DISTILAREA FRACTIONAT

Distilarea fracionat este o operaie mult utilizat, att n laborator ct i n industrie, n vederea separrii componentelor dintr-un amestec de dou sau mai multe substane lichide miscibile, care nu formeaz ntre ele amestecuri azeotrope i nu pot fi separate utiliznd distilarea simpl . Fracionarea pn la separarea componentelor n stare pur este cu att mai dificil cu ct componentele au puncte de fierbere mai apropiate . Distilarea fracionat const n efectuarea unui ir ntreg de distilri i redistilri ale produilor obinui, care duc la la nbogirea distilatelor n componente din ce in ce mai pure i n final, la separarea complet a amestecului n componente pure; Operaia executat pe aceast cale este ns extrem de laborioas i nsoit de pierderi mari de substan . De aceea distilarea fracionat se execut cu ajutorul coloanelor de fracionare, care pot realiza un numr mai mic sau mai mare de astfel de distilri simple, n funcie de eficacitatea coloanei, ntr-o singur operaie. Pentru asigurarea unei separri ct mai eficace, este necesar s se creeze n coloan o serie succesiv de echilibre de faz vapori-lichid, ntre vaporii ce urc n coloan i lichidul (refluxul) ce se condenseaz pe pereii acestuia, cobornd spre balon. Realizarea acestor echilibre, care trebuie meninute permanen in coloan, se face cu att mai uor cu ct contactul dintre valori i reflux este mai bun. S-au imaginat astfel un numr mare de coloane de fracionare bazate pe acest principiu: amestecul de lichide produce prin fierbere un amestec de vapori care ntlnesc n drumul lor (de-a lungul coloanei) o serie de icane (bulele coloanei, inele Raschig, spirale Braunschweig, bile de sticl, etc) i sunt continuu scldai de straturile de lichid pe care le ntlnesc de-a lungul coloanei. n acest mod vaporii mai puin volatili sunt condensai i cad n balon, iar la vrful coloanei i n refrigerent, ajung doar vaporii substanei mai volatile . Coloanele sunt de tipul celor artate n figurile ce urmeaz . Eficiena schimbului de cldur i de mas ntre faza lichid i cea gazoas n coloan depinde de mrimea suprafeei de contact dintre cele dou faze. Eficiena coloanei de fracionare, msurat prin numrul talerelor teoretice, depind n mare msur de dimensiunile ei, de natura sistemului de icane, de raportul vapori-reflux. Acest raport al distilatului fa de lichidul care se ntoarce n balon, se menine n general mai mare dect 1, avnd de obicei valori cuprinse ntre 5 si 10, pentru componentele relativ uor separabile. Meninerea raportului de reflux ct mai constant ntre aceste valori necesit un control riguros al cantitii de cldur furnizat balonului de distilare i se poate realiza n bune condiii, utiliznd o baie de ulei sau parafin nclzit electric i prevzut cu termometru de contact . Aparatura: folosit n cazul distilrii fracionate se deosebete fa de cea folosit n cazul distilrii simple doar prin adaptarea unei coloane de fracionare ntre gtul balonului de distilare i refrigerent. O larg utilizare o ara coloana de fracionare tip Vigreux, eficace pentru separarea componentelor ale caror puncte de fierbere difera ntre ele cu 15-200C . Pentru a usura stabilitatea i pentru a menine un raport vapori-reflux optim, n cazul coloanei de distilare, se poate instala un dispozitiv cu ajutorul cruia (prin manevrarea unui robinet) se poate regla debitul de distilat, respectiv condensat (reflux). Alegerea coloanei se face n funcie de gradul de dificultate a separrii, innd cont de cantitatea de substan i de presiunea la care se distil. Dificultatea separrii este legat de volatilitatea relativ a componentelor, de diferena dintre temperaturile de fierbere, de concentraia componentelor n amestecul de distilat i de puritatea distilatului . Cantitatea amestecului de distilat trebuir s fie n raport corespunztor cu volumul coloanei. Volumul de funcionare a coloanei are repercursiuni i asupra eficienei distilarii . Ca o regul se poate spune c, volumul de funcionare trebuie s fie de cca. 10 ori mai mic dect volumul componentului pur din amestecul iniial ce trebuie separat (prin volum de

funcionare se nelege cantitatea de substan ce se afl ntre suprafaa lichidului din blaz i refrigerent).

5 4 3 2 1

7 8 9 10 11 3 2

5 4

7 8 9

10

Instalaie pentru distilarea fracionat La distilarea n vid se cere o cdere (pierdere) de presiune relativ mic de-a lungul coloanei, pentru c n balon (blaz) presiunea nu poate s scad sub o anumit valoare . Dac piederea de presiune n coloan este, de exemplu de 10 torri la captul coloanei se msoar 1 torr, aceasta nseamn c n blaz presiunea este de 11 torr, ceea ce poate duce la descompunerea substanelor sensibile la temperaturi ridicate . Eficiena unei coloane se exprim prin nlimea etajului de separare n cm, ce corespunde unui taler teoretic . nlimea talerului depinde de ncrcarea coloanei (sau debitul coloanei cantitatea de de lichid din balon care se evapor n unitatea de timp, egal cu suma refluxului i distilatului n unitatea de timp). n majoritatea cazurilor, eficiena scade cu creterea ncrcturii (rete nlimea etajului de separare). La o anumit valoare a ncrcturii, refluxul nu mai poate ajunge inapoi n balon, este preluat i meninut n suspensie de ctre vaporii care care circul n sens contrar. La distilarea n vid, capacitatea de ncrcare a coloanei este mai mic deoarece volumul de vapori dat de o anumit cantitate de substan i masa vaporilor este invers proporional cu presiunea . n felul acesta, coloana se neac chiar la ncrcturi mai mici dect la presiune normal. La distilarea n vid se asigur meninerea constant a presiunii n timpul procesului . Eficiena maxim a coloanei se atinge n regim de lucru adiabatic, atunci cnd pierderile de cldur prin conducie, radiaie i convecie sunt reduse la minim. La distilarea substanelor cu temperatura de fierbere peste 800C este suficient izolarea coloanei cu sfoar de azbest, vat de sticl sau printr-o manta de aer, manta electric de nclzire, pentru a compensa pierderile de cldur, fr s se nclzeasc suplimentar coloana, motiv pentru care temperatura de nclzire a mantalei electrice se fixeazcu puin sub temperatura coloanei. Raportul de reflux optim pentru scopuri de laborator este numeric egal cu numrul talerelor teoretice, necesar separrii i poate fi stabilit cu ajutorul capului de coloan . Fr cap de coloan se pot rezolva doar separrile relativ simple (diferene de temperaturi de fierbere mai mari de 400C), cnd nu se urmrete o puritate mai mare de 95%. Cel mai de se folosesc capurile de coloan cu condensare total.Condensatul este apoi nprit cu ajutorul unui robinet cu cresttur n reflux i distilat. n tehnic se lucreaz foarte des, n loc de cap de coloan, cu deflegmatori . Acetia acioneaz ca niste refrigereni, condensnd o parte din vapori nainte ca acetia s ating partea superioar a coloanei . Vapori necondensai n deflegmator ajung n refrigerentul de produs. Deflegmatorul are i un efect de separare, condensnd o parte din vaporii produilor grei, ceea ce

echivaleaz un numr mic de talere . Fixarea unei anumite valori pentru raportul de reflux este foarte dificil i de aceea deflegmatorul nu se utilizeaz n practica de laborator. Pentru separarea unei substane cu temperatura de fierbere cobort, dintr-un amestec de reacie, se poate folosi cu succes aa numitul cap Hahn, care funcioneaz pe principiul deflegmatorului . Vasul A se umple cu lichid care are aceeai temperatur de fierbere ca substana care urmeaz a fi separat, de obicei utilizndu-se chiar substana respectiv.

SINTEZA CICLOHEXENEI
ntr-un balon de 100 mL se introduc 20 mL (21g) ciclohexanol i 0,6 mL H2SO4 concentrat. Se va monta balonului o coloni de distilare prevzut la partea superioar cu termometru i refrigerent de distilare. Balonul se nclzeste la fierbere asfel nct temperatura distilatului s nu depeasc 900C. Distilarea se oprete atunci cnd n balon rmne doar partea rezidual a distilrii i apare un miros de SO2. Distilatul colectat ntr-un vas rcit , se satureaz cu NaCl i se neutralizeaz cu 2 mL soluie de Na2CO3 5%. Stratul superior care conine ciclohexen, se separ , se usuc pe MnSO4 anhidru i se distila folosind o coloni de distilare. Se obine cca. 12 g ciclohexen cu puritate 80-82%.

Identificare : - reacia cu apa de brom: ntr-o eprubet se introduc 0,5 mL ciclohexen i se picur sub agitaie o soluie de ap de brom (sau o soluie de Br in CCl4) . se observ decolorarea. - reacia cu permanganat : ntr-o eprubet se introduc 0,5 mL ciclohexen i se picur sub agitaie o soluie de KMnO4 1% . Se observ decolorarea permanganatului i formarea unui precipitat brun de MnO2.