemplu de urmat pentru tinerii ce vin la facultate i care, persevernd, asemeni lui, vor face din chimie un crez i un ideal. Conf. dr. Galina DRAGALINA, Decan al Facultii de Chimie i Tehnologie Chimic Universitatea de Stat din Moldova, Chiinu

Cea mai obinuit minciun este aceea pe care ne-o spunem nou nine (Friedrich Nietzsche). Victoria vine atunci cnd curajul conduce (Sir Samuel Garth). Mi-am artat curajul de ani de zile; crezi c-l voi prsi acum cnd suferinele mele sunt pe sfrite (Maria Antoaneta - cuvintele dinaintea morii). Curaj este s fii speriat de moarte i totui s ncaleci pe cal (John Wayne). A fi curajos, nu nseamn a te arunca nainte n orice primejdie, cu orice risc, ci a fi hotrt s fi ntotdeauna de partea adevrului (Plutarh). Curajul este virtutea care face posibile celelalte virtui (Winston Churchill). A avea curaj este deosebit de important. Poi pierde banii - e ru. Poi pierde un prieten - e i mai ru. Dar dac i-ai piedut curajul - ai pierdut aproape totul (Winston Churchill). Dac taci atunci cnd ar trebui s vorbeti, s tii c eti fricos (Abraham Lincoln). D-i copilului tot ce cere atunci cnd vrea el, aa vei face din el un om care aproape sigur nu va respecta legea cnd va fi mare (J. Edgar Hoover). Omul care tie c are asigurat viaa venic nu se mai teme de moarte (William Penn). Nu omul este controlat de circumstane, acestea sunt controlate de om (Benjamin Disraeli, Vivian Grey). De multe ori, Dumnezeu ne mngie nu schimbnd circumsantele vieii noastre ci schimbnd atitudinea noastr fa de aceste circumstane (S. H. B. Masterman). 5

INSTITUTE DE NVMNT SUPERIOR

FACULTATEA DE CHIMIE I TEHNOLOGIE CHIMIC A UNIVERSITII DE STAT DIN MOLDOVA
Universitatea de Stat din Moldova a fost fondat la 1 octombrie 1946. Iniial, Universitatea avea 320 de studeni nscrisi la 5 faculti: Fizica i Matematic; Geologie i Pedologie; Biologie; Chimie; Istorie i Filologie. n cadrul a 12 catedre activau 35 cadre didactice. Printre iniiatorii fondrii Universitii au fost Macarie Radu i Mihail Pavlov. Pe parcursul anilor au fost nfiinate i alte faculti: Facultatea de Economie (1953, 2002); Facultatea de Drept i Facultatea de Inginerie i Tehnic (1959); Facultatea de Limbi i Literaturi Straine (1964); Facultatea pentru instruirea studentilor straini (1967); Centrul de Calcul (1973); Facultatea de Jurnalism (1980); Facultatea de Filozofie i Psihologie (1994) i Facultatea de tiine Politice (1995). Un aport considerabil n dezvoltarea Universitii l-au avut rectorii Ivan Leonov, Viktor Cepurnov, Artiom Lazarev, Boris Melnic. n Universitate au desfurat o activitate fructuoas renumii oameni de tiin, academicieni i membri corespondeni ai Academiei de tiine a Moldovei: Nicolai Dimo, Alexandru Dicusar, Anton Ablov, Iurii Perlin, Iachim Grosul, Nicolae Corlteanu. n prezent, tafeta universitar a acestei pleiade de savani este preluat de alte generaii de academicieni i membri corespondeni ai Academiei: Boris Melnic, Petru Soltan, Anatol Ciobanu, Evghenii Pokatilov, Alexandru Zavtur, Vasile Salaru, Valeriu Rudic, Gheorghe Duca, Valeriu Canter. Printre absolvenii Universitii se numr personaliti remarcabile ale tiinei contemporane, fondatori de coli tiinifice: I. Gohberg, I. Bersuker, A. Andrie, S. Rduanu, V. Moscalenco, S. Moscalenco. Circa 50 de absolveni ai USM au devenit academicieni i membri corespondeni ai diferitelor academii de tiine. Din USM se deprind Universitatea Tehnic a Moldovei (1964), Academia de Studii Economice (1991) i Academia Teologic (1993). Universitatea de Stat a contribuit la renfiinarea Institutului Pedagogic de Stat Ion Creang (1967) (astzi Universitatea Pedagogic de Stat Ion Creang). Universitatea de Stat este prima instituie de nvmnt superior din Moldova acreditat de Guvernul Republicii Moldova. Acest fapt certific prestana academic a Universitii i deschide noi orizonturi pentru integrarea ei n comunitatea universitar internaional, pentru recunoaterea i echivalarea

tii ce este un urs polar ? R: Un urs cartezian ce a suferit o modificare de coordonate ! Cnd vom nva ceva despre creier? - ntreab un elev la ora de anatomie. Peste vreo dou luni - rspunde profesorul. - Acum avem altceva n cap. Cum se enun principiul lui Arhimede? Un corp scufundat n ap este mpins de jos n sus cu o for de dou ori mai mare dect cea cu care l apsm noi pe individul respectiv. 6

calificrilor i a actelor de studii. Cu prilejul celei de a 55-a aniversri, Guvernul a acordat USM statutul de Universitate Naional. Actualmente, la cele 12 faculti cu 72 de specialiti i specializari ale Universitii de Stat din Moldova studiaz circa 16,5 mii de studeni si 650 de masteranzi si doctoranzi. Corpul profesoral e compus din 1380 cadre didactice i tiinifice, inclusiv 13 academicieni i membri corespondeni ai Academiei de tiine, circa 100 profesori universitari i 344 confereniari universitari, care activeaz la 51 de catedre. Registrul formativ universitar este dinamic i sensibil la cerinele pieei muncii, fiind n ultimii ani completat cu un set de noi opiuni, printre care: Sociologia; Asistena social; Administrarea public; Tehnologia produselor cosmetice i medicinale; Managementul informaional; Comunicarea public; 17 specializri n domeniul limbilor moderne i clasice. n cadrul Universitii funcioneaz Centrul de cercetri tiinifice i 21 de laboratoare de cercetare, Centrul de tehnologii informaionale i Centrul de documentare i informare al ONU, 3 baze tiinifice de producie pentru pregtirea practic a studenilor. Activitatea tiinific se desfoar n cadrul a 120 de uniti i echipe provizorii de cercetare, care n ultimii ani au abordat 140 de teme de cercetare n diverse domenii, inclusiv 70 de teme viznd problematica solicitat de Guvern, 20 de teme n cadrul granturilor i proiectelor internaionale, un ir de teme realizate la comanda agenilor economici din ar i de peste hotare. Rezultatele tiinifice recente obinute n cadrul Universitii i-au gsit reflectarea n peste 7 mii de publicaii (monografii, manuale, articole) i n 165 de brevete de invenie. Performanele cercettorilor universitari au fost apreciate cu 65 de medalii de aur, 30 de argint i 14 de bronz, obinute la diferite expoziii i concursuri internaionale. 21 de universitari au fost distini cu Premiul de Stat al Republicii Moldova i cu Premiul republican pentru tineret n domeniul tiinei i tehnicii. La USM i desfoar activitatea 35 de coli tiinifice, n cadrul crora funcioneaz 9 Consilii tiinifice specializate, abilitate cu examinarea tezelor de doctorat n 24 de specialiti. n ultimii 5 ani au fost susinute 160 de teze de doctorat i postdoctorat. Studenii USM au participat la circa 100 de reuniuni tiinifice din ar i de peste hotare. Mai bine de 150 de tineri au beneficiat de burse de merit ale diferitelor fundaii internaionale.

Se afieaz listele cu admii i respini la admiterea n facultate. Printele se ntoarce negru de suprare acas: Pi bine mi fiule, chiar ultimul pe lista respinilor? Moule... nu sunt eu ultimul!!! Cum aa mi, cnd am vzut cu ochii mei? Dac te uitai mai cu atenie, ai fi vzut dup mine pe unul care s-a semnat i a pus i stampila: prof.univ.dr.ing. ___ !!! 7

Universitatea dispune de 8 cldiri cu sli de curs i laboratoare bine amenajate, nzestrate cu echipament performant i cu mai bine de 700 de calculatoare. Fondul de carte al Bibliotecii USM cuprinde peste 700 mii de titluri de carte cu un tiraj de aproape dou milioane de volume. Unui student i revin circa 40 de titluri de carte. La Universitate funcioneaz un Centru editorial, Palatul sporturilor, trei muzee (Muzeul de istorie a USM, Muzeul de Arheologie i Muzeul de tiine ale Naturii), trei baze de odihn i un Centru medical. n 1969, Universitatea de Stat din Moldova a aderat la Asociaia Internaional a Universitilor ca membru plenipoteniar. Prestigiul USM pe arena internaional este consolidat i de cei 14 oameni ilutri de tiin i cultur din 9 ri ale lumii, crora li s-a conferit titlul de Doctor Honoris Causa al USM. Universitatea de Stat din Moldova a ncheiat peste 60 de acorduri de cooperare n domeniul nvmntului i tiinei cu centre universitare din 25 de ri. La USM i-au fcut studiile tineri din circa 80 de ri ale lumii. Fondat n 1946, Facultatea de Chimie (n prezent: Chimie i Tehnologie Chimic) rmne a fi unica facultate n republic, care pregtete specialitichimiti de nalt calificare n domeniul pedagogic i tehnologic. Prin activitile sale didactic, tiinific, metodic, facultatea asigur o continuitate eficient a nvmntului gimnazial, liceal, universitar i postuniversitar. Pn n prezent la facultate au fost pregtii peste 3000 de specialiti care activeaz cu succes n republic i peste hotarele ei. n ultimii trei ani structurile Universitii de Stat din Moldova, inclusiv Facultatea de Chimie i Tehnologie Chimic au fost acreditate i au trecut la Sistemul de Credite Academice Transferabile, ceea ce asigur recunoaterea documentelor de studii pe plan internaional i ofer studentului posibilitatea de a se transfera la alte instituii din republic i din strintate. Limbile de studiu sunt romn i rus. Durata de studiu este de 4 ani pentru absolvenii liceelor i de 5 ani pentru absolvenii de coli medii. Instruirea se realizeaz prin forma de nvmnt cu frecven la zi. Baza didactic cuprinde sli de curs i de seminarii, laboratoare, sli de lectur, de calculatoare. Facilitile asigurate studenilor cuprind posibiliti de cazare la cmin, burse de stat, nominale i de merit. n cadrul facultii exist urmtoarele specialiti:

Doi studeni erau n sesiune i nu nvaser. S-au dus la profesor s le amne examenul cu o zi, pretextnd c au avut o pan de cauciuc i nu au reuit s ajung la timp pentru examen. Profesorul a fost de acord. n ziua cu examenul cei doi studeni au fost repartizati n sli diferite. Prima ntrebare (de 5 puncte): "Din ce este alctuit atomul?" Pn aici studenii credeau c examenul va fi uor. A doua ntrebare (de 95 puncte): "Pe ce roat ai avut pana?" 8

 Chimie; Chimie si Biologie; Chimie si Fizica; Tehnologie Chimica; Protectia Mediului; Tehnologia Produselor Cosmetice si Medicinale. Primele trei specialiti permit extinderea ariei de activitate a absolvenilor n domeniul pedagogic. Urmtoarele doua specialiti asigur pregtirea pentru lucrul n domeniul tehnologiei chimice a diverselor materiale i produse alimentare: de panificaie, vinificaie, etc. i n domeniul tehnologiei proteciei mediului ambiant. Cea mai tnr i cea mai solicitat este specialitatea "Tehnologia produselor cosmetice i medicinale", n cadrul creia sunt pregtii specialiti pentru ntreprinderile de stat i particulare, care urmeaz s funcioneze pe baza materiei prime locale (culturile tehnice, plantele oleaginoase i medicinale) n vederea producerii i utilizrii preparatelor cosmetice i medicinale. Direciile de specializare, precum i temele tezelor de licen se stabilesc la solicitarea studenilor n domeniul chimiei anorganice, chimiei analitice, chimiei organice, chimiei fizice precum i la Institutul de Chimie al Academiei de tiine. Bazele de realizare a tezelor n domeniul tehnologic sunt mai variate: Facultatea de Chimie, Institutul Viei i Vinificaiei, SA "Carmez", SA "Viorica", SA "Bucuria", SA "Farmaco", SA "Tutun" etc. Practica pedagogic este efectuat n liceele din Chiinu, iar cea de producie - la ntreprinderile din Moldova, Romania i Turcia. Anual se organizeaz expediii pe rurile Prut i Nistru, n cadrul practicii ecologice. Corpul profesoral al facultii este constituit din cadre didactice de nalt pregtire profesional, care asigur desfurarea unei activiti didactice i tiinifice de prestigiu, recunoscut i apreciat pe plan naional i internaional. Colaborarea cu renumite universiti din Romnia, Frana, Polonia, Italia, Germania, Suedia, Elveia, Canada, SUA, Rusia, Ucraina, Turcia - permite realizarea unui schimb de experien n domeniul didactic, metodic i tiinific, obinerea de burse la studii universitare i postuniversitare (masterat, doctorat), asisten la cursurile savanilor de peste hotare. Anual, cu sponzorizarea UNESCO, se organizeaz Stagiul de pregtire pentru cei mai buni studeni, care sunt antrenai pentru participarea la concursuri, Olimpiade, Conferine tiinifice. Conf. dr. Galina DRAGALINA, Decan al Facultii de Chimie i Tehnologie Chimic Universitatea de Stat din Moldova, Chiinu

Nu exist circumstane, orict de rele ar fi, din care un om nelept s nu poat scoate ceva bun; nici circumstane, orict de bune ar fi, pe care cel nenelept s nu le foloseasc spre paguba lui (Franois, Duce de Rochefoucauld) Contiina te sftuiete ca un prieten nainte de a-i fi judector (Stanislas I -fost rege al Poloniei). 9

PREMII NOBEL
ALBERT EINSTEIN
S-a nscut n Germania, la Ulm, cu 125 de ani n urm, la 14 martie 1879. Dup o copilrie petrecut la Munchen, urmeaz studiile universitare la Politehnica din Zurich, ntre 1895 i 1900. n timpul studeniei se mprietenete cu o coleg, Mileva Marici, cu care se va cstori ulterior, n 1903. n 1901 devine cetean elveian i abia n 1902 reuete s se angajeze la Biroul elveian de patente din Berna, pe un post insignifiant ca importan i pltit cu un salariu care cu greu satisfcea nevoile unei familii (n care vor aprea trei copii). De altfel, greutiile materiale se repercuteaz negativ asupra vieii de familie, cei doi soi, treptat dar continuu, se ndeprteaz unul de altul pn la divorul care intervine n 1919. n acelai an se cstorete cu veriooara sa Elsa; cstorie fericit, pn la moartea Elsei n 1936. Lunga i fructuoasa activitate tiinific este nceput de Einstein n 1901 prin articolul Consecine ale fenomenelor de capilaritate. Alte cteva articole sunt publicate n anii urmtori, pn la teza de doctorat, din 1905, cu titlul O nou determinare a dimensiunilor moleculare. Anul 1905 este crucial n viaa lui Einstein prin cercetri care fundamenteaz tiina modern, care impun un nou curs tiinei universale. Mai nti d o explicaie elementar, dar elegant i riguroas, efectului fotoelectric artnd c acesta se produce prin absorbia unei cuante (foton n terminologia actual) de ctre un electron. Astfel, Einstein se nscrie ca al doilea fizician care i aduce contribuia la edificarea mecanicii cuantice (iniiat n 1902 de Max Planck). Alte dou articole publicate tot n 1905, n care studiaz Electrodinamica corpurilor n micare i stabilete relaia E= mc2 (dintre mas i energie) constituie o sintez a teoriei relativitii restrnse, realizare practic personal a lui Einstein. Teoria relativitii a fost iniial privit cu multe rezerve, i chiar cu ostilitate explicabil, dat fiind coninutul noilor idei care mpiedic schimbarea radical a unor concepte considerate pn atunci ca imuabile. Cel care a neles primul semnificaia i importana lucrrilor lui Einstein a fost Max Planck, om cu o vast cultur i ireproabil inut moral. Planck a intervenit pentru numirea lui Einstein ca profesor al Universitatea din Zurich (1909), ceea ce contribuie la a-l pune la adpost de grijile materiale. n primul deceniu al secolului XX, Einstein este deosebit de prolific i public numeroase studii n domeniul fizicii atomice i moleculare. n 1908 ncepe

Bernard Shaw consider c n istoria omenirii au existat opt oameni: Pitagora, Ptolemeu, Aristotel, Copernic, Galilei, Kepler, Newton i Einstein. (Vl. Lvov Einstein) Discuie B. Shaw Einstein Shaw: Spune-mi, drag Einstein, nelegi tot ce ai scris? Einstein: Nu neleg tot, drag Shaw, dar se gsesc binevoitori care s m lmureasc! (V. Vlconici: Albert Einstein teoriile sale, viaa sa) 10

i cercetrile asupra gravitaiei care conduc ulterior la elaborarea relativitii generalizate (teorie care conine nc aspecte discutabile). Einstein devine repede unul dintre marii oameni de tiin ai lumii, invitat s in conferine la congrese i cursuri la universiti. La insistenele lui Planck, n 1914, reia cetenia german i se instaleaz la Berlin ca profesor la Universitate i director al nou nfiinatului Institut de Fizic Kaiser Wilhelm. Anul 1921 i aduce suprema consacrare tiinific: Premiul Nobel, nu pentru relativitate ci pentu explicarea efectului fotoelectric. Urmeaz un deceniu agitat, activitatea tiinific mpletindu-se cu aciuni sociale i cu cltorii n ntreaga lume. Viziteaz Anglia, Statele Unite, India, China, Japonia, Spania, Palestina (unde devine primul cetean de onoare al oraului Tel Aviv). Face parte din diferite comitete, inclusiv al Ligii Naiunilor. ntlnete celebriti ale timpului din cele mai diverse domenii Henri Bergson, Rabindranath Tagore, Bernard Shaw, Charlie Chaplin, etc. n 1932, anticipnd venirea la putere a naional-socialismului, prsete Germania pentru a se instala n Statele Unite, la Princeton, unde rmne pn la moarte (18 aprilie 1955). Din activitatea n Stalele Unite, semnalm scrisoarea (1939) ctre preedintele Roosevelt, n care sugera realizarea bombei atomice i semnarea, cu cteva zile nainte de moarte, a manifestului iniiat de Berhand Russell. De aproape 50 de ani, Einstein nu mai este printre noi, dar au rmas teoriile sale care au modelat fizica modern i au deschis noi orizonturi filozofice. Einstein a devenit un element al globalizrii, ca o component a contiinei sociale mondiale, nainte ca globalizarea s fie inventat. Numele su a fost atribuit unor strzi, uniti economice sau socio-culturale, programe tiinifice i educaionale din Germania, Frana, Italia i alte state. Portretul su este reprodus de mrci potale

Relaia energie-mas i dependena masei de vitez:

E = mc 2 i

m(v )
(singura cunoscut de mecanica

constituie elementele eseniale ale dinamicii relativste. Variaia masei cu viteza, demonstrat teoretic i evideniat experimental, confer masei noi caliti. La masa constant de repaus

m0

newtonian, nerelativist) se adaug o mas excedentar (specific relativist)

mm , determinat reprezint masa total m :

notat ad hoc cu

de micarea corpului; suma celor dou

m = m0 + m m Dac masa de repaus poate fi cunoscut printr-o banal cntrire, msurarea masei totale presupune procedee speciale (de exemplu deviaia unei particule ncrcate n cmp electric i magnetic). Relaia dintre energie i mas face ca, pe lng cunoscuta energie

cinetic

T,

s apar i o mrime specific relativist

reprezentnd energia total

E:

E0 ,

suma acestora

11 + T E=E 0

din zeci de state de pe tot globul, se ntlnete pe numeroase cri potale ilustrate i n numismatic (bancnot n Israel, moned n China). n ncheiere o ntrebare, de ce Einstein n CHIMIA, cnd realizrile sale eseniale aparin fizicii? E drept, radiochimia nu poate fi abordat fr expresia relativist E=mc2. i totui n opera lui Einstein exist i o component strict chimic: n 1912 a pus bazele fotochimiei moderne, elabornd legea fundamental a aceseia n prima faz a unei reacii fotochimice se produce absorbia unui singur foton care transform o singur molecul (sau un singur atom). Prof. dr. ing. Dan Anghelescu Facultatea de Chimie Industrial Universitatea Politehnica Bucureti

Existena mai multor tipuri de mas i energie impune o nuanare a legilor de conservare a masei i a energiei. Care dintre mrimi se conserv? Rspunsul l poate da numai experiena; aceasta arat c se conserv energia total i masa total. ntr-un sistem nchis, energia de repaus se poate transforma n energie cinetic (sau aceasta n energie de repaus) rmnnd neschimbat energia total. Analog, masa total a unui sistem nchis rmne invarialil, dar se pot face schimbri ntre masa de repaus i cea de micare. O observaie: datorit relaiei energie-mas, n condiii relativiste cele dou legi nu sunt independente. Conservarea energiei totale implic conservarea masei totale i invers. n consecin, o singur lege de conservare, o singur ecuaie. Dezintegrarea unui nucleu poate constitui o ilustrare adecvat a implicaiilor mecanicii relativiste. Astfel, un nucleu de radiu se dezintegreaz formnd un nucleu de radon i o particul (nucleu de heliu) emis cu mare vitez (deci proces relativist). Energia de agitaie termic fiind neglijabil fa de energia procesului, se poate considera c nucleul iniial de radiu este n repaus. n schimb, produii de dezintegrare trebuie s aib energie cinetic, pentru a se separa entiti independente. Atunci legea conservrii energiei totale se scrie: E 0, Ra = E 0, Rn + T Rn + E 0, + T

se observ imediat: E 0, Ra > E 0, Rn + E 0, ceea ce arat o micorare a energiei de repaus, o transformare parial a 2 acesteia n energie cinetic. mprind cu c se obin relaii analoage mentru mas: m0, Ra = m0, Rn + m m, Rn + m0, + m m, sau m0, Ra > m0, Rn + m0, ceea ce evideniaz o parial transformare a masei de repaus iniial n masa de micare a produilor procesului. 12

SINTEZE
STABILIREA STRUCTURII COMPUILOR ORGANICI PRIN METODE FIZICE PARTEA I. REZONANA MAGNETIC NUCLEAR
Introducere Stabilirea structurii compuilor organici este o problem frecvent i dificil a chimiei organice: fie c este vorba de un compus natural sau un produs artificial, de sintez, suntem permanent confruntai cu nevoia de a stabili sau a verifica structura lui. Mult timp singura posibilitate de demonstrare a structurii se baza pe metode chimice. Acestea constau, de regul, n transformarea substanei studiate n compui cu molecule mai mici (operaie efectuat adeseori prin oxidare) ale cror structuri fuseser stabilite anterior. n orice caz aceste operaii sunt deosebit de laborioase, nu de puine ori implicnd munca pe termen lung a unor ntregi echipe de chimiti experimentai. n perioada modern a chimiei organice (aproximativ ultima jumtate de secol) s-au dezvoltat ns o serie de metode fizice de investigare structural: spectroscopia optic n infrarou (IR), i ultraviolet-vizibil (UV-viz), spectrometrie de rezonan magnetic nuclear (RMN), spectrometria de mas (SM) i difracia razelor X. Aceste metode sunt extrem de eficiente: nregistrarea datelor spectrale IR, UV, RMN i SM dureaz, n total, 1-2 ore, cantitatea de substan necesar fiind de cca 50 mg. Chiar dac costurile echipamentelor nu sunt deloc de neglijat avantajele privind productivitatea muncii tiinifice i rafinamentul deduciilor structurale i stereochimice care pot fi fcute justific pe deplin adoptarea quasiunanim a metodelor fizice. Rmne, desigur, munca de interpretare a datelor spectrale. Aceasta nu mai reprezint, de mult vreme, o activitate cu caracter excepional. Dimpotriv face parte din metodele experimentale obinuite, utilizate practic cotidian de chimistul organician modern. De aceea este important o instruire n acest domeniu nc din fazele timpurii ale studiului chimiei organice. n nota de fa este prezentat spectrometria de rezonan magnetic nuclear. Rezonana magnetic nuclear de proton (1H-RMN) Spectrometria de rezonan magnetic nuclear de proton constituie, fr ndoial, metoda care ofer cele mai interesante informaii pentru stabilirea structurii compuilor organici. Furniznd informaii despre tipurile i numrul de

O conversaie cu un om nelept valoreaz mai mult dect studierea unor cri deosebite timp de o lun (Proverb chinez). Lupta reuete mai ales celor care iubesc mai mult lupta dect succesul (Lucian Blaga). Nu-i fie fric de opoziie. ine minte c zmeul se ridic mpotriva vntului, nu cu vntul (Hamilton W. Mabie). Iadul este adevrul neles prea trziu! (H.G.Adams). 13

atomi de hidrogen, despre conexiunile ntre ei, se contureaz ntreaga structur i adeseori- stereochimia moleculei. Principiul metodei Intuirea principiului pe care se bazeaz spectrometria RMN poate fi ajutat de analogia cu o experien fizic. S presupunem c pe o planet orizontal este plasat un ac magnetic (o busol). Datorit cmpului magnetic al pmntului, acul magnetic se va orienta spre nordul geografic (figura 1.a.). Sub planet se aeaz acum un solenoid prin care se trece un curent electric continuu, a crui intensitate este crescut gradat. Solenoidul este astfel aezat nct cmpul electromagnetic s fie orientat aproximativ n sens opus cmpului magnetic terestru. Pe msura creterii curentului n solenoid, acul magnetic va devia de la poziia iniial, din ce n ce mai mult, tinznd s indice nordul cmpului electromagnetic, figura 1.b.
N S
ac magnetic (busola) Sursa de curent electric continuu de intensitate variabila

N S
solenoid

S
b

Fig. 1 Ilustrarea influenei unui cmp electromagnetic variabil asupra unui ac magnetic S examinm acum cazul nucleului atomului de hidrogen (protonul) plasat ntr-un cmp magnetic. Protonul care are o sarcin electric pozitiv n micare (rotire n jurul unei axe = spin) generez un camp magnetic propriu. Protonul este deci analog unui minuscul ac magnetic (figura 2). Plasat ntr-un cmp magnetic exterior, protonul se va comporta oarecum asemntor busolei n cmpul magnetic terestru, adic va suferi o orientare. Spre deosebire de experiena macroscopic, n cazul protonului sunt posibile numai dou orientri, cuantificate: una din acestea, de energie mai joas, este orientarea n care cmpul magnetic al protonului este paralel cu cmpul magnetic exterior (orientare paralel, ) ; cea de a doua, de energie mai ridicat, este o orientare antiparalel, (), dup cum se vede i n figura 3.

Doi uri stteau de vorb nainte de hibernare,i priveau cum cdeau frunzele.Unul zice: Tot m scol eu odat mai din timp s vd cine lipete frunzele la loc... O molie i spune mamei sale: Am mai mult succes dect orice actor sau cntare din lume. Cum aa ? ntreab maic-sa. Pi cnd intru ntr-o camer, toat lumea bate din palme. 14

proton

linii de forta ale campului magnetic

S
axa de rotatie (spin)

Fig. 2. Generarea cmpului magnetic (moment magnetic) al unui proton

H0

In absenta unui camp magnetic exterior

In prezenta unui camp magnetic exterior H0

Fig.3. Momente magnetice ale protonilor n absena (a) i n prezena (b) unui cmp magnetic exterior ntre cele dou orientri ( ) exist o diferen de energie E (figura 4) care este proporional cu intensitatea H0 a cmpului magnetic n care sunt plasai protonii (cmp magnetic exterior). Din cauza acestei diferene de energie mai multe nuclee se afl n orientarea paralel dect n cea antiparalel.

Sunt ntodeauna plin de speran pentru-c un cretin este un prizonier al speranei (Bishop Desmond Tutu). Ajunge cel mai sus cel care ajut pe altul s urce (Zig Ziglar) Ci oameni se opresc pentru-c aa de puini le spun: Mergeti! (Charles R. Swindoll) Oamenii care ntorc progresiv lumea pe dos sunt cei care ncurajeaz mai mult dect critic (Elisabeth Harrison). 15

Acum sistemul acesta de nuclee este expus unei surse de energie variabil, analog aciunii solenoidului din experiena cu busola.
Energie Nuclee (protoni) cu orientare antiparalela

H0

Intensitatea campului magnetic exterior (H)

Nuclee (protoni) cu orientare paralela

Fig 4 Nivele energetice i populaii ale protonilor cu orientare paralel i antiparalel fa de cmpul magnetic, ntr-un camp magnetic exterior, H0 n timp ce n experiena cu busola observam o cretere continu a devierii acului pe msura creterii curentului n solenoid, n experiena cu protoni lucrurile se petrec altfel: att timp ct energia sursei de excitare este sub valoarea E, nu se observ nici o absorbie de energie ; n momentul n care energia atinge exact valoarea E se produce brusc absorbia de energie care poate fi nregistrat i se se numete semnal de rezonan magnetic nuclear. Schema de principiu a unui spectrometru RMN este prezentat n figura 5. Din cauza faptului c valorile E sunt foarte mici, frecvena radiaiei de excitare este i ea sczut, corespunznd domeniului undelor radio (60-800 MHz). Din discuia pn la acest punct rezult c apariia unui semnal de rezonan magnetic nuclear dovedete c substana cercetat conine nuclee ale atomilor de hidrogen, deci conine hidrogen. O astfel de informaie, singur, nu ar aduce aproape nici un folos: imensa majoritate a compuilor organici conine hidrogen. Din fericire ns, metoda RMN furnizeaz i alte informaii, mult mai interesante. Noi am privit pn acum nucleele atomilor de hidrogen ca fiind pur i simplu protoni izolai de orice alte particule fizice. n realitate nu este deloc aa : atomii de hidrogen fac parte din molecule n care sunt legai prin intermediul electronilor. S considerm de pild o legtur C H: nucleul atomului de hidrogen

Pcatul fiecrui om este instrumentul pedepsei lui, iar nelegiuirea lui i este transformat n propriu-i chin (Clugrul Augustin). Chiar dac lacrimile fiecrui pctos damnat ar fi ct un ocean ntreg, totui luate mpreun, toate aceste oceane nu ar putea vreodat s sting mcar o scnteie a focului cel venic (Thomas Brooks). Moartea a doua este continuarea morii spirituale, ntr-o alt dar nesfrit existen (E.G.Robinson). 16

 protonul este nconjurat de cei doi electroni ai legturii, aflai ntr-un orbital .
Tub continand proba Electromagnet

Generator de unde radio

Detector Amplificator Inregistrator

Fig. 5. Schema de principiu a unui spectrometru RMN Aceast densitate de electroni acioneaz ca un fel de scut de protecie al protonilor fa de aciunea cmpului magnetic exterior. Se spune c protonii sufer o ecranare. Aceast ecranare nu este ns egal pentru toi atomii de hidrogen din moleculele organice. S considerm ca exemplu bromura de etil cu structura din figura 6: Atomul de brom, mai electronegativ, exercit un efect inductiv atrgtor de electroni I care face ca densitatea de electroni la atomul de carbon direct legat s fie micorat. Efectul se transmite numai n mic msur i la urmtorul atom de carbon. Deducem c densitatea de electroni este mai mare la grupa CH3 i mai mic la grupa CH2. Prin urmare ecranarea este mai mare pentru protonii din grupa CH3 i pentru a o nvinge este nevoie de o energie mai mare dect pentru grupa CH2. Apare astfel nu un singur semnal RMN ci un spectru cu dou semnale distincte pentru cele dou tipuri de atomi de hidrogen existente n molecul (figura 6). Mai trebuie adugat faptul c ariile semnalelor sunt proporionale cu numrul atomilor de hidrogen de acelai fel, fiind astfel n raport de 3:2 pentru grupele CH3 i CH2. Cu aceste informaii, metoda capt o importan remarcabil : pe baza spectrului RMN este posibil s se stabileasc cte feluri de atomi de hidrogen se gsesc ntr-o molecul i n ce raport numeric se afl acetia.

Cnd o persoan se afl jos n lumea aceasta, un gram de ajutor este mai bun dect un kilogram de predic (Edward George Bilwer-Lytton). Cuvintele bune preuiesc mult i cost puin (George Herbert). Daca vrei s-i nvingi o slbiciune nu o hrni (William Penn). l consider mai puternic pe cel ce se nvinge pe el nsui, dect pe cel ce i nvinge dumanul. Este mai greu s te nvingi pe tine dect pe vrjma (Aristotel). neleptul tie ce ignor (Confucius). 17

H Br
Densitate mai mica de electroni

H C H H

Densitate mai mare de electroni

C H

3 2
Semnal pentru CH2 Semnal pentru CH3

Fig. 6 Semnale RMN ale moleculei CH3CH2Br Mai mult, nc nu am epuizat toate informaiile oferite de metod. Alte informaii sunt furnizate de deplasarea chimic i cuplajele ntre atomii de hidrogen. Deplasarea chimic. Am vzut c tipuri diferite de atomi de hidrogen dau semnale RMN diferite. Este interesant ca poziiile acestor semnale s fie precizate cantitativ. O modalitate ar putea fi redarea valorilor absolute ale intensitilor cmpurilor magnetice la care se produce rezonana. Aceast modalitate este ns greoaie i imprecis. Se prefer a se preciza poziia unui semnal n spectrul RMN prin raportarea la un semnal standard al unei substante care este adugat la proba analizat. Substana cel mai des folosit n acest scop este tetrametilsilanul (abreviat TMS), care are structura :
CH3 H3C Si CH3 CH3

Toi atomii de hidrogen din aceast molecul sunt echivaleni, deci vor prezenta un singur semnal RMN. Spectrul RMN al unei probe de bromur de etil cu TMS este prezentat n figura 7. Semnalul standardului (TMS) este considerat ca origine i se definete n raport cu acesta o mrime numit deplasare chimic () conform relaiei :

E bine s fi mulumit cu ceea ce ai, dar nu cu ceea ce eti (Sir James MacKintosh). ntmplarea nu este, nici nu poate fi, mai mult dect o cauz ignorat a unui efect necunoscut (Voltaire). Precauii rareori se neal (Confucius). Prea mult lumin e ca i prea mult umbr: nu te las s vezi (Octavio Paz). 18

 CH =
3

H TMS H CH 3 H TMS

10 6 ( ppm)

n care :

CH 3 - deplasarea chimic pentru gruparea CH3 H TMS , H CH 3 - - intensitile cmpului magnetic la care se

produce rezonana pentru TMS i CH3

CH2

CH3

deplasarea chimica,

Fig. 7. Semnale RMN ale moleculei CH3CH2Br cu adaos de standard (TMS) Dup cum se observ, deplasarea chimic este un numr adimensional. Acesta fiind foarte mic se amplific cu 106, obinndu-se astfel valori situate, de regul, ntre 0 i 14. Din cauza acestei amplificri cu un million, se poate atribui i o unitate de msur pentru deplasarea chimic :parte pe milion (ppm). Acum este posibil s caracterizm exact, prin valorile deplasrilor chimice, diferite tipuri de atomi de hidrogen aa cum se vede din figura 8. Pe aceast baz putem deduce c un semnal RMN la = 7 8 ppm corespunde atomilor de hidrogen dintr-un nucleu aromatic, la = 5 6 ppm unei alchene, la = 9 10 ppm unei aldehide, etc.
TMS
R H O C O 11-12 12 10 9-10 8 O C H R C H C H CH3 5-6 6
Y= O,N,Hlg

R CH3 Y C

O R R3C 2-2.5 2 H

Ar

H 7-8.5

3-4.5 4

0.8-1.5 0

Fig. 8 Valori aproximative pentru deplasri chimice ale ctorva tipuri de atomi de hidrogen

nelepciunea este fiica experienei (Leonardo da Vinci). Prezentul se formeaz doar din trecut, i ceea ce se gsete n efect, era deja n cauz (Henri Bergson). O memorie exersat este un ghid mai valoros dect geniul i sensibilitatea (Friedrich von Schiller). Orice lucru trebuie s fie luat n serios; dar nimic n mod tragic (Luis Adolfo Thiers). 19

Cuplajele atomilor de hidrogen nvecinai. Discutnd spectrul RMN al bromurii de etil, am ajuns la concluzia c acesta prezint dou semnale diferite pentru grupele CH3 i CH2. Vom arta acum c fiecare din aceste semnale are o structur complex fiind alctuit din mai multe linii. S examinm mai nti cazul unei molecule care conine numai doi atomi de hidrogen (notai HA i HM) legai de doi atomi de carbon vecini, ca n structura dicloroacetaldehidei (figura 9). Spectrul RMN prezint, conform ateptrilor, dou semnale diferite pentru protonii HA i HM. Fiecare din aceste semnale este alctuit ns din dou linii, deci este un dublet. Protonul HM (figura 9) din imediata vecintate a lui HA a produs o scindare a semnalului HA cu formarea unui dublet. Aceeai aciune o are protonul HA asupra lui HM, semnalul acestuia din urm fiind deasemenea scindat n dublet.

Fig. 9. Scindarea n dublet a semnalelor RMN Fenomenul acesta poart numele de cuplaj al atomilor de hidrogen nvecinai. Explicaia cuplajului atomilor de hidrogen nvecinai este urmtoarea : protonul HM posed un cmp magnetic a crui orientare poate fi paralel sau antiparalel cu cmpul magnetic exterior. Dac orientarea este paralel, cmpul magnetic resimit de protonul HA (aflat n imediata vecintate) va fi mrit cu o foarte mic valoare, h. Pentru a suferi fenomenul de rezonan, protonul HA are nevoie numai de un cmp magnetic exterior H0-h, deci de o valoare uor mai mic dect H0. Dimpotriv dac orientarea lui HM este antiparalel, va fi necesar pentru rezonan un camp

Dintre toate formele de a nela pe ceilali, afirmarea falsei serioziti este cea care face cele mai multe ravagii (Santiago Rosignol). Practica ar trebui s fie produsul refleciei, nu invers (Hermann Hesse). La nimic nu foloseste tiina dac nu se transform n contiin (Carlo Dossi). Unde tun un fapt, s ai certitudinea c a fulgerat o idee (Ippolito Nievo). Niciodat nu se abate omul att de departe ca atunci cnd crede c tie 20 drumul (Proverb chinezesc).

magnetic H0+h, deci uor mai mare dect valoarea H0. Astfel se explic apariia celor dou linii ale dubletului.

Fig. 10 Formarea semnalelor RMN dublet i triplet Molecula de 1,1,2-tricloroetan, ClCH2-CHCl2 conine din nou dou feluri de atomi de hidrogen. Atomii din grupa CH2 au ca vecin un singur atom de hidrogen. Ca i n cazul precedent semnalul va fi scindat n dublet. n ceea ce privete semnalul atomului din grupa CH, acesta va fi mai complex : el este scindat de unul din atomii de hidrogen ai grupei CH2 vecine ntr-un dublet, dar cel de al doilea atom de hidrogen scindeaz i el exact n acelai fel ramurile dubletului ; se obin astfel trei linii n raport 1 : 2 : 1, o form de semnal numit triplet (figura 10).

Fig. 11 Formarea semnalelor RMN triplet i cuartet

Limbajul este mbrcmintea gndului (Samuel Johnson). Omul care a comis o eroare i nu o ndreapt, comite o alt eroare i mai mare (Confucius). Schimbarea este singurul lucru neschimbtor (Arthur Schopenhauer). tirile bune ajung totdeauna trziu, iar cele rele prea devreme (Friedrich Martin von Bodenstedt). 21

Rediscutm acum spectrul RMN al bromurii de etil CH3CH2Br : n aceast molecul, grupa CH3 are ca vecini doi atomi de hidrogen echivaleni (aparinnd grupei CH2) i n consecin va aprea sub form de triplet (figura 13). Atomii de hidrogen din grupa CH2 au n vecintate trei atomi de hidrogen echivaleni (aparinnd grupei CH3). Urmnd aceeai construcie a semnalelor cuplate, deducem c dup ce primul din atomii de hidrogen vecin (din CH3) a transformat semnalul n dublet, iar cel de al doilea n triplet, cel de al treilea va produce o nou scindare echivalent cu primele, genernd astfel un semnal cu patru linii avnd intensitile relative 1 : 3 : 3 : 1, semnal numit cuartet. Generaliznd, deducem c dac un atom de hidrogen are ca vecini n atomi de hidrogen echivaleni, semnalul su va avea n+1 linii. Departe de a construi o complicare nefolositoare a spectrelor, forma detaliat cauzat de cuplaje aduce informaii preioase pentru stabilirea structurii, indicnd atomii de hidrogen care sunt vecini. De exemplu combinaia de triplet cu cuartet arat o grup CH3CH2- (etil), combinaia dublet-heptet arat o grup (CH3)2CH- (izopropil), etc. Exemple de rezolvare a unor probleme de structur pe baza spectrelor 1H-RMN n figurile12 i 13 sunt prezentate spectrele 1H-RMN ale unor compui izomeri, cu formula molecular C5H10O. Iat cum se deduce structura acestora pe baza datelor RMN:
1000 2.317 2.354 2.391 2.427 3.91 2.50 ppm (t1) 2.00 1.50 0.954 0.991 1.028 500 0 5.84 1.00

Fig. 12 Spectrul H-RMN al unui compus cu formula C5H10O.

Orice numr este zero naintea infinitului (Vctor Hugo). Dreptatea poate s ne avertizeze asupra ceea ce este bine s evitm, ns doar inima ne spune ceea ce este mai potrivit s facem (Joseph Joubert). Tot ce se ntmpl, de la cel mai mare pn la cel mai mic eveniment, se ntmpl n mod necesar (Arthur Schopenhauer). Totul e posibil pentru acel care consider acest lucru (William Ellery Channing). 22

Spectrul din figura 12 indic existena a dou tipuri de atomi de hidrogen: semnalul de la = 0,99 ppm care apare sub form de triplet indic vecintatea cu 2 atomi de hidrogen; semnalul de la = 2,37 ppm, care este un cuartet, indic vecintatea cu 3 atomi de hidrogen. n ansamblu cele dou semnale indic existena unei grupe CH3-CH2- , fapt confirmat de intensitatea relativ de 3 : 2 a celor dou semnale. Cum ns numrul total de atomi de hidrogen n formula molecular este 10, deducem c exist dou grupe CH3-CH2- perfect echivalente. Comparnd acum cu formula molecular C5H10O, rezult c nafar de cele doua grupe etil mai rmne restul CO; acesta constituie, fr echivoc, o grup carbonil (vezi i nesaturarea echivalent) de care sunt legate cele dou grupe etil. Astfel a rezultat structura de 3-pentanon. Aceasta este confirmat i de valorile deplasrilor chimice ale grupelor CH2, direct legate de carbonil, care sunt mai dezecranate dect grupele CH3 ( vezi i figura 8).

400 2.263 2.299 2.335 2.00 2.019 3.00 1.395 1.431 1.468 1.505 1.542 1.579 2.15 0.764 0.801 0.837 300 200 100 0 3.22 1.00

2.50 ppm (t1)

2.00

1.50

0.50

Fig. 13 Spectrul H-RMN al unui compus cu formula C5H10O (alt izomer). Spectrul din figura 13 este puin mai complicat, indicnd existena a 4 semnale corespunznd la 4 tipuri diferite de atomi de hidrogen; cum acestea se afl n raport de intensitate de 3 : 2 : 3 : 2 deducem c exist dou grupe CH3 i dou grupe CH2 diferite ntre ele. Semnalul de la = 2,02 ppm, singlet, indic o grup CH3 care nu are n vecintate atomi de hidrogen. Semnalul de la = 0,80 ppm, triplet, cu intensitate de trei protoni indic o grup CH3 nvecinat cu o grup CH2. Semnalul de la = 2,30 ppm, triplet, cu intensitatea de 2 protoni corespunde

Cel mai bun profet al viitorului este trecutul (Lord George Gordon Byron). Excesul este otrava dreptii (Francisco de Quevedo y Villegas). Doar inteligena se examineaz pe sine nsi (Jaime Balmes). Experiena nu consist n ce s-a trit, ci n ceea ce s-a reflectat (Jos Mara de Pereda). Exist o carte deschis totdeauna pentru orice ochi: natura (Jean Jacques Rousseau). 23

unei grupe CH2 care are in vecintate deasemeni o grup CH2. Cum singurul semnal care mai exist este multipletul de la = 1,48 ppm, cu intensitate de 2 protoni rezult c aceasta este grupa CH2 cu care este cuplat att grupa CH3 ct i grupa CH2 de la = 2,30ppm, n total 5 atomi de hidrogen vecini. Numrul total de linii ateptat este aadar 5+1=6 (sextet) ceea ce ntr-adevr este cazul*. n ansamblu, am demonstrat existena unei grupe n-propil CH2-CH2-CH3; n formul mai exist o grup CH3- cele dou resturi alchil fiind separate de un rest CO, care, ca i n exemplul anterior, corespunde unei funciuni carbonil. Structura compusului este deci 2-pentanon. Deplasrile chimice sunt n acord cu aceast concluzie. Spectrometria RMN a carbonului 13 (13C-RMN) i a altor nuclee Vom examina acum posibilitatea de a extinde metoda rezonanei magnetice la nucleele altor elemente. Un prim candidat, foarte interesant pentru chimia organic , este carbonul. Dup cum se tie izotopul cu abundena natural cea mai mare (cca 99%) este carbonul 12. Nucleul acestuia este format din 6 protoni i 6 neutroni. Protonii (cazul cunoscut de noi pn acum) sunt cuplai doi cte doi cu spinul opus astfel nct momentul magnetic rezultant este nul. Aceeai situaie rezult i pentru neutroni i ca atare izotopul 12C nu prezint fenomenul de rezonan magnetic nuclear. Generaliznd ideea, putem deduce c vor prezenta fenomenul de rezonan magnetic nuclear acele nuclee care conin un numr impar de protoni, sau de neutroni (sau din ambele particule). Aceast condiie este satisfcut de izotopul 13C care conine 7 neutroni. Din pcate abundena natural sczut a acestui izotop (1,1%) a limitat, un timp, exploatarea metodei 13C-RMN. n prezent, construcia unor spectrometre folosind o tehnic perfecionat, ntructva diferit de cea descris pentru 1H-RMN, permite o exploatare din ce n ce mai larg a metodei, cu att mai mult cu ct aceasta prezint un avantaj important. Aa cum rezult din tabelul de mai jos deplasrile chimice pentru diferite tipuri de atomi de carbon se situeaz ntr-un ecart larg, de cca 200 ppm, semnalele fiind astfel clar separate, fr suprapuneri accidentale (care sunt mai dese n spectrometria 1HRMN)
Tip de atom de carbon Deplasare chimic 13 C-RMN (ppm) Alcani 0-50 Derivai halogenai, amine 10-65 Alcooli, eteri 50-90 Alchene 100-170 Arene 100170 Acizi 160 185 Compui carbonilici 185-215

Unde gseti greeala, gsete remediul (Henry Ford). Veghind, lucrnd i meditnd, toate lucrurile prosper (Caius Sallustius Crispus). Evidena este cea mai decisiv demonstraie (Cicero). Dragostea este tot ceea ce avem, este singura modalitate n care ne putem ajuta unul pe cellalt (Euripide). 24

In figura 14 este prezentat spectrul 13C-RMN pentru compusul 4-(N,Ndietilaminobenzaldehid, atribuiile semnalelor pentru fiecare atom de carbon fiind uor de neles in spiritul datelor prezentate n tabelul de mai sus.

Fig. 14 Spectrul 13C-RMN al compusului 4-(N,N-dietilamino)benzaldehid n afar de spectrometria 13C-RMN, metoda rezonanei magnetice nucleare este aplicat n prezent pentru alte elemente, nuclee interesante pentru chimia organic fiind 19F,31P, 15N, 17O, 2H, etc. Prof. dr. ing. Sorin Roca Facultatea de Chimie Industrial Universitatea Politehnica Bucureti

ntr-o zi, Tache se hotrte s-i fac o vizit prietenului su, Mache. Ajungnd la casa acestuia, vede o plac mare la poart: "Cine ru! Intrai pe propria rspundere! Mai avei timp s v rzgndii!" Uor intimidat, intr n curte. De cine, nici urm. La ua casei vede alt plac: "CINE RU! Daca inei la via, ntoarcei-v acum!" Speriat de-a binelea, deschide uor ua i pete n hol, unde l ntmpin amicul Mache. ntr-un col, un cine apatic. Salut, Mache! Dar ce-i cu toate avertismentele astea, vd c dulul tu zace ct se poate de pasiv. Parc ziceai c-i ru?! E ru, foarte ru, rspunde Mache, dar se consum n el. Copii, centaurii erau fiine legendare, jumtate om, jumtate cal. Dar atunci ei unde dormeau, n pat sau n grajd? 25

PILELE DE COMBUSTIE-SURSE CHIMICE ALE SECOLULUI XXI (II)

Clasificarea PC i descrierea principalelor tipuri de PC Clasificarea cea mai generala a PC are la baz modul direct sau indirect de utilizarea combustibilului precum i temperatura de operare. De aceea, este unanim acceptat c o clasificare a PC cuprinde: PC directe, alimentate cu combustibil de la o butelie sau de la un stocator (exemplul hidrurilor de metal); la rndul lor, PC directe pot fi: de temperaturi joase (<200oC), medii (200-250oC), nalte (>650 oC) i PC biochimice (cu glucoz sau hidrai de carbon -drept combustibili); PC indirecte, prevzute suplimentar cu sistem de reformare catalitic, acestea fiind alimentate cu metanol, etanol, gaz metan, benzin, hidrazin, amoniac etc., din care rezult prin reformare H2. Din punct de vedere al naturii electrolitului, n literatur sunt descrise urmtoarele 4 clase: PC alcaline (provenind din punct de vedere istoric de la pila Bacon), ce funcioneaz cu electrolit KOH soluie 30 % la temperatura 70 oC sau mai nalt, i au o tensiune de 0,8 V pe celul; PC cu acid fosforic, cu tensiunea pe celul de 0,7 V; din necesitatea reducerii costului electrocatalizatorului, sunt concepute s lucreze la temperaturi mai ridicate, de 190-205oC (temperatur posibil de realizat n soluii foarte concentrate, cum sunt soluiile 98-99 % H3PO4); PC de temperaturi inalte; la rndul lor, acestea pot fi PC cu carbonai topii, ce funcioneaz la temperaturi de 600-6500C, i PC cu electrolit solid din dioxid de zirconiu dopat cu oxid de ytriu, ce opereaz la temperaturi de circa 10000C; PC cu electrolit polimer solid, denumite mai recent pile cu membran cu schimb de protoni, PEMFC (proton exchange membrane fuel cell). Pila cu electrolit alcalin, perfecionat de compania Pratt and Whitney Aicraft i ulterior de International Fuell Cells, are avantajul operrii la temperaturi relativ joase, iar soluia este compatibil cu electrozii din nichel i cu o mare varietate de catalizatori. Un dezavantaj este carbonatarea n timp a soluiei de hidroxid, deoarece ndeprtarea urmelor de CO2 din aerul cu care se alimenteaz

Doi vntori erau undeva, ntr-o padure. La un moment dat, unul dintre ei se prbuete la pmnt, fr suflare, cu ochii dai peste cap. Cellalt scoate repede celularul i sun la Salvare. Prietenul meu a murit. Ce s fac?, strig el n receptor. La care operatorul rspunde: Mai nti, calmai-v i eu o s v ajut. Acum s ne asigurm c e ntradevr mort. Se las tcerea, dup care se aude zgomotul unei mpucturi. Dupa care tipul pune mna pe telefon i zice: OK i acum ce facem?. 26

catodul nu este niciodata total. PC cea mai avansat tehnologic i care a nceput s fie comercializat, este pila cu electrolit acid fosforic cu electrozi poroi din teflon. Electrocatalizatorul din Pt sau aliaje de Pt (PtCoCr) este depus pe suport de grafit, circa 1 mg/cm2. Acest tip opereaz la 150-200 oC cu hidrogen, uneori la suprapresiune pn la 3 atm, pentru a crete curentul debitat. Recent, s-a reuit ca ncrcarea cu electrocatalizator s fie redus sub 1 mg/cm2 la ambii electrozi, fr diminuarea vitezei superficiale de reacie. Astfel de pile de combustie singulare construite ca prototip au atins timpi de funcionare de 20.000 ore. Pilele cu carbonati topii funcioneaz pe baza urmtoarelor procese de electrod: -la anod: CO32- + H2 2 e H2O + CO2 CO32- + CO 2 e 2 CO2 -la catod:

1 O2 + CO2 + 2 e CO32 2

Se observ din schema de reacii c anodul nu mai este sensibil la otrvirea cu CO. n pilele la 1000 0C cu ceramic de ZrO2 (zirconia) dopat cu Y2O3, pile elaborate de compania Westinghouse, procesul general este tot combustia cu oxigen sau aer. O central electric cu PC de acest tip se poate alimenta chiar i cu crbune, care este supus mai nti gazeificrii, pe baza cldurii recuperate, rezultnd hidrocarburi ce sunt mai departe oxidate electrochimic n timpul funcionrii PC. PC cu electrolit polimeric solid (PEMFC) a fost inventat de Grubb n 1957 i pus prima dat n aplicare de General Electric. Treptat, prin anii 80, s-a constatat c acest tip este cel mai potrivit pentru vehicule electrice, mai ales pentru c este eliminat soluia lichid. Membrana este umidificat, temperatura de lucru fiind 80 oC. Deoarece mediul este acid, CO2 care intr odat cu O2 (cu aerul) nu formeaza carbonat, ca n pilele alcaline, ci este simplu eliminat napoi n atmosfer. Membrana cel mai mult folosit este de tip Nafion, un perfluoropolimer cu grupe sulfonice, cu formula (CF2 )18-28 SO3H , care poate fi reprezentat prin lanul:

(CF2

CF2)n

CFO(CF2 CF2

CFO)m CF2 CF2

CF2

SO3-Na+

Eti mereu altul. Ultimul dintre sruturi a fost ntotdeauna cel mai dulce (John Keats). Cnd inima unui brbat este deprimat de attea preocupri, ceaa este imediat mprtiat n momentul n care apare o femeie (John Gay). Dou iubiri umane fac una divin (Elisabeth Barrett Browning). 27

Membrana este un conductor protonic, n care protonul rezultat din oxidarea electrochimic a H2 este o specie cu mobilitate mare. PC cu polimer solid are multe caracteristici comune cu PC de 1000 oC, al crei electrolit solid compus din oxizi este de aceast dat conductor prin anioni (O2-).

Fig.1. Reprezentarea schematic a unei PC H2 /O2 cu membran polimeric, utilizat n programul spaial Gemini. n literatur se arat c pn s se ajung la comercializarea PEMFC trebuie s se parcurg mai multe etape, prima fiind deja realizat (realizarea PEMFC -model de laborator).

O broscu estoas se plimba prin pdure. Cu chiu cu vai, se urca ntr-un copac. Cam ntr-o or ajunge i ea n vrful copacului. De acolo, scoate picioruele n afara carapacei i i d drumul n gol. Cade i dup ce i recapt cunotina, o ia de la capt: iar se urc, ajunge n vrf, iar i d drumul n gol. Cade ca bolovanul, i recapt cunotina, iar i trebuie o or s se urce pn n vrf, iar se arunc. i tot aa. n acest timp, dou psri stteau i discutau: Auzi drag, crezi c e momentul s i spunem micuei noastre c a fost adoptat? 28

Firma Ballard Power Inc. i-a propus un program remarcabil n dezvoltarea PEMFC de ordinul 50 kW, putere adecvat pentru automobile; implementrile s-au bazat pe cercetrile din Universitatea A&M din Texas, care a sprijinit-o s obin performane de putere de 1 kW/kg. Membrana este n continuare perfecionat n Japonia, SUA i Germania, testndu-se i alte tipuri de polimeri sulfonai: polibenzimidazol, poliimine, polimeri pe baz de propilena, stiren etc. Domenii de utilizare a PC De peste o sut de ani, PC au fost o speran pentru conversia eficient i nepoluant a energiei chimice a combustibililor (convenionali) direct n energie electric, cea mai folosita form de energie. Au fost investiii de sute de milioane $ n eforturi de cercetare-dezvoltare, dar rezultatele practice pentru nceperea comercializrii nu au fost pe msur. Dac, n general, pentru ca o invenie s fie introdus pe pia sunt necesari circa 75 ani, n cazul PC au trecut deja peste 160 de ani, iar performanele acestora sunt nc perfectibile, pn la un punct cnd se va ajunge s fie acceptabile n privina costurilor i a timpului de utilizare. PC pentru aplicaii spaiale i locuri izolate. S-a artat mai sus c PC au fost folosite de americani n programe spaiale (misiunile Gemini i Apollo), datorit combinaiei favorabile de putere specific i energie specific. Aplicaiile spaiale recente necesit puteri de ordinul kW pentru satelii meteo i de comunicaie, sau de ordinul sutelor de kW pentru misiunile spaiale ruso-americane combinate, Apollo i Soiuz. PC avnd cuplul hidrazin/aer sunt solicitate pentru explorare submarin sau n scopuri militare. Staiile meteo, de telecomunicaii, de semnalizare sau balizaj din aezri izolate, sunt prevzute cu PC de tipul NH3/aer, sau tipul H2/O2 (aer) cu electrolit acid fosforic. O direcie important de implementare a PC a fost pentru aplicaii staionare, unde puterea specific nu mai este un factor limitativ i se accept un cost ceva mai ridicat dect pentru vehicule electrice. Centralele electrice cu pile H2 /aer cu electrolit acid fosforic se preconizeaz a fi utilizate pentru aplatisarea curbei de sarcin la nivel naional n perioadele cnd solicitrile de consum ating un maxim.

Studiu oficial al "Health Canada" Cercettorii de la "Health Canada" au sugerat c, avnd n vedere rezultatele unei analize recente care a relevat prezena hormonilor feminini n bere, brbaii ar trebui s-i monitorizeze consumul . Teoria spune c:n urma consumului prelungit de bere brbaii se transform n femei. Pentru a analiza aceast ipotez, unui grup de 100 de brbai Ie-a fost dat cantitatea de 6 cutii de bere de fiecare, la interval de o or. S-a observat c, n totalitate, brbaii au luat in greutate, au nceput s vorbeasc excesiv i fr sens, nu au mai putut s conduc o main, au devenit foarte emotivi, au ncetat s gndeasc raional, se ceart din orice fleac i refuz s-i cear scuze cnd greesc. Nici o analiz viitoare nu va mai avea loc. (www.resursadefun.ro) 29

O schem care ilustreaz integrarea PC n producerea energiei electrice pe scar larg este redat de figura 2. Astfel de centrale electrice pot avea n componen sisteme de reformarea metanolului, hidrocarburilor gazoase sau benzinei, sunt silenioase i nepoluante, avnd puteri de 100 kW-1 MW. In plus, la unele tipuri de PC se recupereaz cldura prin pompa de cldur integrat. Este cazul pilelor calde, cu carbonai topii (MCFC), sau pilelor fierbini, cu electrolit ceramic (SOFC), unde energia termic necesar reformrii (care este un proces endoterm) este furnizat de la recuperatorul de cldur propriu. Prin reformare catalitic rezult cel mai adesea amestecul H2, CO, CO2 i vapori de ap, iar ulterior are loc reacia: CO + H2O H2 + CO2 , responsabil de scderea sub 1 % a concentraiei de CO. Amestecul de mai sus intr n compartimentul anodic al PC.
combustibil sistem combustibil reformat de reformare aer

ansamblu de PC

schimbator de caldura abur

Fig.2. Circuitul materialelor ntr-o central electric cu pile de combustie. Aplicaii la traciunea electric. Ideea utilizrii PC ca surse de energie foarte eficiente i n acelai timp nepoluante, a devenit foarte atractiv, chiar de la nceput, pentru automobile electrice, autobuze (electrobuze), locomotive, vapoare i submarine. Cercetri ulterioare au facut posibil construcia i operarea unor vehicule propulsate electric pentru scopuri demonstrative: tractor pentru agricultur, minicar (sau carturi de golf), microbuz, autobuz, autocamion pentru armat. Interesul pentru vehicule electrice este ns legat de capabilitatea de a transporta eficient combustibilul, pentru a da vehiculului o autonomie de cteva sute de km i cu avantajele funcionrii n siguran i nepoluant a propulsiei electrice. Motorul electrochimic, adic ansamblul dintre o PC i un motor electric, este un concept important pentru traciunea electric, termenul fiind sugerat n 1967 de Douglas Henderson de la compania General Motors. Din pcate, mai sunt suficiente probleme tiinifice i tehnice de rezolvat. O ntrebare important este: Ce combustibil trebuie s fie folosit la un astfel de motor ? Se pare c singurul

Un btrn ndrgostit este asemenea unei flori nflorite iarna (Proverb chinezesc). n prima sa dragoste, o femeie i iubete iubitul, n celelalte tot ceea ce iubete este iubirea (Lord George Gordon Byron) i totul pentru dragoste i nimic pentru 30 recompense. (Edmund Spenser).

combustibil convenabil ar fi hidrogenul, care ns trebuie s fie purificat de CO i CO2 (se admit limite de ordinul 100 ppm), precum i de compui cu sulf. O alt problem este periculozitatea stocrii H2 pur; stocarea n butelii cu perei groi nseamn transportul unei greuti suplimentare i, n plus, probleme importante de siguran, de prevenirea exploziilor n cazuri de accident prin impact. Stocarea sub form de hidruri este de asemenea legat de greutate suplimentar, dar este i scump, datorit costului hidrurilor metalice. O alt propunere pentru traciune electric este utilizarea PC de temperaturi nalte (cu carbonai topii), care ns necesit un timp de ateptare relativ lung la pornire (pentru creterea temperaturii) i prezint probleme de coroziune intern. Costul, estimat la 25 $ per kW, se presupune c va scade mult prin simplificarea sistemului. In 1991, Roger Billings a sugerat reformarea gazului metan direct pe vehicul, pentru a produce hidrogen, care s fie introdus imediat n PC. Compania General Motors a optat ncepnd cu mijlocul anilor 80 pentru reformarea metanolului cu catalizatori de CuO-ZnO. Eficiena procesului depinde de calitatea reformrii, respectiv ct de bine se pot separa H2 i CO2 din reacia: CH3OH + H2O 3 H2 + CO2 Hidrogenul alimenteaz anodul pilei, dar mai exist i urme de CO, otrvitoare pentru catalizatorul din porii electrodului. De multe ori, metanolul nereacionat deterioreaz membrana, prin dizolvarea polimerului. Reformarea catalitic este aplicat acum i de firma Daimler-Benz n Germania, dar metanolul a fost nlocuit cu benzin (n general cu hidrocarburi), care este supus unei oxidri catalitice pariale, conform unui patent al companiei Shell (1999). Avantajul enorm ar fi faptul c vehiculele electrice s-ar alimenta de la actualele staii de benzin. In schimb, metanolul este mai uor de reformat dect benzina (temperatur 250 oC fa de 800-1000 oC), ceea ce l face s fie preferat. In plus, benzina (sau hidrocarbura) produce odat cu H2 necesar operrii PC i o mare cantitate de ali compui (cu sulf, de exemplu), ce trebuie eliminai n atmosfer. Pentru implementarea motorului electrochimic, firmele de automobile au trebuit s conceap un sistem auxiliar amplificator de putere pentru pornire i accelerare, n special cnd PC este folosit la vehicule grele. Un supliment de putere de scurt durat poate fi dat de o baterie clasic, ce este apoi rencrcat din energia regenerativ a frnarii sau n condiiile de circulaie la drum lung (cruising). S-a ajuns astfel la sistemul hibrid (PC + baterie clasic Pb/acid sulfuric) al motorului electrochimic, conform schemei din figura 3. Bateria clasic furnizeaz ntreaga sa putere n perioada de intrare n funciune a PC, care poate fi de pn la 15 min.

S fii plin de admiraie i departe de orice invidie, s te nveseleti n mare msur de binele altora, s iubeti cu o asemenea generozitate a inimii nct dragostea ta s fie o posesiune drag n absena rutii, acestea sunt daruri ale soartei, daruri pe care banii nu le pot cumpara. Cel care are asemenea comoar se va bucura de Univers ca i cum acesta i-ar aparine i i va ajuta i pe alii s se bucure alturi de el (Robert Louis Stevenson). 31

O alternativ avansat de amplicarea puterii pentru scurt timp este reprezentat de introducerea de condensatori electrochimici (supercondensatori), subiect recent de cercetare al multor grupuri care lucreaza pentru automobilul electric.
Energie direct de la PC

Energie la baterie

PC

Energie de la baterie

Motor electric

Baterie clasica

Fig.3. Sistemul Ford, de alimentare hibrid a motorului electric al autovehiculului. * * * Autorul lucrrii a avut n anul 2002 ansa participrii, alturi de cercettori din Rmnicu-Vlcea i din Bucureti, la primele experimente din ara noastr de investigare a unei pile de combustie H2 / O2 cu electrolit polimeric. Membrana tip Nafion a fost fabricat de firma american Quintech i are o ncrcare n catalizator de 1 mg/cm2 Pt. Suprafaa specific este de ordinul a 100 m2/g, ca urmare a existenei granulelor sferice de carbon pe care este depus platina. Cercetrile s-au desfurat i n anul 2003 i se vor continua n anii urmtori, avnd att caracter fundamental ct i aplicativ; rezultatele confirm performanele acestui tip de membran i posibilitile de a obine parametrii electrici la nivelul cerut. Prof.dr.ing. Teodor Visan Facultatea de Chimie Industriala Universitatea POLITEHNICA Bucuresti

Limba german Limba german este simpl. O persoan cunosctoare a limbii latine, i obinuit cu declinrile, o nva fr mari dificulti. Acest lucru, de altfel, este menionat de profesorii de german la nceputul fiecrui ciclu de studii. Apoi se ncepe cu studiul unor der, die, das, den, des, dem, etc. i din nou se reamintete c tot restul este de o logic dezarmant. Ca s ilustrm ceea ce tocmai am afirmat, s lum un exemplu practic. Pentru nceput, cumprai Cartea de Limb German. Este un volum minunat, cu coperi cartonate, publicat la Dortmund i care povestete despre obiceiurile hotentoilor (n german: Hottentotten). 32

TIPURI DE REACII N CHIMIA ORGANOMETALIC

Introducere. Chimia organometalic se ocup cu studiul compuilor care conin cel puin o legtur metal-carbon, precum i al derivailor compleci (hidruri etc.) ai acestora. Un exemplu clasic de compui organometalici l constituie reactivii Grignard (compuii organomagnezieni), formai prin reacia dintre magneziul metalic i o halogenur organic, ntr-un solvent de tip eter (de obicei dietileter sau tetrahidrofuran), dup reacia: R-X + Mg RMgX (R = radical organic; X = Cl, Br, I) Acetilurile sunt, de asemenea, compui cu legtura metal-carbon: R-CC-H + NaNH2 R-CC-Na+ + NH3 CaO + 3 C -CC- Ca2+ + CO H-CC-H + 2 [Ag(NH3)2]OH Ag+ -CC- Ag+ + 4 NH3 + 2 H2O Dei programa colar actual nu prevede studiul propriu-zis al unor noiuni de chimie organometalic, aceasta poate constitui o preocupare a elevilor pasionai de chimie i deci o tem interesant pentru cercul de chimie. Pentru a putea analiza i nelege mai uor clasele de reacii cunoscute, vom avea n vedere numrul de electroni de valen iniial (NEVin), respectiv final (NEVfin) al metalului, numerele de oxidare (iniial, NOin, i final, NOfin) i numerele de coordinare (NCin, respectiv NCfin) ale acestuia. [M] este notaia general pentru un ion metalic complexat. Tipuri de reacii. Reaciile ntlnite n chimia organometalic se pot clasifica n modul urmtor: 1. Aditie oxidativ, care const n adiia unei molecule de substrat (notat A-B) la un centru metalic ([M]), n general nesaturat coordinativ (NEVin < 18 electroni) i care, ca urmare a acestei reacii, este, formal, oxidat: [M] + A-B A-[M]-B NOfin = NOin + 2; NEVfin = NEVin + 2; NCfin = NCin + 2 Exemple: H3C-I + Mg0 MeMg2+I[Rh1+(PPh3)3Cl] + H2 [Rh3+(H)2(PPh3)3Cl]; unde Ph este notaia pentru radicalul fenil

n carte se povestete cum cangurii (Beutelratten) sunt prini i nchii n cuti (Kotter), acoperite cu o estur (Lattengitter) care s-i fereasc de ploi. Aceste cuti se numesc n german "cuti acoperite cu pnz" (Lattengitterkotter) i atunci cnd conin un cangur, ele sunt numite Lattengitterkotterbeutelratten. ntr-o zi hotentoii au arestat un asasin (Attentater), acuzat c ar fi omort o mam (Mutter) hotentot (Hottentottenmutter), avnd un fiu cam prostu i blbit (Stottertrottel). O astfel de femeie se numete n german Hottentottenstottertrottelmutter iar asasinul ei este un Hottentottenstottertrottelmutterattentater . 33

Cnd acest adiie este concertat, stereochimia ei este cis:

Ph3P Ir OC PPh3 Cl + H H Ph3P OC

H H Ir Cl PPh3

2. Cuplarea oxidativ, ce are loc ntre dou legturi multiple carboncarbon i un centru metalic, conducnd la formarea unui metalaciclu. n acest caz: NOfin = NOin + 2; NEVfin = NEVin + 2; NCfin = NCin + 2
CH2 + [M ] H 2C CH2 H2 C [M] C H2 sau HC H 2C CH2 + [M ] CH HC C H H2 C [M]

H 2C

H2C H2C

H2C

METALACICLOPENTAN

METALACICLOPENTENA

3. Eliminarea reductoare, reacia complementar adiiei oxidative, concretizat prin eliminarea unei molecule (A-B = H-H, H-R, R-R etc., R = alchil, aril) dintr-un complex al unui metal tranziional, centrul metalic fiind astfel redus. Cele dou grupri care se elimin trebuie s se afle n poziia cis. cis-A-[M]-B [M] + A-B iar NOfin = NOin-2, NEVfin = NEVin-2 i NCfin = NCin-2 Exemple: [Rh3+(H)2(PPh3)3Cl] [Rh+(PPh3)3Cl] + H2
Ph H2 C H2 C Ph P
2+

Ph CH3 Pd CH3 Ph 600C H3C O S CH3

H3C

CH3

[Pd0]

4. Inseria formal a unui ligand nesaturat ( L ) ntr-o alt legtur metalligand a aceluiai complex are loc dup schema:

Potera captureaz asasinul i l nchide provizoriu ntr-o cuc pentru

canguri (Beutelrattenlattengitterkotter), dar captivul evadeaz. Imediat, toi pleac n cutarea fugarului, i deodat, un rzboinic hotentot se ntoarce strignd: Am prins asasinul (Attentater)! Da? Care?, ntreab eful de trib. Pe Lattengitterkotterbeutelratterattentater, rspunde rzboinicul. Cum adic, asasinul din cuca de canguri acoperit cu pnz? ntreab eful 34 hotentoilor.

L + [M]-Y

L-[M]-Y

[M]-L-Y

unde NOfin = NOin, NEVfin = NEVin i NCfin = NCin L = CO, CH2=CH2, R-CC-R, NO, CR2 (carbene), RCN, O2, CO2 Y = H, alchil, aril, OR, NR2 Exista dou tipuri de inserii: inserie 1,1:
-

C O+ + [M]-CH3

C O+ [M]-CH3
CH2

[M]-C(=O)-CH3
CH3

inserie 1,2: CH2 + [M] CH2

H CH2

[M]

[M]

CH2

5. Metateza alchenelor este o reacie de tipul:

R1 R4 R5 + R2 R3 R6 R1 R8 catalizator R7 R2 R5 R4 + R6 R3 R5 R1 + R6 R2 R8 R4 + R7 R3 R7 R8

Recent, s-au sintetizat compleci organometalici cu rol de catalizator foarte eficace n reacia de metatez, coninnd o legtur dubl metal-carbon: [M]=CR1R2, unde M = Ru, Mo, W, Re. Exemple:

H3C H3C N RO Mo RO

CH3 CH3 CH3 CH3 P(C6H5)3 Cl Ru Cl P(C6H5)3

C6H5

H3C

C6H5

R = alchil

Pi, rspunde btinaul, pe Hottentottenstottertrottelmutterattentater. (asasinul mamei hotentote a copilului prostu i bilbit). A, aa da! rspune eful hotentoilor. Puteai s zici de la nceput c l-ai prins pe Hottentottenstottertrottelmutterlattengitterkotterbeutelrattenattentater. Dup cum vedei, limba german este o limb simpl. Trebuie s avei doar un pic de bunvoin. P.S. Acesta nu e cel mai lung substantiv din limba german, exist unele care au 90 litere. (www.resursadefun.ro) 35

Mecanismul acestei reacii implic o suit de cicloadiii [2+2], cu formare de metalacicluri. Pentru o reacie de metatez de tipul: R'-CH=CH-R' + R''-CH=CH-R'' 2 R'-CH=CH-R'' mecanismul de reacie este redat schematic mai jos:
R' CH CH + M][ C R2 R' R1 R' R1 CH CH C R2 [M] R1 R' R' CH C
+

HC R2 [M]

R' R''

CH CH R''

R'' R'

CH CH C H [M]

R''

6. Reactia de substituie - este procesul prin care un ligand este nlocuit de ctre un altul. n acest caz: NOfin =NOin, NEVfin = NEVin i NCfin = NCin. Se cunosc trei tipuri de mecanisme prin care se poate realiza substituia: - asociativ, cnd numrul de coordinare al intermediarului format ([M]AmB) este superior celui din complexul iniial:

[M]Am + B

[M]AmB

[M]Am-1B + A

- disociativ, cnd numrul de coordinare al intermediarului format ([M]Am-1) este mai mic dect cel din complexul iniial: [M]Am [M]Am-1 + A; [M]Am-1 + B [M]Am-1B - de interschimb, cnd nu exist dovezi pentru existena unui intermediar: [M]Am + B [M]Am-1B + A 7. Transmetalarea reprezint transferul de ligand de la un metal la altul: [M1]L1 + [M2]L2 [M1]L2 + [M2]L1, unde NOfin =NOin, NEVfin = NEVin i NCfin = NCin Exemplu: TiCl4 + 4 CH3Li Ti(CH3)4 + 4 LiCl 8. Eliminrile de hidrur (H-) reprezint transferul unui ion hidrur de la ligand (alchil) la centrul metalic. Consecina acestui transfer este formarea unei duble legturi metal-carbon sau carbon-carbon sau a unui metalaciclu. n funcie de poziia atomului de hidrogen transferat se disting: - -eliminari de hidrur, cu formare de carbene metalice:
C(CH3)3 [M] C H H H [M] C H C(CH3)3

NOfin =NOin+2, NEVfin = NEVin+2 i NCfin = NCin+1 - -eliminari de hidrur, care decurg prin intermediul unei stri de tranziie ciclice cu 4 centre i conduc la hidruri metalice i alchene:

Dragostea este ingredientul de care lumea noastr niciodat nu se satur i care niciodat nu se gsete din abunden. Lumea niciodat nu va renuna la nevoia ei de a avea dragoste (C.Neil Strait). nvei s vorbeti vorbind, s studiezi studiind, s alergi alergnd, s munceti muncind i la fel, invei s-L iubeti pe Dumnezeu i pe om iubind (Sfntul Francisc din Sales). 36

[M] H

CH2 CH2

[M] H

CH2 CH2

[M] H

CH2 CH2

[M] H

CH2 CH2

NOfin =NOin, NEVfin = NEVin i NCfin = NCin Daca se pleac de la alcoolai, se pot obine cetone:
[M] H O C H CH3 [M] H O C H CH3 [M] H + H

O C CH3

- -eliminari de hidrur din care rezult metalacicluri:

CH3 (Ph)3P Pt (Ph)3P H2C C(CH3)3 H2C C(CH3)3 H2C (Ph)3P Pt (Ph)3P H CH2 C(CH3)3 (Ph)3P C CH3 CH2 H2C (Ph)3P Pt H2C CH2 H C(CH3)3 (Ph)3P C CH3 CH3 H2C Pt P(Ph)3 C CH2 CH3 CH3

+
C(CH3)4

9. Adiia nucleofil la complecii cationici este datorat cationului metalic ce diminueaz densitatea electronic a sistemului , care devine astfel un substrat electrofil ce poate fi atacat de ctre un reactant nucleofil, Nu- (Nu- = H-, CN-, Ph-, R-, H2O, RNH2 etc.). Sistemele polienice cu numr par de electroni sunt mai reactive dect cele cu numar impar, iar cele deschise sunt mai reactive dect cele nchise. Atacul are loc la atomul de carbon terminal al sistemului i ntotdeauna pe faa opus metalului. n acest caz: NOfin = NOin, NEVfin = NEVin i NCfin = NCin. Exemple:
Nu + [M] sistem par deschis Nu [M] sau [M] sistem par nchis + Nu [M] Nu

10. Anionul hidrur (H-) din unele hidruri metalice, ca i carbanionul Rdin unii compui cu legtur alchil-metal, avnd caracter nucleofil, pot s atace un substrat organic electrofil, n reacii de substituie nucleofil (SN) sau de adiie nucleofil (AN). Acest tip de reacie are numeroase aplicaii n sinteza organic:

Bill Gates i General Motors

Este de notorietate faptul c la o recent expoziie de calculatoare (COMDEX), Bill Gates a comparat n mod repetat industria de software cu industria de automobile. Printre altele a fcut i afirmaia urmatoare: "Dac General Motors ar fi inut pasul cu tehnologia, la fel cum se ntmpl n industria de software, astzi am fi condus maini de 25 de dolari care ar fi consumat un galon de benzin la 1000 de mile". 37

- SN n reaciile cu halogenuri organice: R-[M] + R'-X R-R' + X-[M] - substituie la acil (n doua etape: aditie nucleofil urmat de eliminare): R-[M] + R''-(C=O)-GF R'-(C=O) + [M]-GF, GF reprezint grupa fugace. - AN urmat de hidroliz R-[M] + R''-(C=O)-R''' RR''R'''C-O-[M]+ alcool (dupa hidroliz) n cazul compuilor carbonilici , -nesaturai poate avea loc att adiia 1,2 (la gruparea C=O), ct i adiia 1,4 (la dubla legtur C=C conjugat cu dubla legtur C=O):
Aditie 1, 4 dupa hidroliza R''

R-[M] R'' Aditie 1, 2

OH R

si/sau

R R''

Produs de aditie 1,2

Produs de aditie 1,4 (aditie Michael)

cu notaiile: R-[M] = RLi, RMgX (R, = alchil, aril; X = Cl, Br, I); R' = alchil; X = Cl, Br, I, TsO (Ts = para-toluensulfonil); R'', R''' = H, aril, alchil; GF = OR. drd. Adrian-Mihail STADLER Universit "Louis Pasteur", Strasbourg, France m stadler <mistadler@yahoo.com>

Ca rspuns, preedintele General Motors a publicat o scrisoare n pres: Dac General Motors i-ar fi dezvoltat tehnologia n acelai mod ca Microsoft, atunci mainile pe care le-ai fi condus astzi ar fi avut urmtoarele caracteristici: 1. Fr nici un motiv, orice s-ar ntmpla, maina dumneavoastr se va strica de dou ori pe zi; 2. De fiecare dat cnd se va reface marcajul pe autostrad, va trebui s cumprai o nou main; 3. Din cnd n cnd, maina dumneavoastr se va opri pe autostrad i vei accepta acest lucru repornind-o de fiecare dat; 4. Din cnd n cnd, executnd anumite manevre, ca de exemplu o ntoarcere la stnga, maina se va opri i va refuza s porneasc i n acest caz vei fi obligat s reinstalai motorul; 5. Numai o persoan poate folosi la un moment dat maina, cu excepia cazului n care ai cumprat Car95 sau CarNT; dar n acest caz, va trebui s cumprai mai multe locuri; 6. MacIntosh va face o main care merge cu energie solar, fiabil, de cinci ori mai rapid, de dou ori mai uor de condus, dar nu va putea rula dect pe cinci la sut din osele. (www.resursadefun.ro). 38

REACII ELECTROCICLICE
Reaciile electrociclice sunt procese n care se formeaz o legtur ntre capetele unui sistem conjugat continuu, sau reaciile n sens invers de deschidere de ciclu . De exemplu butadiena se poate transforma n ciclobuten (sistem n echilibru):

1,3- butadiena

ciclobutena

Fig. 1 Transformarea butadienei n ciclobuten Dac la legtura care se rupe din ciclobuten exist substitueni, acetia se pot roti n acelai sens (proces conrotatoriu) sau n sens opus (proces disrotatoriu).
R R trans conrotatoriu H H R R cis disrotatoriu H H cis H R R H cis H R H R

Fig. 2 Desfacerea conrotatorie i disrotatorie a legturii n toate cazurile studiate termoliza ciclobutenelor a avut loc cu desfacerea conrotatorie a legturii . n figura 2 se poate observa desfacerea conrotatorie a orbitalului n doi orbitali sp3 i transformarea lor n doi orbitali p. n figura 3 se poate observa desfacerea disrotatorie a orbitalului n doi orbitali sp3 i transformarea lor n doi orbitali p. Pentru a analiza transformarea ciclobutenei n butadien trebuie s observm transformarea orbitalilor moleculari ai ciclobutetenei , , *, * , n orbitalii moleculari ai butadienei 1 ,2 , 3 , 4 ( figura 4).

Un gropar scoian sap n cimitir. Oprindu-se pentru a face o mic pauz, omul citete pe un monument funerar: "Aici se odihnete A.R." pe altul: "Aici se odihnete P.M." i tot aa pe celelalte. Groparul renun s mai citeasc i exclam indignat: Numai eu muncesc aici! Intrebare:Ce spune un nur cnd se vede n oglind? Raspuns:Ce iret sunt... 39

Fig. 2 Desfacerea conrotatorie a orbitalului molecular

orbital = 2 orbitali atomici sp3 care se intrepatrund

desfacere disrotatorie si rehibridizare

orbitali atomici rotiti si rehibridizati in orbitali p pentru intrepatrunderea in orbitali

Fig. 3 Desfacerea disrotatorie a orbitalului molecular Starea fundamental a ciclobutenei are numai orbitalii i ocupai cu perechi de electoni. Oricare din orbitalii i va putea trece n orbitalul de legtur 1, dar atunci cellalt va trebui s treac n 3, care este un orbital de antilegtur cu energie nalt, neocupat n starea fundamental a butadienei. Astfel desfacerea disrotatorie a ciclobutenei nu poate forma o butadien stabil, n stare fundamental.

Fora de Vnzare. Un tnr se mut ntr-un alt ora i se duce s i caute de munc la un mare supermagazin. Ai oarecare experien n vnzri?, l ntreab directorul. Da, i rspunse tnrul. Acas am fost comis voiajor. Dup o msurare lung din priviri, directorul l ndrgi pe biat, hotrndu-se s i dea o ans. Sfritul interviului a fost: "Ei binencepi lucrul de mine. Voi veni la nchidere s vd cum te-ai descurcat." Prima zi de munc a fost grea, dar tnrul nostru a depit-o. La ora nchiderii, directorul a cobort i Cte vnzri ai fcut astzi? Una singur. Doar una ?!!! Azi ai avut un singur client!!! Media forei noastre de vnzri este de 20 sau 30 pe zi. Ct de mare a fost vnzarea? 40

Orbitalii ciclobutenei

Nivele de energie

Orbitalii butadienei

4 3
Antilegatura Legatura

Fig. 4 Orbitalii ciclobutenei i ai butadienei Orbitalii moleculari ai butadienei sunt funcii de und calculate prin metoda LCAO : i= c ij j (cij)2- densitatea electronic n orbitalii moleculari. 1= 0,37 1+ 0,60 2 + 0,60 3 + 0,37 4 2= 0,60 1+ 0,37 2 0,37 3 0,60 4 3= 0,60 1 0,37 2 0,37 3 + 0,60 4 4= 0,37 1 0,60 2 + 0,60 3 0,37 4

101.265 dolari. 101.265 dolari! Dar ce i-ai vndut? spuse directorul. Prima dat i-am vndut un crlig de pescuit de mrime mic. A doua oar unul mediu. Apoi unul mare. Dup aceea o undi echipat cu mulinet. L-am ntrebat unde se duce la pescuit i mi-a rspuns: "La mare." I-am spus c pentru asta are nevoie de o barc, aa c ne-am dus la departamentul de brci i i-am vndut una cu motor dublu Cris Craft. Apoi mi-a zis c nu crede c maina lui, o Honda Civic, va avea fora s o trag. Aa c l-am dus la departamentul auto i i-am vndut un Pajero 4X4. Directorul era nmrmurit: "Vrei s-mi spui c unui tip care a venit aici s cumpere un crlig de pescuit i-ai vndut o barc i o main?!" Tnarul: "Nu, nuel venise s cumpere o cutie de absorbante pentru soia lui. i atunci i-am spus: Ei bine, din moment ce weekend-ul tu e stricat, n-ar fi mai nelept s te duci la pescuit?". 41 (www.resursadefun.ro)

Energiile corespunztoare acestor orbitali sunt redate n figura 5:

4 = 1.618 3 = 0.618 2 = + 0.618

1 = +1.618
Fig. 5 Energiile orbitalilor moleculari ai butadienei = energia de interaciune dintre un electron dintr-un orbital p i nucleu. = energia de interaciune dintre electronul orbitalului p izolat i nucleele altor atomi legai prin legtur . = 0 dac atomii nu sunt legai. Transformarea ciclobutenei n butadien poate fi studiat i din punct de vedere al simetriei orbitalilor moleculari. Vom examina semnele lobilor diferiilor orbitali n raport cu un plan sau o ax de simetrie (figura 6) . Diagrama de energie a orbitalilor moleculari din figura 6 arat corelarea orbitalilor reactantului cu orbitalii produsului de aceeai simetrie. O reacie este permis de simetrie dac orbitalii de legtur ai reactantului se coreleaz cu orbitalii de legtur ai produsului de reacie . Acest lucru este valabil n cazul desfacerii conrotatorii a legturii (figura 7). n cazul desfacerii disrotatorii a legturii , un orbital de legtur al strii fundamentale a reactantului se coreleaz cu un orbital de antilegtur al produsului indicnd o tranziie interzis (figura 7).

n autobuz, aglomeraie. O btrn i se adreseaz unui copil care sttea pe scaun: Nu crezi c ar trebui s cedezi locul cuiva n vrst? tii c pe btrni i dor picioarele. Cnd erai de vrsta mea, dumneavoastr cedai locul btrnilor? Da, sigur! Vedei? DE ASTA V DOR PICIOARELE!!! 42

Ciclobutena

Butadiena

Plan Axa

S
S

S A A S A A Plan Axa

1 S A

A S

3 S A

A S

Corelare

2 4 3 2 1
Plan de simetrie (disrotatoriu)

4
A S A S

Axa de simetrie (conrotatoriu)

A S A S

S A S A

A A S S

4 3 2 1

Fig. 6 Simetria fa de ax i plan a orbitalilor moleculari ai ciclobutenei i ai butadienei. Diagrama de energie a orbitalilor moleculari ai ciclobutenei i ai butadienei

Energia

4 3
Antilegatura Legatura

4 3

2 1

2 1

Stari fundamentale termice (conrotatoriu)

Stari excitate fotolitice (disrotatoriu)

Fig. 7 Desfacerea conrotatorie a legturii reacie permis de simetrie. Desfacerea disrotatorie a legturii reacie interzis de simetrie

Cea mai mare inspiraie vine adesea din disperare (Comer Cotrell). Privesc viaa precum un pasager important de pe Titanic: s-ar putea s nu ajung la destinaie, dar mcar merg la clasa I (Art Buchwald). Important nu este sngele albastru, originea social sau cte clase ai. 43 Fuller). Important este ce faci n via (Millard

Prin excitare fotochimic, o cuant de lumin absorbit furnizeaz energie pentru a ridica un electron din orbitalul cel mai nalt, ocupat, al strii fundamentale n orbitalul de antilegtur imediat urmtor. Deci, un electron din orbitalul , de legtur, este promovat ntr-un orbital *, de antilegtur. El se poate transforma ntr-un orbital de legtur 2, al produsului de reacie. Putem concluziona c reacia fotolitic a ciclobutenei produce o desfacere disrotatorie la butadien i c fotoliza butadienei formeaz ciclobuten prin nchiderea disrotatorie a ciclului. Spre deosebire de ciclobuten, ciclohexadiena se deschide termic la hexatrien, disrotatoriu i nu conrotatoriu. La fel ciclizarea termic a hexatrienelor la ciclobuten are loc disrotatoriu.
CH3 CH3 trans, cis, cis2, 4, 6 - octatriena H disrotatoriu H CH3 CH3

cis - 5,6-dimetil 1,3-ciclohexadiena H disrotatoriu H

CH3 CH3

CH3 CH3

trans, cis, cis2, 4, 6 - octatriena

trans - 5,6-dimetil 1,3-ciclohexadiena

Diagrama de corelare a interconversiei hexatrien ciclohexadien arat c aceast reacie este permis de simetrie (figura 8).

Elementul chimic femeie

Simbol: Fi Masa atomic: Certificat la 60, dar poate varia de la 50 la 60. Descoperitor: Adam Abunden: Se gsete n cantiti mari n toate ariile urbane, cu concentraii uor inferioare n ariile suburbane i rurale. Not: Supus la agitaii stagionale. Proprietati fizice: 1) Are o suprafa de obicei acoperit cu o pelicul colorat. 2) Se nfierbnt de la nimic i nghea fr nici un motiv. 3) Se dezghea dac este tratat n mod adecvat. 4) Amar daca este folosit n mod incorect. Poate provoca dureri de cap. A se mnui cu grij! 5) Se gsete n varii stadii, de la metalul pur pn la mineralul comun. 6) Se ndoaie uor dac presiunea este aplicat n punctele exacte. 44

Fig. 8 Simetria orbitalilor moleculari n interconversia hexatrien ciclohexadien. Diagrama de corelare a interconversiei hexatrien ciclohexadien

Proprieti chimice: 1) Are o mare afinitate pentru aur, argint, platin i multe dintre pietrele preioase. 2) Absorbe mari cantiti de substane scumpe. 3) Insolubil n lichide, dar manifest o activitate major dac este saturat cu alcool la momentul oportun. 4) Respinge materialele ieftine. Este neutr la sensul comun. 5) Cel mai puternic agent reductor de bani cunoscut omului. Utilizri: 1) Are un grad nalt de ornamentare, n particular, n automobile sportive. 2) Poate crete simitor nivelele de relaxare. 45

Mersul reaciei electrociclice poate fi generalizat n funcie de numrul de perechi de electroni participani la reacie (figura 9).
Numarul de perechi de electroni participanti Par Impar C n perechi de electroni C Mersul reactiei termice Conrotatoriu Disrotatoriu C n-1 perechi de electroni C C Mersul reactiei fotolitice Disrotatoriu Conrotatoriu

Fig. 9 Regul pentru stabilirea mersului reaciei electrociclice Alte exemple de reacii electrociclice:
H h H Trans-dihidronaftalina Ciclodecapentadiena H H

h EtOH Ciclopentadiena Biciclo[2.1.0] pentena

prof. drd. Doroteia Vulpe Grup colar Industrial de Marin Orova doroteiav@yahoo.com

3) Poate nclzi i s fie confortabil n anumite circumstane. 4) Poate rci lucrurile atunci cnd atmosfera este prea cald. Experimente: Exemplarele pure sunt de culoare roie n stare natural, devenind de culoare verde dac sunt puse lng un exemplar mai bun. Atentie: 1) Foarte periculoas dac nu se afl n mini experte. A se folosi cu extrem grij. 2) Este ilegal s deii mai mult de una, excepie fcnd rile arabe i Utah. 46

CHIMIA SI VIATA
FEROMONII INSECTELOR
n lumea extrem de numeroas i diversificat a insectelor, fiecare specie existent folosete un sistem destul de complicat i specific de semnalizare. Printre diferite mijloace de transfer de informaie, pe lng vedere, auz i simul tactil, un rol important i revine mirosului. Conform prerii majoritii cercettorilor entomologi, comunicarea chimic prin intermediul mirosului reprezint una din cele mai importante cai de comunicare la insecte. Un rol important n viaa i comportarea insectelor, n stabilirea relaiilor dintre ele, revine compuilor cu greutate molecular mic, volatili, produi de ctre glandele endocrine i utilizai de insecte ca mijloc de transfer de informaie ntre indivizii aceleiai specii. Aceast grup de bioregulatori este cunoscut sub denumirea general de feromoni, provenit de la cuvintele greceti (a transmite, a reda) i (a excita). Conform datelor tiinifice, feromonii se ntlnesc i la animale, dar mai detaliat au fost studiai cei ntlnii la insecte. Pe parcursul dezvoltrii, n decurs de sute de mii de ani, insectele au elaborat un mecanism perfect de percepie a mirosului, i n primul rnd, a feromonilor. Antenele insectelor conin organe terminale multiple, foarte sensibile la diferite miresme, antrenate de curenii de aer (fig. .1).

Fig. 1 Platysamia cecropia De regul, feromonii, dup cum s-a menionat mai sus, reprezint compui destul de volatili, care, sub form de vapori, acioneaz la distane relativ mari. Pentru insectele care duc un mod de via colectiv (viespi, albine, termite, furnici i

Fiul unui scoian aflat n armat, i scrie tatlui su: "Am cunoscut o fat frumoas, vreau s m nsor cu ea, trimite-mi dou lire ca s-mi fac o fotografie cu ea, s i-o trimit ca s tii i dumneata cum arat." La cteva zile, tatl i trimite o lir, cu urmtoarea scrisoare: "Trimite-mi poza fetei, pe tine te cunosc". 47

ntr-o anumit msur gndacii de buctrie), comunicarea chimic poate fi realizat i prin intermediul unor compui mai puin volatili, care acioneaz doar pe distane mici. n prezent se cunosc feromoni ai insectelor cu activiti din cele mai diverse: feromoni sexuali ai masculilor i femelelor (care sunt activi n perioada de mperechere); feromoni de adunare (sub influena crora indivizii de ambele sexe se adun n grupuri); feromoni pentru marcarea urmei (care ajut la gsirea surselor de hran); feromoni de alarm (care duc la risipirea grupului sau, din contr, provoac agresivitate), substanele regeti i ali feromoni de comunicare n colectiv, ce regleaz comportamentul insectelor colective (albine, vespi, furnici) n grupul de conveuire si atractani (ce stimuleaz depunerea oulelor, cu ajutorul crora femela care a depus ou atrage alte femele la locul ales deja de ea). Abordnd problema feromonilor n mod complex, s-au obinut succese mari n ceea ce privete stabilirea structurii chimice a multor feromoni i, n principiu, toi au fost obinui pe cale sintetic. Dup natura lor chimic, feromonii aparin diferitelor clase de substane organice: hidrocarburi, alcooli alifatici, fenoli, aldehide, esteri, compui carbo i heterociclici. Un interes aparte l prezint cercetrile referitoare la utilizarea practic a feromonilor, deoarece cunoscnd structura chimic i raportul dintre componentele feromonului i elabornd metoda de sintez a lor, se poate dirija comportarea insectei. n linii generale, pentru o atragere eficient a insectelor este nevoie de folosirea a 0,1 1 micrograme de substan la 1 hectar. Comenzile transmise prin limbajul mirosului vor ndrepta insectele spre capcane, dezorientndu-le n cutarea partenerilor si ferind de ele plantele. Aadar, cu ajutorul feromonilor, duntorii pot fi constrni s ntreprind aciuni distrugtoare pentru ei i/sau generaiile ulterioare. Bazndu-se pe acelai principiu se pot ndrepta insectele spre dumanii lor naturali insectele-rpitoare (entomofagi). O particularitate specific a feromonilor const n detectarea lor in aer, cu o sensibilitate excepional, de catre insecte, i, prin urmare, cantitatea de feromon produs de fiecare insect n perioada de activitate este foarte mic, atingnd 0,001-100 micrograme. Datorita cantitilor extrem de mici de feromoni, studiul acestora necesit utilizarea unor metode foarte eficiente de extracie, separare i analiz fizicochimic. Pe baza succeselor obinute n ultimele dou decenii, cercettorii au descoperit multe date interesante despre feromoni. S-a dovedit insa c privilegiul feromonilor const nu numai n concentratiile foarte mici de utilizare. Mai important este faptul c feromonii sunt substane proprii nsi naturii i c inofensivitatea lor pentru mediul ambiant, desigur c n cantiti comparabile cu cele naturale, a fost confirmata n decursul evoluiei. Foarte important este i faptul c feromonii

Intrigat, soia i spune optit brbatului: E trecut de miezul nopii i tnrul McGregor e nc n salon cu fiica noastr. Ea st pe genunchii lui i nici mcar nu au aprins lumina de cnd s-a nnoptat. S tii c mi place flcul! Economisete curentul electric i folosete un singur scaun n loc de dou. 48

reprezint produse naturale ale schimbului de substane la insecte, sintetizate n organismele lor, pentru asigurarea unor funcii vitale. Dat fiind c aceste substane sunt proprii organismului insectelor, este neverosimil punerea n aciune a mecanismului de rezisten contra lor, care este caracteristic pentru substanele strine organismului. i, n sfrit, nc o particularitate esenial a feromonilor, este activitatea caracteristic pentru o singur specie. Semnalul chimic emis de insecta unei specii oarecare nu este luat n seam de ctre insectele altor specii: Ultimele nu-l sesizeaz i comanda codificat n semnal nu este neleas. Datorit acestui fapt, cu ajutorul feromonilor-atractani pot fi atrase (prinse) selectiv numai insectele unei singure specii, pe fundalul restului entomofaunei, fr a-i cauza vreun detriment oarecare. Toate argumentele enumerate mai sus conduc la concluzia ca feromonii sunt un mijloc optim de lupt cu insectele duntoare. n prezent, cel mai bine studiai sunt feromonii fluturilor lepidoptere (Lepidopteria). Practic toi au structur liniar, apartin urmtoarelor clase de substane: hidrocarburi, alcooli, acetaii acestora, cetone, aldehide, acizi carboxilici i derivaii lor, i conin una sau mai multe legturi duble cu configuraia trans- (Z) sau cis- (E).

H3C H3C

(CH2)10-OAc (1) (CH2)8-CHO (3) H3C H3C

H3C

(CH2)7-CHO (2) (CH2)5-Me (4)

HO

CO2H (5)

(CH2)7-CHO

(6) Fig. 2 Structuri chimice ale feromonilor fluturilor lepidoptere

Din aceast grup de feromoni fac parte, de exemplu, 11Z-octadecen-1-olul (1) - feromonul Lucorea ceres ceres, 9Z-tetradecenalul (2) - feromonul Heliotis virescens, 10Z/E hexadecenalul (3) - feromonul Dichocrocis segetum, 12Znonadece-9-onul (4) - feromonul Carposina niponensis, acidul 10-hidroxi-2E-

McGregor moare. Vduva ridic o piatr funerar cu inscripia: "Odihnetete n pace!". Apoi afl c decedatul i-a lsat toata averea bisericii. Drept care pune s se graveze nc un rnd: "Pna vin la tine"! Clientul i face semn chelnerului care se apropie prompt i amabil: S tii, efule, nielul care mi l-ai dat nu se poate mnca. Nu-i nimic, vi-l lum i v aducem n loc un cotlet excepional. Pi, am mncat o bucic din el. i din cotlet s-a mncat foarte puin. 49

decenoic (5) - feromonul Apis mellifera, 10E, 12E, 14Z-hexatrienalul (6) feromonul Manduca Sexta L. (fig.2). Investigarea feromonilor a ridicat pentru chimiti o sumedenie de probleme sintetice interesante, care au mbogit cu mult arsenalul metodelor moderne al sintezei organice. O problem interesant este legat de studiul influenei configuraiei absolute a moleculelor chirale asupra activitii biologice, deoarece, pentru multe specii de insecte, comunicarea se realizeaz cu ajutorul compuilor chimici optic activi. n moleculele acestor feromoni pot exista unul sau cteva centre chiralice (asimetrice). In prezent sunt descrii peste o sut de feromoni chirali. Studiul reaciei de rspuns a insectelor la fiecare din stereoizomerii posibili sau amestecurile lor a demonstrat c eficacitatea de atracie a feromonilor multor specii de insecte crete de la 2 la 1000 de ori, dac n locul racemicului se folosete enantiomerul pur cu configuraia absolut proprie feromonului natural. n raport cu structura chimic, feromonii pot fi divizai n urmtoare grupe: alcane i alchene liniare i ramificate; aldehide, cetone i compui hidroxicarbonilici; epoxizi; acizi carboxilici chirali, esterii i amidele lor; lactone; spirocetali; cetali biciclici; heterocicluri cu oxigen sau cu azot. n fig.2 sunt prezentate exemple de feromoni chirali: disparliurul (7) feromonul Lymatria (Portheria) dispar, esterul pentilic al acidului 2S,3R-3-hidroxi-2metilpentanoic (8) feromonul Sitophilus granaries, propanatul 2R,3R,7R,3,7dimetil-2-pentadecanolului (9) feromonul Diprion similes; R-4-dodecanolidul (10) feromonul Bledius; foracantolidul (11) feromonul Phoracantha synonyma; 2,8dimetil-1,7-dioxospiro[5,5]undecanul (12) feromonul Andrena wilkella; 2R,5S-2metil-5-hexanolidul (13) feromonul Xylocopa hirutiasima; 2S,3R,1R-2,3-dihidro2,3,5-trimetil-6-(1-metil-2-(hidroxibutil)-4H-piran-4-onul (14) feromonul Stegobium paniceum; R-7-hidroxi-6,7-dihidro-5H-pirazolin-1-alul (15) a feromonul Pyrrharctia Isabella (Lepidoptera: Arctiidae); 2-pentil-5-butilpirrolidina (16) i 3R,5S,9S-3-butil-5-metil-1,2,3,5,6,7,8,9-octahidroindolizina (17) feromonii Monomorium pharaonis (Hymenoptera: Formicidae). Exemplele enumerate mai sus demonstreaz elocvent complexitatea sintezelor stereoselective sau stereospecifice ale feromonilor. Astfel de sinteze au fost elaborate n ultimii ani folosind metode noi de sintez, care permit obinerea numai unui singur izomer din cei posibili. Urmnd aceast cale s-a reuit s se obin feromoni eficieni pentru combaterea insectelor.

Avocatul: Pe ce data este aniversarea dumneavoastr? Martorul: 15 iulie. A: Ce an? M: n fiecare an. Avocatul: Aceast boal v afecteaz memoria? Martorul: Da. A: n ce mod v afecteaz memoria? M: Am uitat. A: Ai uitat! Putei s ne dai un exemplu 50 de ceea ce ai uitat?

H O H

CH3 CH3 CH3 (7) H3C

H3C

CH3 OH (9)

CH3 (CH2)5-Me CH3 O

Me H3C H3C O O OH (8) CH3

H

O (10) O

O (11)
H

H3C (12)

O O

CH3 O H3C

H3C

CH3
O H

CH3 CHO H3C (15)

H3C

(13)

H3C

CH3
H

(14)

OH
H

H N H

CH3

(16)

H3C

CH3 (17)

Fig. 2 Tipuri de feromoni chirali n prezent continu cercetrile de perspectiv n scopul izolrii i investigrii de noi feromoni. Aceste cercetri vor permite reglarea mai eficient i meninerea echilibrului ecologic n natur, mrirea nivelului produciei agricole, elaborarea de metode eficiente de protecie a construciilor tehnice imotriva insectelore duntoare, i n sfrit, mrirea eficacitii combaterii insectelor-duntoare din viaa cotidian. Doctor habilitat n stiine chimice Fliur MACAEV, Institutul de Chimie al Academiei de tiine a Republicii Moldova, Chiinu

Un turist aflat n excursie prin Romnia ajunge la o stna unde vede un cioban cu cinele lng el. Auzi bade, e ru cinele? Apoi i ru! Dar muc? Muc! Dar vd c nu zice nimic! La care cinele: Apoi dac-i musai, HAM! 51

CERCUL DE CHIMIE
REACTIA DE ALCHILARE A ESTERULUI MALONIC
Reacia de alchilare este procesul prin care un radical ,,alchil se introduce prin reacii de aditie sau substitutie intr-un compus organic sau anorganic. n urma acestei reacii se pot forma mai multe tipuri de legturi n funcie de atomul la care se leag radicalul alchil: C-C (sinteze de alcani sau izoalcani, omologarea alchenelor, alchinelor, cicloalcanilor, alchilarea arenelor n prezena unui acid Lewis- reacia Friedel-Crafts sau n prezena acidului sulfuric, reacia Wurtz-Fittig de condensare a halogenurilor de alchil cu halogenuri de aril n prezen de sodiul metalic sau fenil-litiu, alchilarea esterului malonic cu formare de acizi carboxilici); C-O (sinteze de eteri, esteri, hidroperoxizi sau peroxizi, hidoxopolieteri, hidroxoesteri polietoxilati); C-N (alchilarea amoniacului, aminelor, aminoacizilor); C-S (sinteze de mercaptani); C-metal (sinteza tetraetil-plumbului). Dintre toate aceste reacii de alchilare sintezele cu ester malonic sodat se utilizeaz foarte mult n prepararea de acizi carboxilici. Prin monoalchilarea esterului malonic urmat de hidroliz i decarboxilare, teoretic, se poate considera c halogenul din derivatul halogenat este nlocuit cu un radical carboximetil, lungind catena derivatului halogenat cu doi atomi de carbon: COOEt COOEt COOEt + EtO-Na+ +R X H2C Na+ -HC R HC - EtOH - NaX COOEt COOEt COOEt + 2H2O - 2 ROH R HC COOH - CO2 COOH R HC COOH Esterul malonic poate suferi i reacia de dialchilare dei aciditatea celui de al doilea atom de hidrogen este micorat datorit efectului inductiv respingtor de electroni a gruprii alchil fixat n prima etap de alchilare. Prin dubla substituie

Succesul nseamn a continua cnd ceilali renun (Alvin Sprecht). Orice progres nseamn rzboi cu societatea! (George Bernard Shaw). Adevrul se afl ntre prima i a patruzecea bere (Tori Amos). Alcoolul este anestezicul pe care ni-l administrm, pentru a suporta intervenia chirurgical a vieii! (G B Shaw) ntreaga lume se afl la trei pahare n 52spatele meu (Humphrey Bogart).

rezult un acid carboxilic cu gruparea carboxil grefat la un atom de carbon secundar:

COOEt R HC COOEt

+ EtO-Na+ - EtOH

COOEt +R X R C Na+ COOEt - NaX

R C R

COOEt COOEt + 2H2O - 2 ROH

R2HC

COOH

- CO2

R C R

COOH COOH

Se folosete alchilarea n trepte cnd sunt introdui radicali diferii. n cazul n care prin dialchilare se introduc doi radicali identici, reacia poate decurge direct conform ecuaiei: COOEt COOEt COOEt + 2EtO-Na+ + 2R X H2 C 2Na+ 2-C R2C - 2EtOH - 2NaX COOEt COOEt COOEt
+ 2H2O - 2 ROH R2HC COOH - CO2 COOH R2C COOH

Reacia de alchilare a esterului malonic poate decurge dup un mecanism SN1 sau SN2 n funcie de natura atomului de carbon de care este legat halogenul din derivatul halogenat. Reacia are loc n mediul bazic. Baza tare (EtO-) acioneaz asupra atomului de hidrogen al gruprii metilenice, activat de vecintatea gruprilor carboxil, cu efect inductiv atrgtor de electroni, formnd un carbanion care devine reactant nucleofil.

Democraia a fost inventat ca un mijloc de a mpca libertatea cu crmuirea (Bertrand Russell) Rsul reprezint o supap de siguran a vieii (Arcadie Percek psiholog). Satira minte cu privire la oamenii ilutri n timpul vieii lor,iar elogiul minte dup moartea lor (Voltaire) mbtrnirea nu este dect o deprindere rea pe care un om ocupat nu are timp s i-o formeze (Andre Maurois). 53

EtO- + CH2(COOR)2 EtOH + CH-(COOR)2 Reactantul nucleofil acioneaz asupra derivatului halogenat primar dup un mecanism SN2 iar asupra derivailor halogenai secundari dup un mecanism SN1. Derivatii halogenati teriari nu alchileaz esterul malonic, deoarece derivaii halogenai teriari n mediul bazic dau reacie de eliminare i nu substituie. Datorit efectului inductiv respingtor de electroni exercitat de cei trei radicali alchil dintr-un derivat halogenat teriar i a efectului atrgtor de electroni exercitat de halogen, legatura CCl este puternic polarizat i sufer o scindare heterolitic cu formarea unui carbocation teriar i a ionului de halogenur. H 3C H 3C

H 3C

Cl

H 3C

+ Cl-

H3C

H3C

Carbocationul atrage puternic electronii legturilor nvecinate, astfel nct oricare dintre atomii de hidrogen situai n poziia fa de carbocation este mai activ decat atomul de hidrogen din gruparea metilenic a esterului malonic.(legtura CH este mai puternic polarizat i protonul poate fi mai uor absorbit de EtO-. n aceast situaie baza EtO- reacioneaz cu carbocationul derivatului halogenat extrgnd mai uor un proton dintr-una din gruprile metil legate de carbocation, dect din esterul malonic). H3C CH
3

H3C
Sau:
H 3C H3C C

C + EtO-

H 3C

C CH2 + EtOH

H3C
CH3 Cl + EtOH3C C CH2 + EtOH + Cl-

H3C

S-a demonstrat practic c derivaii halogenai teriari dau reacii de eliminare cu formare de alchene i nu reacii de substitutie, i n prezen de cianuri. Ionul de cianur este o baz tare, avnd n vedere c este radicalul acid al unui acid slab, acidul cianhidric.

Un scoian i soia se afl pe mare. Vine o furtun i vasul se scufund. Scoianul e salvat dar soia nu poate fi gsit. Dup o lun, scoianul nostru primete de la poliie o telegram: "Soia acoperit cu scoici, molute i stridii. Stop. Gsit. Stop. Ce s facem ? Stop." Scoianul telegrafiaz napoi: "Vindei scoicile i stridiile. Stop. Aruncai din nou momeala. Stop." 54

H3C H3C C Cl + CNH3C

CH3 C CH2 + HCN + Cl-

H3C

n prezena unei baze slabe cum este amoniacul, derivaii halogenai teriari dau, de asemenea, reacii de eliminare i nu de substituie. H3C CH
3

H3C

Cl + NH3

H3C

C CH2 + NH4Cl

H3C

Sintezele cu ester malonic sodat se aplic i la obinerea de cicluri mici prin reacia cu derivati dihalogenai :
COOEt Na+ -HC COOEt + EtO Na - EtOH H2C H2C H2C COOEt COOEt Br CH2 CH2 CH2 C COOEt Na+
+

COOEt + Br CH2 CH2 CH2 Br Br CH2 CH2 CH2 HC COOEt

COOEt

A doua reacie de alchilare care are loc intramolecular este mult mai rapid si practic procesul decurge ntr-o singur etap. Aplicaie. Indicai derivaii halogenai necesari pentru a prepara cu ajutorul esterului malonic acizi carboxilici cu formula molecular C6H12O2. a) Scriei ecuaiile reaciilor respective. b) Propunei alte metode pentru obinerea acizilor C6H12O2 care nu se pot obine prin metoda alchilrii esterului malonic. Prof. Doina Bclea Liceul Teoretic "CA Rosetti", Bucureti

Cu ce te-ai ocupat nainte de recrutare? Am fcut un liceu i dou faculti! Ia te uit, chiar aa? Chiar aa! Eu sunt de meserie zidar!!! Profesoara: Poate s-mi spun cineva crei familii i aparine crocodilul? Gicu: mi pare ru,doamn profesoar, dar nici o familie din cele pe care le cunosc nu au crocodili. 55

EXPERIENE CHIMICE
1.Reacii redox: BUTELIA MAGIC
Varianta I: Reactivi necesari: -soluie de hidroxid de potasiu (KOH 20g/L- ATENTIE CAUSTIC! SE VA EVITA CONTACTUL CU PIELEA) -soluie de albastru de metilen (0,125g albastru de metilen /500ml ap); -glucoz. Modul de lucru: ntr-un flacon de 100 ml, prevzut cu dop, se pun 50 ml soluie hidroxid de potasiu, 1g glucoz (C6H12O6) i 1-1,5 ml soluie albastru de metilen. Se nchide flaconul i se agit energic. Soluia din flacon, iniial albastr, devine repede incolor. Agitnd din nou flaconul , soluia redevine albastr i apoi se decoloreaz ncet. Experiena se poate repeta pn cnd se epuizeaz oxigenul dizolvat sau pn cnd se consum glucoza. n timp soluia devine glbuie. Explicarea fenomenelor: n flacon are loc oxidarea glucozei cu ajutorul oxigenului dizolvat n soluie, oxidare catalizat de ionii HO- i de albastru de metilen. Albastrul de metilen este n acelai timp indicator redox: forma sa oxidat este albastr iar cea redus, incolor. Prin agitarea flaconului , oxigenul din flacon se dizolv i oxideaz albastrul de metilen la albastru, pn la epuizarea sa cnd albastrul de metilen devine incolor. Varianta II: Reactivi necesari: -soluie de hidroxid de potasiu (KOH 4g/150 ml H2O); -soluia de glucoz 5g/150 ml H2O); -soluie de benzoin 0,1g/100ml metanol (alcool metilic); (ATENIE! ALCOOLUL METILIC ESTE FOARTE TOXIC. A SE MANEVRA CU GRIJ) -soluie de indigocarmin 0,5 g/100ml H2O. Modul de lucru: ntr-un flacon de 100 ml se amestec 10 ml soluie de hidroxid de potasiu cu 10 ml soluie de glucoz cu 1,5 ml soluie de benzoin i cu 1,2 ml soluie de indigocarmin. Dup o scurt perioad de inducie soluia devine violet apoi roie, portocalie i n final galben. Se agit energic flaconul i soluia devine verde. Revenirea se face progresiv prin trecerea soluiei prin toate culorile n ordine invers, agitnd flaconul mai nti blnd apoi din ce n ce mai energic. Experiena se poate repeta de cteva ori. Dac se atenueaz culoarea verde i dorim s

La o coal primar, nvtorul ntreab: Radule, dac ai o jumtate de mr i fratele tu i mai d dou,cte o s ai la un loc? colarul se uit lung i d din cap. nvtorul: Ei, cte? colarul: Nici nu-mi bat capul; i-ai gsit s-mi dea fratele meu vreun mr! 56

continum experiena , se mai adaug soluie de indigocarmin. Explicarea fenomenelor: Indigocarminul, indicator redox, care are forma oxidat (Indox) verde n mediu bazic, este n acelai timp i catalizator. n momentul cnd este redus de glucoz, forma sa redus (Indred) are culoarea galben. La agitare , oxigenul din flacon se dizolv parial n soluie i oxideaz forma redus a indigocarminului i are loc trecerea de la culoarea galben la verde. Culoarea violet este dat de produii de oxidare ai benzoinei. n plus, benzoina grbete reaciile, n absena acesteia procesele este lent.

2. Indicator de umiditate
Materiale necesare: -hrtie de filtru; -soluie saturat de CoCl2; -piseta. Modul de lucru: Se mbib hrtia de filtru cu soluie saturat de CoCl2 i se usuc hrtia cu un usctor de pr. Se umezete hrtia pe pata albastr i se constat apariia culorii roz. Hrtia se poate usca din nou i experiena se repet. Explicaia fenomenelor: Hrtia de filtru mbibat cu clorur de cobalt anhidr , este albastra la uscare La umezire se formeaz cristalohidratul de culoare roz CoCl26H2O. Clorura de cobalt este higroscopic i foarte solubil n ap. Formeaz cristalohidrai cu 1,2,4 i 6 molecule de ap colorai n albastru-violet,roz-violet, rou respectiv roz. Clorura de cobalt anhidr este folosit la aprecierea gradului de umiditate a aerului iar n soluie diluat ca cerneal simpatic. Prof.ILEANA STAN Grupul colar de Chimie Industrial Trgu Mure

n SUA exist un premiu care ncoroneaz cel mai aberant proces. Premiul se intituleaz Stella Awards, dupa numele unei bunicue, Stella Liebeck, care a ncasat 2,9 milioane de dolari de la McDonald's, deoarece s-a oprit cu cafeaua fierbinte pe care tocmai o cumprase de la tejghea. La ediia din 2002 a premiului au candidat urmtoarele cazuri: Kathleen Robertson, Austin, Texas, a primit o despgubire de 780.000 de dolari. Ea i-a fracturat glezna ntr-un magazin de mobil, dup ce s-a poticnit de un baieel care alerga ca un smintit prin magazin. Verdictul tribunalului i-a surprins pe proprietarii magazinului. Pe bun dreptate. Zvpiatul Domn Goe era chiar copilaul doamnei Robertson! Carl Truman, 19 ani, din Los Angeles, a primit 74.000 de dolari, pentru ngrijiri medicale, de la un vecin care l-a clcat cu automobilul pe mn. Carl tocmai ncerca s-i fure capacele de la roi, fr s-i dea seama c vecinul se afla la volan, iar acesta a ieit din parcare fr s se asigure i fr s vad houl. 57

OLIMPIADE SI CONCURSURI
PROBLEME DATE LA SELECTIA LOTURILOR OLIMPICE DE CHIMIE DIN DIVERSE TARI
1. TAIWAN Tabra de Selecie Pentru Olimpiada Internaional de Chimie, aprilie 2003. A. Formula de mai jos reprezint structura hemului:
H3C CH CH2

HC H3C N H2C CH2 COO

-

N Fe
2+

CH CH3 N CH CH CH2

HC

H2C CH2 COO

-

a) Este acesta un compus aromatic? Ci electroni sunt n sistemul aromatic? b) Explicai de ce spectrul de absorbie al benzenului arat absorbie puternic n ultraviolet, iar acesta este incolor, n timp ce porfirina absoarbe n zona vizibilului? B. La coordinarea cu un ion metalic central porfirina se comport ca un ligand tetradentat i intrat n structura unor metalo-proteine, formeaz compleci pentacoordinai cu apa ca al cincilea ligand. Un metal din aceste metalo-proteine este Fe (III) cu configuraie de spin nalt. a) Scriei configuraia electronic a fierului i Demonstrai (desenai) scindarea orbitalilor d sub influena cmpului de liganzi. b) Este Fe (III) de spin nalt un ion metalic central diamagnetic sau paramagnetic? Ce fel de instrumente sau metode fizice pot fi folosite pentru a msura proprietatea magnetic?

Terrence Dickson, Bristol, Pennsylvania s-a ales cu 500.000 de dolari dup ce a ncercat s jefuiasc o cas. De fapt, ghinionul l-a lovit dup ce reuise, dar a avut proasta inspiraie s-o tearg prin garaj. N-a mai reuit. Sistemul de deschidere automat a uii de la garaj se defectase. 58

2. GERMANIA Competiia Naional pentru Olimpiada Internaional de Chimie, 2003 A. o-Dihidroxi benzenul reacioneaz cu aceeai cantitate de clorur de benzoil:
O OH C Cl H5C2 N C2H5 C2H5

OH

A + X

A reacioneaz cu diazometanul i d B. ntr-o soluie de hidroxid de potasiu n ap, B este transformat n C i acid benzoic: O
C O

A + CH2N2

-Y

B KOH

C +

a) Identificai A, B, C i X, Y. Scriei ecuaiile reaciilor. b) Care este motivul pentru care s-a folosit clorura de benzoil n aceast succesiune de reacii. B. Uraniul se gsete n natur ca un amestec de izotopi. Amestecul conine 99,28 % 238U (cu timpul de njumtire t1/2 = 4,5109 ani) i 0,72 % 235U (t1/2 = 7108 ani). Se presupune c Pmntul are 4,5109 ani. a) Care este procentul iniial de 235U n uraniul natural? b) 238U se descompune ntr-o serie de elemente pn la un izotop al plumbului. n tot procesul se emit 8 particule .Cte particule se emit? i ce izotop al plumbului se formeaz? c) Uraniul are configuraia electronic urmtoare: [Rn]5f36d17s2. Cte perechi de electroni necuplai posed un atom de uraniu? Care este numrul de oxidare maxim pe care l poate atinge. d) nainte ca uraniul s fie folosit pentru fisiunea nuclear, uraniul trebuie mbogit n 235U pn la 2,5 %. UF6 este un compus important folosit la separarea izotopilor uraniului,care se formeaz ca un lichid extrem de volatil la trecerea ClF3 peste cristale nclzite de UF4. Scriei ecuaia de bilan pentru aceast reacie. Facei o

Nici n cas n-a putut reveni, ua de acces se ncuiase automat. Proprietarii fiind plecai in vacan, Terence a rmas opt zile nchis n garaj. A supravieuit graie unei lzi cu Pepsi i a unui sac cu hran uscat pentru cini. Deoarece ntmplarea l-a stresat, a dat n judecat societatea de asigurri a proprietarului i a ctigat. 59

schem a structurii pentru UF6 i ClF3. e) La o temperatur dat, viteza cu care trece un gaz printr-o membran este invers proporional cu rdcina ptrat a masei sale molare relative. Amestecul natural de uraniu este mbogit de la 0,7 % la 2,5 % cu 235U. Cte membrane trebuie s se foloseasc pentru a se realiza acest proces de mbogire? f) Fisiunea a 235U produce o varietate de produi i 2 sau 3 neutroni. Un produs al fisiunii este 95Kr. Scriei ecuaia de bilan pentru aceast reacie dac se emit 2 neutroni. g) n cele ce urmeaz se dau potenialele redox standard pentru diferite stri de oxidare ale uraniului:

UO22+ + 4 H+ + 2 e UO22+ + e UO2 U4+ H+

+

U4+ + 2 H2O UO2+ U4+ + 2 H2O U3+ 1 /2 H2 la pH = 7

E = + 0,32 V E = + 0,06 V E = + 0,58 V E = - 0,63 V E = - 0,42 V

+4H +e +e +e

Scriei ecuaiile de bilan ale reacilor pentru a explica de ce n soluiile apoase, ionii de UO2+ i U3+ sunt instabili. 3. VIETNAM Olimpiada Naional de Chimie, mai 2003 A. a) Amoniacul se poate combina cu Ag+ i Zn2+ pentru a forma [Ag(NH3)2]+ i [Zn(NH3)4]2+. Ionul [Ag(NH3)2]+ are o structur liniar, n timp ce ionul de [Zn(NH3)4]2+ este tetraedric. Desenai formarea legturilor chimice n cei doi compleci. b) Se dau configuraiile electronice pentru Ag: [Kr]4d105s1 i Zn: [Ar]3d104s2. Artai c ionii compleci de mai sus sunt total disociai n mediu acid. Se dau constantele totale de stabilitate: pentru [Ag(NH3)2]+ = 1107 i pentru [Zn(NH3)4]2+ = 1109

NH 4+

H+ + NH3

Ka = 5,7 10-10

c) Constantele de stabilitate ale complecilor pot fi determinate prin metode electrolitice. Stabilii o celul electrolitic i calculai-i tensiunea electromotoare, apoi deducei constanta de stabilitate a complexului [Ag(NH3)2]+.

Un restaurant din Philadelphia a fost obligat s plteasc o despgubire de 113.500 de dolari domnioarei Amber Carson, din Lancaster, Pennsylvania. Amber a alunecat ntr-o balt de sifon i i-a fracturat spatele. Balta i se datora chiar domnioarei care, cu treizeci de secunde mai nainte, aruncase un pahar de sifon n capul iubitului cu care se certase! Kara Walton din Claymont, Delaware, a castigat procesul intentat proprietarului unei discoteci. Ea a czut de pe o fereastr din toaleta pentru femei i i-a fcut praf doi incisivi. 60

B. Hidrazina, N2H4 este o dibaz. a) Calculai constanta de bazicitate a N2H4. b) 10 mL de H2SO4 0,4 M au fost adugai peste 40 mL de N2H4 0,1 M, apoi au mai fost adugate cteva picturi de fenolftalein. Calculai volumul de NaOH 0,2 M necesar pentru a titra amestecul de mai sus pn cnd apare o coloraie roz pal (pH 10). Dac amestecul este titrat pn la pH 8, atunci care va fi volumul necesar de NaOH 0,2M? c) Hidrazina este un reductor puternic. La 250C, potenialul standard (
0 + N2 / N2H 5

= 0,23V ). Calculai 0

2+ N2 / N2H 6

0 N

2 / N2H 4

d) Scriei expresiile ce arat legtura dintre i pH pentru reaciile redox ale hidrazinei la pH < 0, pH = 27 i pH > 9. e) Scriei ecuaiile ionice pentru reaciile hidrazinei cu KMnO4 la pH = 0 i pH = 9, tiindu-se c hidrazina va fi oxidat la N2 la aceste pH uri. 4. BULGARIA Olimpiada Naional de Chimie, 19 20 aprilie 2003. A. Atomul de clor din p-nitroclorbenzen (1) este foarte labil datorit grupei NO2 i poate fi nlocuit uor cu ali atomi sau grupe de atomi. a) Scriei ecuaiile chimice pentru urmtoarele transformri, nlocuind literele A, B i C cu compuii corespunztori:
Cl OC2H5 OC2H5 OC2H5

NaOH NO2 NO2

NH2

NHCOCH3

(3) (2) (1) (4) b) Propunei o schem de reacii pentru obinerea p-nitroclorbenzenului din benzen. Denumii toi compuii organici conform nomenclaturii IUPAC.

Accidentul a avut loc n timp ce Kara ncerca s se strecoare pe fereastra toaletei pentru a evita s plteasca taxa de intrare, trei dolari i jumatate. ncercarea de blat a rentat. A fost despgubit cu 12.000 de dolari, plus cheltuielile pentru tratamentul dentar. Merv Grazinski, Oklahoma City, a cumprat o rulot, o adevrat cas pe roi. Pe autostrad, pe cnd se ntorcea acas, Merv a fixat viteza pe automat, dup care a lsat volanul i s-a dus n spate s-i fac o cafea. Rulota a prsit autostrada i s-a rsturnat n decor. Merv a dat n judecat compania care a fabricat rulota, pentru c n instructiunile de folosire nu scria n mod expres c oferul nu are voie s prseasc volanul n timp ce rulota ruleaz pe autostrad. Juriul i-a acordat o despgubire de 1.750.000 dolari, plus o nou rulot. Compania a pltit i a modificat manualul de utilizare a rulotei, pentru uzul cumprtorilor la fel de imbecili. 61

c) Care sunt caracteristicile benzii n spectrul IR pentru produsul (4)? Grupa Limite (cm-1) Grupa funcional Limite (cm-1) funcional -NH2 i >NH 3500 3300 >C=N1695 1640 =CH2 3100 3000 >C=C< 1670 1600 3300 3200 -C6H5 CH 1660, 1500 -CH22925, 2850 -N=O 1680 1480 -CH3 2960, 2870 >C=N-OH 1685 1650 >NCH3 2800 2700 Alcooli i fenoli 1200 1100 >C=O 1950 1600 Eteri i acetai 1200 1040 d) Explicai prin intermediul efectelor electronice ale substituenilor (la nucleele aromatice). De ce atomul de clor n p-nitroclorbenzen este mult mai mobil dect atomul de clor din clorbenzen? 5. ISLANDA Olimpiada Naional de Chimie, februarie martie 2003. A. Acidul lactic, acidul 2-hidroxilpropanoic, este un acid slab monoprotic, care se formeaz n muchi n timpul unei activiti anaerobe intense. n snge, acidul lactic este neutralizat de bicarbonat, HCO3-, care formeaz n snge un tampon, mpreun cu H2CO3. Constantele de disociere ale acizilor sunt

Ka acidlactic = 1,4 10 4 ; Ka H

a) Calculai valoarea pH-ului pentru o soluie de acid lactic de concentraie 510-3 M. b) Calculai constanta de echilibru pentru reacia dintre acidul lactic i bicarbonat. c) Calculai valoarea pH-ului pentru soluia ce se formeaz cnd 210-3 moli de acid lactic sunt adugai la 1 L de soluie 0,03 M de carbonat de sodiu. Se consider volumul constant i c reacioneaz tot acidul lactic. d) pH-ul unei probe de snge de la o persoan s-a schimbat n timpul activitii fizice de la 7,4 la 7. Dac persoana respectiv are 5 L de snge i concentraia bicarbonatului nainte de efort este 0,022 M, ci moli de acid lactic au fost eliberai n snge? 6. UNGARIA Olimpiada Naional de Chimie 2003 A. Mainile moderne sunt echipate cu airbag-uri, care se umfl foarte rapid n cazul unui accident. Rapiditatea umflrii este cauzat de o descompunere foarte rapid (aproape exploziv) a unui compus. Gazul pur implicat este inert, fiind component

2CO3 / HCO3

= 4,5 10 7 ; Ka HCO

2 3 / CO3

= 4,7 10 11.

ncearc s-i faci datoria i vei afla ndat cine eti (Goethe). Cnd raionamentul altuia izbutete s m conving pe deplin, devine propriul meu raionament (Jonathan Swift). Dac am cunoate toate tainele universului am cdea ndat ntr-un plictis enorm (Anatole France). Pentru ca rul s nving pe pmnt este suficient ca oamenii buni s nu fac nimic (Edmond Burke). 62

de baz al aerului. Reziduul solid al descompunerii este un metal reactiv, care nu ar fi att de neduntor dac nu ar fi neutralizat ulterior. O prob de 0,5 g din acest compus pur a fost descompus. Volumul gazului rezultat la 200C i 120 kPa a fost 234,2 mL. Reziduul a reacionat violent cu apa i au rezultat 94,3 mL din alt gaz, n condiii standard. Care este compusul? Care sunt gazele? Justificai rspunsul prin calcule i ecuaiile reaciilor. B. Buteliile PB (Propan-Butan), folosite n unele case, conin propan i butan. Ele conin mai mult propan vara i mai mult butan iarna, dar preul lor rmne constant, 2600 forini. a) Care anotimp este mult mai economic, avnd n vedere preul energiei de 1 MJ, obinut de pe urma arderii gazului dintr-o butelie? b) Comparai cei doi componeni, din acelai punct de vedere, cu gazul natural, care poate fi considerat metan pur. 1 m3 n condiiile standardizate ale costului (15C i 101325 Pa) valoreaz 35 forini. 7. CIPRU Olimpiada Naional de Chimie, 2003. A. Calcopirita este un minereu care conine cupru, fier i sulf. Pentru analiza calitativ i cantitativ, aceasta a fost supus urmtoarelor proceduri: Prin arderea a 2 g de minereu n oxigen pur cele trei elemente care o compun au fost transformate n: CuO, Fe2O3 i SO2. Oxidul gazos este absorbit n ntregime ntr-o soluie de hidroxid de potasiu, n exces, iar hidroxidul de potasiu rmas nereacionat este neutralizat cu H2SO4. Soluia este acidifiat cu un surplus de acid sulfuric i este diluat cu ap distilat ntr-un balon cotat pn la 100 mL. O prob de 50 mL din aceast soluie este titrat cu 21,8 mL de soluie de KMnO4 0,1 M, conform reaciei:

K2SO3 + KMnO4 + H2SO4

K2SO4 + MnSO4 + H2O

Reziduul solid, dup ardere este tratat cu un exces de acid sulfuric concentrat. Reziduul insolubil este nlturat prin filtrare i un exces de soluie de amoniac este adugat n timpul filtrrii. Se obine un precipitat brun i o soluie albastr. Precipitatul este filtrat, uscat i ars la 6000C. Se obin 0,435 g pulbere roie. Filtratul este neutralizat cu acid sulfuric i diluat cu ap distilat pn la

Fragmente din jurnalul unui psihiatru: Sunt doi ani de cnd mi-am deschis cabinetul. Azi am fcut o statistic pentru etiologia tuturor maladiilor pe care leam notat n registru. Rezultatul a fost surprinztor. 50% din pacieni sunt bolnavi pentru c sunt cstorii, 50% sunt suferinzi pentru c nu sunt cstorii" (Arthur Dan). Omul tie mai multe dect nelege (Alfred Adler). Fiecare epoc are convingerea nestrmutat c lupta dus de ea este cea mai important (Honore de Balzac). 63

100 mL. 20 mL de soluie este titrat cu iodur de potasiu cnd are loc urmtoarea reacie:

Cu2+ + I-

CuI + I2

Iodul produs, este titrat cu o soluie standardizat de tiosulfat de sodiu, Na2S2O3 0,05 M dup urmtoarea reacie chimic:

I2 + Na2S2O3

NaI + Na2S4O6

Pentru titrarea iodului au fost necesari 21,8 mL de Na2S2O3. a) Scriei ecuaiile chimice ale tuturor reaciilor i egalaile, meninnd procedura analitic folosit. b) Calculai masa celor trei elemente coninute n 2 g de prob de calcopirit. c) Determinai formula empiric a calcopiritei. d) Calculai n % (n mas) de minereu pur. 8. Problem propus de echipa Suediei pentru Olimpiada Internaional de Chimie din Atena, 2003. A. Este analizat o prob de ap de mare. Se presupune c are n componen clorur de sodiu, clorur de magneziu, sulfat de sodiu, clorur de calciu i nici un alt compus ionic.. Concentraiile diferiilor ioni au fost analizate dup cum urmeaz: Concentraia ionilor clorur a fost determinat prin titrare de tip Mohr. 100cm3 de ap de mare au fost diluai la 1 dm3, ntr-un balon cotat. 15 cm3 de soluie diluat au fost consumai n titrarea cu 6,85 cm3 de soluie de azotat de argint de concentraie 0,1 moli/dm3. Ionii sulfat au fost analizai prin precipitare cu sulfat de bariu. Un exces de azotat de bariu a fost adugat peste 100 cm3 de ap de mare. Toi ionii sulfat se presupune c au precipitat ca sulfat de bariu. Precipitatul a fost filtrat, splat, uscat i cntrit. Masa era de 0,6302 g. Concentraiile ionilor de calciu i magneziu au fost determinate prin titrare cu o soluie de sare monosodic de EDTA de concentraie 0,0109 moli/dm3. 20 cm3 de ap de mare au fost transferai ntr-un balon cotat de 100 cm3 i soluia a fost diluat la semn. 25 cm3 de soluie diluat au consumat 27,52 cm3 de soluie de Na-EDTA, atunci cnd au fost titrai.

Cu ct eti mai nelept, cu att i dai mai bine seama c pe lume exist muli oameni deosebii. Oamenii de duzin nu observ nici o deosebire ntre semenii lor (Blaise Pascal). Erori judiciare. Politia a adus la ospiciu un individ care susinea c are toat lumea ntr-un pachet, pe care-l purta cu mare grij sub bra. Mai mult din curiozitate, am examinat coninutul pachetului: un Faust, un Hamlet i o imprimare pe discuri a cuartetelor lui Beethoven. Uneori greete i politia (Arthur Dan). 64

 Dozarea ionilor de calciu s-a fcut prin titrare permanganometric. La 100cm3 de ap de mare s-a adugat o soluie de oxalat de amoniu (NH4)C2O4, pentru a precipita toi ionii de calciu sub form de oxalat de calciu. Oxalatul de calciu a fost filtrat i dizolvat n acid sulfuric fierbinte. Ionii oxalat au fost analizai prin titrare cu 0,02 moli/dm3 de soluie de KMnO4. S-au consumat 22 cm3 de soluie de permanganat. a) Calculai concentraia ionilor de clorur, de sulfat, de calciu i de magneziu din apa de mare. b) Scriei reacia dintre EDTA, H2Y2- i ionii de Ca i Mg. c) Scriei reacia pentru precipitarea oxalatului de calciu. d) Scriei reacia ionilor de oxalat cu ionii de permanganat. Indicaie: se formeaz dioxid de carbon i mangan (II) n soluie acid. e) Calculai concentraia de NaCl, MgCl2, Na2SO4 i CaCl2. Dai rspunsul n g/dm3. 9. BELARUS Olimpiada Naional de chimie, 24 29 martie 2003 A. Medicamentul numit thalidomid a aprut prima oar n Europa la sfritul anilor 50. A fost folosit ca somnifer i n tratamentul greurilor femeilor gravide. n mod tragic, femeile nsrcinate care au luat medicamentul au nscut copii cu malformaii. In 1961, oamenii de tiin au descoperit c numai unul dintre cei doi compui enantiomeri prezeni n medicament previne greurile, n timp ce cellalt era responsabil pentru mutaiile genetice. n cele ce urmeaz este prezentat o cale de sintez a thalidomidului:
O O + O A t B (C13H11NO6) o NH3, 150 C O N O talidomid O NH O

Reactivul A este un amino-acid natural ce conine 9,52% N n procente de mas. a) Care este formula structural i denumirea reactivului A? b) Scriei formula structural pentru produsul intermediar B. c) Care atom din molecula thalidomidului este stereocentrul? d) Desenai structura stereochimic pentru izomerul R al thalidomidului.

tiu personal, printr-o trist experien, c urmrind scopuri utopice se ajunge la carnagii i la lagre de concentrare. Din momentul n care sacrificai ceea ce este posibil pentru ceea ce este de dorit v angajai pe o cale inuman. (Paul Watzlawick) n via exist dou tragedii. Una e s nu obii ceea ce doreti. Cealalt e s obii (G.B. Shaw). 65

B. In timpul pionieratului n cercetarea superconductibilitii, la temperatur nalt, chimitii au avut de nfruntat provocarea de a fabrica materiale care rmn superconductoare chiar dac temperatura se apropie de normal. O clas promitoare de candidai pentru superconductibilitate la temperatur nalt o reprezint compozitele ceramice bazate pe ytriu, bariu i cupru. Formula molecular general pentru asemenea compui este urmtoarea: YBa2Cu3Ox. Valorile lui x variaz ntre 6 i 7, n funcie de raportul dinte reactani i de condiiile de fabricaie. a) Scriei formula chimic a materialului ceramic ytriu-bariu-cupru, n care toi atomii de cupru au stare ade oxidare +2. b) Care ste numrul de oxidare al cuprului n YBa2Cu3O7? Valoarea lui x ntr-o serie de compui ceramici ytriu-bariu-cupru, a fost determinat din rezultatele a dou experimente. n primul experiment o prob de 1,686 g a fost dizolvat ntr-o soluie diluat de acid fierbinte. c) Care dintre urmtorii acizi ar fi cel mai potrivit pentru aceast determinare: acidul sulfuric, acidul clorhidric, acidul fosforic sau acidul azotic? Explicai d) Presupunnd c proba are compoziia YBa2Cu3O7, scriei ecuaia ionic total pentru reacia cu acidul diluat. Soluia rezultat a fost fiart, rcit, transferat ntr-un balon cotat i diluat pn la 500 mL. O prob de 25 mL din balonul cotat a fost combinat cu un exces de iodur de potasiu apoas i titrat cu tiosulfat de sodiu. Titrarea a necesitat 12,3 mL de soluie de tiosulfat de concentraie 0,03095 M. e) De ce este necesar fierberea soluiei nainte de a aduga iodur de potasiu? f) Scriei ecuaia reaciei dintre iodura de potasiu i tiosulfatul de sodiu. n cel de-al doilea experiment, o prob de 0,1054g de material ceramic a fost dizolvat ntr-un acid diluat cu exces de ioni iodur i titrat cu 19,28 mL de tiosulfat 0,03095 M. g) Scriei ecuaia reaciei YBa2Cu3O7 cu acidul n prezena ionilor iodur. Explicai de ce ar trebui folosii ionii iodur n exces. h) Bazndu-v pe rezultatele celor dou experimente, determinai formula molecular a probei ceramice. 10. BELGIA Olimpiada Naional de Chimie, 2003. Problem dat i la Bacalaureatul European din 2002. A. In industrie, pentru a prepara clorul, Cl2, i hidroxidul de sodiu, NaOH, se utilizeaz un procedeu numit cu mercur. n prima etap, se supune electrolizei o

Nu exist ntmplri att de nefericite din care oamenii pricepui s nu trag vreun folos, nici att de fericite, pe care cei nepricepui s nu le poat ntoarce n dauna lor (La Rochefoucauld). Dar cum omul nu a trit dect relativ puine milenii n stare de civilizaie, n schimb a trit multe sute de mii de ani n stare de barbarie, modurile funcionale arhaice sunt n el virtualmente extraordinar de vii i uor de activat (C.G. Jung). 66

soluie apoas de clorur de sodiu, sub o tensiune electric de 4 voli. La unul din electrozi, se obine clorul gazos. La cellalt, care este din mercur, se obine un aliaj lichid numit amalgam de sodiu. a) Scriei reacia chimic pentru reacia ce are loc la electrodul pozitiv. b) Scriei ecuaia chimic pentru reacia ce are loc la electrodul negativ. c) Ce volum de clor putem spera s obinem n timpul unei electrolize de o or cu un curent de 10 kA. n condiiile acestei electrolize volumul molar al gazului era de 24 dm3/mol. n cea de-a doua etap facem ca sodiul din amalgam s reacioneze cu apa. Vom obine astfel o soluie de hidroxid de sodiu i o degajare de hidrogen. e) Scriei ecuaiile oxidrii din aceast etap. f) Scriei ecuaia reducerii din aceast etap. g) Deducei ecuaia ionic de bilan (total). h) Folosind tabelul de mai jos explicai de ce aceste reacii au loc. Cuplurile oxido - reducere ClO (aq) * Cl (aq)* Cl2 (aq) Cl (aq) I2 (aq) I (aq) ClO (aq) ** Cl2 (ag) ** REDUCATORI OXIDANTI H2O (l) ** H2 ** + Na(Hg) Na (aq) * - n mediu acid ** - n mediu bazic Observaie: la scrierea ecuaiilor chimice nu este obligatorie scrierea mercurului. B. NaOH i Cl2 le putem utiliza pentru a produce apa lui Javel. Ecuaia total a reaciei de preparare este:

2OH-(aq) + Cl2(aq)

Cl-(aq) + ClO-(aq) + H2O(l)

a) Determinai numele de oxidare ale clorului din cele trei specii chimice. b) Care este specia oxidant? Dar specia reductoare? c) Scriei ecuaiile de oxidare i de reducere d) Reacia de oxido-reducere este o reacie de dismutaie. Care este caracteristica unei reacii de dismutaie. C. Pentru dozarea apei lui Javel, putem utiliza un procedeu care se bazeaz pe

A tri armonios reprezint o chestiune de tact i de sensibilitate, de raiune, echilibru i permanent remodelare, o aristocraie a moralitii i educaiei. Dar aceasta e mult prea greu. E mai uor s trieti dup reguli fixe, dect prin tact i proprie judecat. O moralitate de fier nu e admirabil, dimpotriv, e mrturia spaimei n faa vieii, a inabilitii de a te descurca. ntr-un cuvnt, confuzie, slbiciune de care ar trebui s ne fie ruine, nu s ne mndrim cu ea (Aldous Huxley - Viermele lui Spinoza). Nu am pierdut cursa, dar am alergat "out of time" (Vince Lombardi). 67

reacia cu o soluie de iodur de potasiu n mediu acid. n aceast reacie obinem iodul, pe care l putem titra mai departe. a) Scriei ecuaia de reducere i de oxidare. b) Scriei ecuaia ionic total a reaciei. 11. ESTONIA Olimpiada Naional de Chimie, ultima etap, 2003 A. Cnd s-a nclzit un compus binar A, cu un compus simplu greu B, i un compus simplu gazos C, s-a format un compus de cinci atomi, lichid, extrem de volatil D, i un compus diatomic extrem de toxic E. Compusul A conine 40% oxigen i este folosit ca pigment alb pentru vopsele. Lichidul D este uor hidrolizabil i este folosit pentru imitarea ceii. Dac hidroliza este complet, se formeaz compusul A. Un compus simplu X se poate obine din reacia magneziului cu vaporii lui D. La reducerea lui D cu un compus simplu F, se obine HCl i un compus violet G (raport 1:1). Cnd reacioneaz cu o soluie de NaOH, compusul G formeaz un oxomonohidrat insolubil H. Ultima nu este o reacie redox. Prin reacia dintre compusul A i oxizi metalici sau alcalini se obin att sruri meta ct i orto. a) Estimai masa molar a compusului A i determinai compusul simplu X. b) Scriei formula i denumirea compuilor de la A la H. c) Scriei ecuaiile urmtoarelor reacii 1. A+B+C 2. D+H2O 3. D+Mg 4. D+F 5. G+NaOH 6. A+CaO compusul meta (denumii-l!) 7. A+NAOH compusul orto (denumii-l!) Selectate i traduse de stud. (an I) Radu Popescu, Facultatea de Chimie Industrial, Universitatea Politehnica Bucureti

Avocatul: Care a fost primul lucru pe care vi l-a spus soul dumneavoastr? Martora: A spus "Unde sunt, Cathy?". A: i de ce v-a enervat chestia asta? M: Pentru c pe mine m cheam Susan. Avocatul: i unde a avut loc accidentul? Martorul: Pe la kilometrul 499. A: i unde se gsete kilometrul 499? M: Probabil ntre kilometrii 498 i 500. Ionu, ai schimbat apa la petiori? Nu, mam, n-au but-o nici pe cea de ieri. Gigel, d-mi un exemplu de patruped! Masa, domnule profesor. 68

Subiectele teoretice ale Concursului de Chimie C.D. Neniescu, organizat de Facultatea de Chimie Industrial, Bucureti, 2003
1. Lucrrile Profesorului Costin D. Neniescu i colii sale n domeniul benzociclobutadienei (hidrocarbur relativ instabil coninnd un inel benzenic condensat cu ciclobutadiena), sunt prezentate n schema de reacii de mai jos:
H3C Br Li(Hg) A Br [B] +C D t E F CH3

Ni(CO)4

Compusul E poart numele de dimer Neniescu. Precizai formulele compuilor B i C. Discutai transformarea lui A n B. Comentai reacia lui B cu C. Denumii compuii A i C. Propunei o metod de preparare pentru A pornind de la o-xilen. 10 puncte 2. a) Preparai alcoolii:

OH

OH

Ce compui rezult prin deshidratarea lor catalizat de H2SO4? b) Preparai metilenciclohexan prin cel puin dou metode diferite. 10 puncte 3. a) Clorfenesinul este un agent antimicotic folosit n industria cosmetic. Formula sa este:

OH O Cl OH Clorfenesin

Mam, ce cma mi dai, cu mnec lung sau scurt? Scurt, dar de ce m ntrebi? Ca s tiu pn unde mi spl minile. Ce n-a da ca rscoala lui Horea, Cloca i Crian s fi avut loc n anul 1907! De ce? Pentru c aa am scris n lucrarea de control la istorie. 69

Propunei o metod de sintez a acestui compus pornind de la benzen. b) Mustragenul este un medicament utilizat n tratamentul bolii lui Hodgkin (cancer ganglionar).

Cl CH3 N Cl
Aciunea lui este ns foarte scurt, odat introdus n organism el hidroliznd extrem de repede. Propunei o explicaie pentru uurina i rapiditatea cu care hidrolizeaz acest compus. Propunei o metod de sintez a acestui medicament. 10 puncte 4. Determinai structura produilor de reacie din transformrile urmtoare i propunei mecanismele ce duc la formarea acestora: + cat. H ? _ a) CH O + CH3 C CH2 CH3 cat. HO ? O OH b) trans 5. S se obin urmtorii derivai aromatici: OCH3 NH2 Cl
H 2N F3 C 2 Cl Cl 3

Mustragen

OH Cl baze - HCl Cl ? cis 10 puncte

CH3 NH2

baze - HCl

OCH3 1

nvtoarea: Dac ai avea 10 cartofi i ar trebui s-i mpari n mod egal la 12 copii, ce ai face? Elevul: Piure. Spune-mi i tu o vorb dulce Baclava! Un pui de cangur ctre un arici: mi pare ru, dar mami nu m las s te chem nuntru s ne jucm! 70

Pentru sinteza compusului 1 se va porni de la benzochinon, iar pentru sintezele compuilor 2 i 3 de la toluen. 5 puncte 6. Propunei mecanismul de reacie pentru transformrile:
a) R NH2 R NH R CH2 O / HCOOH CH2 O / HCOOH R N R R CH3 CH3 b) HO O H2SO4 - H2 O O

N CH3

5 puncte 7. a) Dintre stereoizomerii 1,3-ciclohexandiolului care este mai stabil? Motivati rspunsul. b) Grupai derivaii bromurai de mai jos funcie de reactivitatea lor (mrit, normal i redus) n reacia de substituie nucleofil SN2:

CH3 CH2 Br (CH3)3C Br

CH3 CH Br CH3 (C6H5)2CH C6H5 Br Br

Br

CH3 CH CH Br

5 puncte 8. Ci stereoizomeri exist pentru compuii urmtori. Explicai.

CH3 O CH2 O P OR2 R1O CH 1-Metildecalina OH

CH2 O CH CH R1 Plasmalogen

5 puncte

La ce nvei? La geografie! i unde se afl Italia? La pagina 45. Turistul: De ce nu mi-ai spus c sunt plonie n camer? Recepionerul: Pentru c tiam c vei constata i singur. Nu pot s dorm, domnule doctor! Nici dup medicamentele prescrise? Cnd le iau dorm, dar visez c am insomnie! 71

CONCURSUL REZOLVATORILOR DE PROBLEME

PROBLEME PROPUSE Clasa IX-a (10 puncte)

1. Presupunnd c oxigenul din aer este un amestec de izotopi 16O : 17O : 18O aflai n raport atomic 3150:1:5 estimai numrul neutronilor existeni n oxigenul din aerul dintr-o ncpere paralelipipedic cu nlimea de 4 m i suprafaa plafonului de 280 m2. 2 puncte 2. Determinai Z-urile elementelor chimice n a cror configuraie electronic se afl un orbital monoelectronic aparinnd stratului 3. Descriei legturile chimice care se pot stabili ntre atomii acestor elemente (identici i diferii) i scriei formulele chimice ale substanelor formate prin legturile chimice respective. 2 puncte 3. 16,4 din azotatul unui metal divalent, cu 58,53% oxigen n molecul este tratat cu 0,25 l soluie de NaOH 1M. Identificai metalul divalent, determinai raportul molar dintre azotatul de sodiu format i reactantul aflat n exces. 2 puncte 4. Determinai numrul de electroni pui n comun n 61,5 l din hidrura unui element ai crui ioni divaleni negativi sunt izoelectronici cu argonul, tiind c volumul respectiv a fost msurat la 2 atm i 270 C. 1.5 puncte 5. 644 g cristalohidrat Na2SO4 XH2O este uscat cu ajutorul a 1Kg H2SO4 98%. Dac se obin 284g Na2SO4 anhidru, determinai valoarea lui X i concentraia soluiei de acid dup ce a absorbit apa din cristalohidrat. 1.5 puncte 6. Atomii elementului A au orbitalii celui de-al 15-lea substrat semiocupai. Elementul B se afl n perioada a 2-a, i aceeai grup ca i elementul A. Determinai sarcina nuclear pentru atomii elementelor A respectiv B. Comparai caracterul electrochimic al celor dou elemente i justificai diferena. 1 punct Prof. Manuela Velica Colegiul Naional Al. I. Cuza, Corabia

Venii repede, e un ho n bibliotec! Zu? i ce citete? Dnu, ce-i iei mamei tale de ziua ei? Nu tiu, anul trecut i-am luat 100.000 lei din portofel! Ce nseamn abstract? Ceva pe care nu-l putem atinge. D-mi un exemplu, te rog! Fierul de clcat ncins!!! 72

Clasa X-a (10 puncte)

1. S se determine substanele din schem: X + 4a b + c + 4CO 2a + d 2CO 5a + Ca3(PO4)2 + 3y 3e + f + 5CO carbid + g h + a i + j NaOH + HNO3
tC g + Cl2 + d + 4j 2k HClO3 + l k i NaNO2 + d 2m + 2HNO3 Na2Cr2O7 + 2i + j
0

tiind c substana X conine fier i oxigen n procente masice egale i 29% Cr, substana y este nisipul, iar substana g se gsete n aer n procent volumetric de 80%. 2 puncte 2. Determinai n dou moduri formula substanei X, tiind c aceasta conine 34.57% azot, 59.26% oxigen i restul hidrogen (procente masice), iar masa ei molecular este 81. Precizai denumirea substanei. 1 punct 3. S se stabileasc prin dou metode distincte coeficienii ecuaiilor reaciilor dintre : a) acidul clorhidric i permanganatul de potasiu; b) hidrazin clorur de aur i hidroxid de sodiu. 2 puncte 4. a. Determinai volumul de gaze rezultat prin explozia unui amestec ce conine 1kg salpetru i cantiti stoichiometrice corespunztoare de sulf i crbune. b. Calculai cantitatea de nitroglicerin-C3H5(ONO2)3 necesar pentru ca, prin explozia ei, s se obin acelai volum de amestec gazos de azot i CO2 ca n cazul precedent. 2 puncte 5. 90 g aliaj de Al, Zn, Si i un metal lichid se trateaz cu 300g sod caustic de concentraie 40% rezultnd 6.1 g silicat. volumul de gaz rezultat reacioneaz cu

Cte porunci exist, ntreab profesorul de religie? Zece! i ce se ntmpl dac nu respeci una? Mai rmn nou! Ce gndete o roie nainte de a fi aruncat n sup? ?!? De abia ateptam s ncerc i eu Bile termale. Care e deosebirea ntre fulger i electricitate? Fulgerul e gratis, electricitatea cost!73

105 l clor msurat n condiii standard. se cere: a. compoziia masic a aliajului; b. masa de nisip de puritate 90% care reacioneaz cu sulfat de sodiu, nencesar pentru a obine aceeai cantitate de silicat; 3 puncte Elev Ionela Dobra Colegiul Naional George Cobuc Motru

Clasa XI-a (10 puncte)

OBS. S-au folosit trei tipuri de teste: Cu alegerea unui singur rspuns corect din cele 5( A E ). Cu complement grupat, care ofer mai multe variante de rspuns, notat de la 14.Combinaiile de rspunsuri corecte sunt notate: A dac sunt corecte 1,2 i 3. B dac sunt corecte 1 i 3. C dac sunt corecte 2 i 4. D daca este corect numai 4. E dac 1,2,3,4 sunt corecte sau incorecte. De tip cauz efect astfel: A dac ambele afirmatii sunt corecte i ntre ele exist relaia cauz efect. B - dac ambele afirmatii sunt corecte fr ca ntre ele s existe relaia cauz efect. C dac prima afirmaie este corect i a doua fals. D dac prima afirmaie este fals i a doua adevrat. E dac ambele afirmaii sunt false. Fiecare rspuns corect se noteaz cu un punct. 1. Care dintre urmtoarele amine se transform n derivai hidroxilici sub aciunea acidului azotos. A. amine alifatice primare, B. amine alifatice secundare, C. amine alifatice teriare, D. amine aromatice primare

Cineva bate la u. Tipul deschide ua, se uit n stnga, nimeni. Se uit n dreapta, nimeni. Se uit n jos i atunci vede un melc pe tergtor. l prinde i-l arunc n iarb. Trec zece ani, iar bate cineva la u. Tipul deschide ua, pe tergtor melcul, care ntreab: Auzi, ai ceva cu mine? M ntreb ce o s te faci cnd vei fi mare, dac acum, n clasa a doua, tu nu tii s numeri dect pn la 10? 74 Arbitru de box.

E. amine aromatice secundare. 2. Prin hidroliz bazic sau acid ureea se descompune n: A. CO i NH3; B. CO2 + NH3; C. HCOOH + NH3; D. ureea nu hidrolizeaz, E. HCN + NH3. 3. n urmtoarea schem + CH3Cl (AlCl3) [O] 6H+ + 6e+CH3COOH A C B E D KMnO4 - H2O - HCl - H2O - H 2O Substana E este acidul m acetil aminobenzoic iar substana A este: A. benzen; B. nitrobenzen; C. acid benzoic; D. anilin; E. acetanilid. 4. La reducerea nitrobenzenului n mediu acid, bazic sau neutru, nu se poate izola compusul: A. anilina; B. fenilhidroxilamina; C. nitrobenzenul; D. azobenzenul; E. pot fi izolai toi compuii anteriori. 5. Carbodiamida se poate obine din A. hidroliza acidului carbamic; B. clorur de benzoil cu NH3; C. clorur de benzil i NH3; D. cianat de amoniu; E. carbonat de amoniu la toC. 6. Nitritul de etil i nitroetanul sunt: A. identici; B. izomeri de funciune; C. izomeri de poziie; D. stereoizomeri;

Un tip speriat intr ntr-un restaurant: Al cui este pitbull-ul de la intrare? Un tip i rspunde plictisit: Este al meu, care-i problema? Snt dezolat, dar caniche-ul meu tocmai l-a ucis pe al dumneavoastr. Imposibil, cinele meu s fie omort de un caniche... M facei s rd. Cum se poate ca o javr prpdit s-i fac asta fiarei mele? Cred c pitbull-ul dumneavoastr s-a necat n timp ce mi mnca caniche-ul. 75

E. diferii. 7. Conin n structura lor funciunea amid 1. ureea, 2. acidul carbamic; 3. benzanilid; 4. caprolactama. 8. Amidele pot fi obinute cu ajutorul amoniacului din: 1.derivai halogenai; 2. anhidride; 3. nitrili, 4. cloruri acide. 9. Para nitroanilina se diazoteaz mai uor dect anilina deoarece bazicitatea sa este mai mare dect cea a anilinei. 10. Transformarea srurilor de arildiazoniu n hidrocarburi aromatice este o reacie de hidrogenoliz, deoarece reacia const n substituia gruprii diazoniu cu un atom de hidrogen. Prof. Elena Grigorescu Liceul Ion Heliade Rdulescu Trgovite

Clasa a XII-a (10 puncte)

Precizare: este valabil observaia de la problemele prezentate pentru clasa XI-a. 1. La condensarea a 2 molecule din aminoacizii aromatici cu formula molecular C7H7O2N, numrul maxim de compui cu o grupare amid ce se pot obine este: A.3 , B. 4, C. 6, D. 8, E. 9. 2. Este fals afirmaia referitoare la peptidele naturale A. rotesc planul luminii polarizate; B. majoritatea sunt solubile n ap; C. au structur amfionic; D. rezult prin hidroliza enzimatic a unor proteine; E. dau reacia biuretului cu sulfat de cupru. 3. Numrul de dipeptide posibile rezultate la hidroliza unei octapeptide cu toi aminoacizii diferii este: A. 5; B. 6;

O femeie n vrst, innd de les un cel, se apropie de trecerea de calea ferat i-l ntreab pe cantonier: La ce or vine trenul dinspre Mizil? La zece treizeci. i cel dinspre Ploieti? Dac circul normal, la unsprezece. Acum ct o fi ceasul? E nou i-un sfert. Hai, Bubi, putem s traversm. 76

C. 7; D. 8; E. alt rspuns. 4. Care este numrul maxim de atomi de C teriari pentru o substan cu formula C5H5N: A. 1, B. 2, C. 3, D. 4, E. 5. 5. Se consider formula molecular C9H13N. Cte amine aromatice primare cu un atom de C asimetric sunt: A. 2, B. 3, C. 4, D. 5, E. 6. 6. La dizolvarea n ap a unui aminoacid monoamino-monocarboxilic pot aprea speciile 1. R CH COO
NH2 2. R CH COOH NH2 3. R CH COOH NH3+ 4. R CH COONH3+

7. Compuii care dispun de electroni neparticipani la atomul de azot sunt 1. iodura de dimetilamoniu; 2. acetonitrilul; 3. clorura de tetrametilamoniu; 4. valina. 8. Se d schema C6H5 NH2 + M acetanilida + N Substana M poate fi: 1. acidul acetic; 2. clorura de acetil; 3. anhidrida acetic; 4. clorura de metil; 9. Denaturarea proteinelor are loc i n condiii puin energice deoarece legturile de hidrogen din interiorul lanului sunt slabe n raport cu legturile chimice.

Cea mai mare pasiune a mea snt petiorii, se destinuie un nalt funcionar unui prieten. n fiecare zi, petrec ore ntregi n faa acvariului, fr s m mic i fr s-mi pot desprinde privirile pline de ncntare din faa micului univers al petiorilor n culori i nuane ncnttoare. i soia ta ce zice? Pi, ea habar n-are c eu am un acvariu uria la mine n birou, la minister. 77

10. Nitrarea nitrobenzenului la m dinitrobenzen necesit nclzire pentru c reacia de nitrare este endoterm. Prof. Grigorescu Elena Liceul Ion Heliade Rdulescu Trgovite

Un magician ce lucra pe un vas aflat n croazier executa n fiecare sptmn acelai numr. Singura sa problem era papagalul cpitanului. Acesta i nvase toate mecheriile i, odat ce magicianul ncepea numrul, se apuca s comenteze i s explice trucurile acestuia. Tipul era scos din srite de pasre, dar nu putea face nimic pentru c era papagalul cpitanului. n cele din urm, o ntmplare i-a curmat suferina: vaporul s-a ciocnit de o stnc i s-a scufundat. Magicianul a scpat agndu-se de un lemn. A plutit cteva zile pn cnd, epuizat, ajunge pe o insul. Cnd s-a trezit, a mulumit Domnului c l-a salvat. A auzit ns un fluierat cunoscut, care l-a fcut s nghee, era papagalul! Nu i-au vorbit cteva zile, dup care pasrea a crit: M dau btut! Arat-mi unde e corabia! Coad lung la un magazin n pdure. De zile ntregi magazinul nu a fost deschis. Iepuraul, bine dispus, mbrcat la costum, cu un diplomat n mn, se ndreapta spre magazin. Ajunge pe la sfritul cozii, l vede vulpea, care era acolo, c se bag n fa i l prinde. Stai i tu la coad, aa cum facem toi, nu te mai bga n fa. Apoi l trntete de un copac. Sracul iepura se scutur, i revine i apoi pornete mai departe. Ajunge lng lup, care era pe la mijlocul cozii. i acesta l prinde, l scutur, apoi l trntete de un copac. Cu greu se reculege iepuraul. Se reculege cumva i merge mai departe. Ajunge lng urs, care era chiar n fa. l njur ursul de nu se poate, l mai i bate bine. Cu un ultim efort, se scoal iepuraul i foarte nervos strig: No, bine. Dac nu vrei voi, nici astzi nu deschid. Om de tiin renumit. Vin nite oaspei n vizit. Cnd intr n camer, observ c deasupra patului are o potcoav. Cum se ntmpl aa ceva? Doar nu suntei supersitios? Nicidecum, dar mi-a zis cineva c i ajut i pe cei care nu cred n superstiii. Dup sosirea sa n America, rugat s se aranjeze naintea apariiei n public, Einstein rspunde: De ce, oricum nu m cunoate nimeni! Dupa civa ani, fiind rugat acelai lucru, Einstein rspunde: Nu mai e nevoie, oricum m cunoate toat lumea! Salut, bine c te-am ntlnit! Poi s-mi mprumui 100.000 de lei? mi pare ru, dar n-am bani la mine! Dar acas? Acas toi sunt bine, sntoi, mulumesc! 78

Instruciuni pentru redactarea materialelor trimise spre publicare

Redactarea materialelor trimise spre publicare trebuie realizat n format Word, cu fontul Arial, 10 pts, la un rnd, folosind diacritice. Structurile chimice i schemele de reacie se vor desena folosind un program adecvat, de preferin ChemWindow (orice versiune). Dac materialul conine i alte tipuri de figuri (grafice, desene de orice tip, fotografii scanate) acestea vor fi ataate i ca fiiere separate, de preferin n format gif, bmp sau jpg. Nu se admit note de subsol. Materialele, care nu vor depi 5 pagini, format A4, vor fi trimise prin e-mail sau pe suport electronic (dischete, CD), iar dac este necesar arhivarea, recomandm folosirea programelor Winzip sau Winace. Colectivul de redacie

79

Din numrul viitor

Interviu Ateptm n continuare ntrebrile dumneavoastr referitoare la problemele care v preocup. V promitem c le vom adresa celor mai competente personaliti. Sinteze Stabilirea structurii compuilor organici prin metode fizice. Partea II; Semiconductori organici; Istoria Chimiei; Descoperiri n chimie ce au revoluionat medicina; Personaliti Acad. Maria Brezeanu la 80 de ani; Institute de nvmnt superior - Facultatea de Chimie, Universitatea Al. I. Cuza Iai Premiile Nobel n chimie; Chimia i viaa Olimpiada National de chimie Probleme date la selecia loturilor olimpice de chimie din diverse ri Hobby Sugestii de vacan

n atenia cititorilor notri

Putei accesa site-ul

www.tsocm.pub.ro/revistachimia
n care vei gsi rezolvarea unor probleme publicate n revista CHIMIA i prin care putei stabili un dialog cu Colectivul de Redacie al acesteia. Costul unui exemplar din revista CHIMIA nr. 5 este de 40.000 lei. Banii se pot depune, individual sau n colectiv n contul editorului i sponsorului revistei, SEDACHIM S.R.L. Trgovite, cont 2511.1-260.1/ROL deschis la BCR Trgovite.

Colectivul de redacie

80