Chimie analitic

cantitativ (chimie
analitica II)

Distributia orelor
PPP 2 ore curs + 2 ore laborator
examen oral 5 credite

CATB 2 ore curs + 1 ora seminar + 3 ore

laborator
examen oral 6 credite

Chimie 2 ore curs + 3 ore laborator

examen oral 6 credite

Materiale didactice
CURS
Chirila Elisabeta, Dobrinas Simona,
Metode chimice de analiz cantitativ,
Editura Ovidius University Press, 2011
APLICATII
Chirila Elisabeta, Dobrinas Simona,
Metode chimice de analiz cantitativ.
Aplicaii. Editura Ovidius University Press,
2010

Tematica cursului
1. Metode de analiz cantitativ. Clasificare i
consideraii teoretice generale
2. Operaii preliminare n analiza cantitativ
3. Gravimetrie Formarea precipitatelor. Prelucrarea
precipitatelor. Precipitarea omogen.Forme de
precipitare i cntrire a anionilor i cationilor.
Exemple gravimetrice
4. Titrimetrie.Principii generale. Clasificare.

Tematica cursului
5.Titrimetria de neutralizare. Curbe de titrare.
Indicarea punctului de echivalenta.
6.Titrimetria redox. Consideratii teoretice. Indicarea
punctului de echivalenta. Titranti oxidanti si titranti
reducatori.
7.Titrimetria de precipitare. Consideratii teoretice.
Indicarea punctului de echivalenta. Aplicatii.
8.Titrimetria de complexare. Consideratii teoretice.
Indicarea punctului de echivalenta. Aplicatii

Laborator
1. Lucrri introductive de analiz cantitativ. Cntrirea la balana

analitic. Trecerea cantitativ a unei substane n balonul cotat.

Msurarea i transvazarea unei pri alicote de soluie. Citirea
corect a volumului la biuret.
2. Aducerea la mas constant a sticlriei de laborator. Determinarea
umiditii unei probe.
3. Prepararea soluiei de HCl aproximativ 0,1N i determinarea
factorului de corecie. Determinarea masei necunoscute de borax
dintr-o soluie prin titrare cu HCl 0,1 N.
4. Determinarea concentraiei unei soluii de NaOH prin titrare cu
soluie de HCl 0,1N. Determinarea alcalinitii produselor de
cofetrie.
5.Prepararea soluiei de NaOH aproximativ 0,1N i determinarea
factorului de corecie. Determinarea masei necunoscute de acid
oxalic dintr-o soluie prin titrare cu NaOH 0,1N.
6. Analiza acidului acetic din oet. Determinarea concentraiei H2SO4
n soluiile pentru acumulatori.

Laborator
7. Permanganatometria. Prepararea soluiei de KMnO4 aproximativ 0,01N
i determinarea factorului de corecie. Determinarea masei necunoscute
de acid oxalic dintr-o soluie prin titrare cu KMnO4 0,01N.
8.Tiosulfatometria. Prepararea soluiei de Na2S2O3 aproximativ 0,01N i
determinarea factorului de corecie. Determinarea masei necunoscute de
bicromat de potasiu dintr-o soluie prin titrare cu soluie de Na2S2O3
0,01N.
9.Iodometria. Prepararea soluiei de iod aproximativ 0,01N i determinarea
factorului de corecie al soluiei de iod aproximativ 0,01N. Determinarea
concentraiei necunoscute a soluiei de tiosulfat de sodiu prin titrarea
excesului de iod.
10.Argintometria.Prepararea soluiei de AgNO3 aproximativ 0,01N i
determinarea factorului de corecie. Determinarea masei necunoscute de
NaCl dintr-o soluie prin titrare cu AgNO3 0,01N
11.Complexometria. Prepararea soluiei de Complexan III aproximativ
0,01N i determinarea factorului de corecie.Determinarea masei
necunoscute de magneziu dintr-o soluie prin titrare cu complexan III
0,01N.
12. Determinarea duritii apelor
Colocviul de laborator

Bibliografie

Chirila E., S Dobrinas, Metode chimice de analiza cantitativa. Ovidius

University Press, 2011
Chirila E., S Dobrinas, Metode chimice de analiza cantitativa. Aplicatii si
probleme, Ovidius University Press, 2011
Vladescu L., Echilibre chimice in chimia analitica, Ed. Did. Si Ped.,
Bucuresti, 2004
Birghila S., Chimie analitica cantitativa, Ovidius University Press,
Constanta, 2000.
Chirila E., Chimie analitic calitativ, Ovidius University Press,
Constanta, 2004.
Chirila E., Birghil S., Dobrina S. Chimie analitic. Consideraii teoretice
i probleme, Ovidius University Press, Constanta, 2005.
Chiril E. Chimie analitic. Aplicaii, Ovidius University Press, Constanta,
2002.
Sava C. Chimie analitica cantitativa, Ovidius University Press, Constanta,
2001
Liteanu C., Chimie analitic cantitativ. Volumetrie, Ed.Did. i
Ped.,Bucureti, 1969.

Bibliografie

Luca C., pH-ul i aplicaiile lui, Ed Tehnic, Bucureti, 1972.

Luca C., Duca Al., Crian I.Al., Chimie analitic i analiz
instrumental, Ed.Did. i Ped.,Bucureti, 1983.
Magearu V., Chimie analitic, Ed.Did. i Ped., Bucureti, 1979.
Ptroescu C., Gnescu I., Analiza apelor, Ed Scrisul Romnesc,
Craiova, 1980.
Pietrzyk Donald J., Frank Clyde W, Chimie analitic, Ed.Tehnic,
Bucureti, 1989.
Seracu, D.I. ndreptar de chimie analitic, Ed.Tehnic, Bucureti,
1989
Kealey D, Haines P.J., Analytical chemistry, BIOS Scientific
Publishers Ltd., 2002
Skoog A. D., S., West D. M., Holler F.J., Analytical Chemistry,
Seventh Edition, Saunders College Publishing, 1996.
Skoog A.D., Holler F.J, Nieman T.A., Principles of Instrumental
Analysis, Fifth Edition, Saunders Golden Sunburst Series, 1998.

Chimia analitic
disciplin tiinific care elaboreaz i
aplic metode, instrumente i strategii
pentru a obine informaii despre
compoziia i natura materiei n spaiu
i timp.
Calitative
Cantitative
Structurale

Domenii n care sunt aplicate

curent diverse tehnici analitice
Controlul calitii proceselor
industriale i a produselor finite;
Monitorizarea i controlul polurii;
Studiile clinice i biologice;
Prospeciunile geologice;
Cercetarea fundamental i
aplicativ

Chimia analitic - analiza

chimic
chimia analitic - mbuntirea
metodelor cunoscute, extinderea
acestora la noi tipuri de probe sau
dezvoltarea a noi metode pentru
msurarea fenomenelor chimice
analiza chimic - aplicarea zilnic a
unor metode deja puse la punct.

Chimia analitic - analiza

chimic
Exemplu evaluarea oportunitii
deschiderii unor noi exploatri miniere
prin cunoaterea cu exactitate a
coninutului n minereu util.
Chimia analitic - dezvolt i valideaz
noi metode capabile s furnizeze
informaiile dorite
Analiza chimic - aplic aceste metode
n activitatea zilnic de producie.

Exemple de probleme
evaluarea cantitii de particule de praf provenite
din atmosfer sau din sol ingerat de copii, ca un
indicator al expunerii la aceast categorie de
poluani din mediu;
dezvoltarea unor detectori rapizi i sensibili
pentru determinarea unor ageni chimici degajai
n mediu;
evaluarea contaminanilor antrenai n pnza
freatic dintr-un depozit de deeuri;

Exemple de probleme
evidenierea autenticitii unei opere de art;
gsirea unei metode de detectare a prezenei
materialelor explozibile n bagajele dintr-un
aeroport;
determinarea structurii unui virus nou descoperit;
verificarea unui nou indicator vizual pentru
titrrile acido bazice;
gsirea unei metode pentru evaluarea cantitii
de monoxid de carbon emis de automobile.

Soluionarea problemelor
analitice
1. Definirea problemei
2. Alegerea metodei i tehnicii analitice celei mai
potrivite
3. Realizarea experimental

Prelevarea probei
Pretratarea sau condiionarea probei
Analiza calitativ pentru identificarea speciilor
chimice prezente
Analiza cantitativ pentru determinarea
concentraiei speciilor identificate

Soluionarea problemelor
analitice
4. Interpretarea rezultatelor n sensul
importanei lor pentru rezolvarea problemei
originale
5. Evidenierea soluiei gsite pentru problema
dat.

se vor prezenta n rezumat procedeul analitic,

rezultatele, eventual prelucrarea lor statistic i
detalii privind orice problem ivit pe parcursul
analizei;

Definirea problemei
Care este natura probei (organic sau anorganic)
i starea ei de agregare (solid, lichid, gazoas
etc.);
Ce cantitate de prob este disponibil (de la
macroprobe pn la microprobe) i cte probe
trebuie analizate;
Ce informaie de caut (calitativ, cantitativ,
structural);
Care este gradul de precizie cerut pentru
determinri (n cazul analizei cantitative);
Exist echipament i personal corespunztor

Alegerea metodei i tehnicii

analitice
Metodele analitice au la baz proprietile
analiilor (chimice sau fizice)
metode chimice
metode instrumentale.

Mrimea fizic msurat, corelat cu natura i

concentraia analitului - semnal analitic.

Alegerea metodei i tehnicii

analitice
Aceeai metod se poate dezvolta n
diferite tehnici analitice
Exemplu:
Tehnici ale metodei cromatografice
pe strat subire
pe coloan (clasic sau capilar).

Metode analitice
disponibile i
principalele lor aplicaii

Metod

Proprietate msurat

Tip analiz

Nivelul de
concentraie
al analiilor

Cromatografie

Timpi sau volume de

retenie

Calitativ
Cantitativ

Majori, Minori,
Urme

Electroforez

Timpi de migrare

Calitativ
Cantitativ

Majori, Minori,
Urme

Gravimetrie

Masa analitului pur sau a

unui compus cu
stoechiometria cunoscut

Cantitativ

Majori,
Minori

Titrimetrie

Volumul soluiei unui

reactiv standard ce
reacioneaz cu analitul

Cantitativ

Majori,
Minori

Metod

Metode
electrochimice

Proprietate msurat

Proprieti electrice ale

analiilor n soluie

Tip analiz

Nivelul de
concentraie
al analiilor

Calitativ
Cantitativ

Majori, Minori,
Urme

Spectrometrie
atomic i
molecular

Lungimea de und i
intensitatea radiaiei
electromagnetice emis
sau absorbit de analit

Calitativ
Cantitativ
Structural

Majori, Minori,
Urme

Spectrometrie de
mas

Raportul masa/sarcin
specific analitului sau a
fragmentelor sale

Calitativ
Cantitativ
Structural

Majori, Minori,
Urme

Calitativ
Cantitativ

Majori, Minori,
Urme

Radiometrie

Radiaia nuclear
ionizant caracteristic
emis de analit

Factori determinani n alegerea

metodei analitice
Factori care depind de prob
tipul probei (natura i sursa);
procedeul de pregtire n vederea msurrii;
posibilele interferene n detecia sau msurarea
concentraiei analiilor i eliminarea acestora;
precizia cerut n analiza cantitativ;
nivelul concentraiei analiilor i limita de detecie
cerut;
gradul de selectivitate metodele pot fi
selective pentru un numr mic de analii sau
specifice numai pentru un analit;

Factori determinani n alegerea

metodei analitice
Factori care depind de laboratorul de
analiz
scopul analizei, timpul i costurile;
existena aparaturii, materialelor de
referin (standarde, reactivi);
controlul calitii i protecia muncii.

Precizia analizei
scop tiinific - precizie mare

compoziia elemental a unei substane pentru a i se
stabili formula chimic

aflarea structurii mineralogice a unui mineral

determinarea aciunii fiziologice a substanelor

analizele tehnice - metode rapide

determinarea valorii substanelor naturale sau
artificiale

controlul proceselor tehnologice

Mrimile i unitile fundamentale ale

Sistemului Internaional
Nr.

Mrime msurat

Simbol

Unitate

Simbol

lungime

metru

mas

kilogram

kg

timp

secund

intensitate de curent

amper

kelvin

temperatur
termodinamic

6.

cantitate de substan

mol

mol

intensitate luminoas

Iv

candel

cd

Mrimi i uniti derivate din SI

Mrime

Simbol

Relaie de definiie

Unitate de msur

densitate

= m/V

kg/m3 (g/L)

vitez

v = l/t

m/s

volum

V = l3

m3, (L)

Alte uniti de msur SI i non-SI

Mrime msurat

Unitate

Simbol

Transformare n SI

lungime

angstrom

1=1x10-10m

for

newton

1N=1m kg/s

presiune

pascal

Pa

1Pa=1N/m2=1kg/(m s2)

atmosfer

atm

1atm=101,325Pa

energie, cldur

joule

1J=1N m=1m2 kg/s2

putere

wat

1W=1J/s=1m2 kg/s3

sarcin

coulomb

1C=1A s

potenial

volt

1V=1W/A=1m2 kg/(s3 A)

temperatur

grad Celsius

C= K 273,15

Mrimi i uniti de
msur

 un mol conine 602213670000000000000000

particule
unele tehnici analitice pot detecta pn la
0,000000000000001g dintr-o specie.
notarea tiinific
un mol conine 6,0221367x1023 particule
masa detectat este 1x10-15g.
Este preferabil s se exprime msurtorile fr
termenii exponeniali, nlocuindu-i cu un prefix.

Prefixe comune pentru notarea

exponenial
Exponenial

Prefix

Simbol

Exponenial

Prefix

Simbol

1012

tera

10-6

micro

109

giga

10-9

nano

106

mega

10-12

pico

103

kilo

10-15

femto

10-1

deci

10-18

atto

10-2

centi

10-21

zepto

10-3

mili

10-24

yocto

Aplicaii
S se efectueze urmtoarele transformri folosind nmulirea cu 10 la
puteri pozitive sau negative:

10g =
mg =
pg =
kg =
g=
ng
dm3 =
L=
cm3

2L=
mL =
m3 =

100 moli =
mmoli =
pmoli =
kmoli =
moli=
nmoli
S se exprime urmtoarele mrimi n uniti ale SI:

51010 pg; 1781012 g; 150000000010-8 g; 230000010-10 g;

2,51015 ng

3107 L; 710-3 mL; 5107 L; 1500000 nL; 7500103 L; 50mL;

50m3; 310-7m3

0,000000000001 kmoli; 0,00005 mmoli; 3 107 mmoli; 3 10 -2

kmoli; 2,53108 moli

Uniti de exprimare a
concentraiei
Nume

Expresie (uniti)

Simbol

molaritate

Moli solut/litri soluie

normalitate

Nr Eg solut/litri soluie

molalitate

Moli solut/100g soluie

procente de mas

g solut/100g soluie

%w/w

procente de volum

mL solut/100mL soluie

%v/v

mas pe volum, %

g solut/100mL soluie

%w/v

pri pe milion

g solut/106 g soluie

ppm

pri pe bilion

g solut/109 g soluie

ppb

Eg echivaleni gram

Calculul echivalentului gram

Eg = /p - p - numr ntreg
pentru acizi - numrul de protoni cedai;
Exemple:
pentru acizi monobazici p = 1, deci echivalentul gram
este egal cu masa molar. Eg HCl = .
Eg H2SO4 poate fi cnd neutralizarea se face la sare
acid sau /2 cnd neutralizarea se face pn la sare
neutr
Eg H3PO4 poate avea valori variabile n funcie de
numrul de protoni cedai:
H3PO4 + OH- => H2O + H2PO4- (Eg = )
H2PO4- + OH- => H2O + HPO42- (Eg = /2)
HPO42- + OH- => H2O + PO43- (Eg = /3)

Calculul echivalentului gram

pentru hidroxizi p = numrul de protoni acceptai;
Exemple:
Pentru bazele monoacide (NaOH, KOH) p=1 (Eg= )
Pentru bazele biacide (Ca(OH)2, Ba(OH)2)
Eg= daca accepta un proton
Eg= /2 dac accept doi protoni.

pentru sruri p = nr atomi de metal x valena metalului;

Exemple:
Eg NaCl =
Eg CaSO4 = /2
Eg Al2(SO4)3 = /6

Calculul echivalentului gram

pentru cationi i anioni p = sarcina ionului;
Exemple:
pentru ionii de calciu - 1 mol = 40 g,
Eg Ca2+= /2; 1 val = 20g
pentru ionii de Fe(III) -1 mol = 55,8g
Eg Fe3+ = /3; 1 val = 18,6g
pentru ionii carbonat -1 mol = 60g
Eg CO32- = /2; 1 val = 30 g
pentru ionii fosfat -1 mol = 95g
Eg PO43- = /3;1 val = 31,66g

Calculul echivalentului gram

n cazul reaciilor cu transfer de electroni, p =
numrul de electroni transferai de substana
respectiv.
Exemplu:
n reacia redox
2FeCl3 + SnCl2 => 2FeCl2 + SnCl4

echivalentul gram al FeCl3 i al FeCl2 este egal cu masa

molecular (p=1) - procesul redox implic transferul unui singur
electron ntre Fe(II) i Fe (III)
echivalentul gram al SnCl2 i SnCl4 este egal cu /2 (p=2).

Eg Cr2O72-/2Cr3+ = /6
Eg MnO4-/Mn2+ = /5

Calculul echivalentului gram

n funcie de reacia chimic la care particip, valoarea
echivalentului gram al aceleiai substane poate fi
variabil.
Alte exemple
Oxalatul acid de potasiu KHC2O4 poate avea doi
echivaleni:
dac este utilizat ntr-o reacie de neutralizare Eg =
;
dac este utilizat ca agent reductor C2O42- => 2CO2
+ 2e- , Eg = /2.
Acidul azotic HNO3 poate avea trei valori ale Eg:
n reaciile de neutralizare Eg= (acid monoprotic)
n reaciile redox, dac e folosit ca agent oxidant,
Eg= , Eg= /3 sau Eg= /8 dac din reacie rezult
NO2, NO i respectiv NH3.

Aplicaii

S se scrie expresia de calcul a echivalentului gram

pentru urmtoarele substane, n reacii n care nu se
schimb numrul de oxidare:
carbonat de calciu, acid clorhidric, acid sulfuric
(neutralizare total), acid fosforic (neutralizare total),
acid azotic, hidroxid de sodiu, hidroxid de calciu,
hidroxid de aluminiu, hidroxid de fier (II), hidroxid de
fier (III), hidroxid de magneziu, hidroxid de zinc, clorur
de sodiu, clorur de calciu, clorur de aluminiu, clorur
de magneziu, sulfat de cupru (II), sulfat de calciu,
sulfat de fier (II), sulfat de fier (III), sulfat de aluminiu,
carbonat de Fe(III), azotat de sodiu, fosfat de
magneziu, sulfur de amoniu, carbonat de sodiu.