SChR

SOCIETATEA DE CHIMIE DIN ROMNIA CP 12-61 BUCURETI

CHIMIA revist trimestrial destinat elevilor NR. 2 MARTIE 2003 CUPRINS Colectivul de redacie
Coordonator Prof. dr. ing. Corneliu Trbanu Mihil Prof. Doina Bclea S.l. dr. ing. Cristian Boscornea Prof. Lia Chiru Prof. dr. Carol Csunderlik Prof. Costel Gheorghe Prof. dr. ing. Valeria Marta Gorduza Prof. Cornelia Grecescu Prof. dr. Geanina Mangalagiu Prof. dr. Mircea Preda Prof. dr. ing. Sorin Roca Prof. dr. ing. Iosif Schiketanz Prof. dr. Ioan Silberg As. Paul Stnescu Prof. dr. Luminia Vldescu Tehnoredactare s.l. dr. ing. Cristian Boscornea Copert s.l. dr. ing. Cristian Boscornea Prof. dr. ing. Corneliu Trbanu Mihil Publicat de S.C. SEDACHIM SRL TRGOVITE Editura SEMNE 94 Tiprit la Tipografia SEMNE 94
Din partea redaciei PERSONALITI Gheorghe Spacu - Creatorul colii romneti de chimie coordinativ Acad. prof. dr. Maria Brezeanu INSTITUTE DE NVMNT SUPERIOR Facultatea de Chimie Industrial, Universitatea Politehnica Bucureti Prof. dr. ing. Horia Iovu S.l. dr. ing. Cristian Boscornea Facultatea de Chimie I.G.Murgulescu din Craiova Prof. dr. Mircea Preda PREMII NOBEL Vladimir Prelog Prof. dr. ing. Corneliu Trbanu SINTEZE Izomeria compuilor organici- istoric Prof. dr. Ionel Mangalagiu STEREOCHIMIE (I) Prof. dr. ing. Florin Dinu Badea CHIMIA I VIAA Medicamente chirale Prof. dr. Mircea Iovu CERCUL DE CHIMIE Efecte de memorie Elev. Ana Cristina Glvan Experiene chimice Drd. chim. Lucian Irimescu HOBBY Conf. dr. ing. Iosif Nagy TESTE PENTRU AUTOEVALUARE Prof. dr. ing. Iosif Schiketanz Conf. dr. Irinel Badea prof. dr. ing. Corneliu Trbanu s.l. dr. ing. Cristian Boscornea OLIMPIADE I CONCURSURI Soluiile problemelor date la a 34-a Olimpiad de Chimie Groningen, Olanda, 2002. Prof. dr. Luminia Vldescu CONCURSUL REZOLVATORILOR DE PROBLEME Prof. dr. Geanina Mangalagiu Prof. Silviu Nenciulescu Prof. Cornelia Grecescu Prof. Lia Chiru 1

7 10 14 17 21 31 38 42 45 50 52 53

59 61 62 64 67

Coperta 1: Cristal de cuar roz (www.mineralminers.com/html/quartz_cristals.stm)

Primul numr al revistei CHIMIA s-a bucurat de un larg interes din partea cititorilor. Am primit un numr foarte mare de scrisori i e-mail-uri care cuprind aprecieri, sugestii i critici. Numrul 2 al revistei, ca i urmtoarele vor ine seama de opiniile i dorinele dumneavoastr. Considerm util sugestia dumneavoastr de a asigura o "unitate tematic" fiecrui numr. Vom respecta, pe msura posibilitilor, aceast dorin. Numerele 2 i 3 ale revistei vizeaz preferenial aspecte legate de stereochimia compuilor organici i a reaciilor acestora. Ele includ att articole ale unor specialiti cunoscui n domeniu, ct i referate prezentate n cadrul Cercurilor de Chimie ale elevilor de ctre dumneavoastr. ncepnd cu numrul de fa vom veni n ntmpinarea dorinei dumneavoastr de a publica experiene de chimie, de cele mai multe ori distractive, care pot fi executate n cadrul Cercurilor de Chimie ale elevilor. Considerm c i pe aceast cale vom putea contribui la cultivarea interesului tinerilor pentru chimie i la dobndirea unor abiliti experimentale de ctre acetia, utile att n confruntrile profesionale (olimpiade) ct i n practicarea viitoare a profesiei de chimist. Mai muli cititori i-au exprimat dorina de a cunoate, de a gsi n paginile revistei CHIMIA, date privind preocuprile extraprofesionale ale unor chimiti. ncepnd cu numrul de fa, lansm rubrica HOBBY, care i propune pe parcursul mai multor numere s exemplifice aceste aspecte. ncercnd s realizm un portofoliu de teme, am rms uimii de diversitatea preocuprilor confrailor notri: limbi strine vechi i orientale, pictur, muzic, plante exotice, grdinrit, fotografii artistice, etc. Toate acestea se vor regsi n numerele viitoare ale revistei CHIMIA. ncepnd cu ediia de fa (numerele 2-5 ale revistei) lansm un concurs al rezolvatorilor de probleme care vi se adreseaz. Aceasta la sugestia unor colegi, profesori n nvmntul preuniversitar. Fiecare problem pentru concurs va avea publicat la sfrit un numr de puncte ce se acord pentru rezolvarea corect a acesteia. Rezolvrile vor fi trimise prin pot la CP 12-61 Bucureti pn la data menionat n revist (problemele din numrul 2 pn la 30 mai data potei). Se vor acorda trei premii: Premiul I - 5.000.000 lei Premiul II -3.000.000 lei Premiul III 2.000.000 lei n ordinea punctajului realizat (n caz de balotaj prin tragere la sori). Colectivul de redacie al revistei CHIMIA v dorete succes tuturor. Ateptm n continuare sugestii i materiale pentru a fi publicate n revist. Modul de redactare al acestora este menionat pe coperta III a prezentului numr. Dragi cititori, v mulumim pentru aprecierile favorabile i criticile constructive, asigurndu-v c i pe viitor ne vom strdui s rspundem cu ct mai mult profesionalism solcicitrilor i sugestiilor dumneavoastr. Ca i pn acum nu vom lua n considerare corespondena nesemnat. Colectivul de redacie al revistei CHIMIA

PERSONALITATI
GHEORGHE SPACU - CREATORUL COLII ROMNETI DE CHIMIE COORDINATIV
ntre anii 1940-1955, la Catedra de chimia anorganic i analitic a Facultii de Chimie, Universitatea din Bucureti i-a desfurat activitatea ca profesor de chimie anorganic un mare dascl, un eminent om de tiin, un mare patriot, profesorul Gheorghe Spacu. S-a nscut la Iai, la 5 decembrie 1883, a urmat cursurile Liceului Naional din acelai ora. n anul 1902 s-a nscris la Facultatea de tiine a Universitii din Iai, secia Fizico-Chimice. Cu sprijinul profesorului Petru Poni, n anul 1905 dupa absolvirea facultii, Gheorghe Spacu pleac la Viena i apoi la Berlin, pentru a-i lrgi orizontul tiinific i pentru a se perfeciona n tehnica lucrrilor de laborator. n anul 1907 se ntoarce la Iai unde este numit asistent la Catedra de mineralogie i petrografie. i ncepe astfel cariera didactic, care avea s dureze aproape jumtate de veac. n anul 1916 obine titlul de doctor n chimie cu meniunea cu distincie pentru lucrarea Combinaii complexe de fier-Feramine. Gheorghe Spacu a fost al doilea doctor n chimie din ara noastr dup Nicolae Costchescu, care i-a susinut doctoratul n anul 1905, tot la Universitatea din Iai. La 1 noiembrie 1919, Gheorghe Spacu este numit profesor la Facultatea de tiine a Universitii din Cluj, facultate nou nfiinat. Activitatea didactic i de cercetare a profesorului Gheorghe Spacu a fost strns legat de preocuparea de a organiza i utila laboratoare adecvate att pentru nvmntul chimic ct i pentru cercetare. Preocuparea intens n acest sens era o consecin a faptului c n concepia profesorului Gheorghe Spacu un adevrat chimist nu se poate forma dect printr-o ndelungat munc de laborator. Chimistul trebuie s gndeasc i s creeze, dar nu poate face acest lucru fr cunoaterea i urmrirea cu atenie a fenomenelor chimice fundamentale, fr practic de laborator. Bogata activitate de cercetare tiinific desfurat la Catedra de chimie anorganic a Facultii de tiine, Universitatea din Cluj sub directa ndrumare a profesorului Gheorghe Spacu a contribuit la crearea, n acest ora, a unei puternice coli de chimie coordinativ. Dac profesorul Nicolae Costchescu a fost iniiatorul cercetrii n

Cunotinele se acumuleaz n universiti pentru c bobocii aduc puin, iar seniorii foarte rar iau ceva cu ei (Vladimir Prelog). Natura este zgrcit. Folosete ct mai puin din orice (J. Kepler). Nu m deranjeaz c gndeti ncet, m deranjeaz c publici mai repede dect gndeti (W. Pauli). n orice exist o fisur. Este locul prin care intr lumina (Leonhard Cohen).

domeniul chimiei coordinative n ara noastr, profesorul Gheorghe Spacu este considerat creatorul colii romneti de chimie coordinativ. n toamna anului 1940, profesorul Gheorghe Spacu i ncepe activitatea la Catedra de chimie anorganic i analitic a Facultatii de tiine a Universitii din Bucuresti, unde a funcionat pn la sfritul vieii sale, 23 iulie 1955. La Bucuresti, ca i la Cluj, profesorul Gheorghe Spacu a fost nevoit s se ocupe, chiar de la nceput, de organizarea i utilarea unor laboratoare noi. Printr-o munc ncordat, prin perseverena care l-a caracterizat ntotdeauna, profesorul Gheorghe Spacu a reuit ntr-un interval de numai doi ani s organizeze la Facultatea de tiine dn Bucureti un complex de laboratoare, cele mai moderne din ar, la vremea respectiv, care satisfceau att cerinele didactice ct i pe cele ale cercetarii stiinifice. Profesorul Gheorghe Spacu a adus la Bucureti, la catedr i n laborator, acelai spirit de disciplin, de munc susinut, didactic i de cercetare stiinific, de rspundere, pe care l-a manifestat i la Cluj. Ca student a Facultii de tiinte din Bucureti n perioada 1944-1948 am avut marea ans s m numr printre cei care au audiat cursurile de chimie anorganic predate de profesorul Gheorghe Spacu. Nu voi putea uita niciodat impresia profund, pe care prelegerile sale o lsau prin claritatea deosebit a expunerii. Capacitatea inegalabil de a transmite cu cea mai mare exactitate i n cea mai aleas i concis form noiunile cele mai dificile. nlnuirea logic i sistematic a expunerilor oglindea grija cu care profesorul Gheorghe Spacu i pregtea leciile. Cuvntul rostit de la catedra avea pentru profesorul Gheorghe Spacu o semnificaie profund, care nu i ngduia improvizaii. Punctualitatea sa devenit proverbial, transmis i generaiilor sale de studeni, i inuta sa magistral ncoronau prelegerile sale. Dei toate prelegerile inute de profesorul Gheorghe Spacu impresionau n aceeasi msur prin inut i nivel, de neuitat vor rmne n mintea i inima mea prelegerile care se refereau la domeniul chimiei coordinative, domeniu care n perioada respectiv reprezenta un capitol al cursului de chimia metalelor. Cldura care strbtea aceste prelegeri, entuziasmul i druirea profesorului, dinamismul su cuprindea pe toi cei care l ascultau fascinai; poate c de atunci muli dintre acetia au ndrgit pentru ntreaga lor via acest domeniu. Figura profesorului Gheorghe Spacu la catedr va rmne netears n

Una din pedepsele pentru c refuzi s participi la politic, este c sfreti prin a fi guvernat de cei care i sunt inferiori (Platon). n natur nu exist nici recompense, nici pedepse, numai consecine (Vladimir Prelog). Nu exist probleme neinteresante atta timp ct prima problem neinteresant este interesant (C. E. Linderholm). Dumnezeu este real atta timp ct nu este declarat integru (anonim).

amintirea celor care i-au audiat cursurile. Din februarie 1949 m-am numrat printre colaboratorii direci ai profesorului Gheorghe Spacu. La Catedr am cunoscut o activitate intens care se desfsura ntr-un spirit de disciplin, de munc ncordat, o activitate de cercetare tiinific intens. Era perioada lucrrilor de plin maturitate ale profesorului, realizate n acelasi spirit de colaborare ca i pn atunci. mi va fi foarte greu s uit emoiile pricinuite de prima ntlnire cu profesorul pentru prezentarea unor rezultate. i cunoteam exigena ceeea ce mrea emoia. Nu ne luda dac rezultatele erau bune, ne sftuia s continum, s perseverm n realizarea unor probleme mai dificile n vederea obinerii unor rezultate mai interesante dar pe figura profesorului puteam citi mulumirea, ceea ce pentru noi reprezenta stimulentul cel mai de pre. Contieni de personalitatea i autoritatea tiinific a profesorului nostru, singura preocupare a celor mai tineri colaboratori ai si era s corespundem exigenelor pe care profesorul ni le impunea nu prin vorbe, ci prin exemplul su de munc, de ordine, de disciplin, perseveren i pasiune. Prin activitatea desfurat, profesorul Gheorghe Spacu a contribuit la dezvoltarea i consolidarea chimiei coordinative, care n momentul de fa reprezint un domeniu de mare actualitate att prin multiplele probleme teoretice pe care aceste combinaii le ridic ct i prin multiplele lor implicaii practice. Prin alegerea acestui domeniu de cercetare profesorul Gheorghe Spacu a dat dovad de clarviziune nentrecut, caracteristic marilor oameni de tiin de o intuiie clar a principalelor tendine de dezvoltare a chimiei anorganice i a contribuit cu succes la afirmarea acestor tendine. Prin studiile efectuate n acest domeniu n perioada 1907-1955 la care se refer activitatea sa didactic i de cercetare, profesorul Gheorghe Spacu mpreun cu colaboratorii si au obinut aproximativ 1000 de combinaii complexe noi, care au mbogit patrimoniul chimiei moderne. Cercetrile efectuate n domeniul chimiei analitice (peste 130 publicaii) au condus la elaborarea unei serii de metode gravimetrice, volumetrice i poteniometrice pentru dozarea rapid i precis a diferitelor elemente chimice (peste 100 metode originale) precum i la stabilirea unor reacii noi i sensibile pentru recunoaterea unor cationi i anioni.

Nu exist lips de timp ci lipsa curajului de a spune NU (Vladimir Prelog). Toi trim sub acelai cer, dar nu avem toi acelai orizont (Konrad Adenauer). Dilem: alege dou din bun, repede, ieftin (anonim). Opiniile noi sunt ntotdeauna suspecte i de obicei ntmpin opoziie, mcar pentru faptul c nu sunt comune (John Locke). A vorbi despre muzic este acelai lucru cu a face dragoste prin telefon/pot (Luciano Pavarotti). 3

Metodele analitice instituite de profesorul Gheorghe Spacu au reprezentat o valorificare practic imediat a cercetrii fundamentale, utilizarea combinaiilor complexe n determinrile calitative i mai ales cantitative a diverselor elemente. Profesorul Gheorghe Spacu s-a preocupat i de rezolvarea unor probleme referitoare la valorificarea unor materii prime indigene, contribuind prin aceasta la dezvoltarea industriei noastre chimice, atunci, la nceputul organizrii ei. Nu a fost problem important la a crei rezolvare s nu fie solicitat profesorul Gheorghe Spacu i la care s nu-i aduc contribuia. Pentru lucrarea referitoare la obinerea semindustrial a acidului sulfuric i a unui ciment de buna calitate din gips i s-a acordat n anul 1954, pentru a doua oar, titlul de laureat al Premiului de Stat clasa I-a. n perioada n care mi-am desfurat activitatea sub directa conducere a profesorului Gheorghe Spacu am cunoscut nu numai exigena profesorului ci i marea lui sensibilitate, ntelegerea nermurit fa de cei din jur. Cunotea bine problemele colaboratorilor i i ajuta la nevoie. Ajuta fotii elevi n obinerea locurilor de munc n producie sau nvmnt, ntr-o perioad n care rezolvarea acestei probleme era foarte grea pentru tinerii absolveni. Era optimist, ncreztor n posibilitatile omului, n puterea lui creatoare, iubea mult florile. i placea muzica, pasiune care nu l-a prsit niciodat. Pentru cei care au lucrat n aceast perioad n laboratoarele de chimie anorganic de la etajul II al Facultatii de Chimie din Splai au rmas de neuitat serile n care n laboratorul su, preocupat de verificarea experimental a unei teme pe care urma s-o ncredineze vreunui colaborator, profesorul fredona discret melodiile preferate. l admiram ascultndu-l n tain. Sub conducerea profesorului Gheorghe Spacu s-au format un numr foarte mare de specialiti care i-au ctigat un prestigiu i o recunoastere tiinific proprie. Din rndurile acestora s-au ridicat profesori universitari, valoroi oameni de tiin i cercettori, elemente de seam n organizarea produciei chimice. Nici un alt profesor de chimie, pn la Gheorghe Spacu nu a promovat un numr att de mare de cadre de specialitate. Activitatea tiinific i didactic a profesorului Gheorghe Spacu nceput la Iai, dezvoltat la Cluj i continuat la Bucureti s-a bucurat de o valoroas i unanim recunoatere, att n ar ct i peste hotare. n anul 1927 este ales membru al Academiei Romne iar n anul 1948 odat cu reorganizarea acestui nalt forum de cultur a fost ales membru activ al Academiei Republicii Populare Romne. n anul 1952 i s-a acordat medalia i titlul de laureat al Premiului de Stat

Suportai bacteriile! Nu uitai c pentru muli este singura form de cultur pe care o au (anonim). Una dintre definiiile bolii mentale: este s faci tot timpul acelai lucru n sperana c vei obine rezultate diferite (Nietzsche). Nu exist fapte ci doar interpretri (Nietzsche). Cutnd, chiar dac nu gsim nimic plcut, vom gsi totui ceva. Aceasta nseamn mai mult dect nimic. Faptul poate fi un ctig pentru omenire (Voltaire). 4

clasa I-a, pentru remarcabila sa activitate tiinific efectuat n perioada 19501951; n septembrie 1953 i s-a acordat Ordinul Muncii clasa I-a iar n anul 1954 a primit pentru a 2-a oar Premiul de Stat clasa I-a. Recunoaterea meritelor sale peste hotare este ilustrat de alegerea sa ca membru al Academiei italiene, membru al Academiei mondiale de tiine i arte din Geneva, membru al Comisiei Internationale pentru instituirea tabelelor anuale de constante i date numerice cu sediul la Paris, membru al Societilor de Chimie din Washington, Paris, Viene i Berlin. Prin activitatea sa deosebit de dascl, om de tiin, cercettor i savant, profesorul Gheorghe Spacu a dat un impuls puternic dezvoltrii chimiei n ara noastr i a contribuit la afirmarea acesteia peste hotare. Profesorul Gheorghe Spacu a lsat n urma sa o coal n plin dezvoltare, o oper tiinific vast, dar mai ales a lsat un anumit stil de munc. Pentru toate acestea, cei care l-au cunoscut i au lucrat alturi de el i vor pstra o vie i pioas recunotiin; pentru cei care nu l-au cunoscut, pentru tineretul nostru studios, evocarea vieii i operei profesorului Gheorghe Spacu poate constitui pilda vie a unei viei de munc perseverent i creatoare, de pasiune i druire dedicate propirii chimiei n ara noastr, un ndemn la munc pentru atingerea celor mai nalte eluri. Acad. prof. dr. Maria Brezeanu Universitatea Bucureti

Reacii cu transfer de electroni Procesele cu transfer de electroni pot avea loc prin dou mecanisme:printr-un efect de tunelare a electronilor (n afara sferei de coordinare) sau printr-un mecanism n punte. Un numr de efecte mpiedic reaciile cu transfer de electroni. Moleculele solventului i liganzii coordinai nconjurtor speciilor schmbtoare diminueaz mrirea orbitalilor ionului metalic n spaiu. De asemenea liganzii n dou specii schimbtoare nu sunt legai n mod asemntor, de exemplu legturile pot fi mai lungi ntr-unul din compleci dect n altul. Astfel pentru un proces de transfer de tipul urmtor: [MLN]2+ + [M*LN]3+ [MLN]3+ + [M*LN]2+ legturile M-L pot fi mai scurte pentru MIII dect cele pentru MII n starea de energie 0. Fezabilitatea unui astfel de proces este guvernat de principiul Franck - Condon care spune c deplasarea electronilor are loc mai rapid (adiabatic) dect variaiile distanelor internucleare. n acest caz, produii proceselor cu transfer de electroni vor avea energie mai mare dect reactanii, deoarece pentru reactanii n starea normal, produsul iniial ar avea MIII cu legturi M-L mai lungi dect MII i procesul ar fi unul prea puin probabil. Este posibil, totui, ca transferul s se produc atunci cnd configuraiile structural i electronic sunt identice i dac introducerea energiei n sistem este posibil. (I. F. Dumitru, Nouti n biotehnologie, Editura ILEX, Bucureti, 2001.) 5

INSTITUTE DE INVTMANT SUPERIOR

FACULTATEA DE CHIMIE INDUSTRIAL UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURESTI
nceputurile nvmntului chimic n Universitatea Politehnica din Bucureti se regsesc odat cu promulgarea n 1921 a Decretului lege nr. 2521 de ctre regele Ferdinand la 10 iunie pentru transformarea coalei Naionale de Poduri i osele n "coala Politehnic din Bucureti", format din 4 secii, printre care i "Seciunea Industrial". Personalul didactic al colii era format din profesori, confereniari i asisteni. Paul Staehlin devine eful laboratorului de Chimie Aplicat. Punctm cteva momente importante ale evoluiei nvmntului tehnic de chimie: n 1928 Emilian Bratu intr n coala Politehnic din Bucureti ca asistent suplinitor la catedra de Chimie Tehnologic; n 1932 Eugen Chirnoag devine profesor titular provizoriu la Chimie Analitic i Vasile Cerchez profesor suplinitor la Chimie Organic i petrol. n 1935 Costin D. Neniescu este numit profesor suplinitor la Chimie Organic i aplicaiile ei, un an mai trziu obinnd titlul de profesori titular definitiv. n 1937 erban Solacolu devenea confereniar titular provizoriu, iar Emilian Bratu asistent definitiv. n acelai an a fost promulgata legea viznd nvmntul: "Legea pentru concentrarea pregtirii inginerilor n colile politehnice", potrivit creia pregtirea inginerilor, cu excepia celor agronomi, se concentreaz n colile Politehnice existente la Bucureti i Timioara, precum i n coala Politehnic nfiinat prin aceast lege la Iai. ncepnd cu acest an, Facultatea Industrial din coala Politehnic din Bucureti a eliberat "diplome de inginer chimist industrial", n locul celor de inginer industrial. n 1938 Institutul de Chimie Industrial nfiinat de profesorul Negoi Dnil pe lng Universitatea Bucureti i Facultatea de Industriale de la coala Politehnic din Bucureti se unesc n FACULTATEA de CHIMIE INDUSTRIAL . Decan al acestei faculti a fost numit Negoi Dnil, prof. Petre Spacu ef de catedr la Chimie Anorganic, prof C.D. Neniescu ef de catedr la Chimie Organic, prof. P. Staehlin ef de catedr la Chimie Industrial i Electrochimie, prof. Negoi Dnil ef de catedr la Chimie Tehnologic, prof. V. Bianu ef de catedr la Chimie Analitic i Chimie Fizic, conf. erban Solacolu ef de catedr

Natura, pentru a rmne ordonat, trebuie s fie respectat (Francisc Bacon). Hocheiul combin patinajul artistic cu cel de-al doilea rzboi mondial (Alfred Hitchcock). America este singura ar care a trecut de la barbarism la decaden fr alt civilizaie intermediar (Oscar Wilde). Dac nu ai reuit de prima dat, ncearc cu un ciocan mai mare (Murphy). 6

la Chimie General. Profesorul C.D. Nenitescu devine prodecan al Facultatii de Chimie Industriala n 1942 iar din 1944 prin pensionarea profesorului Negoi Dnil, decan. n 1960 se produce un salt important n ceea ce privete numrul de locuri prevzute prin planul de colarizare pentru toate facultile Institului Politehnic din Bucureti. Astfel Facultatea de Chimie Industrial are ncepnd cu acest an nvmnt de zi (230 de locuri) n specializrile: "Tehnologia Substanelor anorganice", "Chimia si Tehnologia Materialelor de Construcii i Ceramic", "Tehnologia Substanelor Organice", "Tehnologie Poligrafic i Chimizarea Combustibililor" i cursuri serale (60 de locuri). n 1964 i se adaug specializrile:"Tehnologia Compuilor Macromoleculari", "Coroziune i Tehnologie Electrochimic". n 1974 Facultatea de Chimie Industrial se unete cu Facultatea de Chimie din Universitatea Bucureti i se nfiineaz cursurile serale de subingineri pe platformele Rmnicu Vlcea, Fgra i Piteti. n 1977 ia fiin Facultatea de Utilaje i Ingineria Proceselor Chimice, care se va uni n 1987 cu Facultatea de Tehnologie Chimic, specializrilor inginereti adugndu-li-se "Ingineria Chimic", iar din 1990 i "Ingineria Biochimic". Din 1990 seciile universitare se desprind, Facultatea de Chimie rentorcndu-se la Universitatea Bucureti. ncepnd cu acest an, au fost restructurate programele de studii n sensul compatibilizrii cu nvmntul din marile universiti ale lumii i modernizrii n conformitate cu tendinele domeniilor pe care specializrile facultii le reprezint. Crete ponderea disciplinelor opionale, de specialitate. Din acest an pn n 1992 decan al facultii este ales prof.dr.ing. Florin Badea. n 1993 Consiliul Profesoral al Facultii decide s solicite nfiinarea a trei secii noi: "Ingineria Mediului pentru Industrie Chimic i Petrochimic", "Chimie Alimentar", "Inginerie Economic pentru Industria Chimic i de Materiale" care vor fi autorizate prin hotrre de guvern. ncepnd cu acest an se organizeaz anual Concursul Naional "C.D. NENIESCU" pentru elevii cu performane deosebite la disciplinele Chimie Anorganic, Chimie Organic i Chimie Fizic. La momentul actual Facultatea de Chimie Industrial este structurat n zece catedre: Chimie Anorganic, Chimie Organic, Chimie Fizic Aplicat i Electrochimie, Inginerie Chimic, tiina i Ingineria Materialelor Oxidice, Chimie General, Tehnologie Anorganic i Protecia Mediului, Tehnologia Substanelor Organice i a Compuilor Macromoleculari, Inginerie Economic pentru Industria Chimic i de Materiale.

A fi liber - a fi stpnul tu, identificnd constrngerile cu propriile tale dorine (anonim). Cnd nu am nimic de fcut simt c vine furtuna (Mark Twain). Eroarea este omeneasc - a simi chiar greit este divin (Mae West). A vrea s fac totul. De foarte puine ori pot. Atunci cnd m strduiesc n mod deosebit, fac numai prostii. Inspiraia nu vine la comand (Steven Wright). 7

n prezent Facultatea de Chimie Industrial organizeaz concurs de admitere pentru: nvmnt universitar de lunga durat (5 ani zi, 6 ani seral) pentru specializrile:Ingineria i chimia substanelor anorganice, Ingineria i chimia substanelor organice, Ingineria i chimia compuilor macromoleculari, Prelucrarea petrolului, petrochimie i carbochimie, tiina i ingineria materialelor oxidice, Inginerie chimic, Inginerie biochimic, Ingineria i protecia mediului n industrie, Chimie alimentar, Inginerie economic n industria chimic i de materiale; nvmnt universitar de scurt durat (3 ani zi) pentru specializrile: Tehnologie chimic i Tehnici de laborator asistate de calculator. La facultatea de Chimie Industrial sunt disponibile un numr de: 400 locuri (fr tax) la nvmntul de lung durat. 50 locuri (fr tax) la nvmntul de scurt durat; 150 locuri cu tax. De asemeni mai sunt disponibile un numr de 50 de locuri pentru candidatii care doresc s studieze chimia n limbile englez sau francez n cadrul facultii de profil din cadrul Universitii Politehnica Bucureti. Concursul de admitere este constituit din 2 probe de cte 3 ore, sub form de teste gril, susinute in 2 zile consecutive. Prima prob este la alegere, ntre Algebr i Elemente de analiz matematic sau Chimie Organic iar cea de a doua de asemeni la alegere, ntre Chimie Anorganic, Fizic sau Economie. Media probelor de concurs trebuie sa fie mai mare sau egal cu 5.00 pentru candidaii admii. Media general rezult din media probelor (pondere 80%) i media de la bacalaureat (pondere 20%). Locurile n regim cu tax vor fi ocupate la cerere de candidaii respini, care au media probelor de concurs mai mare sau egal cu 5.00. Pentru absolvenii nvmntului de lung durat se organizeaz cursuri de studii aprofundate n urmtoarele specializri: Sinteze anorganice speciale, Materiale oxidice, Materiale compozite, Medicamente i cosmetice, Sinteze moderne de compui macromoleculari, Separri i purificri avansate, Termodinamic aplicat i electrochimie, Controlul calitii mediului i produselor chimice, Colorani cu utilizri neconvenionale i substane superficial active, Liani speciali, Utilizarea calculatoarelor n ingineria chimic i biochimic. prodecan prof. dr. ing. Horia Iovu s.l. dr. ing. Cristian Boscornea

Lucrurile mici la propriu, descoperite la timp, devin mari, deosebit de importante att n tiin ct i n dragoste (Steven Wright). Dac spui ca prinii ti au devenit "copii", pstrnd proporiile, oare unde te-ai ntors tu? (Mark Twain) Doar dou lucruri sunt infinite: universul i prostia uman, cu toate c de primul nu sunt absolut sigur (Einstein). Greelile sunt o parte a datoriilor pe care le pltim pentru o via tihnit (anonim).

FACULTATEA DE CHIMIE I.G.MURGULESCU DIN CRAIOVA

Invmntul chimic superior ia fiin la Craiova n septembrie 1959 odat cu fiiarea Institutului Pedagogic de 3 ani, n cadrul cruia a funcionat Facultatea de fizic-chimie cu specializare de profil dublu. Absolvenii acestei faculti aveau menirea de a funciona ca profesori de gimnaziu. n august 1965, prin HCM nr. 894, s-a nfiinat Universitatea din Craioava care a unit ntr-o singur structur Institutele de nvmnt superior existente (Agronomic i Pedagogic) la care s-au adugat i alte faculti printre care i Facultatea de Chimie cu specializarea fizic-chimie 5 ani cursuri de zi, prelund i studenii specializrii fizic-chimie-3 ani de la Institutul Pedagogic, ultima promoie cu 3 ani absolvind n 1968. Odat cu nfiinarea Facultii de Chimie-5 ani cursuri de zi, au aprut planuri noi de nvmnt i un numr mai mare de posturi n statele de funcii, n special de preparatori i asisteni. In intervalul 1964-1967 au fost ncadrai prin repartiie guvernamental, la facultatea noastr, un numr de 8 preparatori, absolveni ai universitilor din Bucureti, Cluj i Iai, cu diferite specializri: chimie anorganic, chimie fizic, chimie organic, chimie analitic, etc. Acest nucleu de cadre didactice tinere (preparatori i asisteni), absolveni ai unor universiti de prestigiu din ar, printr-o activitate laborioas, a reuit s organizeze laboratoare noi corespunztoare disciplinelor aprute n noile planuri de nvmnt. Un sprijin remarcabil l-am obinut de la profesorii notri din centrele universitare unde am absolvit. Dotarea laboratoarelor s-a fcut cu mari dificulti, o mare parte din aparatur, chimicale i sticlrie au fost aduse prin transfer de la Combinatul Chimic din Borzeti de ctre trei viitori profesori universitari (Marin Vancea, Gheorghe Rdulescu i Metodiu Rileanu) care au lucrat la centrul de cercetri al combinatului din Borzeti. Elanul nostru nu a durat prea mult, n anul universitar 1974-1975 prin Hotrrea Ministerului nvmntului, Facultatea de Chimie i Facultatea de Matematic s-au comasat n Facultatea de tiine ale Naturii, iar specializrii duble fizic-chimie nu i s-a mai repartizat locuri la admitere. n schimb s-a aprobat o specializare de subingineri seral, prin alternan chimie anorganic cu chimie organic. n anul universitar 1990-1991 Facultatea de tiine ale Naturii i schimb denumirea n Facultate de tiine cu urmtoarele specializri: Matematic - cursuri de zi

Adevrul nu este ntotdeauna agreabil. De aceea chiar intuitiv avem tendina de a fugi de el. n formarea opiniilor noastre minciuna reprezint ntotdeauna o dulce tentaie (David Barrett). Am greit deja destul pentru tot restul zilelor mele. Dei nu mi place, se pare c voi rmne un recidivist (Dave Smith). Brbatul este cel mai bun computer. El poate fi corect i riguros. De multe ori regret c nu sunt altfel (Werner von Braun).

Informatic - cursuri de zi Fizica - cursuri de zi Chimie - cursuri de zi Biologie - cursuri de zi Din anul universitar 1992-1993 specializrile Matematic i Informatic s-au separat n Facultate de Matematic i Informatic, iar Facultatea de tiine a funcionat cu aceast denumire pn n anul universitar 1999-2000, structura modificndu-se prin apariia unor specializri noi ca: Geografie Limb strin i Bochimie tehnologic. La nceputul anului universitar 1999-2000, la iniativa chimitilor, Senatul Universitii din Craiova a hotrt reorganizarea specializrilor din cadrul Facultii de tiine prin nfiinarea a dou faculti, de chimie i respectiv de fizic. Astfel, prin HG nr. 94 din 07.02.2000, publicat n MO nr. 58 din 08.02.2000 s-a nfiinat Facultatea de Chimie cu urmtoarele specializri: chimie (cursuri de zi 4 ani) biochimie tehnologic (cursuri de zi 4 ani, autorizat s funcioneze din anul universitar 1997-1998). chimia mediului (cursuri de zi 4 ani, autorizat s funcioneze din anul universitar 2002-2003). Toate planurile de nvmnt ale specializrilor menionate respect prevederile Ministerului Educaiei i Cercetrii i au aprobarea acestuia. Ele au fost elaborate prin analize minuioase realizate n colectivele de cadre didactice i prin consultri cu colegi de la alte faculti similare din ar sau strintate, dup care au fost supuse aprobrii Consiliului Facultii de Chimie i Senatului Universitii din Craiova. Misiunea general a Facultii de Chimie din Craiova este preponderent didactic i de pregtire a unor specialiti n analize chimice i biochimice pentru domeniile: medical, alimentar, industrie, mediu, etc. Absolvenii specializrilor facultii noastre pot deveni cadre didactice n nvmntul preuniversitar, universitar, cercettori, cadre cu studii superioare ce ar putea activa n domeniul controlului calitii mediului i proteciei sale ecologice, ntreprinztori particulari n diverse domenii aplicative ale chimiei fizice, chimiei analitice, tehnicii, etc. innd seama de faptul c de peste un sfert de secol, oamenii, animalele i plantele din toate colurile lumii se afl sub agresiunea noxelor industriale i agricole, fr ca acest fenomen s determine o reacie pe msur contra celor vinovai de aceste dezastre ecologice, consider c specializrile noi nfiinate la facultatea noastr, Biochimie tehnologic i mai ales Chimia mediului, vor da

De multe ori tcnd poi fi mai creativ dect vorbind i strduindu-te s fii elocvent (W. C. Fields). Cheia succesului este nemulumirea. Cu regret spun c de prea multe ori pentru mine ea se rezum la a dori ceai cnd beau cafea sau a regreta ceaiul pe care-l beau gndindu-m la cafeaua visat (Abraham Lincoln). A fi neneles nu este o calitate. In ochii celor din jur faptul te face prost i nu interesant (Pat Carr).
10

specialiti pe msur, astfel nct, conform legislaiei n vigoare, s curme aceste dezastre. Nu se va putea realiza niciodat o depoluare a mediului (ap, aer, sol) fr specialiti n domeniu, fr s cunoti substana care polueaz i proprietile ei. Aceste poluri n unele zone ale lumii sunt acceptate n mod tacit din interese economice, fr s se ia msuri corespunztoare.Exist premize umane i materiale ca n perspectiv, Facultatea de Chimie din Craiova s cunoasc o fireasc dezvoltare prin existena celor 3 specializri care acoper ntreg domeniul de activitate al unui chimist. De-a lungul anilor, ntre facultatea noastr i celelalte faculti similare din ar, respectiv cu diferite institute de cercetare de profil, s-au stabilit relaii de colaborare didactic i tiinific. Prin intermediul programelor de mobilitate s-au realizat importante schimburi de cadre didactice, dar mai ales de studeni, cu cteva universiti vest-europene. Structura organizatoric a Facultii de Chimie cuprinde trei catedre: - catedra de chimie anorganic i analitic - catedra de chimie organic i biochimie - catedra de chimie fizic i tehnologie n care sunt repartizate cele 32 cadre didactice titulare n funcie de specialitatea cptat la absolvirea facultii sau prin doctorat. Domeniile de cercetare tiinific specifice colectivelor de cercetare din catedre sunt mai mult fundamentale i mai puin aplicative, contracte de cercetare sunt greu de realizat, ntreprinderile particulare i de stat nu mai au fonduri disponibile pentru cercetare. Ne limitm mai mult la cercetarea fundamental finalizat prin publicarea articolelor tiinifice n reviste de specialitate din ar sau strintate. Rezultate deosebite au fost i sunt obinute n: - studiul coroziunii i proteciei echipamentelor confecionate din aliaje oelcarbon i pe baz de aluminiu; - studiul combinaiilor complexe; - depuneri electrolitice de aliaje binare neferoase; - aspecte metabolice la plante de cultur sub aciunea agenilor biotici i abiotici; - studiul electrozilor ion-selectivi; - sinteze de compui oxepinici potenial activi derivai de la carbazol. O parte din aceste teme reprezint titluri ale unor teze de doctorat efectuate fie sub ndrumarea celor trei conductori de doctorat din facultatea noastr fie

Cel mai mare bine pe care l poi face cuiva nu este s mpari bogia ta cu el ci s i-o dezvlui pe a sa, chiar dac aceasta este numai spiritual (Benjamin Disraieli). Legea lui Gabriel: 2, nu este egal cu 3, orict de mari ar fi valorile lui 2 dup virgul. Un cinic miroase florile i caut cociugul, un pesimist se gndete c i florile mor (John Duling).

11

coordonate de cadre didactice din alte centre universitare din ar. Altele fac obiectul unor contracte de cercetare n colaborare cu alte colective de cercetare din cadrul altor faculti (Horticultur, Agronomie, etc) din Craiova. La aceste teme de cercetare particip i studenii din ani terminali sau cei de la Studii aprofundate Calitatea mediului n scopul definitivrii lucrrilor de licen, respectiv de disertaie sau participrii cu lucrri tiinifice la Sesiunile de comunicri ale studenilor care au loc anual n luna aprilie. n scopul prezentrii i cunoaterii preocuprilor cadrelor didactice ale facultii, de la nfiinarea universitii, annual, am editat Anale seria CHIMIE, organizm anual Sesiunea de comunicri tiinifice, n luna noiembrie, a cadrelor didactice i Conferine naionale pe diferite specializri ale chimiei, unele cu participare internaional. Avem colaborri fructuoase cu alte instituii de profil din strintate ca: Frana (Montpellier, Toulouse), Italia (Torino), Germania (Giessen), Anglia (Swensea, Birmingamm). Admiterea la Facultatea de Chimie s-a fcut, n prima parte a deceniului trecut, respectnd tradiia, prin examen la matematic (analiza matematic i algebr), fizic i chimie, dar n ultimii ani, dorind stimularea elevilor n timpul liceului i la examenul de bacalaureat, am considerat c este bine s lum n considerare i activitatea lor din aceast perioad. Pentru anul universitar 2003-2004, admiterea se va face printr-un test gril de chimie organic cu 60% contribuie la nota final, media anilor de liceu cu 20% contribuie i media la bacalaureat cu 20% contribuie la nota final. Absolvenii notri pot s-i continue studiile prin Studii aprofundate Calitatea mediului dup care prin doctorat s-i definitiveze cercetarea nceput n timpul facultii. Cadrele didactice ale facultii, avnd ca modele pe fotii lor profesori, vor contribui la prin activiti tiinifice i de pregtire a viitorilor specialiti la progresul chimiei n zona de sud-vest a rii. Ei trebuie s formeze colective puternice de cercetare, s se implice n rezolvarea problemelor care apar mai ales n protecia mediului. Oricnd tinerele cadre didactice trebuie s poat prelua i s continue cu mai mare succes activitatea academic din facultate. Numai aa se poate realiza progres. Decan, prof. dr. Mircea Preda

Un computer i este fidel doar atunci cnd nu mai funcioneaz (Steve Dahl). Libertatea presei este limitat doar de adevr. Ar trebui ca i libertatea afirmaiilor tiinifice s fie la fel (A. J. Liebling). Cnd un coeficient de corelare al unor date este foarte mare, de exemplu 96.37%, acestea sunt contrafcute (anonim). S nu uitm c fericirea nseamn diferena dintre realitate i vis. Este greu de spus ce termen trebuie modificat pentru a o dobndi (anonim). Lege a lui Murphy: dragostea este mama chimiei, sexul este mama fizicii. Fizica este deci cea care pune probleme chimiei. 12

PREMII NOBEL
VLADIMIR PRELOG
Unul dintre giganii secolului XX n domeniul chimiei organice, Vladimir Prelog a fost fondatorul stereochimiei moderne, fapt atestat de acordarea Premiului Nobel n 1975 (pe care l-a mprit cu John Cornforth) ca o recunoatere a cercetrilor sale privind stereochimia moleculelor i reaciilor. O sa ncerc s m refer la Prelog omul, savantul i profesorul rezumnd din amintirile lui Kurt Mislow, Profesor of Chemistry, Emeritus Princeton University publicate n Proc. Amer. Phil. Soc. 144, 2000, 106. De origine croat, nscut n Sarajevo, pe atunci capitala provinciei austroungare Bosnia, Prelog a fost ca elev, martor al tragicelor evenimente din 28 iunie 1914. Sttea ntr-un cordon n faa mulimilor care l ateptau pe prinul Coroanei, arhiducele Franz Ferdinand i pe soia sa. Cteva sute de metri mai n fa s-au tras mpucturile fatale care au declanat tunurile din august i apoi primul rzboi mondial. Spre sfritul vieii sale, ororile din oraul n care s-a nscut, din timpul rzboiului civil din fosta Iugoslavie, l-au afectat profund fiind o surs de tristee adnc. La nou ani, dup ce prinii si s-au desprit, Prelog s-a mutat la Zagreb iar apoi dup patru ani la Osijek unde a urmat coala local de tiin. n 1921 este numit profesor de istorie modern la Universitatea din Zagreb. ncepnd cu 1924 urmeaz la Praga cursurile Institutului de Tehnologie Chimic obinnd titlul de doctor inginer n 1929 sub conducerea lui Emil Votock, profesor de chimie organic. Mentorul su s-a dovedit a fi asistentul lui Votock, Rudolf Luks, cu care Prelog a colaborat la elaborarea unor studii privind chimia alcaloizilor. Acesta l-a introdus pe Prelog n sistematica chimiei organice i n sinteza organic fin. Dup mai mult de cinci ani de munc la Praga, Prelog a obinut prima recunoatere academic, nti ca docent, iar apoi ca profesor asociat la Universitatea Tehnic din Zagreb (1935-1941). n aceast perioad a publicat primul dintre multele sale succese tiinifice, sinteza adamantanului, a crui molecul, cu simetrie nalt, reprezint un fragment din reeaua cristalin a diamantului. n acelai timp a nceput studiile asupra chimiei alcaloizilor chincona i sinteza unor ageni cu potenial aciune biologic. La nceputul anului 1941 n timp ce trupele germane ocupau Zagrebul, Prelog mpreun cu soia sa, Karmila Vtek, cu care s-a cstorit n 1933, sunt invitai de preedintele Societii Germane de Chimie, Richard Kuhn, n Germania, unde Prelog urma s susin mai multe prelegeri. A prsit Croaia n 1941 dar n

Ceea ce credem c tim deja, ne mpiedic de multe ori s nvm lucruri noi(Claude Bernard). Nu ar trebui s ne utim napoi dect pentru a nva din greelile comise n treecut, cu scopul de a profita de experiena acumulat att de greu (George Washington). Nu spune niciodat oamenilor cum s fac un lucru. Spune-le ce s fac i vei fi surprins de ingeniozitatea lor (George S. Patton). 13

loc s mearg n Germania, soii Prelog au emigrat la Zurich, n Elveia, cu ajutorul lui Leopold Ruzicka, coleg croat al lui Prelog, ef al Laboratorului de Chimie Organic la Universitatea Tehnic Eidgenssische (ETH) din Zurich. Prelog a evoluat rapid, de la specialist la docent privat i apoi profesor. n 1957, dup retragerea lui Ruzicka, el a devenit directorul Laboratorului de Chimie Organic din cadrul ETH, calitate in care a activat pn n anul 1976, cnd s-a retras din aceast funcie administrativ. n lunga i ilustra sa carier, Prelog a manifestat un interes deosebit pentru chimia compuilor naturali, domeniu n care a avut contribuii majore: elucidarea structurii nonactinului, boromicinei, ferioxaminelor i rifamicinelor, etc. Aceste studii i-au permis s pstreze legturi strnse cu reprezentanii industriei farmaceutice din Elveia, care au sposorizat multe din cercetrile sale. Implicarea lui Prelog n stereochimie a intervenit ca o continuare a cercetrilor sale n domeniul compuilor naturali. Dintre realizrile remarcabile ale ilustrului cercettor menionm: Separarea bazei Trger n componentele sale chirale prin cromatografie pe coloan de hidrat de lactoz (1945); Sinteza Prelog a aciloinei cu cicluri de dimensiuni medii (1947); n prelegerea sa cu ocazia centenarului Societii de Chimie (1949) Prelog a subliniat pentru prima dat c proprietile fizice i chimice ale compuilor cu cicluri medii nu pot fi abordate dect prin metoda analizei conformaionale; Formularea unei reguli empirice cunoscute ca regula lui Prelog, care guverneaz sub aspect stereochimic sinteza acidului atrolactic asimetric, regul care are la baz ideea c volumul gruprilor ataate carbonului carbinolic influeneaz direcia sintezei asimetrice; La sfritul anilor '50 stereochimia a devenit tema determinant a cercetrilor lui Prelog, preocupat de necesitatea impunerii unei structuri logice n stereochimie, dominat la aceea vreme de pragmatism, empirism i gndire intuitiv, printr-o fundamentare conceptual profund. Motivaia lui Prelog a fost setea sa de raiune i ordine, cuplat cu un remarcabil sim estetic. Acestea l-au condus la ideea de a ncadra principiile stereochimiei n limbajul geometriei i la dezvoltarea a ceea ce el a numit baza geometric a stereoizomerismului i la fundamentarea topologiei chimice. n 1953, mpreun cu Derek Barton, Odd Hassel i Keneteh Pitzer a propus terminologia axial-ecuatorial pentru a descrie conformaia ciclohexanului. n 1960 mpreun cu Wiliam Klyne a propus terminologia sin-anti i chiral-periplanar pentru a descrie relaiile sterice de-a lungul legturilor simple.

Chiar dac un milion de oameni cred o prostie, ea tot prostie rmne (Anatole France). Binecuvntai suntem noi, care putem rde de noi nine, pentru c rmnem amuzani toat viaa (Anatole France). Unii urmresc fericirea, alii o creeaz ((Anatole France). Fiecare moare o singur dat. Ne deosebete ceea ce facem pn atunci (pastor Richard A. Hughen). 14

 De departe cea mai important contribuie a sa a fost terminologia R/S, acum familiar tuturor chimitilor sub numele de convenia Cahn-Ingold-Prelog (CIP) utilizat pentru a preciza configuraia stereoizomerilor. Ea este rodul colaborrii lui Prelog cu Robert Cahn i Christopher Ingold fiind publicat n 1956. A fost membru a peste 70 de academii i societi de chimie din ntreaga lume. Laboratorul lui Prelog de la ETH a fost ca o Mecca pentru muli oaspei academici, pentru o perioad de cteva decenii. Aa cum meniona Kurt Mislow, atmosfera minunat stimulatoare se datora n ntregime influenei educative i charismei lui Prelog ca "primul printre egali" sau "cel mai btrn din sat", cum i plcea s se caracterizeze el nsui. Discuiile cu Prelog se dovedeau nu numai instructive i stimulatoare dar i invariabil o surs de glume bune. El era un maestru al conversaiei spirituale, al umorului, al ironiei. A fost un geniu ca profesor. i plcea s citeze aforisme din nelepciunea "poporului balcanic": "Dac vrei s fii fericit pentru o or cumpr o sticl de vin, dac vrei s fii fericit pentru o sptmn sacrific un porc, dac vrei s fii fericit un an cstorete-te, dac vrei s fii fericit toat viaa, bucur-te de munca ta". Aa cum sublinia profesorul Kurt Mislow, "pn la sfritul vieii sale (7 ianuarie 1998) Prelog a rmas credincios primei sale iubiri, chimia produilor naturali. Cu grija lui, arborele stereochimiei plantat n solul chimiei compuilor naturali a mbobocit, a nflorit i a crescut cu vigoare. Aceasta este motenirea sa nobil ". Prof. dr. ing. Corneliu Trbanu Mihil Facultatea de Chimie Industrial Universitatea Politehnica Bucureti

Stabilitatea relativ a inelelor cicloalcanice se poate pune n eviden printr-o reacie clasic, izomerizarea n prezena clorurii de aluminiu. O aplicaie de mare interes a izomerizrilor de acest tip este transformarea ireversibil a triciclo decanilor (indiferent de natura ciclurilor lor) n adamantan. Acesta conine exclusiv inele de ase atomi, aranjate n mod nalt simetric, n simetria reelei diamantului, fiind izomerul cel mai stabil din serie (stabilomer).
AlCl3 AlCl3

triciclo [5.2.1.02,6] decan

Adamantan triciclo[3.3.1.13,7] decan

Twistan triciclo [4.4.0.04,9] decan

n mod asemntor au fost preparai compuii policiclici cu schelet nrudit, denumii diamantan i triamantan (Schleyer, 1965, 1966).

diamantan

triamantan

(M.D. Banciu, I. aramet "Hidrocarburi", Ed. Tehnoplast Company, Bucureti, 1997) 15

SINTEZE
IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI- ISTORIC
n loc de introducere. Acest articol i gsete sorgintea n dorina autorului nu de aduce noi contribuii la dezvoltarea chimiei ci n aceea de a clarifica o serie de aspecte i noiuni lacunare din domeniul izomeriei, precum i din dorina de a da un prinos de recunotin naintailor notri, care au avut contribuii majore la dezvoltarea chimiei i, prin aceasta, la dezvoltarea cunoaterii i a patrimoniului omenerii n general. Acest prim articol face parte dintr-o suit de articole referitoare la fenomenul de izomerie i i propune s trateze numai anumite aspecte, generale, ale acestuia. Scurt istoric. Anul de natere a chimiei organice este considerat a fi 1828 cnd chimistul german Friedrich Whler, la numai 28 de ani, a sintetizat prima substan organic, ureea. ncercnd s prepare cianat de amoniu, Whler a pornit de la cianat de potasiu i sulfat de amoniu, deci de la dou substane anorganice. El a nclzit soluia lor apoas, a concentrat-o prin evaporare i a obinut uree, substan organic, n locul srii pe care o atepta, cianatul de amoniu (substan anorganic). Descoperirea ureei a constituit, dac nu cel mai important, oricum unul din cele mai importante puncte de cotitur n istoria chimiei. Civa ani mai trziu, Hermann Kolbe (profesor la Universitatea din Leipzig) spunea : Whler cuta un mgru i a descoperit un imperiu. Legat de aceast descoperire epocal, este de altfel i naterea conceptului de izomerie i a izomeriei n general. Tandemul cianat de amoniu uree a constituit unul din primele cazuri cunoscute de izomerie. De altfel, cercetrile efectuate de chimiti nc de la nceputul secolului al XIX-lea, au scos in eviden, existena unor substane cu aceeai compoziie chimic dar cu proprietai diferite. Exemplu: - formulei moleculare NH4CNO i corespund dou substane: cianatul de amoniu i ureea; - formulei moleculare AgNCO i corespund dou substane cianatul de argint i fulminatul de argint. Pe baza acestor exemple concrete, chimistul suedez J.J. Berzelius propune n 1830 denumirea de izomerie pentru fenomen i de izomeri pentru substanele respective. Termenul provine de la cuvintele greceti isos = identic si meros = parte.

Semnificaii "originale" pentru un chimist: Un proton am un dolar; Un electron sunt dator un dolar; Un neutron sunt lefter. Redox (ox-taur, engl.) taur rou, vit argoas. Reacii redox reacii cu participarea unor particule agresive.

16

Cauza pentru care substantele cu aceeai formula molecular au proprieti fizice i chimice diferite este deci structura lor diferit, pentru fiecare combinaie individual existnd o singura formula de structur. De asemenea, n primele decenii ale secolului XIX (1811) D. F. Arago descoper activitatea optic la cristalele de cuar, iar J. B. Biot (1815) constat c activitatea optic nu depinde neaprat de starea cristalin, ea putnd s apar i n soluii, n cazul unor substane organice cum ar fi: camforul, acidul tartric, etc. n 1848, Louis Pasteur aprofundnd aceste cercetri, a reuit separarea racemicului de tartrat de sodiu i amoniu, descoperind fenomenul de enantiomerie. Era cunoscut faptul c acidul tartric este un subprodus care rezult n procesul de fermentare a vinului depunndu-se sub forma srii de sodiu i amoniu. Pasteur a observat existena a dou tipuri de cristale. Un tip de cristale era identic cu (+)tartratul de sodiu i amoniu [Na(NH4)C4H4O6] care fusese descoperit anterior i se dovedise a roti planul luminii polarizate spre dreapta. Cellalt tip de cristale era nesuperpozabil cu primul fiind imaginea sa n oglind. Utiliznd o penset i folosind o lup pentru mrire, Pasteur separ cele dou tipuri de cristale, reuind prima separare a unui amestec racemic n enantiomeri, separare mecanic. Ulterior Pasteur a preparat soluii de concentraii egale din fiecare tip de cristal. El a constatat c acestea rotesc planul luminii polarizate cu acelai unghi, dar n sensuri diferite. Analog se comport cei doi acizi tartrici preparai din srurile dextro- respectiv levogire. Acidul tartric racemic (optic inactiv, prin compensare intermolecular) s-a dovedit a fi un amestec echimolecular al acizilor dextro- i levo-tartric. Evident c n procesul de dizolvare chiralitatea cristalelor disparea dar activitatea optic rmnea. De aici Pasteur a tras concluzia c aceste molecule trebuie s fie chirale. Astzi, Pasteur este recunoscut ca fiind omul de tii care a fondat stereochimia. Aranjamentul spaial al atomilor unei combinaii, esenial pentru explicarea acestui nou tip de izomerie a constituit i preocuparea lui J. Wislicenus (1869) care constat c acidul lactic sintetizat de el este optic inactiv comparativ cu acidul lactic natural (dextrogir) izolat pentru prima oar de Berzelius n 1806 din muchii unor organisme animale. O explicaie riguroas i general valabil a stereoizomeriei a fost dat n mod independent de doi mari savani: chimistul olandez J. H. vant Hoff n septembrie 1874 i chimistul francez J. A. Le Bel n noiembrie acelasi an. Cei doi arat c valenele atomului de carbon au o orientare spaial tetraedric, unghiurile dintre valene fiind de 10928. Atunci cnd patru grupe diferite monovalente se leag de atomul de carbon acesta devine asimetric (apare izomeria optic) putndu-se obine dou sau mai multe aranjri diferite i nesuperpozabile una fiind

Motive pentru a deveni chimiti: S nvai cum s nmuiai inimile dumanilor dumneavoastr i cum s le topii pe cele ale femeilor dup dumneavoastr; Nu vei tii niciodat ce nseamn s te plictiseti duminic noaptea. Vei sta de bunvoie n laborator. Vei purta n permanen cele mai excentrice lentile la ochelari (chiar dac sunt de protecie). 17

imaginea n oglind a celeilalte. Este interesant de tiut c aceste concepte noi au fost primite cu mare scepticism de ctre lumea tiinific a acelor vremi. Iat ce scria Kolbe despre descoperirile lui vant Hoff: Nu cu mult timp n urm, mi-am exprimat ngrijorarea cu privire la impactul pe care-l are lipsa educaiei i a unei pregtiri adecvate, asupra dezvoltrii chimiei ct i a regresului nregistrat n cercetarea chimic n ultimii ani n Germania. Dac cineva consider c obieciunile i preteniile mele sunt exagerate, l rog s citeasc un recent articol scris de domnul vant Hoff intitulat "Aranjamentul atomilor n spaiu", un articol numai bun de o povestioar pentru adormit copii. Acest domn Dr. J. H. vant Hoff, care este angajat la Universitatea Veterinar din Utrecht, nu are, aa dup cum se pare, nici o nclinaie pentru chimie i cercetarea chimic. El a gsit c este foarte convenabil s se urce pe calul su Pegasus (evident luat din grajdurile de la Universitatea Veterinar din Utrecht) i s anune cum, n zborul su deasupra muntelui Parnassus, a vzut cum sunt aranjai atomii n spaiu. Aceasta era reacia lui Kolbe, un mare om de tiin aflat la sfritul carierei sale, la publicarea unui articol de ctre un tnr cercettor olandez de 22 ani! n decurs de numai 10 ani dup aceste comentarii ale lui Kolbe, s-au strns attea dovezi experimentale despre aceast povestioar pentru adormit copii, nct nimeni nu mai punea la ndoial descoperirea lui vant Hoff! De altfel, ca o recunoatere a meritelor deosebite pe care le-a avut la dezvoltarea chimiei, vant Hoff avea s devin primul laureat al premiului Nobel, n anul 1901. Ulterior, E. Fischer prin cercetrile sale asupra unor zaharuri, aduce noi dovezi n favoarea ipotezei lui vant Hoff i Le Bel, stabilind o nrudire configurativ a mai multor zaharuri crora le-a determinat configuraia relativ. Tot el introduce formulele de proiecie folosite i astzi n reprezentrile obinuite ale chimiei organice. n 1890, pe baza ipotezei lui vant Hoff i Le Bel, este explicat stereochimia azotului trivalent pe exemplul izomerilor unei oxime. n 1885, A. v. Baeyer elaboreaz teoria tensiunii n cicluri. n aceast teorie, Baeyer pleac de la ipoteza c toate ciclurile au o structur plan, i ca urmare, unghiurile dintre valenele atomilor de carbon se modific fa de valoarea lor normal din alcani, cea de 10928. Acest fapt creeaz o tensiune angular (tensiune Baeyer) manifestat prin creterea coninutului n energie a moleculei, i deci, la scderea stabilitii moleculare. Wislicenuis (1887) n lucrrile sale referitoare la stereochimia sistemelor cu duble legturi olefinice, introduce notiunea de izomerie geometric. Werner este cel care n 1893, odat cu fondarea chimiei coordinative,

Vei avea acces la etanol 100% (dei uneori impurificat cu fenolftalein indicator i purgativ). Vei nva ce nseamn protecie i testare (de la anticoncepionale, sarcin, pH, etc.). S-ar putea s avei ansa de a v lua la ntrecere cu natura i s fii ctigtor. 18

extinde studiile stereochimice i asupra altor elemente din sistemul periodic, ncepnd astfel epoca stereochimiei anorganice. Descoperirea mpedicrii sterice a unor reacii (Mayer, 1896) i a inversiei configuraiei n timpul unei reacii chimice (Walden, 1895) a condus la clasificarea stereochimiei n stereochimia static (stereoizomeria) i sterochimia dinamic care implic aspecte legate de corelarea structurii spaiale moleculare cu mecanismele de reacie. Fenomenul de rotaie liber n jurul legturii simple C C sugerat a fi posibil nc din 1877 de vant Hoff a constituit un puternic argument n favoarea conceptelor stereochimice elaborate de Le Bel. Dac aceast rotaie nu ar fi fost posibil, numrul stereoizomerilor ar fi trebuit s fie mult mai mare dect n realitate. Au nceput s prind contur ideile analizei conformaionale, prima molecul asupra creia s-au fcut astfel de studii fiind ciclohexanul. n 1890, H. Sachse folosindu-se de modele mecanice deduce existena a dou forme neplane pentru ciclohexan, una rigid, cealalt flexibil, cu respectarea strict a unghiurilor tetraedrice. n prim faz, existena celor doi izomeri a fost infirmat experimental, dar n 1918 E. Mohr reabiliteaz teoria lui Sachse. Ca urmare a verificrii experimentale de ctre E. Hckel (1925) a existenei cis- i trans decalinei intuite de Mohr, ipotezele emise de cei doi cercettori sunt cunoscute astzi sub denumirea de teoria lui Sachse i Mohr. Prinii analizei conformaionale moderne sunt considerai chimistul norvegian O. Hassel i cel englez D. H. R. Barton. Astfel, printr-o suit de lucrri publicate n jurul anilor 1950 ei pun bazele studiului stabilitii relative i a proprietilor conformerilor. n anul 1969 comunitatea internaional recunoate contribuiile majore pe care Hassel i Barton le-au avut la dezvoltarea chimiei i le decerneaz premiul Nobel n Chimie. Printre realizrile de vrf de la mijlocul secolului trecut se numr stabilirea configuraiei absolute la acidul (+)tartric prin analiz de raze X (J.M. Bijovet, Universitatea din Utrecht, 1951). Dintre alte realizri notabile ale secolului XX mai citm: - sinteza unor compui macromoleculari cu o structur steric regulat n 1955 de ctre germanul K. Ziegler i italianul G. Natta (Nobel n 1963); - studii conformaionale n clasa biopolimerilor cu implicaii n domeniul biochimiei i biologiei moleculare, cum ar fi determinarea structurii mioglobinei i a hemoglobinei ( n 1957 i respectiv n 1959) cu ajutorul razelor X de ctre J. C. Kendrew i M. F. Perutz (premiul Nobel n 1962) i stabilirea de ctre L. Pauling i

nainte de a v prezenta la examenul urmtor, verificai dac tii definiiile urmtoare: Stereochimie-a avea o recepie perfect la CD-player; Radical liber o micare politic; Propan micare nobiliar; Acid periodic uneori exist, alteori nu, depinde de senzor. Membran ceva care dac este bine plasat te scutete de multe neplceri Biotin tinctur vital. 19

R. B. Corey n 1951 a structurii helix a proteinelor i dublei elice legate de structura secundar a acizilor dezoxiribonucleici (J.D. Watson i F.M.C. Crick 1953). V. Prelog, C.K. Ingold i R. S. Cahn introduc mpreun o nomenclatur stereochimic raional contribuind la fundamentarea bazei teoretice a stereochimiei. n 1975 premiul Nobel pentru chimie ncununeaz cercetrile stereochimice ale lui V. Prelog, unul dintre fondatorii stereochimiei moderne i ale lui J.W. Cornforth, cunoscut pentru rezultatele obinute n studiul stereospecificitii reaciilor enzimatice. Prof. dr. Ionel I. Mangalagiu, Universitatea Al. I. Cuza Iai.

STEREOCHIMIE (I)
, Deoarece nu pot sa vad lumea pe care-o doresc, visez ( 19161979 )

1. Introducere
Stereochimia se ocup cu aranjarea n spaiu a atomilor componeni ai unei molecule i cu studiul proprietilor fizice i chimice care decurg din aceast aranjare n spaiu. Stereochimia este deci o parte integrant a teoriei structurii chimice; astfel, simpla cunoatere a modului de legare a atomilor ntre ei fr cunoaterea aezrii spaiale a atomilor n molecul este astzi de neconceput. Pentru o mai bun nelegere a legturii strnse dintre structur i stereochimie este util o scurt analiz etimologic a termenului de stereochimie. Se va nelege astfel i intuiia deosebit pe care a avut-o Viktor Meyer propunnd

Struo (-ere, struxi, structum ), a pune una peste alta (crmizi), a cldi. structura ornduire, structur; strues grmad; sterilis fr rod, sterp; stirps obrie, stirpe (stirparadacina); statuo (-ere, -tui, -tutum)-a construi, a face s stea n picioare; statua statuie; construo ( -ere ) a construi;

Sterno (-ere, stravi, stratum), a ntinde pe pmnt; a aterne, a pava. sternuo (-ere ) a strnuta (deci a rspndi in jur stropi de saliv). sternax - cal nrva (care te arunc la pmnt, care nu st locului). stereoro- a arunca blegar pe pmnt (pentru a-l ngra ) stratura pavaj; strat de balegar (rspndit pe pmnt) consterno ( -ere ) 1. a aterne, rspndi 2. a speria, a buimci, a consterna 20

termenul de stereochimie pentru toate preocuprile chimiei privind descrierea spaial a structurii moleculare i a proprietilor care decurg din aceasta.

1.1 Etimologie
1.1.1 Rdcini IE. Reflectarea lor n limbile vechi Pentru nelegerea bun a unui fenomen este util de a cunoate n primul rnd ceea ce nseamn exact cuvntul care-l descrie. Cuvntul stereochimie este compus din adjectivul grecesc (sau din substantivul ). Cuvntul () nu nseamn spaiu (n acord cu ceea ce se nelege de obicei prin stereochimie = chimia n spaiu) ci, att n limba greac modern ct i n limba greac veche acest cuvnt nseamn solid (adj) sau (un corp) solid (subst). Dar, cum un corp solid nu poate exista dect n spaiul tridimensional, utilizarea lui vechi, cel puin n domeniul chimiei, este perfect justificat. n plus, insi etimologia acestui cuvnt justific pe de-a-ntregul utilizarea sa. Astfel, cuvntul (i varianta sa ) deriv dintr-o rdcin veche Indo-European (IE) anume ST(E)R, cu varianta STA. Aceast rdcin a fost deosebit de productiv, att n limbile vechi, ct i n cele moderne. Aceasta afirmaie va fi ilustrat n primul rnd cu familiile de cuvinte derivnd din IE ST(E)R care se gsesc n limba latin. Sunt dou familii de cuvinte, derivnd de la doua verbe: Struo i Sterno. Se vede c cele doua familii sunt nrudite ca sens. Difer prin faptul c cele care deriv de la STRUO indic o construcie sau ceva rigid, care st fr s se mite sau s evolueze (fr rod, sau sterp). Cealalt familie implic ntotdeauna o micare n spaiu: a aterne ceva pe o suprafa, a pava de unde cuvntul strada. Chiar dac ultimele sunt nemicate (pavajul), ele au implicat o aciune, o rspndire. De remarcat faptul c de la ambele familii, romna a mprumutat termeni: A CONSTRUI i CONSTRUCIE, pe de o parte, A CONSTERNA, A ATERNE i ATERNUT pe de alt parte. Alte cuvinte derivnd din ST(E)R vor fi menionate mai trziu. Cele doua nelesuri, static i dinamic, se regsesc i n limba greac. Alturi de cuvintele din greaca veche, s-au dat n unele cazuri i echivalentele din greaca modern, . Ca i n cazul cuvintelor latine, cuvintele greceti

Cuvinte din limba greaca veche derivand din IE ST(E)R - corp solid, rigid; uscat ( * ) a aterne, a aeza strat; armata unei ri; precum i cuvinte nrudite: etc. aternut; a demobiliza; () a nrola n armat.

solid si rigid ( adj); constant, fix; pmnt uscat, continent; stern (os); aspru, dur, grosolan, mitocan; (, ) sterp; neroditor; limba greac vorbit astzi (de popor) 21

derivnd de la STER fac parte din doua familii, una static i cealalt dinamic. 1.1.2. Reflectarea n limbile moderne Limbile moderne conin numeroase cuvinte derivnd din rdcina IE ST(E)R. Cele mai ilustrative sunt limbile germanice moderne. Astfel n limba german, corespondenul lui struo-ere, struxi, structum este adjectivul starr-rigid, care n limba englez a generat pe stare a privi fix, sau privire fix. Cealalt familie corespunztoare lui sterno-ere, stravi, stratum este de asemenea bine reprezentat n limbile germanice. Verbul german Streuen a risipi, a rspndi - are n englez corespondentul strew ( a presra, a acoperi) i n limbile nordice (suedez, norvegian, danez) corespondentul str. In acestea din urm, pe lng nelesul verbului streuen, cuvntul mai are i nelesul de paie aternute pe jos pentru vite. In german i englez pentru pai, paie exist substantive diferite de forma verbului, Stroh n german i respectiv straw n englez. Interesante sunt i cuvintele din limba roman, derivand de la STER. grecesc se regsete n multe limbi moderne, printre care i limba romn, asociat cu ideea de cadavru. Ce poate fi mai nspimnttor de rigid dect un cadavru? Limba romn a asociat ns cadavrul (respectiv cuvntul strv) de cuvntul trf, asocierea fiind aceea c amndou put [strv (subst) > strf (adj.m )> strf (adj. fem) > trf]. 1.1.3. Denumiri din chimie derivnd din IE ST(E)R Chimia s-a inspirat foarte mult din cuvintele latine sau greceti ale celor doua familii derivnd din ST(E)R. Astfel, a preluat pe cu ntelesul su de corp solid n cazul unei importante clase de compui naturali, steroizii. Acetia sunt compui solizi care nsoesc frecvent grsimile, de exemplu colesterolul 1, cel mai rspndit, i un hormon feminin, progesterona 2 .Din formele verbului static latin, chimia a folosit cuvntul structura. ntr-adevr, legnd atomii ntre ei ntocmai cum un zidar aeaz crmizile pentru a obine o cldire cu o

Reflectarea IE ST(E)R in limbile europene moderne A. Limbi Germanice nrudite cu STRUO-ere cu (sub)neles d nrudite cu STERNO-ere - cu rigid (sub)neles de mprtiere ) (g) starr rigid, eapn, inflexibil; (g) streuen a mprtia, risipi; (e) stare a privi fix, inta; privire fix, (g) Streu aternut de paie; holbare; (g) Stroh paie; snop de paie; (e) starve a muri (deci, a deveni rigid) d (g) stromen a inunda, revrsa; foame; (d,n,s) stro a mprtia; (e) starch amidon, scrobeala (care (s) stro paie aternute pentru face rigid pnza ); animale; (g) staren a se holba, a se ntri; (g) Strasse - strad; (g) sterben - a muri; (e) Street strad; (o) stroom fluviu, puhoi. (g) Stirn frunte (inrudit cu ); (g) german ; (e) englez ; (o) olandez; (d) danez ; (n) norvegian ; (s) suedez 22

structur dorit, chimitii combin atomi, molecule i reactani pentru a-i construi structurile moleculare dorite.
CH3 CO CH 3
CH 3 CH 3 CH 3 H H H H H H

HO
1 Colesterolul

2 Progesterona (hormon)

Dar, ntocmai cum zidarul trebuie s aib un plan care s-i indice modul n care trebuie s combine crmizile ntre ele, s cunoasc n plus i dispunerea spaial a acestora pentru a ridica construcia, simpla cunoatere a structurii chimice nu e suficient ntotdeauna pentru definirea exact a unei molecule. Numai n cazul unor molecule simple, cunoaterea formulei moleculare cuplat cu cunoaterea modului n care se leag atomii de carbon ntre ei este suficient, un exemplu fiind redat mai jos: 1. Formula molecular C4H10; Dou structuri posibile:
CH3 CH2
n-butan 3

CH2 CH3

H3C H3C

CH CH3

i-butan 4

2.

Formula molecular: C4H10O a) Structuri derivnd din n-butan:

Reflectarea IE ST(E)R in limbile europene moderne B. Alte limbi europene nrudite cu STRUO-ere cu (sub)neles d nrudite cu STERNO-ere - cu rigid (sub)neles de mprtiere ) (r) stroiti (v) - a construi - stroenie (f,rm,l) eternuer a strnuta; (subxt); din verbul latin sternuo; (rm) starv - cadavru, hoit; (r) stremitisia a se strdui; (rm) trfa deriv din precedentul; ( vechi ) a da navala (f) construire a construi; (r) streliati a mpuca (a rspndi) (r) strana - ar; gloane sau sgei (strela) n spaiu); (sp) estirpe neam; (f) extirper a extirpa (inversul (rm) strpi a face sterp, nimici; de noiunii de a rspndi); unde strpitur degenerat; (rm) romana ; (r) rusa ; (f) franceza ; (sp) spaniola 23

CH3

CH2

CH2 CH2OH

CH3

CH OH

CH2 CH3

1-butanol 5

2-butanol 6

b)

Structuri derivnd de la i-butan:

H3C H3C
c)

CH3 CH CH2OH
7

H3C

C OH CH3
8

Izomerii 2-butanolului: H

H HO CH3 C2H5
6b

H3C H5C2
6a

OH

Att pentru formula molecular C4H10 ct i pentru formula molecular C4H10O putem scrie cu uurin formulele de structur corecte. Totui, n cazul 2butanolului 6 formula de structur nu ne poate mulumi pe deplin. Pentru a defini exact compusul trebuie s cunoatem i crei formule, 6a sau 6b, corespunde produsul care ne intereseaz. Altfel spus, s cunoatem aranjarea spaial a atomilor din molecul. Desigur, nu exist diferene structurale ntre cei doi izomeri ai 2butanolului: modul de legare a atomilor ntre ei este exact acelai. n acelai timp cei doi izomeri 6a i 6b nu difer ca form foarte mult. Se comport ca obiectul fa de imaginea sa n oglind sau ca mna dreapt fa de mna stng. Cu creterea numrului atomilor de carbon din molecul, diferenele pot fi din ce n ce mai mari, cum e cazul celor doi compusi 9 i 10. Primul dintre acetia se obine prin hidrogenarea colesterolului 1 i se numete colestan. Cellalt, coprostan, se gsete i el n natur. n felul acesta s-a simit nevoia s se introduc un termen care s defineasc acest tip de izomerie i acesta a fost termenul de STEREOCHIMIE. Din

DICIONAR Aditiv (s) -o substan adugat premeditat ntr-un produs, natural n absena sa. Aprobat (adj) nepoluant, sigur, netoxic, etc., referitor la un compus insuficient investigat. Bec Bunsen (s) -un instrument inventat de Robert Bunsen pentru fiertul cafelei n laborator, permindu-i acestuia s se otrveasc fr a mai merge la cafenea. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 24

cele artate mai sus rezult c o traducere exact a acestui termen ar fi aceea de chimie a corpului solid. Este interesant c n limbile neeuropeene, care n-au folosit limba greac n crearea limbajului lor tiinific, aa cum ar fi japoneza, se foloseste aceast traducere a termenului. CH3 C8H17
CH3 H CH3 H H HO H H
9 Colestanolul

C8H17 CH3

H H

H HO H
10 Coprostanolul

Cuvntul japonez care corespunde STEREOCHIMIEI este RITTAI KAGAKU, insemnnd chimia corpului solid. Rezumnd, nc de la nceputul dezvoltrii acestei ramuri a chimiei, stereochimia s-a ocupat de dou aspecte: unul static care implic descrierea i definirea geometriei moleculare, tipurile de izomerie datorit numai aranjrii spaiale a atomilor n molecul (deci izomeria compuilor avnd aceeai formul structural) i cealalt determinarea reactivitii moleculelor datorit aranjrii spaiale a moleculelor. Cele doua ramuri sunt denumite fie stereochimie static i stereochimie dinamic, fie stereochimia moleculelor i stereochimia reactiilor. Mai simplu, n lucrarea de fa propunem termenii de struochimie i sternochimie, folosind prototipul celor dou verbe latine.

1.2. Scurt istoric

1.2.1. Dezvoltarea stereochimiei statice Se spune pe drept cuvnt ca fiecrei mari descoperiri din fizic i corespunde o descoperire asemntoare n chimie. ntr-adevr, naterea

Cercetare (s.f.) -ceea ce eu fac pentru binele omenirii, tu pentru bani, iar el se alege cu toat gloria i banii. Chimical (s.f.) - o substan pe care chimistul organician o transform n ceva ce miroase urt, chimistul analist ntr-o procedur, specialistul n chimie-fizic ntr-o dreapt, biochimistul ntr-o elice iar inginerul chimist n profit. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992)

25

stereochimiei trebuie pus pe seama descoperirii luminii polarizate de ctre fizicieni la nceputul secolului al XIX-lea. Prima observaie (1801) n acest sens aparine totui unui mineralog francez, Hay, care a observat c unele cristale de cuar sunt hemiedrice. Scurt vreme dup aceea (1809) Malus, un fizician francez, descoper lumina planpolarizat. Descoperirea este urmat rapid de gsirea modului de producere a acesteia folosind plci de cuar tiate la un unghi drept n raport cu axa principal a cristalului (Biot, 1812). Biot constat c unele cristale de cuar rotesc planul luminii polarizate spre dreapta, altele spre stnga, mrimea devierii depinznd de grosimea plcii. Tot Biot, civa ani mai trziu (1815) descoper c unele substane organice, fie lichide (terebentina) fie n soluie (zahrul, camforul, acidul tartric) prezint activitate optic. El ii d seama c n cazul substanelor organice, activitatea observat este o proprietate a moleculelor individuale. Totui, stereochimia static s-a nscut prin lucrrile lui Louis Pasteur incepute n cadrul tezei lui de doctorat (1847). Astfel, Pasteur a studiat acidul tartric izolat din vin i care este optic activ att n stare cristalin, ct i n solutie, rotind planul luminii polarizate spre dreapta. Tot din vin se izoleaz i acidul racemic, izomer cu cellalt acid desemnat ca acid (+)-tartric sau d-tartric (d prescurtarea lui dextrogir- v. mai jos). Spre deosebire de acesta din urm, acidul racemic este optic inactiv. Prin recristalizarea tartratului mixt de sodiu i amoniu, Pasteur a reuit sa demonstreze ca acidul racemic este un amestec echimolecular din acid (+)tartric i acid (-)-tartric. Acesta din urma, numit i acidul tartric levogir, roteste planul luminii polarizate cu exact acelasi numar de grade dar n sens invers fata de acidul tartric dextrogir ( n latina: dextrer-dextra-dextrum, laevus-a, drept, stng i gyro-ere , a ntoarce). El a descoperit astfel: Enantiomeria (din grecete: contrar, opus, i parte. Enantiomeria este cea mai simpl form de izomerie steric: enantiomerii au aceeai structur, aceleai proprieti fizice i chimice n afar de una, rotirea planului luminii polarizate. Evident, enantiomeria nu admite dect doi izomeri, (+) i (-), notai uneori i d, respectiv l. Dissimetria ( gr. particula de negare, ne-) Pasteur ajunge la concluzia c activitatea n soluie a substanelor optic active trebuie s fie cutat n nsi structura moleculelor, prin aceasta el devansnd cu civa ani teoria structurii. Pentru aceast proprietate a structurii moleculare, el evit s foloseasc cuvntul nesimetric, ntrebuinnd n locul acestui cuvnt termenul dissimetric, echivalent i totui diferit. Prin aceasta intuiia lui a fost excepional,

Chimie (s.f.) - ~ organic - chimie bisericeasc, ~ fizic - o ncercare demn de mil de a aplica ecuaia y=mx+b la orice fenomen din univers. Diglicerid (s.f.) - ceea ce tu exclami cnd nhami o glicerid la trsur. Energie de activare (s.f.) - cantitate de energie pe care simim nevoia s o prelum dintr-o ceac de cafea. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 26

tiut fiind faptul c multe substane simetrice pot prezenta activitate optic. Amestecurile racemice i separarea (scindarea) acestora n enantiomerii constitueni. Reuind s arate c acidul racemic este un amestec echimolecular al acizilor dextro- i levo-tartric, Pasteur a stabilit i principalele metode de separare ale acestor enantiomeri din amestecul lor. Metodele de separare elaborate de el difer de metodele unei separri obinuite a doi compui organici; n loc de Separare de enantiomeri se foloseste termenul de scindare. n ciuda acestor descoperiri i a intuiiei pe care a avut-o, Pasteur n-a putut elabora la vremea aceea o teorie stereochimic. Aceasta n primul rnd pentru faptul c nc nu se adoptase o teorie corect i solid a structurii compuilor organici. Aceasta apare abia n jurul anului 1860, prin publicaiile celebre ale lui Kekule(1858), Couper(1858) i Butlerov(1861). Abia n acest moment ar fi putut fi formulat o teorie stereochimic. Ceea ce stabilea fr tgad teoria structurii a fost tetravalena atomului de carbon, masele atomice corecte ale carbonului, oxigenului i azotului i faptul c atomii de carbon se pot uni unii cu alii formnd catene aciclice sau ciclice. Totui, chiar scurt vreme dup apariia acestei teorii, Wislicenius constatnd diferena dintre acidul lactic izolat din muschi (optic activ) i acidul lactic sintetizat de el (optic inactiv), recunoate c diferena ntre cei doi izomeri trebuie s rezide n dispoziiile spaiale ale atomilor din moleculele celor dou specii, dar, la rndul lui, nu izbutete s formuleze o teorie care s explice aceasta. Teoria structurii nu fcea referiri la geometria molecular, dei tacit se admitea c structurile sunt plane. Abia n 1874, doi tineri cercettori, Le Bell n Frana i vant Hoff n Olanda, independent unul de altul, emit teoria atomului de carbon tetraedric i prin aceasta creaz bazele unei teorii stereochimice corecte. Argumentaiile celor doi, dei difer n unele puncte, conduc n final la aceleai concluzii: a. Structurile plane sunt simetrice i nu pot determina izomeria optic i respectiv enantiomeria. Astfel de structuri pot conduce cel mult la izomerii geometrice, neobservate ns. Atomii din molecul trebuie s fie dispui ntr-un spaiu tridimensional. b. Exista dou dispuneri spaiale care pot admite existena de perechi enantiomere. Una dintre acestea este structura ptrat-piramidal, cu atomul de carbon n vrful piramidei. Se respinge i aceast posibilitate, o asemenea structur pe lng enantiomerie trebuind s admit i izomerie geometric, ceea ce nu se observase pn atunci. c. Structura tetraedric. Atomul de carbon se gsete n centrul unui

Farmacologie (s.f.) -utilizarea iepurilor i cinilor n loc de cobai (vezi i testarea clinic). Grignard (s.m.)- o clas de compui care se gsete des n testele de chimie organic, dar niciodat n viaa adevrat (n natur). Halucinogen (adj) - medicament ce a dat n darul beiei. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 27

tetraedru regulat iar cele patru valene ale sale sunt ndreptate ctre colurile acestui tetraedru. Aceast posibilitate a fost confirmat pe deplin de toate datele cunoscute pn la vremea aceea. Ca s apar activitate optic este necesar ca cei 4 substitueni ai carbonului sa fie diferii. Un astfel de atom de carbon a fost denumit atom de carbon asimetric. Mult mai trziu, modelul tetraedric a fost confirmat prin calcule de mecanic cuantic i n zilele noastre a putut fi observat direct prin metode fizice. Spre deosebire de teoria structurii care a fost acceptat imediat dup publicarea lucrrilor menionate, teoria atomului de carbon tetraedric a fost privit cu nencredere i chiar respins de numeroase personaliti ale timpului. Fie de menionat faptul c vant Hoff public n 1875 o carte cu titlul: La Chimie dans lespace. Numele de stereochimie nu fusese nc propus. Acesta avea s fie propus abia 20 de ani mai trziu. Cel care avea s impun teoria atomului de carbon tetraedric a lui Le Bell i vant Hoff a fost Emil Fischer. Emil Fisher se ocupa cu studiul monozaharidelor. Pentru a diferenia monozaharidele ntre ele (sunt posibile 16 aldo-hexoze izomere, toate avnd aceeai structur de 2,3,4,5,6- pentahidroxi hexanal, HOCH2(CHOH)4CH=O), Fischer a fost obligat s considere aranjarea spaial a atomilor n molecul. In acelai timp pune bazele stabilirii configuraiei relative a atomilor de carbon prin mijloace chimice.
A. In plan a d C c b oglinda b a C c d ; Cl H C Cl H H Cl C Cl H

4 substituenti diferiti ( a,b,c,d ) Imagine superpozabila ( prin rasturnare ) cu obiectul N-ar trebui sa genereze enantiomeri

2 substituenti diferiti ( H, Cl ) Ar trebui sa existe izomeri geometrici Nu se cunosc

Inginerie (s.f.) - ~chimic obicei de a scoate profit din ceea ce chimistul face din plcere; ~ genetic obiceiul de a face i desface prost ceea ce Dumnezeu a fcut mult mai bine. Instalaie pilot o instalaie modest folosit pentru a confirma erorile de proiectare nainte de a cheltui banii pe instalaia industrial. Junk food un amestec de aditivi. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 28

B. Structura piramidala Poate admite imagine nesuperpozabila C (deci izomeria optica observata)

C c d b a

c d

a b
oglinda

Ar trebui sa admita si izomerie geometrica ( neobservata )

C. Structura tetraedrica a d C b b a C d c

Aranjarea tetraedrica prevede numarul corect de stereoizomeri a, b, c, d - substituenti diferiti; Un atom de carbon substituit astfel este un atom de carbon asimetric

Fischer a reuit s impun modelul atomului de carbon tetraedric. El a inventat modelele moleculare mecanice i de aici, formulele de proiecie. n felul acesta a putut formula n planul hrtiei formulele spaiale, uurnd astfel nelegerea fenomenului. Prin studiul monozaharidelor, se deschide un alt capitol important al stereochimiei, diastereoizomeria compuilor saturai. Diastereoizomeria este o izomerie de distan (- un prefix care indic o mprtiere, o dispersare sau o intensificare) i poate fi ntlnit la compui nesaturai sau la cei saturai. In cazul compuilor saturai, diastereoizomeria este determinat de prezena n molecul a mai multor atomi de carbon asimetrici (de exemplu, o aldo-hexoz are 4 atomi de carbon asimetrici n molecul). innd seama c pentru aceeai molecul sunt posibile mai multe aranjamente spaiale rezultate prin rotaii n jurul axelor moleculare, Haworth introduce termenul de conformaie. Sfritul anilor patruzeci marcheaz o nou etap n dezvoltarea teoriei, metodelor experimentale de lucru i a nomenclaturii stereochimice, etap deschis de lucrrile lui Cahn, Ingold i Prelog. Se propune o noua nomenclatur stereochimic (v. Conventia Cahn-Ingold-Prelog, sau conventie CIP). In locul termenilor de asimetrie, dissimetrie definind aranjrile spaiale ducnd la activitatea optic, ei introduc termenii de chiral, chiralitate ( gr. , mn). prof. dr.ing. Florin-Dinu Badea Facultatea de Chimie Industrial Universitatea POLITEHNICA Bucuresti

Stereochimia (II) ce va apare n CHIMIA nr. 3 va cuprinde: 1.2.2 Dezvoltarea stereochimiei dinamice 1.3 Dicotomia izomeriei 1.4 Mijloace de indicare a stereochimiei moleculare i a stereochimiei reaciilor 29

CHIMIA SI VIATA
MEDICAMENTE CHIRALE
Conceptul de chiralitate are multe implicaii n viaa noastr. Multe din obiectele pe care le folosim sunt chirale. De exemplu, crile (pe care le citim de la stnga la dreapta i de sus n jos), automobilul (cu volanul pe stnga i numai la enantiomerul su britanic n dreapta), foarfecele (cu versiuni enantiomerice pentru stngaci), corpul omenesc (cu inima n stnga i ficatul n dreapta), etc. Cei care au ncercat s pun mna dreapt ntr-o mnu stng i-au dat seama de diferena dintre mini. Coada porcilor poate fi rsucit n sens orar sau n sens trigonometric. Lumea vie este chiral. Ceea ce este valabil la nivel macroscopic se ntlnete i la nivel microscopic. Foarte multe molecule izolate din plante sau animale sunt chirale. Cei 20 de aminoacizi rezultai la hidroliza proteinelor, cu excepia glicocolului, sunt chirali. n natur moleculele se gsesc fie sub forma unui singur enantiomer, ca cele de proteine, hidrai de carbon i ADN, fie sub forma a doi enatiomeri, ca mentolul, limonenul, carvona, etc. Interacia cu organismul uman a enantiomerilor este diferit. De exemplu, (-) carvona are miros de ment (i se gsete n ment), iar (+) carvona are miros de chimen (i se extrage din seminele de chimen).
O H
(-) carvona

O H
(+) carvona

Cele mai multe medicamente (medicament este folosit aici pentru compusul activ dintr-un medicament care mai conine i adjuvani) acioneaz prin legarea farmacoforilor, grupe funcionale ale moleculelor medicamentului, la receptorii biomoleculelor (proteine). Acetia au o configuraie potrivit cu cea a grupelor funcionale ale farmacoforilor. Prin compararea structurii moleculare a medicamentelor cu activitatea lor se pot identifica grupele farmacofore.

Mercur (s.) dup L. Mercurius-mesager prostu al zeilor. Elementul cu numrul 80, denumit astfel dup viteza cu care un compus al su (calomelul, Hg2Cl2-purgativ) strbate tractul digestiv uman. Elementul este probabil greit denumit, deoarece zeilor nu le face plcere mesajul fiziologic pe care acesta l transmite. Monomer (s.m.) un mer (compar cu polimer). (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 30

De exemplu, cele dou medicamente antitumorale Cisplatin i Carboplatin,

H3N Pt H3N Cl cisplatin H3N Cl H3N Pt O O O H H CH2 H

C H O

carboplatin

au o grup comun (H3N)2Pt care este farmacofor. Moleculele medicamentelor sunt de dou tipuri: agoniste i antagoniste.

Agonitii sunt medicamente care produc un rspuns cnd se leag la receptor. Antagonitii sunt medicamente care se leag la receptor dar care nu produc un rspuns. Ei blocheaz receptorii prevenind legarea agonitilor.

Rolul jucat de agoniti i antagoniti n celulele nervoase poate fi exemplificat cu acetilcolina. CH3 O H2 + CH3 N HOC C O C H3C CH3 H2

Metod tiinific (s) un concept filosofic larg rspndit prin care nici o teorie nu poate fi aprobat/dovedit ci doar dezaprobat. Conform ei, de cele mai multe ori, ncercrile de a explica un fenomen sunt sortite eecului. ORGanic (s) ceva legat de muzica bisericeasc. Polimer (s.m.) mai muli meri, policaii, poliperi, poliprune, etc. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 31

Ea este un agonist natural care cauzeaz un semnal de-a lungul nervului. Agonistul se leag ntr-un loca potrivit moleculei receptor.

Receptor Cnd moleculele medicamentelui sunt chirale, proteinele receptoare fiind stereospecifice accept izomerul dextrogir sau levogir, dar nu pe amndoi.

Grupele I, II, III ale receptorului se pot lega la grupele respective I, II, III ale unui izomer al moleculei chirale

Grupele I, II, III ale receptorului nu se pot lega la grupele respective I, II i III ale altui izomer al moleculei chirale

Cei doi enantiomeri ai carvonei au miros de ment i respectiv, de chimen pentru c receptorul de miros, care este o protein este i el chiral i recunoate structura spaial a moleculelor. Nu este surprinztor faptul c cei doi enantiomeri ai unui medicament au efecte foarte diferite asupra organismului.

Produs natural (s.m.) o substan care aduce oricrui chimist organician glorie i faim, atunci cnd reuete s o sintetizeze extraordinar de greu. Natura n schimb nu primete absolut nimic, deoarece ea o sintetizeaz mult mai uor. Pur (adj) orice, lipsit de chimicale. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992)

32

Majoritatea moleculelor naturale chirale folosite ca medicamente se gsesc n natur sub forma unui singur enantiomer. Moleculele de sintez, chirale, folosite ca medicamente se comercializeaz ca amestecuri racemice.
chirale 517 achirale 6 achirale 799 chirale 528 un singur enantiomer 509 racemat 8

Medicamente total 1850

naturale si semisintetice 523

sintetice 1327

racemat 467 un singur enantiomer 61

Din schema alturat se constat c aproape toate medicamentele naturale i de semisintez sunt chirale, iar cele sintetice sunt achirale. Este aproape invariabil cazul n care numai unul dintre enantiomeri din amestecul racemic are efectul dorit. De exemplu, numai S(-) penicilamina este activ n boala Wilson (un defect al abilitii organismului de a metaboliza cuprul). Izomerul S(-) este un agent puternic de chelatizare al cuprului. Izomerul R(+) este toxic producnd orbirea. In acest caz (R) (+) este distomerul, iar (S) (-) este entomerul (care produce efectul biologic dorit). Forma (S,S) a etambutolului are aciune tuberculostatic, dar forma (R,R) cauzeaz nevrita optic care poate duce la orbire. Medicamentul destinat combaterii bolii Parkinson, levodopa (L-dopa) cu configuraie (S) este folosit n forma enantiomeric pur intruct forma D, configuraia (R), cauzeaz efecte secundare grave ca granulocitopenia (o scdere a celulelor albe care las pacienii prad infeciilor). Propranololul este un antagonist care blocheaz accesul adrenalinei si de aceea reduce presiunea sngelui. Este folosit n tratamentul bolilor de inim. Taliomida (-ftalimidoglutarimida) ilustreaz tragic folosirea amestecului racemic n locul enantiomerului cu activitatea dorit.

Reacie de ordinul I (s.f.) reacie care are loc prima dar care nu ntotdeauna conduce la produsul dorit. De exemplu formarea unui clei galben maroniu ntr-o sintez organic. Spectrofotometrie (s.f.) un cuvnt lung folosit mai ales pentru intimidarea studenilor. Tratare clinic (s.f.) utilizarea fiinelor umane pe post de cobai. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 33

H 3C HS H 2N

CH 3 CO O H H

H 3C HOOC

CH 3 SH

antiartritic
H N OH N H OH

(S)Penicillamin(R)

NH2

mutagen
HO N H H N HO

(S,S)Etambutol(R,R)

tuberculostatic
HO H HO CO O H NH2

provoac orbirea
HOOC OH H OH

(S) Dopa (R)

H 2N

anti-Parkinson
O H O N O O N H

efecte importante (S ) Talidomid (R)

H O O N H O O N

secundare

teratogen
O H OH NH Py

sedativ
P yN H

(S) Propranololul (R)

OH

antihipertensiv antiaritmic
H 3C N H

contraceptiv

H N

CH 3

halucinogen anestezic Sintetizat n anul 1954 de Stolberg, a fost folosit n anii 1959-1962 fiind introdus n 51 preparate farmaceutice, pentru efectele sale calmante i somnifere la combaterea tulburrilor din faza incipient a sarcinii. S-a constatat, ns, o puternic aciune teratogen a medicamentului ce a provocat o cretere mare a

O Cl

(S ) Cetamin (R)

Cl

Vitamin (s.f.) substan mrinimoas care se gsete n produsele naturale i care ne face inimoi la ingerare. Zinc, seleniu, crom, cupru, (s) 1.oligoelemente prezente n produse naturale, utile pstrrii strii de sntate a organismelor vii; 2. otrvuri cnd se gsesc chiar n pri per milion n compui de sintez. (dup R. D. Butler, The Ultimate Scientific Dictionary, The Lost Word, Chemtech, 1992) 34

numrului de nou-nscui cu malformaii ale membrelor. Medicamentul a fost retras, dar astzi exist 8000 de focomelici (foc i melos-extremitate, greac). S-a dovedit c (R)-taliomida are proprietile dorite, iar (S)-taliomida are cu totul alt spectru al activitii biologice, fiind responsabil de accidente grave n administrarea talidomidei. Ibuprofenul (D.C.I.) acid 2-(4-izobutilfenil)-propionic, cunoscut i sub denumirea de Nurofen, sintetizat n 1961, reprezint un caz interesant de medicament care folosete amestecul racemic. Enantiomerul (S) este, ns, responsabil de efectele analgezice i antiinflamatoare. 50% din ibuprofenul racemic, care este enantiomerul (R) nu este complet pierdut din cauza reaciilor enzimatice produse n organism care l transform n enantiomer (S) dup schema urmtoare.
H CH3 COOH H CH3 SCoA O
(R)-Ibuprofen-CoA

acil-CoA sintetaza

(R)-Ibuprofen (distomer )

Ibuprofen-CoA racemaza
CH3 COOH H CH3 SCoA O

Hidrolaza

(S)-Ibuprofen (entomer)

(S)-Ibuprofen-CoA

Acetilcoenzima-A sintetaza transform (R)-ibuprofenul n coenzima-A, tioesterul corespunztor. Urmeaz racemizarea i hidroliza cu formarea (S)ibuprofenului. Stabilirea activitii specifice a enantiomerilor din compuii medicamentoi a fost posibil dup dezvoltarea metodelor de separare i identificare a enantiomerilor. Cea mai potrivit metod este cromatografia de lichide din cauza instabilitii enantiomerilor i a riscului de racemizare la temperaturile ridicate necesare n cromatografia de gaze. Metodele HPLC realizeaz separarea enantiomerilor pe dou ci: Derivatizarea enantiomerilor ntr-o precoloan cu formarea de

Un profesor trznit efectueaz o experien i apoi le spune elevilor: Dup cum vedei, nu vedei nimic. De ce nu vedei nimic?! Ei bine asta vei vedea ndat! De ce a rmas celebru Napoleon? ntreab profesoara. Fiindc avea o memorie formidabila, rspunse elevul. Poi fii mai clar? Da. Pe statuia sa scrie "n memoria lui Napoleon".

35

diastereoizomeri, care avnd proprieti diferite, se pot separa pe o coloan chiral, i formarea de diastereoizomeri n timpul trecerii prin coloan din reacia enantiomerilor n faz mobil sau faza staionar chiral. Food and Drug Administration din Statele Unite ale Americii a stabilit n 1992 ca numai enantiomerii activi terapeutic s fie comercializai i ca fiecare enantiomer al medicamentului chiral s fie testat farmacologic separat. Pentru comercializarea de medicamente chirale ca racemai este necesar o cerere riguros justificat. Producia de medicamente enantio-pure a crescut continuu ajungnd la vnzri de peste 100 bilioane de dolari SUA n cursul anului 2000. Chirotehnologia clasic poate fi clasificat n patru categorii: 1) Folosirea moleculelor naturale ca surs de chiralitate; 2) Biotransformri folosind microorganisme sau enzime acceleratoare; 3) Transformri asimetrice folosind catalizatori compleci ai metalelor de tranziie chirali; 4) Separarea clasic, dedublarea, amestecurilor racemice. Multe medicamente se mai comercializeaz ca amestecuri racemice. Exist oportunitatea companiilor productoare de astfel de medicamente s treac la medicamente enantio-pure i astfel s prelungeasc viaa medicamentului printr-un alt brevet. Pentru medicamentul antiulceros, omeprazol, racemic, productorul (Astra Zeneca) avea exclusivitatea care expira n SUA n 1999, iar n Europa n 2001. Compania a realizat izomerul (S) pur pe care l-a numit esomeprazol i l-a protejat prin brevet pn n anul 2014. Prof.Dr. Mircea Iovu Universitatea de Medicin i Farmacie "Carol Davila" Bucureti

Subiect la biologie: definii o plant din familia Fungus i motivai o caracteristic principal a acesteia. Rspuns: planta este ciuperca. Aceasta crete n locuri ploioase i de aceea are forma unei umbrele. Care este diferena dintre studeni i fulgii de nea? Fulgii de nea pic numai iarna. Ninsese de cteva ore n continuu cnd la difuzoarele unei universiti se auzi: "Rugm studenii care au parcat pe strada principal a universitii s vin s-i mute mainile ca s putem bga utilajele de deszpezire". Douzeci de minute mai trziu un alt anun: Rugm ca cei nou sute de studeni care au vernit s mute cele 14 maini s se ntorc fiecare la amfiteatrele lor". Profu' de fizic i spune lui Bul: Definete sensul cuvntului "vnt". Vntul este un aer grbit care alearg dup lucrurile urgente pe care le are de rezolvat. 36

CERCUL DE CHIMIE
REFERATE
EFECTE DE MEMORIE
La solvoliza unui compus sin biciclic A (unde X = CH3-C6H4-SO2-O este tosiloxi, iar grupa CH2X se afl pe aceeai parte a sistemului biciclic cu dubl legatur) a rezultat n cea mai mare parte un alcool alilic biciclic D n vreme ce solvoliza izomerului anti (E, cu grupa CH2X de partea opus cu dubl legatur) a dat mai ales H alturi de o cantitate foarte mic de D. n concluzie cei doi izomeri au condus la produi diferii dei carbocationul format iniial (B sau F) pare s fie acelai n ambele situaii. In cazul lui B urmeaz o a doua transpoziie (prin scindarea legaturii 1-7), iar n cazul lui F are loc o adiie intramolecular a carbocationului la dubla legtur.
X H2C H H

+ HO A H CH2 X B H C D HO urme de H

+ HO E F G H HO urme de D

S-ar parea ca B si F i amintesc cum s-au format nainte s sufere transformri ulterioare. Asemenea efecte se numesc efecte de memorie i n numeroase ocazii rezultatele obinute au fost explicate cu ajutorul lor. Cauzele acestor efecte nu sunt bine nelese, dei au fost dispute pe baza

Descoperirea celui mai greu element: administratium (Ad) La Lawrence Livermoon National Laboratory a fost de curnd descoperit administratium (Ad), cel mai greu element. Interesant este faptul c atomul acestuia nu conine protoni sau electroni avnd n consecin Z=0. Nucleul noului element include: un neutron, 75 de neutroni asociai, 111 neutroni asociai adjunci i 125 de asisteni ai acestora din urm. n consecin masa atomic a administratium-ului este 312. Fora care menine coeziunea celor 312 particule din nucleu, mpiedicnd schimbul continuu cu particule de tipul mesonilor, se numete relaie.

37

lor. Au existat i alte supoziii care s confirme faptele experimentale dar nu au convins prea mult. De pild s-a sugerat solvatarea diferit a celor doi ioni aparent identici sau orientri geometrice diferite.

B'

F'

O alta posibilitate ar fi ca etapele (ABC) i (EFD) s fie concertate. Aceasta se exclude, pentru c nu explic formarea produilor secundari. Dei efecte de memorie au mai fost raportate cu diverse alte ocazii, de cele mai multe ori explicaii plauzibile nu au putut fi oferite. Un astfel de exemplu este solvoliza a cinci brosilati (Br-C6H4-SO2- =Brosil). Brosilatii (exo, exo/endo, exo/exo, endo- 6 triciclo[3.2.1.02,4] octilbrosilat notat cu 1-OBs, 2-Obs, 3-Obs, notriciclil-3 carbinil brosilat 4-OBs au fost studiai innd cont c prin transpoziii ulterioare toi formeaz intermediarul cu formula C8H11+ i c solvolizele lor n acid acetic dau aproximativ aceleai amestecuri de acetai.
3 4 2 5 1 7 6 3 2 4 5 1 7 6

AcO OAc +

CH2

AcO + 4-OAc 5-OAc

AcO + 4-OAc 5-OAc + 6-OAc OAc

OBs

+ 6-OAc

OAc

1-OBs
3 4 2 5 1 7 6 3 4 2

1-OAc
1 7 5 6

AcO OAc +

CH2

OBs 2-OBs
2 4 3 5 1 7 6 3 2 4 5

1-OAc
1 7 6

AcO CH2 OAc + 4-OAc

AcO + 5-OAc + 6-OAc OAc

OBs

3-OBs

1-OAc

Din moment ce nu are electroni, Ad este inert, cu toate c nu este nobil. n acelai timp el poate fi detectat chimic prin aceea c ngreuiaz orice reacie chimic la care ia parte. Conform unuia dintre descoperitorii elementului, o cantitate mic de administratium transform o reacie instantanee ntr-una ce decurge n 4 zile. Administratium-ul are un timp de njumtire de aproximativ 4 ani, cu o rearanjare a locurilor datorit unei reorganizri interne la care particip neutronul, neutronii asociai i adjuncii acestora, niciodat ns asistenii.

38

BsO CH2

3 4

2 5

1 7 6

AcO AcO CH2 OAc + + + OAc (in alta proportie)

4-OBs
BsO AcO

1-OAc

4-OAc

5-OAc

6-OAc
OAc AcO +

+ 5-OBs 5-OAc 6-OAc

OAc +

7-OAc

8-OAc

Folosind 1-OBs i 4-OBs optic activ rezult 1-OAc i 4-OAc cu retenia activitii optice, 5-OAc cu retenie a configuratiei de 30% i 6-OAc racemic. Spre deosebire de ei, solvoliza 5-OBs a fost insoit de o revenire intern i a dat acetaii 5-OAc si 6-OAc racemici.
2 4 5 1

7 6

9
Carbocationul 9 a fost considerat intermediarul cheie n solvoliza 1-OBs i 2-OBs. De asemenea, carbocationii primari obinui din 3-Obs, 4-OBs i 5-Obs, datorit conformatiei vor izomeriza n 9. De la acest punct Berson, pentru a explica rezultatele a atribuit retenia configuraiei unor efecte de memorie. (J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 5594) Printr-un studiu ulterior s-au estimat energiile carbocationilor transpui ca fiind cu 11.3 respectiv 18.4 Kcal/mol mai mari decat energia lui 9. Comparnd lungimile legturilor din carbocationul 9 cu lungimile legturilor din triciclo [3.2.1.02.4] octan hidrocarbura de origine s-a observat c distana C4 - C6 inregistreaz o scdere semnificativ de la 2.446 la 1.697 n carbocation. De asemenea legaturile C2-C4 i C3-C4 sunt sensibil mai lungi n carbocation sugernd faptul c n 9 este prezent o interacie de homoconjugare cu ciclopropilul. Scderea distanelor C2-C3 si C5-C6 sugereaz apariia caracterului de dubl legtur n aceti centri. Modelele spaiale ale moleculelor intermediare ne ajut s nelegem mai bine fenomenul.

Unele studii au indicat ns c n cursul unor astfel de rearanjri, masa atomic poate crete, introducnd conceptul de timp de dublare. Cercetrile efectuate n toat lumea au confirmat existena administratiumului evideniind totodat prezena unui numr mare de izotopi care difer ntre ei prin masa atomic. De remarcat c toi izotopii manifest aceeai inerie chimic.

39

9a

9b

9c

9f

9g

9h

ST (9a-9c)

ST (9c-9e)

ST(9c-9h)

Toti acesti intermediari marcheaz etapele transpoziiilor ce vor genera produi. Stabilitate maxim prezint carbocationul 9e care conduce la 6-OAc racemic n proporie mare. Analiznd harta densitilor electronice se constat c in cationul 9 C6 e cel mai srac n electroni urmat de C3, atacul asupra lor explicnd gradul nalt de retenie a configuraiei la formarea 1-OAc i 4-OAc (de fapt, intervine asistena anchimeric a ciclopropilului pentru 1-OBs, 2-OBs, 3-OBs i 4-OBs). Atacul la C2 concureaz cu transpoziia la 9c i asta explic formarea 5-OAc cu retenie de

Referindu-se la importana descoperirii acestui element greu, domnul N. Restauration preciza: "Dac este ceva util n aceast descoperire aceasta este descoperirea n sine deoarece acum putem identifica elementul, l putem elimina, sau pstra ntr-un loc n care s nu interfere cu nimeni sau nimic". (Dup D. Jones, A Popular Chemical Glossary "The last Word, Chemtech, 1983) 40

30%. 5-OBs va da natere cationului 9c care se transpune n 9e i 9f dnd 5-OAc i 6-OAc racemic. n concluzie natura produilor, inclusiv stereochimia solvolizelor 1-OBs, 2OBs, 3-OBs, 4-OBs i 5-OBs a fost explicat convingtor prin formarea a numai patru cationi (9a, 9c, 9e, 9f) ca intermediari, fr a fi nevoie de conceptul de efect de memorie. Dincolo de controversele pe aceast tem, conceptul introdus de Bergson e deosebit de interesant i nc insuficient studiat. Pn azi a rmas ca singura explicaie pentru multe observaii experimentale i continu, cel puin, s intrige.

Ana Cristina Glvan Clasa XII

Colegiul NaionalVlaicu Vod Curtea de Arge Medaliat la Olimpiada Internaional de Chimie , Groningen, 2002

EXPERIENTE CHIMICE
n cele ce urmeaz vor fi prezentate experimente amuzante, distractive, care se pot efectua de ctre oricine, rezultatele fiind cel puin spectaculoase. Totui, pentru a se evita eventuale neplceri pricinuite cu ocazia efecturii acestor experiene, este de dorit respectarea unui minim set de reguli. n cazul nerespectrii acestora, autorul i declin orice rspundere fa de posibilele accidente survenite cu ocazia experimentelor. ) n primul rnd, aceste experimente se vor efectua afar, n aer liber sau n laboratorul colii. Este interzis efectuarea lor n spaii nchise, sau pe balcoane, deoarece majoritatea experienelor degaj gaze neplcut mirositoare sau chiar toxice. De asemenea, unele dintre aceste experimente fiind relativ violente, este necesar ca experimentatorul s stea la o distan de 4 5 metri de locul experienei. ) Experimentele care implic aprinderea unor combinaii se vor efectua pe ciment sau direct pe pmnt, avnd grij ca pe o distan de cel puin 30 de metri S NU EXISTE MATERIALE INFLAMABILE. ) Este de dorit ca experimentele s se efectueze avnd mbrcat un halat sau o salopet, pentru a se evita deteriorarea accidental a hainelor. ) Combinarea substanelor din reet se va face pe o hrtie, amestecndu-se prin micri circulare ale acesteia, sau cu o pan. Nu se vor amesteca substanele folosindu-se buci de lemn ascuite i, foarte important, NU

Chimia este cu adevrat amuzant. Dac nu suntei convini de aceasta consultai protoxidul de azot (gaz ilariant). Legea lui Hole: Capul unui student nainte de examen este o varz tiat n felii mrunte. Ci chimiti-fizicieni accept s schimbe un bec? Numai unul. Dar el l va schimba de trei ori, va reprezenta o linie dreapt printre date i apoi va extrapola la zero. 41

SE VOR FOLOSI RECIPIENTE DE STIC, METAL, PLASTIC, CARE PRIN SPARGERE POT PRODUCE CIOBURI. ) Este interzis efectuarea experimentelor CU CANTITI MAI MARI DECT CELE PRESCRISE. Experimentele prezentate aici nu sunt pretenioase n ceea ce privete raportul de amestecare a componentelor, ns efectuarea lor cu cantiti mai mari implic riscul ca reacia s devin violent. ) n final, dar nu n ultimul rnd, se va respecta regula de aur a chimiei: NU SE VOR FOLOSI VASE DE BUCTRIE pentru efectuarea acestor experiene i NU SE VOR GUSTA SUB NICI O FORM SUBSTANELE CHIMICE. Substanele care compun combinaiile de mai jos trebuie s fie n stare perfect uscat, deoarece umiditatea mpiedic buna desfurare a reaciilor. Aceste substane se pot procura, numai n cantiti mici, de la farmacii sau de la laboratoare specializate. Amestecarea componentelor se va face pe rnd, n ordinea dat n reet. Nu se va aduga un nou component, pn nu se amestec perfect anterioarele. Amestecuri cu autoaprindere: a. Pe o bucat de hrtie se pun 3 g clorat de potasiu (KClO3) i 2 g zahr, dup care se amestec prin micri rotative cu hrtia. Amestecului i se d o form conic i se pune pe o crmid, n aer liber. Cu o pipet se picur n vrful conului 2 3 picturi de acid sulfuric (H2SO4) concentrat (ATENIE! COROSIV! SE VA EVITA CONTACTUL CU PIELEA, SAU STROPIREA PE HAINE). n scurt timp se va observa c amestecul se ncinge puternic, dup care se autoaprinde, degajnd un fum cu miros de zahr ars. b. ntr-un flacon de medicamente din plastic se pun cca. 5 ml glicerin anhidr peste care se presar 1 g permanganat de potasiu (KMnO4). Flaconul se pune IMEDIAT pe o crmid n aer liber. n cca 5 minute se amorseaz reacia (necesit un timp de inducie mai lung) iar combinaia se va aprinde. Focuri bengale: Focurile bengale sunt amestecuri care, aprinse n aer liber, ard rapid cu flacr luminoas i eventual colorat. Pentru a se obine efectul maxim este de dorit ca prinderea acestora s se fac noaptea, departe de materiale inflamabile. Aprinderea amestecurilor pentru focurile bengale se poate face fie prin aruncarea ntr-un foc de tabr, fie pe o bucat de crmid sau pe ciment (NU PE ASFALT!!). Amestecul de baz pentru focurile bengale se compune dintr-un oxidant:

De ce "uit" un elev/student toat materia dup promovarea unui examen? Pentru a face loc cunotinelor necesare promovrii examenului urmtor; Pentru c-i place s aib n cap spaiu liber pentru ideile sale; De ce s in minte ce au fcut alii i s nu se gndeasc la ceva profitabil pentru viitor. Oricum nu poi cuceri o femeie vorbindu-i despre tiin. 42

azotat de potasiu (KNO3), clorat de potasiu (KClO3), perclorat de potasiu (KClO4), un reductor: sulf pulbere (S), crbune grill pulbere (C), aluminiu pulbere (Al), magneziu pulbere (Mg) i o sare cu proprietatea de a colora flacra. Astfel se adaug pe o hrtie, n ordine, 8 g clorat de potasiu, 4 g crbune grill i 3 g sulf. Dup amestecare se mai adaug i 1 g pulbere de aluminiu, amestecndu-se intim, PRIN MICRI CIRCULARE ALE HRTIEI. n jumtate din cantitatea de amestec obinut mai sus se pune 0,5 1 g azotat de stroniu Sr(NO3)2 sau azotat de litiu LiNO3, i se aprinde. Experimentatorul se va ndeprta la cel puin 4 m de crmida respectiv. Se obine o flacr de culoare roie. n cealalt jumtate de amestec se poate pune: azotat de sodiu (NaNO3) flacr de culoare galben, alaun de potasiu KAl(SO4)2 flacr violet pal; azotat de cupru Cu(NO3)2 sau sulfat de cupru (CuSO4) flacr de culoare verde albstruie. Un alt gen de experimente sunt cele care, prin spectaculozitate, pot servi ca amuzamente n cadrul unor petreceri, reuniuni, etc. n cazul acestor experimente nu este indicat degajarea de produi de reacie urt mirositori. Un exemplu este dat mai jos: Foc rece: Amestecul de ap i alcool 95%, n proporie de 1:1 este un lichid inflamabil dar care arde cu o flacr necombustibil. Se impregneaz un erveel cu acest lichid, se stoarce i i se d foc. Se va observa o ardere cu flacr vie, dar erveelul va rmnea intact. Capcana chimic: Pe obiecte care pot fi atinse de o persoan se presar o substan numit albastru de brom fenol sau verde de brom fenol, substane care n stare uscat sunt aproape incolore. Dac ele ajung pe degetele persoanei, datorit umiditii se coloreaz n albastru, culoare care nu dispare nici la splare, ci din contr se intensific. Deocamdat att pentru acest numr. Vom reveni n numrul viitor cu alte experiene la fel de interesante. Chim. Lucian Irimescu S.C. Sedachim SRL Trgovite

Cheia marilor succese: In via: nu are rost s nvei ca s ai ce uita; n dragoste: neal-o nainte de a-i pica n plas, ndrgostindu-te cu adevrat; La cri: nu tria niciodat. Descoper cnd o fac alii sau nva s triezi att de bine nct tu nsui s fii convins c tu respeci regula jocului. n politic: Minte! Minte! Minte! (verb la imperativ nu substantiv). n sesiune: pauzele lungi i dese. 43

HOBBY
De prea multe ori oamenii sunt cunoscui, apreciai i catalogai dup perfomanele lor profesionale. Fr discuie alternativa prezint o serie de avantaje, mai ales prin prisma estimrii eficienei individuale la locul de munc dar i un inconvenient: ea nu poate stabili gradul n care un individ influeneaz n bine sau n ru prerfomanele semenilor/colegilor si i prin aceasta operativitatea i realizrile ntregului sistem socio profesional n care este angrenat. Se vorbete n acest context de o aa numit eficien indirect, care de multe ori nu este neglijabil. Care sunt factorii de care depinde aceasta? Vom meniona: gradul de cultur al individului, polivalena sa ca instrucie (fapt ce i permite s gseasc uor domenii de comunicare), calitatea de a fi interesant prin preocuprile sale extraprofesionale, capacitatea de a-i "ncrca uor bateriile" printr-o relaxare activ, existena unui hobby, optimismul manifest, conturarea unei personaliti capabile s i "construiasc" fericirea. Se pune ntrebarea ce hobby pot avea chimitii? Greu de precizat printr-o singur fraz. Rubrica de fa i propune totui, pe parcursul mai multor numere ale reviste CHIMIA s dea un rspuns, s demonstreze, aa cum ne ruga de curnd un corespondent c i "chimitii sunt oameni". * Cum de foarte multe ori fiecare dintre noi suntem "victime" ale prietenilor, am ales pentru acest numr prezentarea unei personaliti remarcabile: d-nul IOSIF NAGY, chimist pasionat, om de cultur cunoscut i apreciat, prietenul meu. Nu de mult mi-a druit o carte: "Eminescu n oglinzile criticii" de Constantin Cublean (Editura DACIA 2001) cu o dedicaie pe msura spiritului su sclipitor i ironic:

Domnul Iosif Nagy s-a nscut n 1951 la Simian n judeul Bihor. Este cstorit i are trei copii. A absolvit Facultatea de Chimie Industrial, Institutul Politehnic Bucureti n 1974, n specialitatea Tehnologia Compuilor Macromoleculari. Este doctor n Chimie, specialitatea Ingineria Proceselor Chimice din anul 1998. n prezent este confereniar la Catedra de Inginerie Chimic din cadrul Facultii de Chimie Industrial, Universitatea Politehnica Bucureti. Activitatea tiinific a domniei sale cuprinde 4 manuale n domeniul reactoarelor chimice, 23 de articole publicate n reviste de specialitate i n volumele unor manifestri tiinifice i 25 de contracte de cercetare. Este membru al Asociaiei Universale de Esperanto (UEA) i coredactor al volumelor Rumana Antologio (Zagreb, 1990), La vesperstel' - Luceafrul (trad, Eldonejo Bero, California, 2000), Az n antologim -Antologia mea-Mia antologio (trad, Eldonejo Bero, California, 2001), membru fondator al Asociaiei Culturale Petfi din Bucureti.

44

Din Banatul cu strveche fal, care-i fruncea-n toate, (chiar i-n an), Iat, ai ajuns n capital, Tarabostes peste colorani. Membru n Asociaia Universal de Esperanto (UEA), domnia sa este nu numai un iubitor de poezie, dar i un creator, care a tradus n versuri remarcabile att n, ct i din limba esperanto capodopere ale literaturii universale. Deoarece m tem de spiritul ascuit al prietenului meu nu voi exprima opinii proprii ci voi cita din cartea pe care mi-a druit-o, cu referiri stricte la traducerile domniei sale din Eminescu: Cum sun el (Eminescu) n aceast "limb convenional", se ntreab Eugen Simion, pentru ca tot el s-i rspund "la prima vedere sun bine, ceva din inefabila muzicalitate a versului trece parc prin aceste formule pe care le nelegi i n acelai timp nu le nelegi prea bine". Sarcina ce i-o asum Jozefo E. Nagy prin traducerea Luceafrului n esperanto este dificil tocmai prin impresia de facil ce i-o las structura gramatical i lexical a acesteia, dar ea prezint ca orice alt limb, dificulti de subtilitate, i aici st, la urma urmelor, cheia succesului, cci Luceafrul nu este numai o poveste ci mai ales o poem filozofic, sensurile gndirii eminesciene trebuind a fi identificate i echivalate lingvistic, lucruri pe care traductorul le tie foarte bine i strdaniile sale sunt cu adevrat meritorii. n anul 2000 la mplinirea a 150 de ani de la naterea poetului, d-nul Ionel One a publicat n SUA o foarte izbutit traducere dup una din capodoperele lui Eminescu "Luceafrul" Aceast creaie cu adevrat poetic aparine domnului Jozefo E. Nagy, fr ndoial cel mai remarcabil interpret contemporan n esperanto al poetului romn. S-l lsm pe domnul Jozefo s se prezinte singur. Corneliu Trbanu Mihil * Am nvat esperanto ca student n anul II, n 1970, ultimul an cnd n Politehnica din Bucureti a mai avut loc cursul facultativ al lui Adrian Boldan. Ceea ce m-a atras la nceput spre esperanto a fost idealismul su. Ideea doctorului polonez L.L. Zamenhof, de a cultiva apropierea i nelegerea ntre popoare, oferindu-le n acelai timp un mijloc de comunicare simplu i eficient care, nefiind

Fluturele: Un viermior care-i citete ziarul pe o floare. Ei, da, n cele din urm devii fluture, dar pentru asta o tineree ntreag asculi vorbele: "privii la el, viermele, cum i ese gogoaa!" O, albinele fac miere, dar observai c din nectar! Urmreti cu privirea o pasre n zbor; ea se face mic, mai mic, i dispare deodat ca i cnd ar fi gsit o ieire. (Tudor Vasiliu, din volumele "Cele mai frumoase nerozii" i "Petice de gal") 45

limba naional a nimnui, i pune pe toi pe picior de egalitate, mi se pare i astzi cea mai generoas din cte am ntlnit vreodat. Ea ilustreaz perfect i ce poate deveni un vis de copil, urmrit cu druire i ncpnare. Pe msur ce o aprofundam, am fost captivat de limba nsi. Ingenioas sintez a unor subsisteme funcionale din limbile naturale accentul regulat, invariana verbelor dup numr i persoan, formarea cuvintelor cu ajutorul afixelor esperanto este, n pofida simplitii sale, extrem de supl, flexibil i expresiv. Am realizat acest lucru, descoperind extraordinara literatur esperanto tradus i original o literatur bogat i valoroas, pentru care ar merita s nvei limba chiar dac nimeni n-ar mai vorbi-o. Am nceput s traduc din esperanto, pentru a mprti i altora din aceast bogie. n paralel, la ndemnul prietenilor, am nceput s traduc i din literatura romn n esperanto. Trei din aceste traduceri figureaz n Rumana antologio, o antologie de literatur romn de dup 1918, aprut la Zagreb, n 1990, ca primul volum a ceea ce ar fi trebuit s fie o Antologie Balcanic. Desigur, traducerea de care sunt cel mai mndru este cea a Luceafrului lui Eminescu, a crei apariie n 2000, ntr-o frumoas ediie bilingv, ilustrat cu fotografiile poetului, o datorez prietenului meu, Ionel One de la editura Bero, Berkley, CA. Am tradus poemul n 1986, memorndu-l i recristalizndu-l n esperanto strof cu strof. Cele trei luni n care am trit cufundat n poezia lui Eminescu mi-au rmas n memorie ca una din cele mai luminoase perioade ale vieii mele, dei, la drept vorbind, nu cunosc nici o ndeletnicire mai contradictorie dect traducerea, n special a lui Eminescu. Trebuie s fii peste msur de orgolios, ca s crezi c vei reui, i n acelai timp trebuie s te apropii de text cu o nesfrit umilin, s uii cu desvrire de tine i s te pui necondiionat n slujba poetului. Pentru c nu e suficient s "sune la fel", trebuie s i glsuie la fel. Iat de ce sunt att de mndru de aprecierea prietenului meu, Constantin Dominte, confereniar la Facultatea de Filologie, el nsui traductor eminescian avizat, c "versiunea amicului nostru st n mod fericit alturi de original, att n form, ct i n coninut". Iosif Nagy

Ai tradus vreodat ce scrnesc dou sbii cnd se dueleaz? Doamne, ce i-a face, dac nu m-ar ine sta de mner!" Cnd nu i-au rmas dect dou-trei idei, lumea te aclam, creznd c sunt cele pe care le-ai pstrat. n ultima parte a vieii, pe insula Sf. Elena, Napoleon se icnise puin. Se credea Napoleon. Ascensiunea social seamn foarte mult cu o evadare. Greu nu e s ajungi departe. Greu e s ajungi pn la col. (Tudor Vasiliu, din volumele "Cele mai frumoase nerozii" i "Petice de gal") 46

Mihai EMINESCU OD (n metru antic) Nu credeam s-nv a muri vrodat; Pururi tnr, nfurat n manta-mi, Ochii mei nlam vistori la steaua Singurtii. Cnd deodat tu rsrii n cale-mi, Suferin tu, dureros de dulce Pn-n fund bui voluptatea morii Nendurtoare. Jalnic ard de viu, chinuit ca Nessus, Ori ca Hercul nveninat de haina-i; Focul meu a-l stinge nu pot cu toate Apele mrii. De-al meu propriu vis, mistuit m vaiet, Pe-al meu propriu rug, m topesc n flcri Pot s mai renviu luminos din el ca Pasrea Phoenix? Piar-mi ochii turburtori din cale, Vino iar n sn, nepsare trist; Ca s pot muri linitit, pe mine Mie red-m! ODO (en antikva metro) Mi neniam kredis, ke morti lernos; La mantel' de l' juno eterna volvis Min, l' okuloj rave rigardis al la Stel' de l' soleco. Tiam ekaperis sur voj' subite, Vi, sufero mia, dolore dola Kaj isfunde trinkis volupton mi, de l'Mort' senkompata. Nun vivanta brulas mi, kiel Nesso, A Herkulo, en la tunik' venena; Fajron mi estingi ne povas per la Tuta marakvo. Ploras mi, vorata de propra revo, En la propra flama tipar' fandias u mi revivios el i samkiel Hela Fenikso? Malaperu jam la okuloj skuaj, Al la sin' revenu, sensento trista; Ke trankvile morti mi povu, vi min Mia redonu! Tradukis Jozefo E. Nagy kaj Constanin Dominte

Din nefericire, capetele de lemn sunt cele mai practice anuri pentru cele normale. Nu pentru a combate prostia i dorete nelepciunea putere, ci pentru a combate nelepciunea altora. Curajului de a nscrie n craniul nostru cubic sfera ncptoare a inteligenei, i urmeaz tentaia de a nscrie n aceast sfer un nou cub. Intelectualul e ca pumnul strns: uneori, deschis cu blndee, ofer un briliant; de obicei ns nu poate fi descletat nici cu fora de pe mrgic. Zeia Dreptii nu e oarb. Sub banderola neagr e ascuns preul. Fii pururi contient c pe muli din cei ce aplaud i mnnc palma. (Tudor Vasiliu, din volumele "Cele mai frumoase nerozii" i "Petice de gal") 47

Nikolajs Kurzens SENTI VIN! Forgesi pri la mondo vasta, atendi vin, nur sole vin! Al akra u', al kisebrio fordoni ion por nenio kaj senti vin, nur sole vin! Nur sole vin is horo lasta, is hor' matena sole vin karesi, kisi doladore, en uon eti min dolore, kaj senti vin, vin, sole vin! S TE SIMT! S uit de vraja lumii toate, s te atept pe tine doar! Beia dulce-a srutrii pe toi i tot s dea uitrii, i s te simt pe tine doar! Cu tine doar n ceas de noapte, i-n ceas de zi cu tine doar n dezmierdri i n plcere s m cufund pn' la durere, i s te simt, pe tine doar! din esperanto: Jozefo E. Nagy

Privit din spaiu, Pmntul e rotund: o gur ce ar vrea s strige adevrul, dar din pcate e umplut cu pmnt. Dac te mpaci cu ideea c Pmntul e rotund, constai c occidentul devine un orient foarte, dar foarte ndeprtat. Galaxia noastr se plimb prin univers; sistemul solar se zbucium el nsui la periferia galaxiei; planetele delireaz n jurul soarelui; mai mult chiar, pmntul se nvrte n jurul propriei sale axe. n timp ce noi, civa, suntem nite tipi cu picioarele pe pmnt. Am gsit-o pe bunica mea complet prbuit la gndul c va muri fr s mai apuce sfritul lumii. Presimt c va veni ziua cnd, printr-o simpl manevrare a butonului, televizorul va putea fi dat nu numai mai ncet, dar i mai mic. Uneori, epocal nu i se pare descoperirea radioului sau a televiziunii, ci a butonului. Cunosc producii ce trebuie calculate pe metru de cap ptrat de locuitor. Nu v nelinitii, doamn: japonezii nu vor face niciodat televizoare att de mici, nct s nu poat fi privite la microscoapele noastre electronice. (Tudor Vasiliu, din volumele "Cele mai frumoase nerozii" i "Petice de gal") Cei ce doresc s corespondeze cu domnul JOZEFO E. NAGY o pot face la adresa de e-mail i_nagy@chim.upb.ro sau pe adresa CP 39-D17, RO73200, Bucureti 48

TESTE DE AUTOEVALUARE
CHIMIE ORGANICA
1. Se dau urmtoarele valori ale pKa ului: 9, 11, 13, 20, 35, 40. Atribuii fiecare valoare compuilor: metan, aceton, acetilaceton, malonat de dietil, toluen, acetilacetat de etil. Cunoscnd valoarea pKa(CH3COOEt) =25, ce observaie putei face n legtur cu acidifierea produs de grupa esteric i respectiv grupa carbonil? 2. Scriei nitroderivaii aromatici izomeri cu formula molecular C6H3Cl2NO2. Propunei metode de preparare pentru fiecare izomer. Comentai etapele acestor succesiuni. 3. Completai structurile necunoscute din transformrile de mai jos:
O O O A 1) KOH 2) H+ 3) -H2O + 2H2/Ni B + KCN C +H2O/H+ D t0 -H2O E

4. Atribuii valorile pKa urmtorilor derivai de acid glutaric: Compusul pKa HOOC CH2 CH2 CH COOH 2.19, 4.25, 9.67
NH2
H2NOC CH2 CH2 CH NH2 COOH

2.17, 9.13 7.04 2.15, 9.19 3.85, 7.84

EtOOC CH2 EtOOC CH2

CH2 CH2

CH NH2 CH NH2

COOEt COOH

HOOC

CH2

CH2

CH NH2

COOEt

Ce este apa chioar? - H2O cu ochelari. Culmea fizicii: s vezi un cal putere ce pate ntr-un cmp magnetic. Un elev se uit nedumerit la nsemnarea fcut de profesor pe teza lui. - Domnule profesor, ce ai notat aici? Nu reuesc deloc s v desluesc scrisul. - Nimic deosebit. Vroiam doar s-i atrag atenia ca pe viitor s scrii ceva mai cite.

49

Justificai atribuiile fcute. Cunoscnd constanta de aciditate a acizilor carboxilici (R-COOH) Ka~10-5 i constanta de bazicitate a aminelor alifatice (R-NH2) Kb~10-4 cum explicai valorile de mai sus? 5. Cum se poate obine N,N-dimetil-t-butilamina? Formulai mecanismul urmtoarei reacii: CH3 H3C CH3 CH3 H3C C N Ac N Ac O C CH3 + Ac2O + H3C CH3 CH3 CH3 6. Prin adiia la 2-buten a bromului n acid acetic s-au obinut urmtoarele rezultate: cis-2-buten () 2,3-dibromo butan trans-2-buten mezo 2,3-dibromo butan. Formulai mecanismul de reacie care s explice aceste rezultate. Scriei adiia bromului la 2-penten. Care va fi structura produilor de reacie pentru fiecare izomer geometric? 7. Identificai structurile necunoscute din succesiunile urmtoare:
H2/Ni A aldo-hexoza din seria D B optic inactiv D optic activ

scurtare C + HNO3 de catena

+ HNO3

F optic activ H optic activ

E aldo-hexoza din seria D

scurtare G + HNO3 de catena

cunoscnd c din schimbul de substitueni marginali la zaharida E se obine aceeai aldo-hexoz. 8. Completai reaciile: CH3OH exces A cat. H2SO4 Anhidrida succinica CH3OH/CH3O+ B

La ora de chimie profesorul l ntreab pe un elev: - Ce crezi, dac arunc aceast moned n recipientul acesta plin cu acid se va dizolva? - n nici un caz, rspunde elevul. - Corect. i de unde tii acest lucru? - Pi dac s-ar dizolva nu ai arunca-o n recipient. O bucat de sodiu s-a ndrgostit de un bec Bunsen. - O Bunsen, de fiecare dat cnd te vd m topesc. - Este doar o faz prin care treci, drgu. 50

Formulai mecanismele de reacie. 9. Comentai valorile pKa: a. succinimid: 9.7, ftalimid: 8.3. b trietilamin: 8.6, chinuclidin: 10.6. 10. Denumii i obinei urmtorii izomeri:
NO2 NO2 NO2 Cl NO2 Cl Cl I II III NO2 NO2 Cl IV NO2 NO2

Obs. Substituiile la orto i para dinitrobenzen au ca rezultat nlocuirea unei grupe nitro. Prof. dr. ing. Iosif Schiketanz Universitatea Politehnica Bucureti Facultatea de Chimie Industrial

CHIMIE ANORGANICA
1. K. W. Scheele a semnalat n anul 1774 prezena acidului azotos n apele de splare a gazelor produse la pirogenarea azotatului de potasiu. J. J. Berzelius i-a stabilit definitiv definitiv existena. J. L. Gay-Lussac, P. L. Dulong i E. M. Peligot lau studiat. Acidul azotos a fost preparat pornind de la anhidrida azotoas. Aceasta reacioneaz reversibil cu apa la 0C i formeaz acidul azotos, care se transform cu timpul i n soluii concentrate n acid azotic (Negoiu D., Tratat de Chimie anorganic vol. II, Ed. Tehnic, Bucureti, 1972, pag. 678). Se cere: a. Argumenteaz prin calcul afirmaia: acidul azotos este puin stabil n soluie. b. Calculeaz potenialul redox standard al cuplului NO3/NO(g) Se cunosc: 0
HNO 2 /NO (g)

= 0,980V; 0

NO - /HNO 3 2

= 0,940 V;

2. Dac boraxul a fost cunoscut de ctre babilonieni i egipteni, n schimb

La ora de fizic rspunde Iulia: - Ce este mai greu: douzeci de kilograme de plumb sau douzeci de kilograme de pene? - Lsai s cad penele pe piciorul dumneavoiastr iar apoi bucata de plumb i vei afla rspunsul corect. O mmic, preocupat de educaia unicului ei fiu, i spune acestuia: - Dragul meu nu vreau s nvei algebra! - Dar de ce mmico? - Nu vreau s umbli cu necunoscute. 51

cunotinele despre borul elementar se datoresc lucrrilor lui H. Davy (1807). Borul este puin rspndit n scoara pmntului i numai sub form de combinaii cu oxigenul. Sub form de acid boric B(OH)3 se gsete n apa izvoarelor calde i n regiunile vulcanice (ca Sassolin, la Sasso n Toscana). Prin nclzirea acidului boric rezult acidul metaboric (HBO2)n, care exist n trei modificaii I, II i III dup temperatura de nclzire (Spacu P., Gheorghiu C., Stan M., Brezeanu M. Tratat de Chimie anorganic vol. III, Ed. Technic, Bucureti, 1978, pag. 524). Se amestec 10 mL dintr-o soluie de acid metaboric de concentraie 0,1 mol.L-1 cu 30 mL soluie de sare de sodiu a acidului metaboric de concentraie 0,1 mol.L-1. Se cere: Calculeaz pH-ul soluiei obinute. = 9,20 Se cunoate: pK a
HBO2 / BO2

Conf. dr. Irinel Badea Universitatea Bucureti

RSPUNSURI LA TESTUL DE AUTOEVALUARE PUBLICAT IN NUMRUL 1

1.
C2H5 CH3 H C(CH3)3 a CH2OH O H H H OH H OH HO b C3H7 H H CH3 Br C2H5 C Cl c C C8H17 O d C3H7 Br

H H
4

CH 2OH OH O H
3

H
1 2

OH H

H CH2OH
5

OH

OH
3 4

OH

HO HO

O H OH OH
H

H
H

HOH2C H H OH

OH H H
2

HOH2C
4

H O

O OH
3

H
2

OH

HO H

OH OH

OH

(e)

(a)

ntr-o coal cu elevi care se bazau numai pe copiat vine ntr-o zi un inspector foarte sever i adreseaz elevilor: - Dragi elevi, aici este ca i la teatru voi suntei actorii iar eu sunt publicul. Se ridic un elev mai tupeist i -i zice: - Dac este aa cum spunei, dai-ne voie s chemm i sufleurul.

52

CH2OH O OH H OH H H HO H OH H

OH 1 CH 2OH 5 H O OH 2 H H H 3 H OH 4 OH
HOH2C H
4 3

H CH2OH
5

HO HO

O H OH

OH
1

H
H

H
OH
2

OH OH H
2

H O OH
3

HOH2C
4

H O OH

HO H

OH H

OH

(a)

(e)

e
CH3 H2N C H CONH H C COOH

CH2C6H5

2. Rezult: a. 1-cloroetil benzen; b. amestec de 2 i 4 cloroetil benzen; c. N-(3-cloropropil) succinimid; d. 2 i 3-amino toluen (majoritar);

e.

CH CH3

f. 1-etoxietil benzen (racemic SN1); g. 1-cianoetil benzen (racemic SN1); h. furan (tautomerie eliminare de ap); i. (CH2CH2CH2)2Be; j. 2,3-diceto hexoz; k. 2-amino piridin (Cicibabin); 3. a. Cl este baz tare (grup deplasabil puin eficace). Rmne n vecintatea cationului format intermediar (de o fa a planului) favoriznd atacul pe partea opus. Hidroliza are loc preferenial cu inversia configuraiei. Br este baz slab(grup deplasabil eficace), prsete zona de reacie, atacul nucleofil avnd loc n egal msur pe ambele fee ale planului cationului.

Poi deveni chimist dac: Cel puin intenionezi s i botezi primul copil Lantan i simi imperios nevoia s nu te opreti dect atunci cnd l-ai botezat pe ultimul Luteiu. Simi c aerul proaspt miroase ru i invers. Dac te-ai jucat cu substane chimice de copil; i nc ai toate degetele. 53

b. n cazul epoxizilor cicloalchenelor rezult trans-dioli, i n acest caz cationul format intermediar fiind atacat preferenial pe partea opus.
H O C C Nu

n cazul etilenoxidului rezult etilenglicol. Nu pot aprea izomeri geometrici, ntruct nu exist un plan de referin. c. Regioselectivitatea eliminrii E2 se datoreaz stabilitii diferite a strilor de tranziie I i II respectiv a alchenelor corespunztoare rezultate dup eliminare datorit unui efect cumulativ difereniat al hiperconjugrii (la aceeai concluzie se ajunge innd seama de efectul steric determinat de volumul bazei -un alcoxid i cel al grupei care se elimin).
Baza

Baza H CH3 CH3 Br

H H H

CH3 CH2CH3 Br

H3C

partial dubla

partial dubla

II

d. Intermediar rezult un carbocation neclasic de bromoniu care este atacat preferenial pe partea opus de nucleofil. Totdeauna rezult trans 1,2dibromociclohexan (R,R + S,S). e.
H Cl2, H2O 0C H
+ +
0

H NaOH, H2O 250C H O

H OH

HCC-CH2-CH2:Li+ (cu 4. a. A: HCC: Li , B: NH3, C: Li :CC-CH2CH3 randament foarte mic), D: CHC-CH2-CH3, E:LiOH. b. E, vezi 3d. c. rezult mesitilen, printr-o condensare trimolecular. d. A: 1-nitronaftalin, B: H2O.

Cum numeti o protez pus ntr-un pahar cu ap? O soluie molar. Pentru orice greeal exist o alternativ de remediu. Prostul o viseaz, geniul o gsete. Genialitatea tinerilor const n faptul c nu tiu s fie prudeni i vor s realizeze imposibilul (Pearl S. Buck). nvnd v narmai cu o fclie care v lumineaz paii pentru tot restul vieii (Winston Churchill). 54

5.1. b, d. 5.2
F baza a BF3 acid H3O+ acid b (CH3)2O H H2O acid baza e O H baza NH3 baza c H Cl acid Na+ O CH3 baza d H S acid H

6. b.
O CH3 I S CH3(CH2)4 H CH2CH3 + CH3 Br-, SN2 Br R CH3CH2 H (CH2)4CH3 + CH3 O OSN2 O OSN2 CH 3CH2 R H (CH2)4CH3 O CH3 O S CH3(CH2)4 H CH2CH3 O

c. (S) -2-iodooctan

ISN2

(R) -2-iodooctan (are loc o racemizare).

d.
Nu H -H+ Nu creste eficacitatea

7.
O R O a R O H O H C C O b H H H C C O H

Nu v lsai niciodat ncorsetai de prejudeci. Visai mereu viitorul i nvai s luptai pentru realizarea lui (George Washington). Geniile sunt ntotdeauna rbdtoare (Michelangelo). Cnd mi analizez singur propria metod de a gndi ajung la concluzia c darurile fanteziei au fost mult mai mari dect cele ale cunoaterii pozitive (Albert Einstein). Singura greeal de neiertat n via este mitocnia (Scott Hamilton). 55

Cl Cl Al Cl Cl

H O Cl c

d. Atac n solveni nepolari respectiv atac n solveni polari (are loc solvatarea E+ i n consecin, din considerente sterice, atacul n nu mai este posibil). 8.b.
CH3OH NO2 HNO3 H2SO4 reduc. H2SO4 (CH3)2SO4 NH2 K2CrO7 H2SO4 negru de anilina O O Na2S2O4 NaOH ONa (CH3)2SO4 - Na2SO4 OCH3 O2 N HNO3 H2SO4 OCH3 OCH3 OCH3 ONa

c.
Cl Cl2 FeCl3 HNO3 H2SO4 NO2 Cl NO2 CH3OH KOH OCH3 NO2 Na2S OCH3 NH2

NO2
SO3H SO3H Na2S

NO2
OH NaOH SO3H H2N OH

d.
SO3H H2SO4 SO3H HNO3 H2SO4 O2N

SO3H

H2N

Un test experimental este mai concludent dect opiniile a 1000 de specialiti (Bill Nye). Cele trei etape ale interpretrii unui experiment tiinific corect sunt invariabil: ridiculizarea, discuia, adoptarea rezultatelor. Oamenii, chiar cercettorii, accept cu greu c eti mai detept i mai talentat dect ei (john Stuart Mill). Dumnezeu ne-a dat berea ca o dovad c ne iubete i vrea s fim fericii. S analizm: ne-a dat-o sau ne-a ajutat s descoperim cum s o facem (Benjamin Franklin). 56

e.
CH3 CH3OH silicat de aluminiu HNO3 H2SO4 NO2 CH3 NO2 Na S 2 CH3 NH2

NO2

9. a.
A= P = H3C CH C6H5 H2C CH HC n CH C6H5

C6H5

b.
CH+ CH3 + H2SO4 - HSO4+ AE H
+

+ SE H

+ HSO4- H2SO4

III

c.
-

:CH

CH2 CH2

CH :

K+ : HC CH2 HC C6H5

CH2 HC CH2 p C6H5 C6H5

H2C CH C6H5 V

H2C CH C6H5

- + CH2 HC : K C6H5

IV

prof. dr. ing. Corneliu Trbanu Mihil s.l. dr. ing. Cristian Boscornea Universitatea Politehnica Bucureti

La facultate: ncepe examenul de chimie organic. Dup cinci minute cineva bate la u: - Dddddoooommmmmmnnulle pppprofessor primii un studdent beat la examen? - Du-te mi tinere, nu vezi n ce hal ari, vino cu alt grup sau te mai pregteti i vii n toamn. Studentul pleac. Dup alte cinci minute din nou bate cineva la u. - Dddddoooommmmmmnnulle pppprofessor, primii un studdent beat la examen? - Iar ai venit mi, i-am spus c nu, uit-te la tine cum ari, vii n toamn. Studentul pleac din nou. Dup alte cinci minute revine: - Dddddoooommmmmmnnulle pppprofessor, primii un studdent beat la examen? - Bine mi, uite, te primesc, haide. Studentul iese din clas i strig: - AAAAAAdddduuuuceti-ll bbbieei!!! 57

OLIMPIADE SI CONCURSURI
SOLUIILE PROBLEMELOR I-1 I I-2 DATE LA PROBA TEORETIC A CELEI DE A 34-A OLIMPIAD INTERNAIONAL DE CHIMIE, OLANDA 2002
Problema I -1 Marcare (puncte) I -1-1 Rspuns: 23 kJ mol-1 Calcule: K1 = exp[-G1/(RT)] G1 = -RT ln(K1) K2 = exp[-G2/(RT)] G2 = -RT ln(K2) 10 p G2 - G1 = RT ln(K1/K2) = (2477 J mol-1) x ln104 = 23 kJ mol-1 10 p + 5 p I -1-2 Rspuns: Hb de tip 1: (0,98 0,17) x 4 = 3,2 mol Pentru factorul 4 10 p Pentru rezultat 5p Hb de tip 2: (1,00 0,60) x 4 = 1,6 mol Pentru rezultat 5p Hb de tip 3: (0,73 0,01) x 4 = 2,9 mol Pentru rezultat 5p I 1-3 Rspuns: Este corect varianta a doua de rspuns 15 p I 1-4 Rspuns: 2,72 x 10-3 mol s-1 25 p din care se scad cte 10 p pentru fiecare factor lips Calcule: (4x10-4 m3 s-1)x0,4x(340 kg m-3)x(3,2 molO2/mol Hb)/(64 kg mol-1)=2,72x10-3 mol s-1 I 1-5 Rspuns: 1088 W Calcule: (2,72 x 10-3 mol s-1) x (400 kJ mol-1) = 1088 W 10 p sau 5 p sau 0 p Total:100 p pentru marcarea rezultatelor, crora le corespund 6 puncte /Problema I -1 (din totalul de 60 puncte atribuite pentru Proba teoretic). Problema I 2 Marcare (puncte) I 2-1 Rspuns: Strile de oxidare ale lui N n compuii din serie sunt: -3 +3 +5 Cte 5 p pentru fiecare rspuns corect

Cum ncepe profu' de chimie ora? - Dac elevii care vorbesc n ultima banc ar sta n linite, ca elevii din mijloc, care completeaz rebus, atunci elevii din primele bnci ar putea dormi n linite. Bul, ce ai fcut azi la coal ? - Am avut ora de chimie, i am fcut o bomb. - i mine ce o s facei ? - Unde ? 58

I 2-2 Rspuns: Rspunsul corect este varianta a 3-a 15 p I 2-3 Rspuns: A = 0,50 Calcule: IS = 0,05 I0 5p A = lg [I0 / (I + IS)] 5p I = 0,95 I0 x 10-0,6 5p A = lg [I0 / ( 0,95 I0 x 10-0,6 + 0,05 I0)] A = lg (I0 / 0,29 I0) = 0,50 5p I 2-4 Rspuns: m = 0,176 i b = 0,003 Calcularea lui m: m = A / c = (A2 A1) / (c2 c1) 5p m = (0,325 - 0,161-4) / (1,830 0,915) = 0,176 10 p Calcularea lui b: 0,325 = 0,176 x 1,830 + b b = 0,003 10 p I 2-5 Rspuns: 1,55 ppm Calcule: Absorbana medie ntr-o cuv de 2,000cm este 0,558 5p Absorbana medie ntr-o cuv de 1,000cm este 0,279 5p Absorbana medie corectat ntr-o cuv de 1,000cm este 0,276. Introducnd aceast valoare n ecuaie se obine: Absorbana corectat = 0,1769 c + 0,0015 c= (0,276 0,0015) / 0,1769 = 1,55 ppm 10 p c = 1,55 g mL-1 5p Total: 100 p pentru marcarea rezultatelor, crora le corespund 7 puncte/ Problema I -2 (din totalul de 60 puncte atribuite pentru Proba teoretic). Selectate de prof. dr. chim. Luminia Vldescu Universitatea Bucureti

Un om ajunge in iad. Scaraochi l ntreab: - Omule, unde vrei, n iadul normal sau n iadul studenilor? -n iadul normal! Zis i fcut. Omul merge n iadul normal. Acolo seara, dup chinurile zilnice, cnd s adoarm, intr un drac i i bate un cui n talp. Omul strig de durere. A doua zi la fel, a treia zi se ntmpl iar la fel. Omul disperat merge la Scaraochi. - Trimite-m n iadul studenilor!! - Bine! spuse dracul. Ajuns acolo, omul ateapt seara. Surpriz: nu se ntmpl nimic. Triete sta fericit aa vreo dou luni, trei. Dup lunile astea apare dracul seara cu o lada imens de cuie i spune: - Acum s v vd, biei....SESIUNE!!! 59

CONCURSUL REZOLVATORILOR DE PROBLEME PROBLEME PROPUSE

CLS. A IX-A (total 10 puncte)
1. Diferena dintre numerele de ordine a 2 elemente B i A este 4. Elementul A are 14 neutroni n nucleu. Elementul B formeaz ionul B izoelectronic cu gazul rar din perioada a 3-a i prezint 2 izotopi : 35B n proporie de 75,4% i 37B n proporie de 24,6%. Se cere: 1 punct a) poziia elementelor A i B n sistemul periodic i caracterul chimic al elementelor; b) formulele compuilor lui A cu O, F, S; c) formulele oxizilor elementului B precum i oxiacizii corespunztori fiecrui oxid; d) numrul de atomi din fiecare izotop care se gsesc n 10g de element B. 2. Izotopii unui element au 18, respectiv 20 de electroni, iar raportul masic al celor 2 izotopi este 3:1. Masa atomic a elementului este cu 1,428 mai mare dect a primului izotop. 2 puncte a) S se determine elementul, poziia sa n sistemul periodic; b) Scriei reaciile elementului cu H2O i NaOH. 3. Ci orbitali atomici semiocupai prezint elementele din grupele 2, 11, 6, 14, 13, 15, 18? 1 punct 4. Prin hidroliza a 1g hidrur ionic rezult i hidrogen. S se gseasc hidrura care conduce la un volum maxim de hidrogen. 1 punct 5. Se dau elementele :12Mg, 16S, 13Al, 17Cl, 35Br, 20Ca, 55Cs, 9F. Aranjai elementele n ordinea cresctoare a : 1 punct a) caracterului metalic; b) razei atomice; c) razei ionice; d) energiei de ionizare primare. 6. Se considera procesele de ionizare a elementului E cu Z=24: E E2+ E3+ Se cere: 1 punct a) configuraia electronic a speciilor implicate n procesele de ionizare; b) locul ocupat de element n sistemul periodic; c) formulele oxizilor in treptele de oxidare +I, + III, +VI, precum i caracterul lor acido-bazic. 7. Se d schema: A + X a + H2O; a + b c + X; a + KI d + y;

Cum i-a plcut ora noului prof? - A fost ca i sabia lui Carol cel Mare. - ??? - Lung i plat... Ionescule spune-mi ce este apa? - Apa este un lichid incolor care devine negru cnd ne splm pe mini. 60

a + e f + X; i informaiile : A = hidroxid stabil al metalului cu configuraia electronic [54Xe] 6s2 4f14 10 2 5d 6p ; X = oxiacid mineral cu 22,22%N i 76,19%O b = hidracid cu M=36,5; e = hidracid gazos, urt mirositor i toxic. Aflai substanele notate cu litere din schem i modelai ecuaiile reaciilor chimice. 2 puncte 8. Prin hidroliza a 200g azotur se degaj 4 moli gaz. Identificai azotura. 1 punct Bibliografie: 1. Budruceag P., Niculescu M.,Exerciii i probleme de chimie, Editura de Vest, 1994; 2. Arsene P., Marinescu C., Chimie i probleme de chimie anorganic, Editura All, 1999; 3. Niculescu E., Cojocaru L., Chiru l., Muciuciora E., Florian V.:Probleme de chimie general, Editura Fast Print, 1999. Prof. dr. Geanina Mangalagiu Colegiul Naional Mihail Sadoveanu, Iai

CLASA a-X-a (total 10 puncte)

2 puncte 1. Fie reacia: CO2(g) + 2HCl(g) COCl2 (g) + H2O(g) a. Scriei formulele structurale Lewis pentru reactani i produi. b. Calculati H utiliznd energiile de legtur: Legatura Energia de legatura (kJ/mol) C-O 351 C=O 715 C=O 1073 C-Cl 331 H-Cl 431 H-O 464

Bula la ora de chimie!. D-na profesoar: - Copii pe ora viitoare vom avea nevoie de un tub de oxigen! Cine imi poate procura unul? Bul: - EU,EU ,EU ,EU ....D-NA PROFESOARA EU!!!! D-na prof.: - Bula, te rog s stai linitit ! Tu cine tie ce o s mi aduci! Popescu te rog s caui un tub de oxigen!!! Sptmna urmtoare povestea se repet! De aceast dat profesoara l numete pe Bul! A doua zi vine Bul la coal cu tubul de oxigen! D-na prof.: - Bul, de unde ai adus tubul? Bul : - De la bunicul! D-na prof.: - i el ce a spus!!! Bul: - AAAAAAAA..... 61

c. Considernd sistemul iniial la echilibru la 200C si 5.0 atm, indicai dac echilibrul se va deplasa spre stnga(S), spre dreapta(D) sau va rmne nemodificat(N) cnd: i. se adaug HCl; ii. se ndeprteaz puin fosgen; iii. Volumul camerei de reacie se micoreaz; iv. se adaug un catalizator; v. presiunea sistemului este mrit prin adugare de heliu. 2. Alegei ,dintre cele dou variante de rspuns,varianta corect : 4 puncte a. Este mai stabil termodinamic: i. oxidul de aluminiu; ii. oxidul de azot. b. Cldura de dizolvare a unui mol de acid sulfuric n ap: i. este constant,indiferent de masa apei; ii. depinde de gradul de diluare,devenind constant la diluii foarte mari. c. Cnd insecticidul DDT reacioneaz cu apa, se descompune, reducndu-i concentraia la jumtate n 10 ani. n ci ani DDT-ul supus aciunii apei n sol i va reduce concentraia la 1% din cea iniial? i. 50 ani; ii. 70 ani d. Reactantul limitativ (care nu se afl n exces) poate fi recunoscut uor deoarece. i. are cel mai mic coeficient n ecuaia reaciei; ii. are cea mai mic mas dintre componentele amestecului de reacie. e. Echilibrul chimic este definit prin faptul c: i. orice reacie nceteaz;. ii. produii i reactanii se formeaz cu viteze egale. f. Puterea caloric a unui combustibil este mai mare cnd apa rezult n stare: i. lichid; ii. de vapori. g. 30 mL de ap la 10C sunt amestecai cu 50 mL de ap la 60C. Care este

Rugciunea elevului Tatl nostru, directorul nostru, Sfineasc-se coala ta, Cnd vd maina ta mi cade igara mea. i motiveaz-ne nou absenele noastre, Precum i noi vom motiva absenele colegilor notri, i nu ne scoate pe noi la careu, i ne ferete de cea blond!(profa' de chimie). Acum i n cei patru ani care vor urma. AMIN! 62

temperatura final a amestecului? i. 31 C ii. 41 C III. Diatomeele, organisme microscopice, produc hidrai de carbon din CO2 i ap prin fotosintez: 6 CO2 + 6 H2O + energie solar C6H12O6 + 6 O2 n primii 3 ani de via o balen albastr crete in medie cu 75 kg pe zi hrnindu-se cu plancton. Balena trebuie s consume zilnic de 10 ori mai mult plancton. 4 puncte a) Presupunnd c n primii 3 ani de via creterea de mas a unei balene este datorat numai consumului de hidrai de carbon, calculai numrul de moli de CO2 care trebuie utilizat de diatomee pentru a produce hidrai de carbon consumate de o balena albastr ntr-o zi. b) tiind c un litru de ap de mare conine dizolvai 0,23 l CO2 ,iar diatomeele l pot ndeprta complet din ap n cursul prelucrrii, ce volum de ap va trebui prelucrat zilnic, n procesul descris mai sus c) 3% din cele 91000 kg ale balenei adulte reprezint azot. Care este masa maxim de ioni amoniu NH4+ care devine disponibil pentru celelalte organisme marine (in special rechini),atunci cnd o balen adult moare? d) 18% din masa unei balene adulte reprezint C, care se poate ntoarce n atmosfer sub form de CO2 i care poate fi ndeprtat natural din atmosfer de ctre rocile de tip silicai, care se erodeaz, conform ecuaiei: CaSiO3 (s) + 2 CO2 + 3 H2O (l) Ca2+ (aq) + 2 HCO3 (aq) + H4SiO4 (aq) Care este masa maxim de roc de tipCaSiO3 care poate fi erodat de CO2 produs la descompunerea a 1000 de balene albastre, care mor n medie ntr-un an? Prof. Silviu Nenciulescu Colegiul National Liceal Zinca Golescu Pitesti

CLASA XI (total 10 puncte)

1. Pornind de la naftalin obinei orto-cloro benzaldehid. 1 punct 2. Avnd la dispoziie toi compuii organici necesari i toi reactivii minerali obinei plecnd de la toluen: 1 punct
CH COOH OH

3. Preparai antrachinon pornind de la benzen i naftalin. 4. Preparai avnd ca materie prim organic :

1 punct 1 punct

V rog s m examinai pn mi putei da nota 5! - cere un student. De o or rspunde, iar la un moment dat profu' spune: - Putei s-mi dai carnetul de elev, avei nota 5. La care elevul: - Phhuuu. Ce greu a fost! - Cred i eu, spune profu'. Acum o jumtate de or erai nc la nota 10.

63

etanolsuccinat de dietil; acid acetic acetat de izopropil. 5. Precizai condiiile experimentale pentru a realiza transformrile:
COOH O C H COOH

1 punct

O H CH2OH CH2OH

COOH

COOH

6. Se consider schema reacional:

A
+ [O] + H2O KMnO4/Na2CO3 + 4[O] KMnO4/H2SO4
+ + NH2OH B H -H2O C -H2O

2 puncte
H+ Dtranspozitie

policondensare H+/t0 + H2O F

B'

+ 2NH3(aq)

0 C' 225 - H2O D'

+ 2NaBrO -2NaBr -2CO2

E'

Compusul E are un coninut procentual masic de 31.82% N i determin mirosul neplcut al cadavrelor intrate n putrefacie. a. Identificai toate substanele necunoscute din schem. b. Artai mecanismul fiecreia dintre transformrile: BC, DE i DE. c. Relativ la procesul de policondensare FG se definesc urmtoarele mrimi tehnologice: numarul functiunilor reactionate i conversia C= numarul initial de functiuni numarul initial de functiuni gradul mediu de policondensare n= numarul de functiuni ramase Stabilii o relaie de legtur ntre cele dou mrimi definite mai sus. Calculai C, n i M (masa molecular medie a produsului de policondensare) n cazul transformrii FG dac se lucreaz cu 2620 kg F iar din reacie rezult 355.5 kg

La ora de chimie proful pred elevilor cele patru stri ale organismului: 1.Calmul Demonstratie: Profesorul sun la un numr oarecare i ntreab: - Alo, Ion este acas? - Cred c ai greit numrul. Aici nu locuiete Ion. 2.Nerbdarea Demonstraie: Profesorul sun la acelai numr de telefon i ntreab: - Ion este acas? - Domnule, aici nu locuiete Ion. 64

ap. 7. Prin oxidarea ciclohexenei cu reactiv Baeyer (KMnO4/Na2CO3) se obine compusul organic A, care dizolvat ntr-o soluie apoas de acid boric, determin o cretere spectaculoas a conductibilitii electrice a acesteia. Dac oxidarea ciclohexenei se face cu acid peracetic rezult un compus B, care prin hidroliz n mediu acid se transform n compusul C. La dizolvarea lui C n soluie de acid boric, urmat de msurarea conductibilitii electrice se constat c aceasta nu s-a modificat sesizabil. 1 punct a. Stabilii structurile compuilor A, B, C i explicai rezultatele msurtorilor de conductibilitate n cele dou situaii. b. sugerai mecanismul transformrii lui B n C. 8. O hidrocarbur genereaz prin ozonoliz reductiv (Zn/H2O) 4 moli de glioxal pe mol de hidrocarbur drept unic produs organic al reaciei. 2 puncte a. Identificai structura hidrocarburii i denumii-o conform terminologiei IUPAC; b. Stabilii conformaiile spaiale posibile, preciznd pe cea mai stabil; c. Cercetai dac hidrocarbura are caracter aromatic; d. Propunei o metod de sintez folosind numai CaCO3, C i H2O. e. Notm hidrocarbura cu A i considerm schema:
B
CH COOCH3 + 3H2/Pd (AcO)4Pb + 2H2O/H+ -2CO2 F - 2CH3OH E -(ACO)2Pb -2 AcOH

CH COOCH3 cicloaditie Diels-Alder

A -SO 2

+ SO2Cl2

H2CrO4

n ce form particip A la marea majoritate a reaciilor sale? Identificai compuii BG; Sugerai mecanismul transformrii FG; Care sunt izomerii de configuraie ai lui B? Cum sunt aranjate moleculele substanei D n cristal? Explicai. Ce tip de mecanism are transformarea AE? Prof. Cornelia Grecescu Colegiul Naional Sfntul Sava Bucureti

3.Nervozitatea: Demonstraie: Proful sun la acelai numr i ntreab: - Ion este acas?! - Domnule, de cte ori s-i mai spun c aici nu locuiete Ion ?! 4.Disperarea: Demonstratie: Profesorul sun i de aceast dat la acelai numr de telefon i ntreab: - Alo, sunt Ion, am primit vreun mesaj?

65

CLASA-XII (total 10 puncte)

TESTE TIP I Alegei rspunsul corect 3 puncte 1. Procentul de carbon din compoziia amidonului este: A. 44,44 %; B. 40,12 %; C. 55,55 %; D. 48,87 %; E. 52,55 %. 2. Serina formeaz betaine cu: A. HNO2; B. HNO3; C. CH3I; D. C2H5OH + HCl; E. cloroformiat de metil. 3. n mediu puternic bazic, cisteina se gsete sub forma:
A: H S CH2 CH NH3
+

CO O -

B:

CH2 CH NH2

CO O -

C: HS

CH2 CH NH2

CO O -

D:

CH2 CH N H 3+

CO O -

E:

CH2 CH N H 3+

CO O H

Punctul izoelectric al valinei cu pKCOOH = 2,36, pKNH2 = 9,64 este: A. 6; B. 2,36; C. 9,64; D. 7; E. 5. 5. Compusul organic cu M minim i cu un atom de carbon asimetric este: A. hidroxialdehid; B. aminoacid; C. cianhidrin; D. hidroxiacid; E. halogenoalchin. 6. Ce cantitate de HNO2 0,1 M reacioneaz, n mediu de HCl, cu 3 moli de -alanil-leucil-serin? A. 0,3 L; B. 600 mL; C. 3 L; D. 0,5 L; E. alt rspuns. TESTE TIP II Rspundei cu: 4 puncte 4. 7. A. 1,2,3; B. 1,3; C. 2,4; D. 4; E. toate. Afirmaiile corecte despre aminoacizi sunt: 1. acidul aspartic are grupa COOH cea mai acid n poziia ; 2. lisina are grupa NH2 cea mai bazic n poziia ;

3 studeni naintea unui examen, unul foarte bine pregtit, unul cu un nivel mediu de cunotine i unul ultra slab, se neleg asupra ordinii de intrare. Cel mediu, intr primul. La ieirea din examen, ceilali l ntreab: - Cum a fost? - Ca o discuie normal de la profesor la student! 66

8.

9.

3. ornitina are 3 constante de ionizare; 4. tirosina are o structur predominant amfionic, n mediu bazic. Afirmaiile corecte despre -alanin sunt: 1. n stare solid i n soluie se gsete sub form de amfioni; 2. este singurul aminoacid natural optic inactiv; 3. este singurul -aminoacid natural; 4. prin acilare cu C6H5COCl formeaz un compus optic activ. Afirmaiile corecte despre oze sunt: 1. -glucoza i -glucoza au rotaii specifice egale n valoare absolut, dar de sens opus; 2. prin reducerea fructozei cu H2/Ni se formeaz un amestec racemic; 3. la hidroliza amilopectinei metilate rezult numai 2,3,6 trimetil-glucoz; 4. la acilarea glucozei cu (CH3CO)2O i ZnCl2 la 0 C rezult penta-acetat de -glucoz. TESTE TIP III Rspundei cu: 4 puncte

A. dac ambele propoziii sunt adevrate i ntre ele exist relaie cauzefect; B. dac ambele sunt propoziii adevrate i ntre ele nu exist relaie cauzefect; C. dac propoziia 1 este adevrat i propoziia 2 este fals; D. dac propoziia 1 este fals i propoziia 2 este adevrat; E. dac ambele propoziii sunt false. 10. Prin interconversia anomerilor la echilibru, concentraia n anomer -glucoz este mai mare, deoarece -glucoza este mai puin solubil n acid acetic. 11. La hidroliza octometilderivatului zaharozei rezult i 1,3,4,6 tetra-metil-Dfructofuranoz, deoarece fructoza din zaharoz se afl sub forma furanozic. 12. Cationul acidului glutamic are 3 trepte de ionizare, deoarece este un acid tribazic. 13. Celuloza se topete la temperatur nalt, deoarece ntre macro-moleculele filiforme se formeaz legturi de hidrogen multiple. 14. n soluie acid, la electroliz, ornitina migreaz spre catod, deoarece grupa COOH este mai acid dect NH3+ din forma acid. Prof. Lia Chiru Colegiul Naional Sfntul Sava Bucureti

Intr cel supertare. La ieire, aceea ntrebare, rspunsul: - Ca o discuie de la profesor la profesor! Cnd n sfrit intr i cel "tmie", st nuntru o or. Cnd iese, ceilali l ntreab: - Cum a fost dac ai stat atta? - Ca o discuie de la preot la preot! - Cum aa? - Pai el ntreba...eu mi fceam cruce. Eu rspundeam, el i fcea cruce! 67

Pentru a deveni membri ai Societii de Chimie din Romnia v rugm s completai o cerere de nscriere conform modelelor de mai jos pe care s o trimitei la CP 12-61 BUCURETI (pagin decupat din revist) mpreun cu chitana de achitare a taxei de nscriere care este 20.000 lei pentru elevi i 50.000 lei pentru profesori n contul 2511.1-3380.1/ROL BCR Unirea. Este recomandabil ca profesorii de chimie s ntocmeasc tabele centralizate i s depun banii pentru nscrierea mai multor persoane.

SOCIETATEA DE CHIMIE DIN ROMNIA

SChR

Revista CHIMIA CP 12-61 BUCURETI CERERE DE NSCRIERE pentru ELEVI

NUME: ........................................................ PRENUME: ................................................ Data naterii: ........................ Locul naterii: ....................................................... Unitatea de nvmnt:........................................................................... Adresa: .................................................................................................................. ...................................................................................................... E-mail: ................................................................. Clasa: ...............................................................

Domiciliul: Adresa: .................................................................................................................. ...................................................................................................................... Telefon: ........................................................ E-mail: ................................................................... Semntura

Data

68

SChR

SOCIETATEA DE CHIMIE DIN ROMNIA Revista CHIMIA CP 12-61 BUCURETI

CERERE DE NSCRIERE NUME: ........................................................ PRENUME: ................................................ Data naterii: Locul naterii: ....................................................... Locul de munc: ...................................................................................... Adresa:.............................................................................................. Telefon / Fax: ........................................................... E-mail: ................................................................. Functia: ...............................................................

Domiciliul: Adresa: .................................................................................................................. Telefon / Fax: ........................................................ E-mail: ................................................................... Instituia de nvmnt superior absolvit: Institutul:............................................................................................... Facultatea:............................................................................................... Specializarea:.........................................................................................

Anul absolvirii: ................................... Titlul tiinific: ........................................... Secia n care dorii s v nscriei: Chimie fizic Chimie anorganic Chimie organic Chimie macromolecular Chimie analitic Chimie tehnologic, biotehnologie, inginerie chimic Chimie biologic, medical, farmaceutic Documentare, educatie n chimie, nomenclatur, istoria chimiei Chimia i protecia mediului inconjurtor Stiina materialelor Chimia nuclear i a plasmei

Data

Semntura

69

Instruciuni pentru redactarea materialelor trimise spre publicare

Redactarea materialelor trimise spre publicare trebuie realizat n format Word, cu fontul Arial, 10 pts, la un rnd, folosind diacritice. Structurile chimice i schemele de reacie se pot desena folosind un program adecvat, de preferin ChemWindow (orice versiune). Dac materialul conine i alte tipuri de figuri (grafice, desene de orice tip, fotografii scanate) acestea vor fi ataate i ca fiiere separate, de preferin n format gif, bmp sau jpg. Nu se admit note de subsol. Materialele, care nu vor depi 5 pagini, format A4, vor fi trimise prin e-mail sau pe suport electronic (dischete, CD), iar dac este necesar arhivarea, recomandm folosirea programelor Winzip sau Winace. Colectivul de redacie

Din numrul viitor

Interviu cu Ministrul Educaiei i Cercetrii - prof. Ecaterina Andronescu Ateptm n continuare ntrebrile dumneavoastr referitoare la problemele care v preocup. Sinteze -Stereochimia (II) Istoria Chimiei- momente din istoria tiinei polimerilor Personaliti - Constantin Istrati, Coriolan Drgulescu Institute de nvmnt superior - Facultatea de Chimie i Ingineria mediului Timioara Premiile Nobel n chimie; Chimia i viaa - Originea vieii -o problem de chiralitate Teste pentru autoevaluare Olimpiadele de chimie i alte concursuri profesionale; Hobby - Profesiunea de chimist i limbile orientale Concursul rezolvatorilor de probleme

n atenia cititorilor notri

ncepnd cu 15 aprilie putei accesa site-ul

www.tsocm.pub.ro/revistachimia
n care vei gsi rezolvarea unor probleme publicate n revista CHIMIA i prin care putei stabili un dialog cu colectivul de redacie al acesteia. Costul unui exemplar din revista CHIMIA nr. 2 este de 30.000 lei respectiv 15.000 lei pentru elevii/profesorii care au primit numrul 1 gratuit cu ocazia nscrierii n SChR. Banii se pot depune n contul 2511.1-260.1/ROL deschis la BCR Trgovite (pentru elevi este preferabil ca acest lucru s fie fcut centralizat). Elevii/profesorii care completeaz adeziuni de nscriere n Societatea de chimie vor primi numrul 3 al revistei CHIMIA gratuit. Colectivul de redacie