Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FORMA DE EXAMINARE
EXAMEN SCRIS 80 % DIN NOTA FINAL TEST DE LABORATOR I REFERATE LABORATOR 20 % DIN NOTA FINAL
1.
2.
BIBLIOGRAFIE
1.
PRINCIPLES OF INSTRUMENTAL ANALYSIS, Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman, Fifth Edition, 1998, Saundres College Publishing, ISBN 0-03-002078-6 SPECTROMETRIE ATOMIC ANALITIC CU SURSE DE PLASM, E. Cordo, T. Freniu, M. Ponta, M. enil, C. Tnselia, Editura INOE Bucureti, 2007, ISBN 978-973-88109-1-4, ANALIZA PRIN SPECTROMETRIE ATOMIC E. A. Cordo. T. Freniu, M. Ponta, A.M. Rusu i E. Darvasi, Editura INOE, Bucureti, 2001, ISBN 973-98742-7-4
2.
3.
4.
ANALIZA PRIN SPECTROMETRIE DE ABSORBIE MOLECULAR UV VIS. E. Cordo. T. Freniu, M. Ponta, A.M. Rusu i A. Fodor, Editura INOE, Bucureti, 1998, ISBN 973-98742-0-7
5.
LUCRRI PRACTICE DE ANALIZ INSTRUMENTAL, E. Cordo, T. Freniu, L. Kekedy, Litografiat, UBB, 1992
Metode analitice
Metode spectrometrice
Metode electroanalitice
cNaOH = V1 x c / V0
Compoziia sau concentraia probelor nu poate fi determinat direct. Determinarea se realizeaz prin comparaia unei proprieti (P) a probei de analizat cu aceai proprietate a unor probe de concentraie cunoscut denumite etaloane. In aceste metode se determin un raport ntre proprietatea etaloanelor i cea a probei de analizat. Practic se efectueaz cel puin dou msurtori: una pentru cel puin un etalon i cealalt pentru proba de analizat. Raportul proprietilor depinde de raportul concentraiilor etalonului i probei.
ce Pe = f Px cx
Msurar e informa ie
In cazul metodelor instrumentale de analiz se realizeaz o prelucrare a informaiei de intrare oferit de prob la informaia de ieire Pe baza acestei prelucrri se poate imagina o schem bloc aunui aparat de analiz instrumental pe cele partu etape
Schema bloc a unui aparat de analiz instrumental Mrime fizicochimic Condiiona re semnal msurat
pH = - log [H+] mV / pH
Traduct or
Msurare de pH
[H+]
Electrod Potenial (E) Amplificare de sticl E = k + log [H+] potenial Metode optice de analiz
Conc / semnal Fotomultiplicator Curent Amplificare optic emis sau I = k x c curent absorbit de prob
mA / Conc
Pentru a putea determina concentraia trebuie s gsim o funcie de dependen ntre semnalul de ieire fa de cel de intrare sau o relaie ntre semnalul de ieire (potenial sau curent) i concentraia probei. Trebuie s facem o etalonare a apratului
Probele etalon
3.
4. 5. 6.
Se prepar proba analitic, etaloanel i proba martor Se selecteaz condiiile optime de operare a instrumentului de analiz Se regleaz punctul de zero al aparatului fa de proba de referin Se msoar proprietatea semnalul pentru etaloane Se traseaz dreapta de calibrare S = f(concentraie) Se msoar semnalul probei analitice i se determin din dreapta de calibrare concentraia analitului.
Dreapta de calibrare n analiza instrumental Reprezentare grafic semnal n funcie de concentraie etaloane
Semnal prob Sx St 3 Semnal Semnal St 2 St 1 Sm c1 Sm c2 Sm c3
Caracteristici analitice sau figuri de merit n analiza instrumental Caracteristicile analitice sau figurile de merit sunt criterii calitative sau cantitative prin care se caracterizeaz o metod de analiz sau un instrument 1. Sensibilitatea de calibrare 2. Raportul semnal fond (SBR) 3. Limita de detecie (LOD) 4. Limita de determinare (LOQ) 5. Precizia sau repetabilitatea 6. Corectitudinea sau reproductibilitatea
Semnal
3sb Xb
0 1 0 2 0
m panta dreptei
Timp / min
3 0
4 0
5 0
6 0
LOD
Concentraie
Y = Xb + m x c LOD
Y = Xb + 3sb
Limita de detecie este cu att mai mic cu ct fluctuaia fondului este mai mic i sensibilitatea (m) mai mare
Precizia i corectitidinea
Erori ntmpltoare Precizia
xmediu
x x i s= n 1 s RSD = 100 x
=x
Precizia este o msur a distribuiei rezultatelor individuale experimentale n jurul mediei. Se exprim prin deviaia standard (s) sau deviaia standard procentual (RSD). Corectitudinea este abaterea rezultatului experimental fa de cel considerat adevrat i se exprim prin eroarea sistematic () sar gradul de regsire (R)
Sensibilitate foarte bun (limite de detecie la nivel de ppb sau ppm) Selectivitate foarte bun (analiii pot fi determinai direct din probe fr separare de matrice) Vitez mare de analiz i grad ridicat de automatizare
RADIAIA ELECTROMAGNETICA
Radiaia electromagnetic este o sinusoid cu dou componente: una electric i una magnetic, care oscileaz n dou planuri perpendiculare.
CARACTERUL DE UND
NUMRUL DE UND ()
LUNGIMEA DE UND
Lungimea de und este distana dintre dou maxime succesive. Lungimea de und se exprim n , nm, mm, cm, m, Km
FRECVENA
FRECVENA (). Reprezint numrul de oscilaii care trec printr-un punct n unitatea de timp. Unitatea de msur este n Hz sau oscilaii/secund
Frecvena este caracteristic sursei care o emite i nu se modific la trecerea prin mediu. La trecerea prin mediu se schimb viteza i lungimea de und.
La trecerea prin sticl se modific lungimea de und i viteza. Frecvena rmne constant.
NUMRUL DE UND
Numrul de und, reprezint numrul de unde pe unitatea de lungime. Unitatea de msur este n cm-1
1 =
Lungimea de und, frecvena i numrul de und se utilizeaz n analiza spectral calitativ. Pe baza lor se identific substanele sau elementele din prob. Fiecare elemente sau substan are un spectru caractreistic cu lungimi de undp bine definite caracteristice lor.
CARACTERUL DE PARTICUL
DEFINIIA FOTONULUI
DEFINIIA FOTONULUI Fotonul reprezint particula care transport energia radiaiei electromagnetice. Energia fotonului se calculeaz cu ecuaia lui Eistein
Energia fotonului crete cu frecvena i cu scderea lungimii de und. Fotonii de enrgie diferit intercaioneaz diferit cu diferitele nivele structurale ale materiei. Fotonii cu energie mai mare afecteaz nivelele energetice cu eneregie mai mare ale particulelor din materie (atomi, ioni sau molecule)
P = n h
Clasificarea metodelor spectrale dup natura puterii interaciunii radiaiei cu substana. Spectrul electromagnetic
UV
10 nm 10 nm
VIS
IR
Radio
3 3300 m1000 m cm
Nucleare
Rotatie molecvule
METHODS
Emisie raze Absorbtie raze, emisie, fluorescenta, diffractie XRD Absorbtie, emisie si fluorescenceta, fosforescenta turbidimetrie
magnetic Absorbtie IR Absorbtie Resonanta Imprastiere Raman electronica de spin (RES) Rezonanta
Absorbie Luminiscen (Fluorescen Fosforescen Chemiluminscen Reflexie ) Polarimetrie Dispersie (difracie de raze X, turbidimetrie)
Metode spectrale bazate pe interaciuni cu atomi, ioni i molecule. Nivele energetice cunatificate.
Atomi i ioni
Nivele energetice cuantificate
Nivele electronice
Electronice
Molecule
Vibraionale Rotaionale
NIVELUL FUNDAMENTAL Nivelul energetic cu cea mai mic energie. Este starea energetic normal a atomilor, ionilor i atomilor NIVELELE EXCITATE Nevele energetice cu energie mai mare dect nivelul fundamental. Atomii, ionii i molecuelele salt pe nivelele eneregtice excitate prin absorbie de energie
(0) Excitare: absorbie energie Q cnd particulele salt de pe nivelul fundamental pe cel excitat Dezexcitare: pierdere de enrgie cnd particulelle revin de pe nivelul excitat pe cel fundamental
En E0 = h = hc /
Nivel fundamnetal
0 + Q M* , M M* M 0 + Q
Cldur pentru emisie atomic UVIn emisia de raze X atomii din prob sunt excitai prin bombardament cu electroni. Vis.
In emisia atomic UV-Vis proba este convertit la atomi i ioni, care sunt apoi excitai prin abosrbie de cldur (Q)
0 + Q M* * 0 + h M M M
P T= T P 0
In spectrometria de absorbie proba este iradiat cu un fascicul primar de radiaie care vine de la o surs extern. Radiaia este absorbit selectiv de ctre atomi sau molecule n funcie de lungimea de und. Are bloc scderea puterii radiante incidente P0 prin prob la valoarea Pt valoarea puterii radiante transmise. Scderea de funcie de concentraia speciilor absorbante (atomi sau molecule n conformitate cu legea Lamnbert-Beer. Se msoar puterea radiant transmis cu ajutorul unui spectrometru.
Mrimi optice: Transmitana (T): este gradul de trnsmisie a radiaiei prin prob. Este raportul dintre puterea radiant transmis i cea incident. Absorbana (A): gradul de absorbie a radiaiei de ctre prob.
Spectrometr u Radiaie
In absorbie particulele din prob absorb radiaie cnd salt de pe nivelul fundamental pe cel excitat Revenirea la nivelul fundamental se face prin emisie de cldur (Q)
0 + h M * M * M 0 + Q M
Spectrul de absorbie Absorban funcie de lungimea de und A
Lungimea de und
Spectrometr u
PF = P0kbc Fascicul de luminiscen Fosforescen Fluorescen In metodele prin luminiscen proba este iluminat cu un fascicul primar de
excitare care vine de la o surs primar de excitare. Atomii sau moleculele absorb radiaia primar cnd sufer procesul de excitare. Prin dezexcitare atomii sau moleculele emit radiaia de luminiscen. Aceasta este msurat de regul la un unghi drept fa de direcia radiaiei primare de excitare. Semnalul de luminicen (PF) este direct propoprional cu concentraia speciilor luminiscente i puterea radiant a sursei primare de excitare.
In luminiscen particulele din prob absorb radiaie cnd salt de pe nivelul fundamental pe cel excitat (proces de excitare) Revenirea la nivelul fundamental se face prin emisie de radiaie numit luminiscen
Absorbie de radiaie
0 + h M * M * M 0 + h M
Fluorescen
Fosforescen
Fluorescena este caracteristic atomilor Fosforescena este caracteristic moleculelor. Fenomenul de fluorescen nceteaz imediat dup excitare Fenomenul de fosforescen continu i dup ncetarea excitrii Fluorescena implic o tranziie de tip singletsinglet Fosforescena implic o tranziie de tip singlettriplet In starea de singlet electronii dintr-un orbital au spin opus pe cnd n starea de triplet au acelai spin.