DISTILAREA LA VID

Definiie:
Distilarea la vid este procedeul utilizat pentru distilarea substanelor ce se descompun la temperatura de fierbere n condiii de presiune atmosferic, sau au punctele de fierbere prea ridicate. Prin realizarea n interiorul aparaturii de distilare a unui vid mai mult sau mai puin avansat, vaporizarea lichidului va avea loc la o temperatur mult inferioar punctului su de fierbere la presiune atmosferic. n acest fel se poate realiza distilarea, evitnd pericolul de descompunere. Exemplu: fenilhidrazina se descompune la punctul su de fierbere = 241oC, dar poate fi distilat la 120oC fr pericol de descompunere la o presiune redus de 12 mm coloan de mercur. Distilarea la vid este avantajoas chiar dac substana nu se descompune la nclzire, deoarece nclzirea bilor la temperaturi mai joase se realizeaz mai uor. n cazul separrii unui amestec de mai muli componeni, cu puncte de fierbere ridicate sau sensibile la temperatur, se poate utiliza distilarea fracionat n vid prin intercalarea unei colonie de fracionare ntre balon i refrigerent.

Aparatur:
Surs de nclzire: baie de ulei sau parafin, nclzite cu o rezisten electric, plita cu nclzire i agitare magnetic. Balon de distilare cu fund rotund: o Balon simplu dac se asigur o fierbere uniform, cu ajutorul unui agitator magnetic o Balon cu dou gturi, ce permite introducerea unei capilare prin care este aspirat un curent de aer sau azot pentru asigurarea unei fierberi uniforme, reglat cu ajutorul unei cleme Hoffman, fixat pe tubul de cauciuc tras pe tubul capilar. o Balon Claisen prevzut cu o capilar n gtul central i un termometru n cellalt gt. Refrigerent descendent Alonje Vas de colectare Surs de vid: trompa de ap Dispozitiv de msurare a depresiunii realizate manometru

Efectuarea distilrii:
Se realizeaz intr-o instalaie reprezentat n figura de mai jos:

Pompa de vid

lifurile se ung bine cu unsoare siliconic, pentru asigurarea etaneitiiaparaturii i evitarea griprii slifurilor Se verific inainte de a nclzii, vidul produs de sursa de vid i etaneitatea instalaiei, dup ce s-a reglat, prin intermediul clemei Hoffman, debitul de gaz al capilarei, pentru a se asigura o agitare suficient a lichidului din balon i n acelai timp un vid corespunztor Se ncepe nclzirea balonului Cnd temperatura de distilare la vidul respectiv rmne constant se culege produsul principal al distilrii, pn cnd temperatura indicat ncepe s scad. Temperatura sursei de nclzire se menine constant cu 10 -15oC peste temperatura de distilare, n aa fel nct distilarea s decurg constant, pictur cu pictur. La oprirea distilrii se ndeprteaz sursa de nclzire de sub balon, se deschide treptat clema Hoffman a capilarei, refcndu-se legtura cu presiunea atmosferic. Se oprete legtura cu trompa de ap

SUBLIMAREA
Sublimarea este operaia prin care o substan cristalin este transformat direct n stare de vapori i apoi vaporii, prin condensare sunt adui direct n stare solid, prin punerea lor n contact cu o suprafa rcit. Deoarece presiunea de vapori a substanelor solide crete cu creterea temperaturii, multe substane solide se pot evapora fr topire, vaporii condensndu-se tot sub form solid. .Punctul de sublimare este temperatura la care presiunea de vapori a solidului atinge presiunea exterioar. La aceast temperatur, evaporarea pornete i n interiorul cristalelor, provocnd spargerea lor i impurificarea sublimatului. Din acest motiv, sublimarea se face sub punctul de sublimare, astfel presiunea de vapori este mai mic dect presiunea exterioar. Efectul de separare la substanele cu diferene mici ntre presiunile de vapori este relativ sczut. Sublimarea constituie o metod simpl i eficace de purificare a substanelor solide i prezint o serie de avantaje fa de purificarea prin recristalizare: - Produsul obinut pe aceast cale se afl ntr-o stare de puritate foarte avansat, astfel nct printr-o simpl sublimare se pot nltura operaii complicate de purificare. - Randamentul cu care se realizeaz purificarea atinge 98-99%, procedeul aplicndu-se i cantitilor foarte mici de substan. - Operaia executndu-se la temperaturi relativ joase, reaciile de descompunere ale substanei sunt practic excluse. - Se utilizeaz o aparatur extrem de simpl. Dezavantajul major al sublimrii const n posibilitatea utilizrii limitate a acestei metode de purificare, aplicabil doar puinelor substane solide care au o tensiune de vapori suficient de mare la o temperatur relativ sczut (acidul benzoic, acidul salicilic, naftalina, anhidrida ftalic, ftalimida, substane din clasa cetonelor, chinonelor, acizilor carboxilici, -aminoacizilor, etc. Sublimarea se efectua la presiune obinuit pentru substanele la care nu apar pericolul descompunerii la temperatur ridicat i pentru acelea care sunt suficient de volatile, sau la presiune sczut pentru substanele sensibile la temperatur sau al celor cu tensiune de vapori sczut. Aparatura. Mod de lucru. O instalaie simpl de sublimare const dintr-o capsul de porelan cu o plnie deasupra. Plnia trebuie s aib diametrul mai mic dect capsula; tija se astup cu vat. Ca sublimatul s nu ajung napoi n capsul acesta se acoper cu hrtie de filtru, gurit din loc n loc.

Fig 1. Sublimare simpl Pentru cantiti mici de substan se folosete aranjamentul propus n fig.2. Dac sublimarea nu are loc sau decurge foarte ncet la presiunea atmosferic, operaia se face la vid (vezi fig.3). n partea inferioar a aparatului se introduce substana de sublimat. Dup aplicarea vidului, temperatura substanei se ridic treptat pn cnd are loc sublimarea substanei pure pe pereii rcii cu ap ai dispozitivului de condensare, de unde se colecteaz cu o spatul. Desfacerea lifului aparatului se va face cu precauie, fr trepidaii, ca s nu cad cristalele de sublimat (eventul se nclzete liful).

Fig 2. Sublimare simpl pentru cantiti mici de substan

Fig 3. Sublimare la vid n principiu, distana dintre spaiul de sublimare i suprafaa de condensare se alege pe ct se poate de mic, n scopul mririi vitezei de sublimare. Vitezele prea mari de sublimare (temperatur ridicat) sunt nedorite din cauza depunerii sublimatului sub form de cristale foarte fine i mai puin pure. Cum sublimarea este un fenomen de suprafa, este indicat pulverizarea fin nainte de sublimare.

SINTEZA ACIDULUI FENOXIACETIC

Acidul fenoxiacetic se obine prin tratarea, la cald, a fenoxidului de sodiu cu monocloracetat de sodiu :
OH ONa OCH2COONa OCH2COOH

NaOH

ClCH2COONa - NaCl

H2SO4

fenol

fenoxid de sodiu

acid fenoxiacetic

Reacia decurge printr-un mecanism de substituie nucleofil bimilocular SN2 . Reactivi: Fenol Hidroxid de sodiu Ap Acid monocloracetic Acid sulfuric 50%. Aparatur: Plit cu nclzire i agitare magnetic Balon cu fund rotund Refrigerent ascendent cu bule Plnie de sticl Instalaia:

Mod de lucru: ntr-un balon prevzut cu refrigerent ascendent de ap, se introduc 15 g fenol i se trateaz cu o soluie obinut prin dizolvarea a 16 g NaOH n 50 cm3 ap. Soluia de fenoxid de sodium se nclzete pe sit la fierbere i I se adaug, n poriuni, timp de 15 min., printr-o plnie de

picurare montat la extremitatea superioar a refrigerentului de reflux 30 cm3 soluie apoas 50 % acid monocloracetic. Dup ce ntreaga cantitate de acid monocloracetic s-a introdus, prin picurare, n balon, masa de reacie se nclzete sub reflux timp de o or. Se rcete la 40-50 C i se trateaz cu o soluie de H2SO4 50% pn la pH = 2. Acidul fenoxiacetic precipitat la rcire se filtreaz pe o plnie Buchner i se spal cu ap rece. Produsul brut conine i o mic cantitate de fenol nereacionat care se ndeprteaz prin antrenare cu vapori de ap.