(ARENE)

Arenele sunt substane compuse din carbon i hidrogen, n structura crora apar unul sau mai multe nuclee benzenice.

Arenele se mai numesc i hidrocarburi aromatice, coninnd n molecula lor unul sau mai multe cicluri de 6 atomi de carbon. Atunci cnd molecula arenelor este format dintr-un singur ciclu se numesc arene mononucleare, iar atunci cind molecula cuprinde dou sau mai multe cicluri se numesc arene polinucleare.

 Arene

mononucleare Arene polinucleare

Benzenul (cunoscut i sub denumirea mai puin frecvent de benzol) este o hidrocarbur cu un nucleu aromatic, care are formula chimic C6H6.

Este

ntlnit n crbuni, petrol i

se obine n mod natural prin arderea

incomplet a compuilor bogai n carbon

n chimia organic, toluenul este o hidrocarbur aromatic lichid, incolor, inflamabil, insolubil n ap, din seria benzenului. Toluenul se extrage din gazele de cocserie i din gudroanele crbunilor de pmnt. Se ntrebuineaz la prepararea unor colorani, a unor medicamente etc. n combinaie cu alte elemente poate deveni extrem de periculos; de exemplu prin nitrarea toluenului se obine trinitrotoluenul (trotilul), un exploziv puternic. Asupra organismului uman are efecte nocive dac este inhalat, dar spre deosebire de benzen, care este cancerigen, toluenul nu prezint asemenea efecte, datorit prezenei radicalului metil (CH3-), ce scade caracterul su aromatic fcndu-l mai uor asimilabil. De asemenea, toluenul este utilizat ca si drog halucinogen, cu efecte devastatoare pentru sistemul nervos

Xilenul sau, dup nomenclatura IUPAC, dimetilbenzenul, se prezint ca un lichid incolor, inflamabil, care are trei izomeri mai importani dup poziia orto, meta sau para a gruprii -CH3. Izomerii xilenului au proprieti fizice diferite, fiind folosii drept solveni, la sinteza materialelor plastice, a coloranilor i a substanelor adezive.

Etilbenzenul, feniletanul este un compus alchilaromatic mononuclear. Este folosit aproape n exclusivitate (>99%) ca intermediar pentru producerea monomerului destiren, unul din cei mai folosii compui industriali. Producia de stiren care folosete etilbenzen ca materie prim folosete circa 50% din producia mondial de benzen. Mai puin de 1% din producia de etilbenzen este folosit ca solvent pentru vopsele sau ca intermediar n producerea de dietilbenzen sau acetofenon. Aproape tot etilbenzenul este produs prin alchilarea benzenului cueten. Ultimele tehnologii folosesc zeolii sintetici instalai n reactoare cu catalizator n strat fix pentru a cataliza reacia n faza lichid. O alt metod folosit utilizeaz zeolii sintetici cu pori mai mici de asemeni n reactoare cu catalizator n strat fix pentru a cataliza reacia n faz de vapori. O cantitate important de etilbenzen este nc produs prin alchilare cu n cataliz omogen cu AlCl3 n faz lichid, cu toate ca tendinele recente n industrie sunt pentru a moderniza unitile de acest tip cu tehnologii pe baz de zeolii. Alchilarea hidrocarburilor aromatice cu olefine n prezen de catalizator pe baz de AlCl3 a fost prima dat practicat de Balsohn n 1879. Totui, Friedel i Crafts au fost pionierii primelor cercetri n alchilare i cataliz pe baz de AlCl3. Mai multe instalaii contruite n anii 1960 recuperau etilbenzenul prin fracionarea amestecului de xileni produs n unitile de reformare catalitic. Aceast metod a fost ntrerupt datorit ineficienei din punct de vedere economic datorat consumului mare de energie i a costului de investiie, precum i a profitului mai mic comparativ cu cel realizat n urma alchilrii convenionale.

Nuclee izolate
Bifenil Difenilmetan

Condensare liniar

Naftalina Antracen Fenantren

Condensare angular

Naftalina (greac naphtha - petrol, iei) este o substan solid, cristalin, alb cu miros caracteristic ptrunztor, cu formula chimic C10H8care sublimeaz la temperatura camerei. Ea este o hidrocarbur aromatic cu dou nuclee ciclice, fiind o substan duntoare sntii i mediului nconjurtor.

Structura Benzenului C6H6 Structura Kekul a benzenului

Kekul a fost primul care a sugerat o structur sensibil pentru benzen. Carbonii sunt aranjai n form de hexagon, i el a sugerat alternana legturilor simple i duble ntre ei. Fiecare atom de carbon are un atom de hidrogen ataat.

Aceast diagram e deseori simplificat, nescriind nici un atom de H sau de C. n acest tip de diagram, exist cte un atom de C la fiecare col. Trebuie numrate legturile rmase la fiecare carbon pentru a ne da seama ci atomi de H sunt ataai acelui atom de carbon. n acest caz, fiecare carbon are trei legturi cu atomii vecini de acelai fel. Deoarece atomii de carbon sunt tetra-valeni, fiecare dintre ei are ataat cte un atom de hidrogen.

Cu toate c structura Kekul a fost o ncercare reuit la vremea ei, sunt cteva probleme destul de serioase n legtur cu ea. Probleme cu reaciile chimice Din cauza celor trei legturi duble, ne-am atepta ca benzenul s dea reacii asemntoare etenei. Etena sufer reacii de adiie n care legtura dubl dintre doi atomi de carbon se rupe, transformndu-se n legtur simpl, electronii rmai fiind folosii pentru legarea cu atomii adiionali. n cazul benzenului, acest lucru se petrece foarte rar. n schimb, acesta sufer reacii de substituie, n care unul din atomii de hidrogen este nlocuit de alt atom.

Probleme cu forma Benzenul este o molecul plan, i structura Kekul nu contrazice acest lucru. Problema este c legturile simple C-C i cele duble C=C au lungimi diferite:
Legtura C-C are o lungime de 0.154 nm Legtura C=C are o lungime de 0.134 nm Ar nsemna c hexagonul ar fi neregulat dac ar avea structura Kekul, cu laturi mai scurte i mai lungi alternnd. La benzenul real toate legturile sunt exact la fel cu o lungime ntre valorile celor de C-C i C=C , de 0.139 nm. Benzenul real este o molecul cu forma unui hexagon perfect regulat.

La hidrocarburile aromatice mononucleare capul seriei este benzenul C6H6, omologul superior fiind metilbenzenul (toluen),urmnd apoi n seria omolog etilbenzenul, n propilbenzenul, izopropilbenzenul (cumen).Pentru derivaii substituii ai benzenului exist 3 tipuri de izomeri: orto (1,2), meta (1,3) para (1,4).

Piroliza Piroliza substanelor organice este una dintre cele mai importante ci de obinere a arenelor avnd drept materie prim lemnul dar mai mult crbunele. Distilarea uscat a crbunilor cuprinde procese complexe care au loc la temperaturi de 500-1200 C, la vid, obinndu-se urmtoarele fraciuni: fraciunea gazoas format din hidrogen, oxid i bioxid de carbon, amoniac, hidrogen sulfurat dar i unele hidrocarburi gazoase fraciunea lichid: ape amoniacale i gudroane, cu un coninut diferit de hidrocarburi, dar i combinaii organice cu oxigen i azot. fraciunea solid format numai din cocs.

Piroliza :

Dup temperatura la care are loc acest proces de piroliz se pot deosebi: distilare la temperatur joas 500 C-600 C numit si distilare primar sau semicarbonizare care urmrete obinerea distilatelor necesare ca materii prime n industria chimic. Ea se aplic la huil, crbune brun, turb n cuptoare de distilare. o distilare la temperatur medie 600 C-700 C (cocsificare la temperatur medie) distilare la temperatur nalt 900 C-1200 C (cocsificare prin care se obine cocsul metalurgic). n urma diferitelor procese rezult un ulei de absorbie saturat cu hidrocarburi; acesta este nclzit la 135-140 C iar apoi distilat cu abur supranclzit ntr-o coloan de distilare. Produsul de distilare pn la 140 C format din benzen, toluen, xilen-reprezint benzenul brut. Amestecul cu puncte de fierbere peste 140 C (naftalin, compusi aromatici cu sulf azot oxigen) formeaz un bun amestec dizolvant cunoscut sub denumirea de solvent nafta.

Sunt o alt important surs de materie prim pentru industria chimic; ele se prezint ca un lichid uleios, brun negru, foarte vscos, cu un miros caracteristic, neplcut i ptrunztor.Gudroanele sunt formate din numeroase substane organice care pot fi grupai astfel : Componentele acide sunt reprezentate de acid acetic, fenol, cresol. Componentele bazice sunt formate din diferii compui cu azot: anilin, toluidin, piridin. Componentele neutre sunt reprezentate prin hidrocarburi (alcani(pentan, hexan, heptan), alchene(penten, octen) hidrocarburi aromatice (benzen, toluen, xilen, antracen, naftalin)), i derivai cu sulf (sulfura de carbon CS2 i tiofen).

Este o alt surs de obinere, apruta datorit faptului c procentul de benzen i xileni furnizate prin cele 2 metode anterioare nu mai sunt suficiente.Datorit faptului c procentul de arene din ieiul brut este mic, acest tip de hidrocarbur este supus unui proces de reformare (cracare), in prezena unui catalizator, de regul platina de unde denumirea procedeului de platformare (sau platforming). Reaciile care au loc n cursul procesului sunt de ciclizare, urmat de dehidrogenare, ambele catalizate de platin. Cicloalcanii cu inel de 6 atomi de carbon sufer direct o ciclizare. Dupa procesul de reformare catalitic urmeaz separarea destul de greoaie la inceputurile istoriei acestei metode. Un proces de separare a fost pus la punct de inginerul romn Lazr Edeleanu (procedeul Edeleanu), n care se folosete SO2 drept mediu de separare care la temperaturi sczute dizolv numai hidrocarburile aromatice. n prezent drept mediu de separare se prefer glicolul.

Este unul dintre cele mai moderne metode de obinere a hidrocarburilor aromatice el purtnd i denumirea de reformare catalitic. n urma procesului se obin benzinele de reformare formate dintr-un amestec de hidrocarburi, ele fiind utilizate pentru motoare (avnd o cifra octanic ridicat) sau pentru obinerea hidrocarburilor aromatice.

Are la baz aciunea sodiului metalic asupra unui amestec de derivat halogenat al unei hidrocarburi aromatice cu un derivat halogenat al unui alcan.

Este una dintre cele mai importante metode de sintez a hidrocarburilor aromatice substituite. Dac se folosesc procente diferite de reactani se pot obine dietilbenzen trietilbenzen.Metoda Friedel-Crafts se poate aplica la diferite hidrocarburi aromatice mono- i polinucleare.De obicei aceast reacie se utilizeaz pentru introducerea catenei laterale pe nucleul aromatic (alchilarea nucleului aromatic).

PROPRIETI CHIMICE 1) Reacii de substituie: nlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt element chimic sau grup funcional. Br2 HOSO3H HONO2 + C 6 H6 + C 6 H6 + C 6 H6
AlCl3 Fe Br2

C6H5 Br C6H5 SO3H + H2O C6H5 NO2 +

HBr

brombenzen

acid benzen-sulfonic nitrobenzen

H2 O

CH3Cl + C6H6 C6H5 CH3 + HCl toluen (metil-benzen) Aceast reacie se numete Friedel-Crafts i se utilizeaz la obinerea omologilor benzenului. CH3CH2Cl + C6H6
AlCl3 AlCl3

C6H5CH2CH3 + HCl

etil - benzen

C2H4 + C 6 H6 Intermediar, se formeaz C2H5Cl: AlCl3 + 3H2O HCl + H2C CH2

C6H5C2H5 etil benzen Al(OH)3 + 3HCl hidroliz H3C CH2 Cl clorur de etil

Nica Stefan Cl a-X-a E