V.5.

Antrenarea cu vapori
Presiunea de vapori a unui amestec format din doi componeni miscibili se obine din presiunile de vapori ale celor doi componeni, conform legii lui Raoult (ecuaia (4) de la distilarea la presiune atmosferic). Aceast presiune se afl, de obicei, ntre presiunile de vapori ale componenilor puri, iar temperatura de fierbere este cuprins, dac nu se formeaz azeotrop, ntre cele dou valori corespunztoare substanelor pure. Dac substanele sunt nemiscibile, presiunile de vapori nu se influeneaz reciproc: 0 0 0 0 (1) Legea lui Dalton pA = pA ; pB = pB ; p = pA + pB Presiunea total p deasupra amestecului eterogen se compune din suma presiunilor de vapori a componenilor i este mai mare dect presiunea fiecruia n parte, prin urmare temperatura de fierbere a amestecului este mai cobort dect cea a componentului cel mai volatil. Dac se cunosc presiunile de vapori ale celor dou componente se pot determina, uor, temperatura de distilare i compoziia vaporilor care distil. Temperatura se determin reprezentnd curbele presiunilor de vapori ale celor dou componente i o a treia curb ce red suma presiunilor lor, n funcie de temperatur. Temperatura cutat va fi dat de ordonata punctului unde suma presiunilor de vapori a celor dou componente intersecteaz (egaleaz) presiunea atmosferic. n Figura 1 sunt reprezentate curbele presiunilor de vapori pentru ap i bromobenzen i de asemenea curba care red suma celor dou curbe.
800 700 600 500 presiunea, mm Hg 400 300 200 100 0 40 50 60 70 90 Temperatura, C 100 30 80 95

Ecuaiile (2) i (3) sunt totui numai aproximativ valabil, pentru c totala nemiscibilitate a dou substane se ntlnete foarte rar. Aplicarea principiilor generale, menionate mai sus, poate fi explicat printr-un caz concret distilarea unui amestec de bromobenzen - ap. Deoarece suma presiunilor pariale de vapori atinge valoarea presiunii atmosferice (760 mm Hg) la 98C (Figura 1), amestecul va distila la aceast temperatur. La 98C presiunile pariale de vapori sunt: pC6H5Br = 120 mm Hg; pH2O = 640 mm Hg. innd cont de legea lui Dalton, vaporii care distil la 98C vor fi compui din bromobenzen i ap, n proporie molar de 120 : 640; raportul de mas se obine introducnd masele molare:
C6 H 5 Br 120 157 1, 63 = = H 2O 640 18 1, 00

Pentru C6H5Br:

1,63 100 = 62% , 1,63 + 1, 00

iar pentru H2O:

1,00 100 = 38% 1,63 + 1,00

pC0 H Br 0 pH O 0 0 pH O pC H Br
6 5 2

Compoziia amestecului va fi de 62 % C6H5Br i 38 % H2O. Am aflat astfel cantitatea minim de ap n distilat. n practic se utilizeaz un exces de vapori de ap n vasul de distilare pentru a dirija amestecul de vapori, sistemul nu se mai afl astfel n condiii de echilibru. Pentru ca o substan s poat fi antrenat cu vapori de ap trebuie s ndeplineasc o serie de condiii: - s fie insolubil sau greu solubil n ap; - s nu se descompun prin contact prelungit cu apa la fierbere (s nu hidrolizeze); s aib o presiune de vapori apreciabil (cel puin 5 mm Hg la 100C). ntruct apa are masa molar foarte mic (M = 18 g/mol), comparativ cu compuii organici, acetia pot fi antrenai cu vapori de ap, ntr-un ritm apreciabil, chiar i atunci cnd presiunea lor de vapori este mic la 100C. n tehnica de laborator se poate combina distilarea cu vapori de ap cu distilarea la presiune redus sau cu vapori prenclzii. Distilarea cu vapori de ap se realizeaz ntr-o instalaie ca n Figura 2. nainte de a introduce vaporii de ap, balonul se nclzete pn aproape de fierbere, iar n timpul distilrii, cu ajutorul unui bec de gaz, se ntreine temperatura din balon. n acest fel se evit ca volumul lichidului din balon s creasc prea mult prin condensare. Acest lucru se realizeaz de asemenea prin conectarea unei plnii de separare ntre generatorul de vapori i balonul n care are loc antrenarea.

Figura 1. Curbele presiunilor de vapori pentru ap i bromobenzen Compoziia distilatului este independent de cantitile absolute ale componenilor, ea depinde numai de raportul celor dou presiuni:
0 nA p A = 0 nB p A

(2), nA i nB numrul de moli de component A respectiv B

Proporia celor dou componente, n procente masice se obine introducnd masele molare a celor dou componente n relaia (2):
0 % A pA M = 0 A % B pA MB

(3 )

Figura 2. Instalaie pentru distilare cu vapori Pentru a diminua pericolul ca materialul de distilat s fie transportat mecanic prin refrigerent, sub forma de picturi fine, de ctre curentul de abur, balonul se nclin sub un unghi de 30 - 45 fa de vertical. Din cauza cldurii de condensare mari a apei, aparatul trebuie prevzut cu un refrigerent foarte eficace. Operaia se oprete cnd o prob din distilat indic lipsa substanei antrenate, cu alte cuvinte distilatul este constituit, exclusiv, din ap. Acest lucru se constat colectnd ntr-o eprubet o cantitate de distilat i prin rcirea acestuia se observ dac se separ sau nu dou faze.

Figura 3. Instalaie pentru distilarea cu vapori de ap a unor cantiti mici de substan. Cantiti mici de substan se pot antrena cu vapori de ap utiliznd o instalaie asemntoare cu cea prezentat n Figura 3. Instalarea aburilor poate fi nlocuit pur i simplu prin fierberea substanei cu ap.