Chimia Sanitar

a
Mediului

pag. 2

Obiectul i domeniul de interes: impactul mediului cu sntatea

omului, problem abordat din punct de vedere chimic.
Substane vizate: cele cu care omul ajunge n contact,
periodic i timp mai ndelungat, i care i afecteaz
sntatea pe termen lung.

Componentele de interes ale mediului:

- apa (potabil) ;
- aerul ;
- alimentele ;
- modulatorii chimici (conservani, aromatizani, pesticide,
regulatori de cretere, ngrminte
chimice etc.).

pag. 3

Parametri de calitate
Criteriul I
- subiectivi (parametri apreciai organoleptic sau prin observaii
vizuale) ;
- obiectivi (parametri determinai prin metode chimice sau fizicochimice) ;

Criteriul II
- globali (parametri dependeni de prezena mai multor specii
chimice, cu identitatea nespecificat, n sistemul analizat) ;
- specifici (parametri dependeni de o singur specie sau de o
singur clas de specii chimice, cu identitatea cunoscut, n
sistemul analizat)

pag. 4

Scopul cursului
- prezentarea, din punct de vedere chimic, a claselor de compui care
afecteaz sntatea omului la contacte repetate i pe termen lung ;

- prezentarea limitelor admise ale parametrilor de calitate ale

componentelor mediului ;
- descrierea metodelor chimice analitice cantitative de control al parametrilor
de calitate ;

- descrierea modalitilor posibile de intervenie n cazurile n care parametri

de calitate nu corespund limitelor admise ;
- prezentarea aciunii substanelor duntoare ( noxelor) asupra sntii
omului i a simptomelor de manifestarea ale acestor aciuni negative ;
- descrierea i aprecierea valorii nutritive i a factorilor care influeneaz
valoarea trofinelor din alimente ;
- prezentarea cazurilor de mbolnviri i intoleran alimentar ;

- aprecierea cantitii minime zilnic necesare a trofinelor

Chimia sanitar a apei

pag. 6

Utilizare, provenien
Urmtoarele trei scopuri prezint interes din punct de vedere sanitar :
- scopuri alimentare ;
- splri ;
- scopuri industriale
La utilizarea apei trebuie inut cont de sursa de provenien; n acest
sens apa poate fi :
- ap de suprafa ;
- ap meteoric ;
- ap subteran
Parametri de calitate existeni ai apei depind de proveniena acesteia.
Parametri existeni pot s corespund, sau s nu corespund, utilizrii
preconizate. n cel de-al doilea caz se impune modificarea (mbuntirea)
parametrilor existeni prin diferite procedee.

n consecin, apa se caracterizeaz prin parametri

pag. 7

- existeni (dependeni de provenien) ;

- impui (dependeni de utilizara preconizat)
Dup modul de msurare i exprimare, parametri de calitate ai apei
sunt:
a) parametri subiectivi globali (sunt apreciai prin metode subiective), de
exemplu:
- gust ;
- miros

b) parametri obiectivi globali (sunt msurai prin metode fizice sau

chimice), de exemplu:
- culoare ;

- alcalinitate

- turbiditate ;

- aciditate

- duritate ;

- potential redox

- reziduu fix la 105 oC ;

- pH (este determinat de diversi acizi)

- suspensii totale ;

- cantitate de compui fenolici

pag. 8

c) Parametri obiectivi specifici (exprim cantitativ prezena unor

substane sau ioni cu identitate specificat, iar determinarea lor se
execut prin metode obiective (fizice sau chimice).
Concentraii maxime admise n apa potabil (* diferite forme de oxidare)
specia
chim.

conc.
maxima
admis

specia
chim.

conc.
maxima
admis

specia
chim.

Ca2+

100 mg/l

Cr*

50 mg/l

NO3

Mg2+

50 mg/l

Cu2+

1 mg/l

NO2

Fe2+

0,1 mg/l

As*

50 mg/l

SO4

Zn2+

5 mg/l

Cd2+

Pb2+

0,1 mg/l

Cl

conc.
maxima
admis

specia
chim.

10 mg/l

CN

10 mg/l

0,1 mg/l

H2S

absent

200 mg/l

10 mg/l

Cl2

250 mg/l

Al3+

50 mg/l

250 mg/l

0,5 mg/l

NH4+

5 mg/l

PO4

conc.
maxima
admis

absent

pag. 9

Influena componentelor chimice din apa potabil asupra sntii

Gua endemic (distrofie tireopat) Boala este cauzat de coninutul prea
redus (sub 5 mg/l) a iodului n apa potabil. Afeciunea apare n timp i este
caracteristic zonelor geografice n care apa consumat de populaie nu conine

cantitatea minim necesar de iod (n forma de anion iodur, I ).

Carie dentar La apartiia prea frecvent a cariilor dentare, unul din

factorii incriminai este ionul fluorur (F ). Ionul fluorur este de fapt un

factor cariopreventiv. Organizaia Mondial a Sntii (OMS) recomand
fluorizarea controlat apei potabile n vederea prevenirii cariilor dentare.
Fluoroza endemic Excesul de ion fluorur n apa potabil (peste 1,5 mg/l)
este duntoare. Afeciunea se manifest prin apariia unor pete pe
suprafaa dinilor i prin accentuarea fragilitii acestora. Dac

concentraia ionului F depete valoarea de 5 mg/l pentru o perioad de

timp mai lung, pot apare afeciuni ale esutului osos (de exemplu,
osteoporoz).

pag. 10

Afeciuni cardiovasculare Mineralizarea insuficient a apei potabile poate

genera n timp afeciuni cardiovasculare. Ionii incriminai sunt: Ca2+, Mg2+, K+.

Methemoglobinemie infantil Termenul se refer la intoxicaia produs de ionii

azotat ( NO3 ) i azotit ( NO2 ) prezeni n apa potabil. Intoxicaia este deosebit
de periculoas la copii mici n primii ani de via. Ca urmare a proceselor de
reducere chimic, desfurate n intestin, ionul azotat se transform n ion azotit.
Anionul azotit se leag de hemoglobin (Hb) transformnd-o n methemoglobin,
incapabil de transportul oxigenului spre esuturi.

Hb

NO
3

reducere
intestinal

NO2

Methemoglobin
( incapabil de a lega O2 )

Saturnism Termenul se refer la intoxicaie cu sruri de plumb. Cazurile de

saturnism au fost mai frecvente n trecut (cauzate de conductele de ap, confecionate
din plumb). Srurile de plumb pot apare n apa potabil ca urmare a polurii
indistriale. Ionul Pb2+ se fixeaz cumulativ n esutul osos. La intoxicare plumbul
apare n snge i n urin.

pag. 11

Intoxicaie cu Cd2+ (maladia "Itai - Itai") Intoxicaia cu sruri de cadmiu

a fost semnalat prima dat n Japonia n 1970. Ionul Cd2+ apare n
mediul nconjurtor ca urmare a polurii industriale (acoperiri ale
suprafeelor metalice cu cadmiu - "cadmiere"). Ionul Cd2+ se fixeaz n
rinichi i cumulativ n pr (din probe de pr se poate pune n eviden prin
spectrometrie de absorbie atomic, iar prin analiza diferitelor poriuni ale
firului de pr se poate urmri desfurarea n timp a procesului de
intoxicaie). Tulburrile produse de intoxicare cu Cd2+ se localizeaz la
rinichi i sunt nsoite de eliminare masiv de ioni Cd2+ pe cale urinar.
Aciunea detergenilor Detergenii (substane tensioactive) au efect
toxic propriu numai la concentraii mari (~ 1 g/l) dar, datorit
capacitii de emulsionare i solubilizare a altor substane toxice,
favorizeaz absorbia intestinal a acestora.

pag. 12

Controlul parametrilor de calitate ai apei

Proprieti organoleptice
Gustul Apa potabil de calitate corespunztoare consumului are gust plcut
(datorit substanelor minerale i gazelor dizolvate), fiind capabil s potoleasc
senzaia de sete.
Gustul amrui indic prezena ionului Mg2+ la concentraie mai mare dect 400
mg/l. Gustul astringent indic prezena srurilor metalelor grele ( > 10 - 15 mg/l )
Controlul gustului apei se execut chiar la locul de recoltare, imediat dup
recoltare, proba de ap avnd temperatura de 10 - 15 C.
Mirosul Apa potabil de calitate corespunztoare consumului este fr miros. Dac
apare un miros, acesta se poate datora:
- substanelor organice n descompunere ;
- substanelor volatile, poluani de provenien industrial.
Controlul mirosului se execut asupra probelor de ap aduse la 60 C. Nivelul maxim
admis pentru gust i miros este de 2 grade (scar subiectiv, convenional).

pag. 13

Definiia convenional a gradelor de gust i miros

Percepere

Intensitate

Grade

fr miros i gust

inodor

perceput numai de un expert

foarte slab

perceput de un consumator comun slab

net perceptibil

perceptibil

senzaie neplcut la consum

pronunat

imposibil de consumat

foarte pronunat

Grad maxim admis pentru apa potabil : 2 grade

pag. 14

Proprieti fizice

Temperatura Pentru determinarea temperaturii probelor de ap se

utilizeaz un termometru cu rezoluia de 1/10 C.
Culoarea Probele de ap deseori sunt colorate din cauza prezenei
substanelor dizolvate, a sistemelor coloidale i a suspensiilor fine.
Determinarea (semi)cantitativ se execut vizual, pe baza comparaiei
cu o serie de soluii etalon.

Soluie etalon cu cloroplatinat de cobalt : 1 grad de culoare este

echivalent cu culoarea unei soluii de hexacloroplatinat de cobalt, cu
concentraie de 1 mg CoPtCl6 / litru de soluie.
H2O bidist.
1,245 g K2PtCl6
1,000 g CoCl2.6H2O

Dizolvare

H2O bidist.
100 ml
HCl conc.

1000 ml
500 grade

pag. 15

Din soluia stoc (nr. 1.) se prepar, prin diluii (dup tabelul de mai jos)
o serie de soluii de lucru, soluii care au gradul de culoare stabilit prin
convenie i cu care se compar (vizual) proba de ap investigat.
Solutie 1 (ml)

10

12

24

16

Apa bidist (ml)

100

98

96

94

92

90

88

86

84

Grad culoare

10

20

30

40

50

60

70

80

n practic se compar culoarea probei (n eprubete speciale) cu culorile

seriei de soluii etalon determinnd astfel gradul de culoare al probei.
Dac proba este tulbure se sedimenteaz sau se centrifugheaz (dar nu
se filtreaz).
Probele de ap cu gradul de culoare mai mare dect 80 se dilueaz iar
la exprimarea rezultatelor se ia n considerare diluia practicat.

pag. 16

Soluie etalon cu dicromat de cobalt : Soluia se prepar din dicromat de

potasiu i sulfat de cobalt (II) conform schemei de mai jos.
1
H2O bidist.

0,0875 g K2Cr2O7 (anh)

2 g CoSO4.7H2O

Dizolvare

1 ml H2SO4 conc.

500 ml H2O bidist.

1000 ml

100 ml
H2SO4
conc.

H2O bidist.

Sol. 1 (ml)

H2O bidist.

1000 ml

10

12

14

16

Sol. 2 (ml) 100

99

98

97

96

95

94

93

90

88

86

84

Gr. culoare

10

15

20

25

30

40

50

60

70

80

pag. 17

Turbiditatea Turbiditatea probelor de ap este cauzat de particule

fine n suspensie; aceste particule deseori constituie suport nutritiv
pentru germeni patogeni.
Msurarea turbiditii se realizeaz pe una din urmtoarele modaliti:
- prin efectul Tyndall (nefelometrie) ;
- prin msurarea absorbiei optice
Estimarea (semi)cantitativ a turbiditii se bazeaz pe compararea
(vizual sau instrumental) cu suspensii etalon, preparate cu caolin.
Prepararea suspensiei etalon de caolin
HCl (1:2)
10 g caolin

ndeprtarea H2O bidist.

carbonailor

splare pn la
liber de acid

Uscare, calcinare

...

pag. 18

...

ndeprtarea
subst. volatile

triturare
5g

200 ml H2O

cntrire

agitare 2 ore
repaus 48 ore

evaporare la sec,
uscare la 105 oC
pulbere cu masa constant

100 ml supernatant

H2O bidist.
100 ml

soluie (1) (ml)

H2O bidistilat
grad de turbiditate

diluare cu H2O bidistilat

pn la 100 mg SiO2/l

soluie (1)

0,2 1,0 2,0 4,0 8,0 12, 16,0

19,8 19,0 18,0 16,0 12,0 8,0 4,0
1
5
10 20 40 60 80

pag. 19

Turbiditatea probei de ap se estimeaz (vizual sau instrumental) n

comparaie cu turbiditatea seriei de soluii etalon.
La msurarea turbiditii cu ajutorul absorbiei optice se determin
absorbana probei de ap la urmtoarele grosimi de cuv i lungimi
de und:

d1 = 0,5 cm ; l1 = 500 nm
d2 = 1,0 cm ; l2 = 420 nm
Dac proba de ap este colorat, se centrifugheaz iar supernatantul
se utilizeaz n cuva de comparaie (ntr-un spectrofotometru cu
fascicul dublu).

pag. 20

Suspensii totale Determinarea suspensiilor solide se bazeaz pe

filtrarea probei de ap (pentru ndeprtarea particulelor macroscopice),
evaporarea la sec i determinarea masei reziduului (mA). Paralel se
evapor la sec (fr filtrare prealabil), acelai volum de ap i se
cntrete reziduul solid (mB). Schema de mai jos ilustreaz secvena
operaiilor. n posesia maselor mA i mB se calculeaz masa suspensiilor
n unitatea de volum de prob (se exprim n mg suspensii / litru prob).

Proba (V litri)
Proba (V litri)

filtrare

evaporare la sec

cntrire

evaporare la sec

cntrire

mA (mg)
mB (mg)

mB mA
suspensii (mg/l )
V
mA i mB se exprim n miligrame ; V se exprim n litri

pag. 21

Reziduul fix Aceast noiune exprim totalitatea substanelor

organice i anorganice, dizolvate n proba de ap, care nu sunt
volatile la temperatura de 105 C. Determinarea se bazeaz pe
evaporarea probei la sec, urmat de nclzire la 105 oC.
Reziduul remanent se cntrete la balana analitic. Rezultatul
se exprim ca mas remanent rezultat din unitatea de volum a
probei de ap (mg / l).

Reziduul calcinat Reziduul care rmne dup calcinare la

525 25 C (pn la mas constant) reprezint reziduul
calcinat. Rezultatul se exprim ca masa remanent rezultat din
unitatea de volum a probei de ap (mg / l).

pag. 22

Proprieti chimice globale

Alcalinitatea unei probe de ap este cauzat de prezena
bicarbonailor metalelor alcaline i alcalino-pmntoase, carbonailor alcalini
i hidroxizilor solubili.

Alcalinitatea

Alcalinitatea permanent - se datoreaz prezenei bazelor libere i a

carbonailor alcalini. Se determin prin titrare cu acid clorhidric n prezena
indicatorului acido-bazic fenolftalein (viraj la pH 8,2).

NaOH + HCl
K2CO3 + HCl

NaCl + H2O
KHCO3 + KCl

Alcalinitatea total - se datoreaz bazelor libere, carbonailor alcalini i

bicarbonailor alcalino-pmntoi. Se determin prin titrare cu acid clorhidric
n prezena indicatorului acido-bazic "metilorange" (viraj la pH 4,4).

NaOH + HCl
K2CO3 + 2HCl
Ca(HCO3)2 + 2HCl

NaCl + H2O
H2CO3 + 2KCl
CaCl2 + 2H2CO3

pag. 23

Observaie : clorul rezidual din apa tratat cu clor interfer n timpul

titrrii; acesta se poate ndeprta cu cteva picturi de soluie de tiosulfat
de sodiu ( Na2S2O3 ) 0,1 N adugate probei nainte de titrare.

Cl2 + 2S2O32-

2Cl- + S4O62-

Aciditatea - exprim cantitativ prezena dioxidului de carbon liber i

a srurilor cu hidroliz acid. Aciditatea probelor de ap se determin
prin titrare cu soluie 0,1 M de hidroxid de sodiu.
La titrarea n prezena indicatorului fenolftalein se determin
"aciditatea total" (include i CO2 liber)
La titrarea n prezena indicatorului "metilorange" se determin
"aciditatea real" (include numai acizii minerali)
Clorul rezidual deranjeaz determinarea aciditii - se ndeprteaz
nainte de titrare prin tratarea probei de ap cu cantiti mici de soluie
(0,1 N) de tiosulfat de sodiu.

pag. 24

Potenialul redox - exprim cantitativ caracterul predominant oxidant

sau reductor al probelor de ap. Potenialul redox este exprimat n
"uniti rH": logaritmul (n baza 10), cu semnul schimbat, al presiunii de
hidrogen gazos, aflat n echilibru cu hidrogenul molecular dizolvat n
soluie (prob).
Valoare mare de rH indic putere reductoare pronunat a probei de ap
la care se refer.
Determinare experimental : n faza apoas studiat se imerseaz un
electrod de hidrogen, un electrod de referin i un electrod de sticl
(pentru msurarea pH-lui soluiei).
Presiunea hidrogenului gazos deasupra fazei lichide se poate modifica
i msura. Se msoar n aceste condiii potenialul electrodului de
hidrogen (E) fa de electrodul de referin i simultan pH-ul indicat
de electrodul de sticl. Pentru 25 C valoarea rH a probei se calculeaz
cu o relaie care conine potenialul electrodului de hidrogen i
valoarea pH-lui indicat de electrodul de sticl.

pag. 25

Faza gazoas ( pH2 )

H2

Faza apoas ( pH )

2e- + 2H+

(H2)dizolvat
E

Red

Ox

rH

E 0,058 pH
0,029

( pentru 25 oC ; potenialul E
se exprim n voli )
Dac n faza apoas apare un
reductor (Red), echilibrul
de ionizare al hidrogenului
dizolvat (H2) este deplasat
spre forma neionizat (H2).

Concentraia mai mare a hidrogenului dizolvat implic o presiune de echilibru (pH )

2
mai mare a hidrogenului n faza gazoas, deci o valoare rH mai mic.

Pentru valoarea rH cuprins ntre 0 - 27 proba de ap este considerat reductoare.

Pentru valoarea rH cuprins ntre 28 - 54 proba de ap este considerat oxidant

pag. 26
Duritatea apei - este determinat de prezena tuturor cationilor cu excepia
cationilor metalelor alcaline. Cei mai importani cationi implicai sunt Ca2+ i
Mg2+ ; din acest motiv determinarea duritii apei este practic echivalent cu
determinarea acestor cationi.

Apa cu duritate pronunat:

- are gust neplcut ;

- depune sruri insolubile la fierbere ;
- formeaz spunuri insolubile (spumare redus)

Apa potabil "prea moale":

- incriminat de producerea unor afeciuni

cardiovasculare (la folosirea ndelungat)

Se deosebesc dou tipuri de duritate:

duritatea temporar ("carbonatat"), care se datoreaz bicarbonailor de calciu i
magneziu;
duritatea permanent ("necarbonatat"), care se datoreaz prezenei altor sruri
de calciu i magneziu (azotat, sulfat, clorur etc.).
Suma celor dou duriti reprezint duritatea total.

pag. 27
Exprimarea duritii :

- grade germane ( 1 gr. G = 10 mg CaO/l ) ;

- grade franceze ( 1 gr. F = 10 mg CaCO3/l ).

Determinarea duritii totale : se execut prin titrare cu (EDTA)H2Na2 n

prezena indicatorului negru de Eriocrom (viraj: de la rou la albastru).

(EDTA)H2Na2 +

Me2+

pH 10

[EDTAMe]2- + 2Na+ + 2H+

[ NH4Cl / NH4OH ]

Duritatea total, exprimat n grade germane, se calculeaz cu relaia de mai jos :

gr.germane

V F 0,561
1000
v 10

V - volumul (ml) de soluie 0,01 M

(EDTA)H2Na2 consumat la titrare ;

F - factorul soluiei de (EDTA)H2Na2 ;

v - volumul (ml) probei de ap.

pag. 28

Determinarea duritii temporare : se realizeaz prin titrarea bicarbonailor i

carbonailor de calciu i magneziu cu un acid mineral (acid clorhidric 0,1 M) n
prezena indicatorului acido-bazic "metilorange" (viraj: de la galben la galbenportocaliu).
Ca(HCO3)2 + 2HCl
MgCO3 + 2HCl

CaCl2 + 2CO2 + 2H2O

MgCl2 + CO2 + H2O

Duritatea temporar, exprimat n grade germane, se calculeaz cu relaia de mai

jos :

V F 2,8
gr.germane
1000
v 10

V - volumul (ml) de soluie 0,1 M

HCl consumat la titrare ;

F - factorul soluiei de HCl ;

v - volumul (ml) probei de ap.

pag. 29
Substane oxidabile Acest parametru global exprim cantitatea de
substane organice (oxidabile) n proba de ap.
Importana acestui parametru const n faptul c prezena n ap a compuilor
organici oxidabili favorizeaz dezvoltarea unor germeni patogeni.
Determinare :
1) determinare prin titrare la cald cu soluie KMnO4 n mediu acid. Soluia
KMnO4 este adugat n exces; dup terminarea reaciilor de oxidare
excesul de KMnO4 se retitreaz cu soluie de acid oxalic (punctul de
echivalen este indicat prin decolorarea soluiei).
cald
+
2MnO4 + 6H
[O] + Red

Ox

2MnO4 + 6H+ + 5C2H2O4

2Mn2+ + 3H2O + 5[O]

Oxidare cu exces
de permanganat

Retitrarea excesului
2Mn2+ + 3H2O + 5[O] de reactiv cu acid
oxalic

pag. 30

2) determinare prin titrare cu soluie de K2Cr2O7 n mediu acid; excesul de

reactiv se retitreaz cu sare Mohr n prezena indicatorului de
feroin. n procesul de retitrare, ionul Fe2+ din sarea Mohr se
oxideaz la ionul Fe3+ (viraj: de la albastru deschis la rou).
cald
2+
Cr2O7 + 8H
[O] + Red

2Cr3+ + 4H2O + 3[O]

Oxidare cu exces
de reactiv

Ox

2Cr2O7 + 6Fe2+ + 14H+

2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+

3+

2+

Fe

Fe

N
2+

albastru deschis

Fe

3+

Fe

rou

Retitrarea excesului
de reactiv

Virajul
indicatorului
de feroin

pag. 31

Azot total - este un parametru global care exprim cantitatea de

azot din compuii organici i din substanele minerale ale probei
de ap (NH4+ , NO2 , NO3 , CN etc.)
Determinarea analitic : implic urmtoarele etape:
- reducerea azotului pn la NH3 ;
- separarea amoniacului din prob prin distilare
(antrenare cu vapori de ap) ;
- captarea amoniacului n soluie acid (H2SO4) ;

- titrarea acidului rmas n vasul de captare, cu soluie NaOH

(0,1 M) n prezena indicatorului rou de metil

pag. 32

Operaii de modificare a parametrilor globali de calitate ai apei

n vederea ameliorrii parametrilor de calitate, apa este supus unor procese
fizice i/sau chimice. Cele mai importante procedee de tratare a apei :

Reducerea salinitii

- distilare ;
- electroliz ;
- reinerea ionilor pe rini scumbtoare de ioni
(cationit i/sau anionit)

ndeprtarea gazelor dizolvate (CO2 , H2S , O2 , O3)

- filtrarea apei prin strat de calcar ;

- tratarea apei cu var (hidroxid de calciu) ( CO2 se ndeprteaz

ca CaCO3 practic insolubil), urmat de pulverizare n turnuri
speciale (pentru ndeprtarea H2S)
- filtrare prin strat de achii de oel (ndeprtarea excesului de O2
i O3 dizolvat).

pag. 33

Ameliorarea gustului / mirosului apei

- filtrare prin strat de crbune activ ;
- tratare cu CuSO4 ( 0,1 - 1 mg/l )
Dezinfectarea apei (ndeprtarea microorganismelor)
Metode fizice :
- ultrasunete ;
- radiaii UV ;
- radiaii ionizante ( radiaii X, radiaii g )

Metode chimice :
a) Clorinare
- cu clor gazos (Cl2) ;

- cu "var cloros" ( hipoclorit de calciu, Ca(ClO)2 ) ;

- cu hipoclorit de sodiu ( NaClO ) ;

pag. 34

Clorinare (continuare)
- cu dioxid de clor (ClO2) ;

2ClO2 + H2O
dioxid de clor

HClO2 + HClO3
oxiacizi ai clorului

- cu cloramine (cloramina T , cloramina B)

O
..Na+
S N
Cl
O

" Cloramina B "

Ar-SO2-N-Cl + H2O
cloramin

H3C

O
..Na+
S N
Cl
O

" Cloramina T "

Ar-SO2-NH2 + ClO

anion
hipoclorur

pag. 35

Clorinare (continuare)
Clorinarea apei este contraindicat dac conine fenol sau derivai fenolici,
deoarece n acest caz se formeaz derivai fenolici clorurai (foarte toxici).
Dac n urma clorinrii coninutul de clor depete 0,5 mg/l , apa se
declorineaz prin tratare cu tiosulfat alcalin :
2-

Cl2 + 2S2O3

2-

2Cl- + S4O6

b) Ozonizare (tratarea apei cu aer ozonizat, 3 - 4 g O3/m3)

Aceast metod de tratare prezint, n comparaie cu clorinare,
urmtoare avantajele :
- viteza de dezinfecie este mai mare ;
- excesul de O3 se descompune fr a genera produi nocivi

c) Tratare cu argint metalic Argintul metalic este depus pe particule de

nisip. n contact cu apa, se elibereaz ioni Ag+ care inhib nmulirea
microorganismelor.

pag. 36

Proprieti chimice obiective i specifice

Cantitate de dioxid de carbon (CO2) Dioxidul de carbon liber se afl n ap
2-

n echilibru chimic cu urmtorii ioni: CO3

2HCO3

CaCO3 + CO2
practic
insolubil

2-

CO3

+ CO2 + H2O

Ca(HCO3)2

i HCO3 :
Prezena CO2 liber poate menine
n soluie o cantitate suplimentar
de ion Ca2+

slab insolubil

Dioxidul de carbon legat n una din formele ionice nu se manifest prin

proprieti corosive. Cantitatea liber de dioxid de carbon, neimplicat n
echilibrul chimic de mai sus, constituie "dioxidul de carbon agresiv".

Determinarea cantitativ a dioxidului de carbon liber : se adaug

probei hidroxid de sodiu n exces iar excesul de baz se retitreaz cu
acid clorhidric n prezena indicatorului de fenolftalein.

CO2 + NaOH

NaHCO3

(NaOH in exces)

NaOH + HCl

NaCl + H2O

(retitrarea excesului de NaOH)

pag. 37

Cantitatea de oxigen dizolvat n ap (O2) - este cel mai important

parametru de calitate al apei rurilor i lacurilor. Coninutul minim
necesar de oxigen n apa potabil este 2 ppm iar n apa cresctoriilor de
peti 8 ppm.
Determinare cantitativ (reacia Winkler) :
2+

Mn + 2OH

Mn(OH)2 +

Mn(OH)2
1
O
2 2

2+
MnO3 + 2I + 4H

I2 + I
-

H2MnO3
2+

I2 + Mn + H2O + 2OH

I3

2-

I3 + 2S2O3

[amidon]

+ 2OH
- 2H2O

23I + S4O6

2-

MnO3
-

(iodura n exces)

pag. 38
Titrarea iodului se poate efectua i cu oxid fenilarsonic :

[amidon]
As + 2H2O
I3 +
- I - 2HI
oxid de
fenilarsin

O
As OH
OH
acid fenilarsonic

Determinarea este deranjat de ionul azotit ( NO2 ) care oxideaz cantiti

suplimentare de ion I3 la iod elementar :

6I3 + 8H+ + 2NO2

9I2 + N2 + 4H2O

Din acest motiv, nainte de determinarea oxigenului prin metoda Winkler, azotiii
se descompun cu azid de sodiu (NaN3) :

NaN3 + H+
HN3 + NO2

Na+ + HN3 (acid azothidric)

2HN3 + N2O

N2 + N2O + OH
4N2 + H2O

pag. 39

Consumul biochimic de oxigen (Oxigen Biochimic Necesar - OBN) este cantitatea de oxigen (exprimat n mg) consumat de microorganismele
din unitatea de volum (1 litru) de ap.

Determinare - R.L. Alessandrano i W.G. Charaklis (1972) : Se msoar

modificarea de presiune (Dp) ntr-un volum nchis, n spaiul deasupra probei de
ap (faza gazoas) i se calculeaz masa de oxigen care s-a consumat din faza
gazoas. n ap se introduce NH4Cl (sare nutritiv) iar CO2 se absoarbe in LiOH.

( pi , T , xi )

Vg

( pf , T , xf )

Vg

Faza gazoas

Faza gazoas
Faza apoas

Va

Faza apoas

Starea iniial

OBN

p Vg M O
Va R T

Starea final
2

Va

pag. 40

Oxigenul chimic necesar (OCN) - reprezint cantitatea necesar de

oxigen pentru oxidarea, pn la CO2 i H2O, a tuturor substanelor
organice solubile n ap.

Determinare :
- 2 ml prob de ap ;
- 0,5 ml soluie K2Cr2O7 (0,1 N) ;
- 0,03 g Ag2SO4 ;
- 0,03 g HgSO4
Amestecul se nchide ermetic i se nclzete la 150 C, timp de 2 ore.
Dup rcire se determin spectrofotometric

- ionul Cr3+ la 620 nm, sau

- ionul Cr2O72- la 420 nm
Ionul Ag+ catalizeaz reaciile de oxidare. Ionul Hg2+ leag ionul Cl- n
forma HgCl2 greu disociabil (msur necesar pentru a evita oxidarea
ionului Cl- la Cl2).

pag. 41
Cantitatea de ozon dizolvat n ap (O3) O3 este un oxidant mai puternic
dect O2. Ozonul poate fi prezent n apa potabil ca urmare a proceselor de
dezinfectare cu ozon (ozonizare). Ozonul este o substan toxic. Absoarbe
radiaiile ultraviolete n domeniul 248 - 250 nm.
Determinare :
1) Metoda bazat pe formarea periodatului de cupru ( Wagnerova D.M.,
Eckschlager K., Siska V. Coll. Czech. Comm., 1967, 32, 4032 )
n prezena periodailor ozonul oxideaz ionul Cu2+ la starea de oxidare
Cu3+.

2Cu2+ + O3 + 2H+

[ IO65- ]

2Cu3+ +H2O + O2

Periodatul de Cu(III) se poate spectrofotometra (maxim de absorban la 415 nm).

Metoda este specific pentru ozon ; oxigenul dizolvat n ap nu deranjeaz
determinarea. Limita de detecie, declarat de autori este : 5 mg O3 / 10 ml prob.

pag. 42

Schema de mai jos red succesiunea operaiilor n procesul de determinare a

ozonului i a modalitatea preparrii soluiei de periodat de Cu(II).

5 ml soluie
periodat de
Cu(II)
H2O
25 ml

Se amestec volume egale

10 ml prob de ap

soluie 0,3 M CuSO4

soluie 0,15 M H5IO6
soluie 1,5 M KOH

Msurarea absorbanei la 415 nm

pag. 43

2) Metoda bazat pe formarea pirofosfatului complex

( Hofmann P., Stern P. Anal. Chim. Acta, 1969, 45, 149 )

n mediu de acid sulfuric ozonul oxideaz cantitativ (n aproximativ 3

minute) manganul complexat cu acid pirofosforic, din starea de oxidare
2+ la starea de oxidare 3+.
2[Mn(H2P2O7)3]4- + O3 + 2H+

2[Mn(H2P2O7)3]3- + O2 + H2O

Pirofosfatul complex de Mn(II) nu reacioneaz cu HClO4 , ClO3- , ClO4- .

Reacioneaz cu ClO2 dar foarte lent, deci reacia poate fi considerat practic
specific pentru O3.

Limita de detecie a ozonului, cu aceast metod, este : 1 mg O3 / litru prob.

pag. 44

Schema etapelor determinrii :

a) Prepararea soluiei de pirofosfat de Mn(II)

100 ml

15 ml sol. 1 M MnSO4

60 ml sol. 0,75 M Na2H2P2O7

12,5 ml H2SO4 (dil. 1 : 4)

H2O

pag. 45

b) Execuatrea determinrii
100 ml prob de ap

5 ml sol. pirofosfat Mn (II)

Agitare ; 5 min.
repaus
Msurarea absorbanei la 520 nm n
cuv de 20 cm, fa de o prob "oarb".

Ionul Al3+ n ap Ionul Al3+ apare n ap ca urmare a contactului apei

cu roci, argil sau pmnt cu coninut de oxid sau silicat de aluminiu.
Poate s apare n apa potabil (pn la 20 - 50 mg/l), n urma operaiilor
de tratare a apei cu alaun (reinerea suspensiilor pe supra-faa
precipitatului de hidroxid de aluminiu). La expunere continu,
aluminiul produce diferite afeciuni (exemplu este incriminat n
producerea bolii Alzheimer).

pag. 46

Determinare : Cu sarea de amoniu a acidului aurintricarboxilic

("aluminon") se formeaz un complex rou (un lac), spectrofotometrabil la 530 nm

(Armeanu V., Niculescu J., Brasareanu D. Rev. Roum. Chim., 1973, 24, 369).
Stabilitatea complexului depinde de pH-ul mediului, de temperatura, de concentraia
reactivului i de prezena sau absena unui coloid protector. Valoarea optim a pH-lui
este 5,3 (tampon acetat alcalin - acid acetic) iar intensitatea culorii devine maxim
dup 15 minute la temperatura camerei.
La lungimea de und indicat (530 nm) i n condiii optime de execuie complexul
colorat are absorbtivitatea molar egal cu
HO

HO

HOOC

HOOC
C

HO

COOH

+ Al3+

[ NH4OH ]
- 3H+
COOH

Al

O
HO

O
COOH

complex rou
e(530 nm) = 11000 l/(mol.cm)

pag. 47
Un reactiv cu structura nrudit cu cea a
aluminonei, utilizat pentru determinarea
cantitativ spectrofotometric a ionului
Al3+, este "Eriocrom cianin R" :

e(535 nm) = 74.103 l/mol.cm).

Interferena cu ali ioni este prevenit prin
eliminarea ionilor metalelor grele din
proba de ap prin alegerea convenabil a
pH-lui amestecului de reacie.

Alt metod pentru determinarea

aluminiului se bazeaz pe formarea
unui compus cu fluorescen verde
cu reactivul "Morin". Reacia este
foarte sensibil permind
determinarea urmelor de aluminiu.
Ionii de Ga, In, Be, Th, Sc i Zr
produc fluorescen similar care
ns se poate distinge de cea a
aluminiului

HO
NaOOC
H3C

CH3
C

OH O

O
COONa

OH
HO

OH

SO3Na

Eriocrom cianin R

Morin

pag. 48

Ionul NH4+ n ap
Unele ape minerale conin ionul de amoniu. Mai poate apare n apa potabil ca
urmare a degradrilor biologice sau datorit polurii n unele zone industriale.
Concentraia maxim admis a ionului amoniu n apa potabil este 5 mg/l.
Determinare : Probele de ap se alcalinizeaz, dup care se distil un volum
suficient de mare pentru a antrena practic ntreaga cantitate de amoniac eliberat
din proba alcalinizat. Ali ioni anorganici rmn n blaz, astfel amoniacul este
izolat. n vasul de colectare se introduce o soluie acid pentru a capta amoniacul
n forma de cation amoniu. Determinarea se bazeaz pe reacia dintre ionul
amoniu i reactivul Nessler (hidroxid de tetraiodomercuriat).

Hg
+

2-

NH4 + 2[HgI4] + 4OH

reactiv Nessler

3H2O + 7I +

NH I

Hg
culoare galben
(max. la 425 nm)

La cantitate
mare de ion
amoniu se
formeza un
precipitat maro

pag. 49

Determinarea cantitativ a ionului amoniu (continuare)

Etapele executarii analizei

Proba de ap

Vas de distilare (blaz)

distilare

Soluie NaOH

NH3 gazos

Reacie de culoare
Spectrofotometrare
la 425 nm

Vas de captare
NH3 + H+

NH4+

Soluie (distilat)
coninnd ionul NH4+
Reactiv
Nessler

pag. 50

Arsen n apa potabil

Arsenul poate s fie present n apele naturale ca anion arsenit ( AsO33- )
sau ca anion arseniat ( AsO43- ).
Determinare
1) Determinare fotometric cu dietil-ditiocarbamat de argint
(Bode H., Hachmann K. Z. Anal. Chem., 1967, 229, 261 i 1968,
241, 18)

Anionii arsenit i arseniat sunt redui (cu Zn i HCl) la arsin

(AsH3), un compus volatil care este izolat din prob prin distilare
(fierbere 15 min.) i captat n soluie de dietil-ditiocarbamat de
argint n piridin (sau n amestec cloroform-efedrin).
AsO33- + 3Zn + 9H

AsO43- + 4Zn + 11H

AsH3 + 3Zn2+ + 3H2O

+

AsH3 + 4Zn2+ + 4H2O

pag. 51

Arsina (AsH3) reacioneaz cu dietil-ditiocarbamatul de argint

i se formeaz un sol (coloid) de argint (n stare de oxidare zero),
stabil, rou-brun, spectrofotometrabil, la 540 nm.
HS

AgS
AsH3 +

C S
(C2H5)2N

6Ag +

3
(C2H5)2N

S
C S

3+
C S As

(C2H5)2N

Absobtivitatea molar a solului la lungimea de und de 540 nm este

13,5.103 dm3/(mol.cm). Efectul deranjant al H2S i PH3 se poate nltura
trecnd vaporii, n timpul distilrii. print-un strat de vat mbibat cu soluie
de acetat de plumb. Ionul Cu2+ n cantitate mare deranjeaz determinarea.
2) Arsina rezultat din reducerea cu Zn i HCl se poate determina
cantitativ prin spectrometrie de absorbie atomic la lungimea de und
de 193,70 nm sau de 197,20 nm. Prin acest tehnic se poate depista
arsenul n concentraii de ordinul 0,00002 ppm.

pag. 52
3) Determinare bazat pe reducerea diferitelor forme de oxidare ale arsenului la
arsen elementar coloidal, urmat de msurarea absorbanei la lungimea
de und de 612 nm a solului de arsen (Evans R.S. Analyst, 1929, 54, 524).
Prepararea soluiilor

Soluia a) : Se prepar un amestec format din soluie saturat de hipofosfit de

sodiu i acid clorhidric astfel nct soluia rezultat s fie 3N n raport cu
acidul clorhidric.
Soluia b) : 1 gram sulfat de cupru (cu 5 molecule de ap de cristalizare) se
dizolv n ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml, iar dup dizolvare se
aduce coninutul balonului cotat la semn cu ap distilat.
Sol. saturat de NaH2PO2

1 g CuSO4.5H2O

Sol. HCl (1 : 1)
soluia a) 3N n HCl

H2O

soluia b)

100 ml

pag. 53
Executarea analizei
Prin precipitarea
Fe(OH)3, mpreun cu
arseniatul de Fe(III),
se separ As de Mo i
Hg , elemente care ar
deranja determinarea
analitic a arsenului.

Proba de ap

acidulare cu HCl
3 - 4 picturi soluie FeCl3
nclzire la 70 - 80 C
soluie NH4OH (nu n exces !)
precipitare Fe(OH)3
mpreun cu FeAsO4

dizolvare

HCl fierbinte ( r = 1,1 g/cm3 )

H2O
50 ml

filtrare precipitat de Fe(OH)

3
i FeAs(OH)4

nclzire
30 minute

soluie (d) ; msurarea abs. la

612 nm (l.d. 1 mg/20 ml ap)

10 ml

soluie (c)

3 - 4 picturi soluie FeCl3

2 ml soluie (b)
5 ml soluie (a)

pag. 54

Bor n apa potabil

Borul poate fi prezent n unele ape minerale n forma de anion borat (BO33- )
sau ca anion metaborat (BO2- ). Borul este toxic pentru om (concentraia
maxim admis este ~ 1 ppm). La concentraii mai mari afecteaz sistemul
nervos central, produce hipertensiune i acioneaz specific asupra hipofizei. n
mediu de acid sulfuric borul (n forma de acid boric sau metaboric) formeaz,
cu unii colorani, compui stabili, colorai.

Determinare
O

1) reacie cu chinalizarin
OH O

OH

OH O
OH B(O)OH

O
OH

-H O
2

OH O

OH O

chinalizarin

compus colorat
max. abs. la 610 nm

pag. 55
2) reacie cu curcumin
CH3O

HO

CH3O

H H
C C

H H
C C

OH

HO

OH

H H
C C

H H
C C

OMe

Compus galben
(curcumin)
OMe
OH

B(OH)3

- 2H O
2

CH3O
HO

H H
C C

H H
C C
O

B
O

OMe
OH

Compus
rou-brun
(rubrocurcumin)
max. abs. la 555 nm

pag. 56

Reacia se execut n mediu slab acid. Aceast reacie constituie cea mai
sensibil metod pentru depistarea borului. n funcie de condiiile de
reacie se formeaz fie rozocianin cu absorbie maxim la 555 nm, avnd
absorbtivitate molar foarte mare, 180.103 dm3/(mol.cm), n care fiecare
atom de bor leag 2 molecule de curcumin, fie rubrocurcumin (redat mai
sus), care se formeaz n prezena de acid oxalic i conine numai o singur
molecul de curcumin per atom de bor. Evident, n cel de-al doilea caz
sensibilitatea este numai jumtate din sensibilitatea realizat n primul caz.
Toate substanele care pot forma complex cu bor, sau poate descompune
curcumina prin oxidare, deranjeaz determinarea. Srurile metalelor grele
diminueaz intensitatea de culoare. Anionii fluorur, perclorat, azotat i

azotit deranjeaz de asemenea determinarea. Pentru evitarea interferenelor

determinarea propriu-zis este precedat de izolarea borului din prob prin
distilare ca ester metilic sau prin extracie n amestec metanol - diizopropil

eter.

pag. 57

3) reacie cu acid carminic

Reacia ofer sensibilitate foarte

avansat. Interferena cu anionii
azotat i azotit se poate elimina

prin adugarea ctorva picturi

CH3 O

OH O

OH OH
OH

HO
HO

CH3

B(OH)3
[ H2SO4 96 % ]

acid carminic
(rou-brun)

de acid clorhidric. Determinarea

- 2H2O

nu este deranjat de prezena

CH3 O

ionilor elementelor Al, Be, Ce,

Fe, Ge, Mo, Si, U, V. De

OH OH

OH OH

OH OH
OH

HO
C

asemenea, nu deranjeaz NH3,

HO

anionul fluorur i anionul fosfat.

compus albastru

CH3

e(610 nm) = 5,7.103 dm3/(mol.cm)

pag. 58

Cadmiu n apa potabil

Cadmiu este un element foarte toxic. Poate fi prezent n ap ca urmare a polurii

industriale accidentale. Concentraia maxim admis este 10 mg/l. Consumat n
apa potabil produce:
Determinare : Ionul Cd2+ formea- toxicitate hepato-renal ;
z chelat colorat cu difeniltiocarba- inhibarea enzimelor dependente de SH ; zona, solubil n CCl4. Complexul
colorat prezint un maxim de ab- anemie, astenie, ulceraii nazale ;
sorbie la lungimea de und de 520
- nefrit cronic ;
nm. Absorbtivitatea molar n soluie
- osteoz cadmic, fisuri osoase ;
- moarte prin insuficien respiratorie
de CCl4 este 85.103 dm3/mol.cm).

N N
S C

H
N N
H

Dietil-tiocarbazon
( Ditizon )

+ Cd

- 2H

N N

2+

S C

Cd
N N
H

Complex colorat
(max. abs. la 520 nm)

pag. 59

Executarea analizei :

Metoda de lucru prezentat n continuare este recomandat de firma

"Merck". Ditizonatul de cadmiu, spre deosebire de ditizonatul altor
cationi, se descompune n prezena acizilor minerale diluai, n schimb

este deosebit de stabil n mediu foarte alcalin. Drept mediu organic se

recomand tetraclorura de carbon, deoarece aceasta permite separarea
ditizonailor de cadmiu i de zinc.

Determinarea descris mai jos nu este deranjat de cantitatea de

- -

cantitatea de 1 g a urmtoarelor ioni: Br , I , Cl , SO32- , SO42- ,

NO3- , acetat , Bi3+ , Zn2+ , Pb2+ , Tl+. Determinarea interfer cu ionii
Cu2+ , Co2+ , Ni2+ , Hg2+ , Fe3+ i Mn2+, ns aceti ioni se pot extrage
n prealabil din proba de ap cu ditizon n mediu acid.

pag. 60
ajustare pH la 7 - 8 cu
10 % NH4OH sau cu
1 M HNO3

20 ml prob

20 ml soluie NaOH 10 %
5 ml soluie 10 % tartrat de sodiu i potasiu
20 ml reactiv "Ditizon" (soluie de Ditizon 25 mmol/l)
- agitare energic 30 secunde
- separarea fazelor

faza apoas

faza organic

soluie 2 % NaOH
- agitare energic 30 secunde
- separarea fazelor
faza organic

faza apoas

msurarea absorbanei la 520 nm

pag. 61

Anionul azotat n apa potabil

Prezena ionului azotat
n ap se datoreaz :

N 2 + O2

- descrcrilor electrice n atmosfer :

- conversiei NO2- + 1/2 O2
(bacterii nitrat-formatoare) ;

NO3-

N2 + 2O2

2NO
2NO2

3O2 + 4NO +2H2O

4HNO3

O2 + 4NO2 + 2H2O

4HNO3

- descompunerii unor reziduuri proteice (formarea NO3- este ultimul stagiu) ;

- depozitrii i utilizrii ngrmintelor chimice n agricultur (ex. NH4NO3)

Aciuniea fiziopatologic a anionul NO3- :
- degradeaz calitatea apei potabile ;
- stimuleaz creterea excesiv a unor alge ;
- cauzeaz methemoglobinemie la copii (peste un prag de concentraie) ;
- cauzeaz afeciuni respiratorii i digestive
Concentraia maxim admis n apa potabil
(exprimat ca N elementar) este: 10 mg N/l

pag. 62

Determinare
1) Metoda Chamot E., Pratt D. J. Amer. Chem, Soc., (1909), 31, 922

Anionul azotat, n mediu de acid sulfuric concentrat, nitreaz fenolul, rezultnd

acid 6-nitro-2,4-fenildisulfonic, produs colorat n galben.
OH

OH

+ 2H2SO4 + NO3
(conc.)

Determinarea este deranjat de:

O2N

- OH - 2H2O

SO3H

SO3H

acid 6-nitro-2,4-fenildisulfonic
(maxim de absorbie : 410 nm)

- Compui organici colorai. ndeprtare acestora se realizeaz prin filtrare cu

crbune activ, coprecipitare cu AgCl sau coprecipitare cu Al(OH)3 .

- Anionul azotit ( NO2- ). Acest neajuns se depete prin descompunerea

azotiilor, sau prin oxidare la ionul azotat i determinarea azotitului prin
diferen.

pag. 63
ndeprtarea prin descompunere a ionului azotit ( NO2- ) deranjant din
prob se poate realiza prin nclzirea probei cu sruri de amoniu sau cu uree :
+

NH4

+ NO

nclzire

H2 N
nclzire
C O + 2NO2
slab
H2 N

N2 + 2H2O

2N2 + CO2 + H2O + 2OH

Oxidarea ionului azotit (NO2- ) deranjant din prob la ionul azotat (NO3- ) se
poate realiza cu permanganat alcalin sau cu ap oxigenat :

6H + 5 NO + 2MnO
+

NO2 + H2O2

2+

2Mn + 5NO3 +3H2O

NO3- + H2O

n acest caz se oxideaz anionul azotit, din rezent n prob la azotat i se determin
azotatul total (existent iniial n prob, mpreun cu cel rezultat la oxidare). n
continuare se determin, din aceeai cantitate de prob, anionul azotit (prin metoda
Griess, vezi mai jos). Din diferena celor diu determinri se poate calcula
cantitatea de anion azotat din proba iniial.

pag. 64
Executarea determinrii
Prob de ap
(coninnd 0,02 0,15 mg N din ionul azotat)
evaporare la sec

2 ml soluie acid
fenoldisulfonic
(~ 2,5 M n H2SO4 conc.)
Componentele organice
se descompun

dizolvare la cald

spectrofotometrare
(maxim de absorbie
la 410 nm)

H 2O
aprox. la 20 ml
aprox. 7 ml soluie
concentrat de NH4OH

H 2O
100 ml

filtrat

filtrare

reziduu

pag. 65

2) Metoda West P.W., Ramachandran T.P.,:

Anal. Chim. Acta, (1966), 35, 317

+ NO3
[ H2SO4 conc.]

OH OH

SO3Na

SO3Na

1,8-dihidroxi-naftalin-3,6-disulfonat de sodiu
(sare de Na a acidului
cromotropic)

conc. final a
H2SO4 ~ 70 %

Produs colorat cu maxim

de absorbie la 440 nm
(compoziie neelucidat
complet)
Raportul molar de combinare
acid cromotropic : anion azotat
depinde de concentraia H2SO4.

Determinarea se bazeaz pe formarea unui produs colorat cu sarea de sodiu a

acidului cromotropic n mediu de acid sulfuric concentrat. Produsul de reacie
nu a fost caracterizat univoc din punct de vedere chimic. Raportul molar de
combinare dintre anionul acidului cromotropic i anionul azotat depinde de
concentraia acidului sulfuric n amestecul final. Anionul azotit deranjeaz
determinarea.

pag. 66

3) Determinarea anionului azotat prin reacie cu brucin

H

CH3O
H

CH3O

N
O

+ NO3
[ H2SO4 conc.]

H
H

Produs colorat cu maxim

de absorbie la 410 nm
(compoziie neelucidat
complet)

2,3-dimetoxistrichnin-10-on
(brucin)
Aceast reacie este una din cele
mai sensibile pentru depistarea i
determinarea cantitativ a anionului
azotat. Anionul azotit deranjeaz
determinarea. Dependena dintre
absorban ( la 410 nm) i cantitatea
de ion azotat nu este liniar.

15 ml proba

0,5 ml sol. brucina

5 % in cloroform
5 ml H2SO4 conc
Agitare, racire

25 ml

Msurarea absorbanei
la 410 nm

pag. 67
4) Determinarea ionului azotat cu salicilat de sodiu (Merck)
20 ml prob de ap

(conc. Cl < 200 mg/l)

2 ml sol. Salicilat de Na (0,5 %)
evaporare la sec (baie de ap)

uscare 2 ore la 105 oC

2 ml H2SO4

15 ml soluie bazic
de tartrat de Na i K
(6 % tartrat, 40 %
NaOH)

dizolvare ; repaus 10
minute

10 min. repaus.
Msurare de absorban la 420 nm

pag. 68
5) Reducerea anionului azotat la azotit i determinarea azotitului
Sawick C.R., Scaringelli F.P.: Microchem. J., (1971), 16, 657
Reducerea se execut cu zinc n mediu amoniacal. Anionul azotit format se
determin prin reacia Griess (diazotare cuplare cu formare de colorant
azoic).

Zn

Zn2+ + 2e

2H+ + NO-3 + 2e
+

Zn2+ + 4NH4

NO-2 + H2O
[Zn(NH3)4]2+ + 4H+

Dac proba conine att ionul azotat ct i ionul azotit, atunci se determin
mai nti ionul azotit dintr-o prob, apoi n alt prob identic se reduce
ionul azotat prin procedeul de mai sus i se determin ionul azotit (azotitut
iniial i cel format ca urmare a reducerii azotatului). Din diferena celor
dou determinri se calculeaz coninutul de azotat n proba iniial.

pag. 69

Anionul azotit n apa potabil

Prezena anionului azotit n apele naturale se datoreaz descompunerii materiei

vii: din proteine se formeaz, n cursul degradrii, ion amoniu care, prin oxidri
succesive, se transform n anion azotit, conform schemei urmtoare.

Proteine

procese de degradare

...

nitrobacterii
NO-3

NO-2

Bacterii
reductoare
de nitrai
Anionii azotit i azotat se
pot transforma unul n
cellalt sub aciunea unor
bacterii

NH4

procese de oxidare

...
+ 2O2 - 2H2O

NO2

Anionul azotit mai poate apare n sursele de ap

ca urmare a polurii industriale. Azotiii sunt
utilizai ca inhibitori de coroziune i pentru
conservare n industria de prelucrare a crnii.
Anionul azotit este considerat a fi oncogen.
Concentraia maxim admis n ap este 0,1
ppm.

pag. 70

Determinare
Majoritatea metodelor de determinare se bazeaz pe reacia Griess Ilosvai.
1) Determinare cu acid sulfanilic i 1-naftilamin (Domeniu de utilizare a metodei:
0,02 0,6 mg NO2- / l ( Merck).
+
N N

NH2
+ NO2 + 2H+

- 2H2O

NH2

SO3H

SO3H

acid sulfanilic

sare de diazoniu

SO3H

1-naftilamin

H+

N
N

NH2

.
colorant azoic ( lmax = 530 nm )

pag. 71
2) Determinare cu sulfanilamida i N-(1-naftil)-etilendiamin
+
N N

NH2

+ NO2 + 2H+

H
N

- 2H2O

SO2-NH2

SO2-NH2

sulfanilamid

NH2-SO2

N-(1-naftil)-etilendiamin

sare de diazoniu

H+

H
N

N
.

colorant azoic ( e540 nm = 41 103

NH2

NH2
.

.cm )

dm3/mol

Ioni sau substane care deranjeaz determinarea :

Ag+ , Fe2+ , Hg22+ , Hg2+ , Al3+ , Cu2+ , Mg2+ , Cl , Br , CN , NO3 , S2 ,

ClO4 , acid oxalic, acid citric, acid ascorbic, acid tartric.

pag. 72

2) Determinarea ionului azotit bazat pe proprietile catalitice

ale acestui ion
[ Sawicki E., Stanley T., Pfaff J., DAmico A. Talanta, (1963), 10, 641 ]
Reactivul specific este 4,4-bis-(dimetilamino)-tiobenzofenon.
Cantitatea de produs de reacie (produs colorat, avnd lmax = 648 nm)

depete raportul stoechiometric, n consecin metoda este foarte

sensibil (limita de detecie: 36 mg azotit / litru). Anionul azotit reacioneaz cu reactivul specific, se produce un colorant i se regenereaz

ionul azotit, care transform n continuare alte molecule de reactiv n

produs de reacie colorat. Reacia se termin aproximativ n 40 50
minute din cauza consumrii anionului azotit n reacii secundare.

pag. 73

H 3C

CH 3

CH 3

CH 3

H 3C

+ HNO2

CH 3
+
N
CH 3

H 3C

NO

- NO + HCl

H 3C

H 3C +
N
CH 3

dimerizare
N

CH 3
+
N
CH 3

CH 3

2 Cl

CH 3

CH 3

produs colorat ( lmax = 648 nm )

OH

4,4'-bis-(dimetil+ H2O
1
amino)-tiobenzofenon
+
O
+ NO
2 2
NO2
CH 3

CH 3
+
N
CH 3

CH 3

+ 2 HCl
- 2 CH3Cl

Cl

pag. 74

Fenol n apa potabil

Fenolii rezult ca produi secundari (deeuri) n rafinriile de uleiuri i n unitile
de industrie chimic. Apele naturale conin fenoli la concentraii sub 1 mg/l. n
zonele industriale aceast concentraie depete deseori 20 mg/l. La concentraie
mai mare dect 10 mg/l, fenolul se poate detecta dup miros. n apele clorinate
prezena fenolului, chiar la concentraia de 1 mg/l, determin un gust neplcut
(clorfenoli, care se formeaz prin clorinare, sunt foarte toxici).

Determinare :
1) Determinare cu aminofenazon
Fenolul se determin fotometric pe baza reaciei de culoare cu 1-fenil-2,3-dimetil4-amino-pirazolon (aminofenazon), la pH 10 (tampon amoniacal) i cu ionul hexacianoferat-III. Reacia este dat i de fenolii substituii n poziiile orto- i meta.
Fenolii para-substituii dau sau nu dau reacia de culoare n funcie de natura
substituentului. Prin alegerea pH-lui potrivit, fenoli para-substituii cu grupele
carbonil, halogen, metoxi, sulfonic, dau reacia de culoare. Fenolii para-substituii
cu grupele alchil, aril, nitro, benzoil, nitrozo, aldehid, nu dau reacia de culoare.

pag. 75

OH

H3C

H3C

C O

NH2

1-fenil-2,3-dimetil-4-amino-pirazolon
(aminofenazon)

+ 4 [Fe (CN)6]3- 4 [Fe (CN)6]4- 4 H+

H3C

H3C

C O
N

produs galben
( lmax = 470 mn)

Metoda este recomandat i de firma Merck pentru analiza probelor de ap.

Produsul de reacie se obine n soluie cloroformic. Dupa filtarea soluiei
cloroformice se msoar absorbana la lungimea de und de 470 nm. Valoarea
absorbanei la aceast lungime de und este proporional cu cantitatea de
fenol coninut n 250 ml prob de ap.

pag. 76
250 ml prob de ap
350 ml NH4OH (25 %)

40 ml soluie tampon

54 g NH4Cl

2 ml soluie aminofenazon (2 % n ap)

H2O
1000 ml

2 minute repaus

Soluie
tampon

5 ml soluie 8 % K3[Fe(CN)6]
30 ml cloroform
Faza apoas
Faza cloroformic

Extracie prin scuturare (2 minute)

15 30 minute repaus

Fitrare, msurarea absorbanei la 470 nm

pag. 77

2) Determinare fotometric cu 4-nitroanilin (Merck) se bazeaz pe

reacia de cuplare dintre cationul 4-nitrofenil-diazoniu i fenol cu
formarea unui colorant azoic :
NH2

N
N+

OH

+ NO2

+ 2H
NO2 - H2O

-H
NO2

N
O 2N

OH

4-hidroxi-4'-nitro-diazobenzen
( maxim de absorbie: 470 nm)

Determinarea este deranjat de prezena ionilor sulfur ( S2- ) i cianur

( CN ). Pentru a nltura efectele deranjante ale acestor ioni, proba de
ap, nainte de efectuarea reaciei de culoare, este tratat cu o soluie de
10 % de sulfat de cupru (pentru a precipita anionul sulfur) sau cu
soluie 10 % de sulfat de cobalt (pentru precipitarea anionului sulfur i
complexarea anionului cianur).

pag. 78

3) Determinarea fenolului antrenabil cu vapori de ap

250 ml prob de ap
acid fosforic

250 ml prob de ap se aciduleaz, cu

acid fosforic, la pH < 4. Se adaug 5 ml
soluie 10 % sulfat de cupru (sau sulfat

acidulare la pH < 4
5 ml soluie
CuSO4 10 %

de cobalt) i se distil amestecul obinut.

Se transfer volumul de 200 ml distilat
ntr-un balon cotat de 250 ml, dup care

Distilare

se completeaz coninutul balonului

cotat, cu ap distilat, pn la semn. Cu

reziduu de
distilare

200 ml distilat

soluia astfel obinut se efectueaz reac-

ap bidistilat

ia de culoare, fie cu aminofenazon, fie

cu 4-nitroanilin.

250 ml

reacie de culoare

pag. 79

Hidrogenul sulfurat i ionul sulfur n ap

Hidrogenul sulfurat este un gaz foarte toxic :
- are aciune iritant asupra mucoaselor cilor respiratorii i a
parenchimului pulmonar, cauznd edem pulmonar ;
- acioneaz direct asupra sistemului nervos central ;
- blocheaz hemoglobina formnd sulfhemoglobin ;
- inhib, la nivel subcelular, citocromoxidaza (prin fixarea ionului
feros), determinnd hipoxie histotoxic. La concentraii mari
produce com i moarte rapid
Prezena n ap a hidrogenului sulfurat i a ionului sulfur este cauzat de:
- poluare industrial (n special industria de celuloz i industria chimic) ;
- degradarea bacterian a proteinelor animale i vegetale
Concentraia maxim admis n ap: 1 10 ppm (n funcie de utilizarea apei).

pag. 80

Determinare :
2-

1) Determinare titrimetric cu precipitarea CdS (sensibilitate: 2 mg S /l) (Merck)

Prob (balon umplut pn la refuz)

5 g acetat de cadmiu
30 ml acid acetic 96 %

5 ml sol. acetat
de cadmiu
Precipitare ca CdS n vas
nchis (fr bule de aer)
repaus 5 ore

H2O distilat
100 ml

filtrare pe filtru asbest

H 2O

soluie acetat de Cd

splarea precipitatului

50 ml (exces) soluie de iod (0,01 N)

20 ml soluie acis fosforic (17 %)
titrarea excesului de iod cu
soluie de Na2S2O3 (0,01 N)

20 minute repaus

CdS + I2
I2 + 2S2O3

pag. 81

Cd2+ + S + 2I (exces)
2-

2-

2I + S4O6

(retitrarea excesului de iod)

2-

(2) Determinare fotometric (domeniu: 0,02 20 mg S /l)

NH2
+ 2FeCl3

H3C

- 2FeCl2
- NH4Cl
CH3

N,N-dimetilamino
p-fenilen-diamin

CH3
+
N
H3C

CH3
N
CH3 Cl
N

verde de Bindschedler
+ 4FeCl3

- 4FeCl2

+ H2S

- 4HCl

Reacia se execut n mediu puternic

acid (pH: 0,5 0,75) pentru a evita
oxidarea reactivu-lui N,N-dimetilaminoparafenilen-diamin (la rou de Wurster).

CH3
+
N
H3C

CH3
N
CH3 Cl

albastru de metilen (max. abs. 670 nm)

pag. 82

Clorul (adugat) n ap
Clorul se adug n apa menajer cu scopul dezinfeciei, n forma de ageni de
clorinare. Cantitatea necesar (consumat) de clor este diferena dintre:
- cantitatea de clor introdus ntr-o cantitate de ap i . . .
- cantitatea de clor rmas (rezidual) n aceeai cantitate de ap.
Cantitatea de clor din ap trebuie s se incadreze ntre limite precizate :
- cantitate de clor prea mic nu asigur dezinfectarea apei ;
- cantitate de clor prea mare i confer un gust i miros neplcut
Cantitatea necesar de clor n ap depinde de:

- cantitatea de substan organic prezent n ap ;

- cantitatea de nitrii n ap ;
- cantitatea srurilor de amoniu n ap ;
- pH-ul apei ;
- temperatura apei

pag. 83

Determinarea clorului rezidual

Clorul rezidual se compune din clor liber (determinat de acidul hipocloros
i hipocloriii) i clor legat (clorul din cloramine). Clorul rezidual trebuie s
se incadreze ntre 0,1 0,25 mg Cl/l. Determinarea clorului rezidual se execut
chiar la locul recoltrii probei, imediat dup recoltare.
1) Determinare prin titrare iodometric
Se adaug probei KI n exces. Att hipocloriii alcalini, ct i cloraminele,
oxideaz anionul iodur la iod elementar :

ClO- + 2I- + 2H+

H
SO2 N

cloramin "B"

Cl

I2 + Cl- + H2O
+ 2I- + H+

I2 + Cl- +

H
SO2 N
H

Iodul elementar format se titreaz cu tiosulfat a iodului n prezena indicatorului

de amidon (la punctul de echivalen a titrrii soluia se decoloreaz).

pag. 84

2) Determinare fotometric (sau titrimetric) cu metilorange sau cu rou de metil

H
SO2 N

Cl

H3C

N
N

Cl2

SO-3

H3C

Cl

H3C
N2

Cl2

produi incolori OH

HCl

H2O

H3C

H3C

H3C
rou de metil
max. abs. (H2SO4 1 M) 518 nm

H2O

SO3

metilorange
max. abs. (pH 2) 502 nm

+ ClO

Cl2 + H2O

-OOC
H3C

SO2 N

+ OH

ClO + 2H + Cl -

H3C

N2

HCl

Cl

COO

produi incolori OH

pag. 85

Aldehida formic n ap
Formaldehida intervine n industria textil, n bile de galvanizare, la conservarea
esuturilor biologice i ca dezinfectant. Poate apare n sursele de ap ca urmare a
polurii industriale. Este o substan toxic, motiv pentru care se impune controlul
ei analitic n sursele de ap.

Determinare
1) Determinare cu 4-amino-3-hidrazino-5-mercapto-1,2,3-triazol (Merck)

HS

NH2
H
N
N

NH2

N N

+ H2C O

- H2O

H
HN
N
HS
N N

4-amino-3-hidrazino-5-mercapto-1,2,3-triazol

H
NH
NH

+ O2

- 2H2O

HS

N
N

N
N

N N
6-mercapto-5-triazol-(3,4-b)-s-tetrazin
(produs purpuriu)

pag. 86

2) Determinare cu acid cromotropic

2,5 ml prob

OH OH
4 ml acid sulfuric (96 %)

SO3H
SO3H
acid cromotropic

+ H2C O

- H2O

rcire

1 ml soluie (0,5 %) acid

cromotropic n acid sulfuric
(96 %)
nclzire la 70 oC
timp de 30 minute
rcire

SO3H

SO3H

produs colorat
(fotometrare la 480 nm)

msurarea absorbanei
la 480 nm