BAZELE TEORETICE ALE

GRAVIMETRIEI

Calculul în gravimetrie
 Reacţiile de precipitare - condiţii

să fie o reacţie bine cunoscută → precipitat cu o compoziţie

bine definită şi cunoscută

să fie o reacţie totală, iar precipitatul obţinut să aibă o

solubilitate cât mai mică (10-4 - 10-5 moli/L)

viteza de reacţie să fie mare sau să poată fi mărită

reacţia să nu fie însoţită de fenomene secundare

precipitatul obţinut să poată fi adus la o compoziţie stabilă

prin uscare sau calcinare
 ETAPE ÎN ANALIZA GRAVIMETRICĂ

1. Pregătirea probei de analizat (recoltarea probei medii finale);

2. Cântărirea probei de analizat;
3. Dizolvarea probei de analizat;
4. Precipitarea componentului (ionului) de analizat;
5. Separarea precipitatului;
6. Spălarea precipitatului;
7. Prelucrarea termică a precipitatului (uscarea sau calcinarea
precipitatului);
8. Cântărirea produsului final stabil;
9. Calcularea conținutului procentual al componentului de analizat
(calculul gravimetric);
10. Prelucrarea statistică şi interpretarea rezultatelor.
Operaţii în analiza gravimetrică

Cântărirea probei de analizat

Din proba medie finală se vor cântări probele de analizat la
balanţa analitică astfel:
I.
- b = produs final amorf sau gelatinos sau care se calcinează greu -
o cantitate de probă de analizat corespunzătoare la 0,07-0,1 g
produs final stabil;
- b = produs final cristalin - o cantitate de probă de analizat
corespunzătoare la 0,1-0,15 g produs final stabil;
- b = produs final cristalin greu - o cantitate de probă de analizat
corespunzătoare la 0,2-0,5 g produs final stabil;
II.
- proba de analizat să conţină 0,08-0,1 g ioni de dozat (excepţie
0,03 g ioni Mg2+);
- pentru un produs final voluminos, este suficient ca proba de
analizat să conţină 0,06 - 0,08 g ioni de dozat.
Calculul cantității de probă de analizat
 Calculul cantității de probă de analizat (ag)

Ce cantitate de fosfat de calciu tribazic se va

cântări în vederea determinării gravimetrice a calciului
sub formă de oxid de calciu?
(MrCa3(PO4)2=310,2; MrCaO =56,08)

Care este cantitatea necesară de MgSO4∙7H2O în

vederea determinării gravimetrice a ionului sulfat sub

formă de sulfat de bariu?
(Mr MgSO47H2O = 246,48; Mr BaSO4 = 233,40)
 Calculul cantității de probă de analizat

Determinarea cantitativă gravimetrică a magneziului sub formă de oxinat

Ce cantitate de MgSO4∙7H2O se va cântări pentru determinarea

cantitativă gravimetrică a Mg2+ sub formă de oxinat de magneziu?
(Mr MgSO47H2O = 246,48; AMg = 24,31)

10 5 C
C9H6NOMgONC9H6    C9H6NOMgONC9H62HOH
sau
13 0 C
C9H6NOMgONC9H6    C9H6NOMgONC9H6

105 C
C9H6NOMgONC9H6   C9H6NOMgONC9H62HOH
sau

130 C
C9H6NOMgONC9H6   C9H6NOMgONC9H6
 Precipitarea componentei de analizat
 reacţia de precipitare: scoate din sistem componentul
de dozat sub forma unui precipitat cu un produs de
solubilitate cât mai mic;
 se evită impurificarea precipitatelor prin adsorbţie,
incluziune;
 cantitatea de reactiv necesară precipitării se
calculează pe baza reacţiei chimice de precipitare; se
calculează volumul corespunzător și față de volumul
calculat se adaugă un exces cuprins între 10% - 50% din
volumul calculat.

Calculul volumului total de reactiv de precipitare

 Exemplu
Ce volum de soluţie oxalat de amoniu 0,1 M
este necesar pentru precipitarea cantitativă a
unei probe de 0,3942 g CaCl2∙6H2O, în vederea

determinării gravimetrice a calciului? (Mr (COONH4)2H2O

= 142,1; Mr CaCl26H2O = 219,08)

 Exemplu

Care este volumul de soluţie de AgNO3 2%

(m/v) necesar pentru precipitarea cantitativă a

ionului Cl- dintr-o probă de 0,1593 g NaCl?
(Mr NaCl = 58,5; Mr AgNO3 = 170)
 Calculul conținutului procentual

   pe baza reacţiilor chimice ce stau la baza determinării

gravimetrice

n  Mp................................. m  Ma
b g.......................................... x g

= (b ·) g analit

a g probă ............................... x g analit = (fg  b) g analit

100 g .......................................c% analit
 Calculul factorului gravimetric(fg)

factorul gravimetric reprezintă grame de ioni de analizat conţinute în unitatea de masă de

produs final stabil (1 gram produs final stabil)
 Calculul conținutului procentual
(calcul gravimetric)

Din 0,3042 g acetat de calciu s-au obţinut

0,0972 g oxid de calciu. Care este conţinutul
procentual în Ca2+ al probei analizate? (Mr CaO =

56,08; ACa = 40,08)

 Exemplu

 Să se calculeze fg în cazul determinării

gravimetrice a Ca2+ dintr-o probă de gluconat de
calciu sub formă de oxid de calciu. (ACa = 40,08; Mr

C12H22CaO14*HOH = 448,4; Mr CaO = 56,08)

Exemplu

Să se determine factorul gravimetric în

cazul dozării gravimetrice a ionului SO42- sub

formă de sulfat de bariu și a ionului F- sub
formă de CaF2.

Mr BaSO4 = 233,40; MrSO42- = 96,06; Mr CaF2 =

78; AF = 19)
  
FR X:

sulfatul de sodiu – %Na2SO4

ihtiolul

guaiacolsulfonat de K (tiocol)

sulfat de neomicina - %

camfor (dozare ca atare dar și din

soluție alcoolică), colesterol
Alte calcule în gravimetrie:
 Apa de cristalizare
 Apa higroscopică (umiditate)
 Pierderea prin uscare
 Reziduul la calcinare(cenușa)
 DETERMINAREA APEI DE CRISTALIZARE

Principiul acestei metode se bazează pe

eliminarea apei de cristalizare prin încălzire la o
anumită temperatură, funcţie de natura substanţei.
Tehnica de lucru aplicată este foarte simplă: într-
un creuzet uscat în prealabil la masă constantă se
cântăreşte cu precizie o anumită cantitate de probă
(a); proba se usucă la etuvă, la o anumită
temperatură, până la masă constantă (b). Diferenţa
între cele două cântăriri reprezintă pierderea în apă
a probei luate în lucru (a – b). Rezultatul se exprimă
în procente sau moli de apă la un mol de substanţă.
 Dozarea apei de
cristalizare

 Dacă o probă de CuSO4 de 0,412g după uscare

cântărește 0,263 g să se calculeze numărul de moli
de apă de cristalizare.

Mr CuSO4 = 159,606 Mr H2O= 18

 Dozarea apei higroscopice (umiditatea)

Majoritatea substanţelor absorb din atmosferă vapori de

apă, aceasta reprezentând apa higroscopică; determinarea ei se
face după acelaşi principiu. Întrucât prin uscare se pierde atât
apa higroscopică (umiditatea) cât şi cea de cristalizare, se
lucrează cu o probă de comparaţie din substanţa proaspăt
cristalizată. Pierderea apei higroscopice şi a apei de cristalizare
se determină mai exact prin termogravimetrie.
 Dozarea apei higroscopice (umiditatea)

 La determinarea umidității unei substanțe

medicamentoase s-au înregistrat următoarele date.
Fiola de cântărire goală adusă la masă constantă
=15,466g iar fiola de cântărire + substanta de analizat
22,970 g. După uscare la 100°C până la masă
constantă fiola de cântărire + substanta de analizat =
22,069. Care este procentul de umiditate al substan ței
analizate ?