V.3.

Distilarea fracionat
Termenul de distilare fracionat are, pentru chimiti, dou semnificaii distincte. 1. Folosirea iniial a termenului se refer la un proces de culegere, n vase de colectare diferite, a mai multor poriuni de distilat, numite fracii, fracii care fierb pe domenii succesive de temperatur. Prima fracie este mai bogat n produsul care fierbe mai jos, deci mai volatil, n timp ce a doua i urmtoarele conin, succesiv, cantiti tot mai mari din compuii cu puncte de fierbere mai ridicate. Separarea distilatului n fracii cu puncte de fierbere tot mai ridicate i supunerea fraciilor la redistilare permit o separare mai riguroas a amestecului n componentele sale constituente dect s-ar fi obinut printr-o singur distilare simpl. Cu ct procesul este repetat de mai multe ori, cu att separarea este mai bun. 2. A doua, i cea mai frecvent folosire a termenului de distilare fracionat, se refer la un proces de distilare n care, ntre balonul de distilare i refrigerent, se intercaleaz o coloan de fracionare. Efectul coloanei de fracionare const n a realiza, printr-o singur distilare, o separare echivalent mai multor distilri simple succesive, ceea ce reprezint o reducere considerabil a timpului de lucru. Coloana Vigreux, una dintre cele mai simpl i mai larg utilizat, este redat n Figura 1. Ea are o eficien modest, n schimb rezistena sczut la trecerea vaporilor permite obinerea unor volume mari de distilat n unitatea de timp; n plus, datorit suprafeei mici, coloana reine puin lichid. Larg ntrebuinate sunt i coloanele de fracionare cu spiral. Aceste coloane au n interior o spiral din sticl care are menirea de a mri distana parcurs de vapori n drumul lor ascendent, asigurnd un contact mai intim ntre vapori i condens. Distilarea fracionat se folosete atunci cnd distilarea simpl nu este suficient pentru separarea componenilor, ceea ce este cazul cnd temperaturile de fierbere difer cu mai puin de 80C. V.3.a. Principiul distilrii fracionate La evaporarea unui amestec binar, faza gazoas se mbogete n componentul mai volatil conform ecuaiei (8) discutat la distilarea simpl:

Prin condensarea total a fazei gazoase se obine o faz lichid cu aceeai compoziie, avnd concentraia x2 = y2,

y1 x x condensare 2 = 1 1 y1 1 x2 1 x1

(2)

Evapornd lichidul obinut n felul acesta, concentraia componentului volatil n faza gazoas va fi y2 i se poate scrie:

y2 x x x = 2 = 1 = 2 1 1 y2 1 x2 1 x1 1 x1
Repetnd de n ori procesul, ecuaia final va fi:

(3)

yn x =n 1 1 yn 1 x1

(4)

Dup cum se vede s-a obinut o amplificare a separrii. Aceast amplificare a distilrii se realizeaz aa cum am prezentat mai sus n coloane de distilare n care lichidul i vaporii se mic n contracurent. Talerul teoretic este poriunea din coloan, care realizeaz o mbogire a componentei volatile n faza gazoas corespunztoare echilibrului termodinamic dintre lichid i gaz la temperatura respectiv (n conformitate cu ecuaia (1)). Talerul real dintr-o coloan de distilare nu atinge performanele unui taler teoretic.

Figura 2. Variaia concentraiei n timpul rectificrii: a) determinarea numrului de talere teoretice prin metoda grafic; b) reprezentarea schematic a talerelor Numrul de talere teoretice necesare pentru a realiza separarea a doi componeni dintr-un amestec se poate deduce din ecuaia (4) din valoarea factorului n. Dac = 1, ecuaia (1) este o dreapt [y = f(x)] ce trece prin origine i are panta 1 (Figura 2a). Pentru > 1 se obin curbe ce se aeaz deasupra dreptei [y = f(x)] (curbe de echilibru), curbarea lor fiind cu att mai mare, cu ct este mai mare. Variaia de concentraie n timpul distilrii fracionate, conform ecuaiilor (1) (4), se poate determina grafic din curbele de echilibru [y = f(x)] (Figura 2a). La evaporarea unui amestec binar cu fracia molar a componentei volatile x1, se obine n faza gazoas pentru acelai component y1. condensarea vaporilor formeaz un lichid cu compoziia x2. Acest condensat, la o nou evaporare, va da o faz de vapori cu compoziia y2, iar la

y1 x = 1 1 y1 1 x1

(1)

x1 fracia molar a componentului volatil n faz lichid x1 fracia molar a componentului volatil n faz gazoas.

condensarea acesteia un lichid cu compoziia x3. procesul nainteaz prin treptele din curba de echilibru i dreapta cu unghiul de 45, pn cnd distilatul ajunge la compoziia dorit. Numrul treptelor reprezint numrul talerelor teoretice necesare separrii. Se observ c numrul talerelor teoretice este cu att mai mic, cu ct este mai mare. Se observ c orice curb de echilibru n domeniul x = 1 (100 % puritate pentru distilat) se apropie foarte mult de diagonal, de aceea, pentru a obine distilat ct mai pur numrul talerelor teoretice este cu att mai mare. n Figura 3 s-a reprezentat numrul minim de talere teoretice necesare pentru separarea unui amestec binar echimolar (la reflux total), n funcie de diferena dintre punctele de fierbere a componenilor, pentru trei puriti diferite a distilatului. Se poate observa c exigenele privind coloana cresc rapid cu creterea puritii distilatului.

Dac eficiena de separare a coloanei nu este bun, se impune efectuarea redistilrii. n distilrile urmtoare se va proceda astfel: se toarn coninutul flaconului A n balonul de distilare, se adaug centrii de fierbere i se distil colectnd, n flaconul A, fracia ce are p.f. = 38 43C. Cnd mercurul termometrului atinge valoarea 43C, distilarea se oprete i se adaug coninutul flaconului B. Se continu distilarea i se colecteaz fracia cu p.f. = 38 43C n vasul A, fracia cu p.f. = 43 60C n flaconul B. Cnd temperatura este de 60C, se oprete distilarea i se adaug coninutul flaconului C, apoi iar se distil i se colecteaz fracia cu p.f. = 38 43C n vasul A, fracia 43 60C n flaconul B i fracia 60 64C n flaconul C. Cnd termometrul indic 64C, se oprete distilarea, se rcete balonul, se scurge coloana, se desface instalaia i se trece reziduul n vasul D. Se msoar volumele fiecrei fracii i se trec rezultatele n tabel (Tabelul 1). Fracia A B C D Interval de temperatur C Volumul fraciilor, n ml Prima distilare A doua distilare A treia distilare

Figura 3. Determinarea numrului de talere teoretice din diferena dintre punctele de fierbere a componentelor Discuiile anterioare sunt valabile dac se lucreaz n condiii de reflux total, adic nu se scoate distilat, totul curge napoi. V.3.b. Lucrare de laborator 1. Distilarea fracionat a unui amestec CH2Cl2 : CH3OH (1:1)

reziduul Volum total Dac fracia B are mai mult de 20 ml, se face a treia distilare, n aceeai manier de lucru. Dac este necesar se efectueaz a patra i a V-a distilare, astfel ca fracia A s conin cea mai mare parte din CH2Cl2, iar fracia C aproape tot metanolul. Pentru ndeprtarea impuritilor mecanice i a substanelor colorate, fracia C se poate redistila simplu. Pentru fiecare distilare fracionat se va trasa graficul volum de distilat temperatur. 2. Distilarea fracionat a unui amestec de benzen toluen Se separ un amestec benzen toluen prin procedeul descris mai sus, la o vitez de distilare mai mic, fiind convenabile urmtoarele intervale de temperatur: A 80 85C, B 85 91C, C 91 99C, D 99 106C, E reziduu. 3. Distilarea fracionat a amestecului CH3OH HOH Se distil fracionat un amestec metanol ap, utiliznd intervalele: A 64 70C, B 70 80C, C 80 90C, D 90 95C, E reziduu.

n balonul de distilare se introduce un amestec de CH2Cl2 i CH3OH (1:1 n volum), se adaug centrii de fierbere i se asambleaz instalaia. Se nclzete balonul pe baie de ap. Imediat ce amestecul ncepe s fiarb, temperatura bii se regleaz astfel nct lichidul s distile ncet i regulat, cu o vitez de aproximativ 2 ml (60 picturi) pe minut. Se colecteaz fracia care distil ntre 38 43C n flaconul A, cea care distil ntre 43 60C n flaconul B, 60 64C n C. Dup distilarea fraciei C, se oprete nclzirea, se las s se rceasc balonul i se toarn reziduul n vasul D; se msoar volumul fiecrei fracii i se nregistreaz rezultatele.