Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Hf = - 393,2 kJ/mol
Hf = - 285,93 kJ/mol
Hf = 25.9 kJ/mol
LEGILE TERMOCHIMIEI
1. LEGEA LAPLACE-LAVOISIER (1780): cantitatea de cldur
consumat pentru descompunerea unei substane n elementele
componente este egal numeric cu cantitatea de cldur degajat la
formarea substanelor respective din elemente.
Ex.: la reacia de formare a unui mol de ap
1
H 2 g O2 g H 2Ol
2
H 2Ol H 1 O
2 g
2 g
C O2 CO2
1
C O2 CO
2
1
CO O2 CO2
2
H3 = - 393,2 kJ
H1 = - 110,4 kJ
H2 = - 282,8 kJ
H = ?
(1)
(2)
H2 = -483.2 kJ/mol
H = H1 3 H2 = - 184 kJ/mol
H = - 46 kJ/mol
H s H t H v
HT H 0 C p dT
0
CLDURA DE DIZOLVARE
La dizolvarea substanelor se absoarbe sau se degaj cldur datorit
interaciunii dintre moleculele sau ionii substanei dizolvate.
ENTROPIA
Entropia, notat S (introdus de Clausius) este o funcie de stare i
reprezint o msur a gradului de dezordine intern a unui sistem.
Cu ct entropia unei stri este mai mare cu att probabilitatea ca
sistemul studiat s existe n aceea stare este mai mare.
dQrev
S
T
Entropia fiind o funcie de stare, pentru o transformare reversibil i
finit a sistemului, variaia ei depinde de starea iniial i final a
2
sistemului.
dQ
S S2 S1
T
1
Pt un proces izoterm i reversibil, variaia entropiei este egal cu
cantitatea de cldur schimbat de sistem, raportat la temperatura
de desfurare a procesului:
Q
S
T
Entropia se msoar n uniti entropice, numite Clausius:
1 Clausius=1 Cal/grad
dS 0
PRINCIPIUL ENTROPIEI (PRINCIPIUL II al TERMODINAMICII):
Este exclus ca ntr-un sistem izolat s aib loc o scdere a
entropiei indiferent de natura procesului care are loc
Pt. un proces reversibil care are loc ntr-un sistem izolat, n condiii
adiabatice:
S = 0, respectiv
POTENIALE TERMODINAMICE
CRITERIUL ENTROPIEI este cel mai general criteriu de evoluie i
echilibru, dar aplicarea lui la transformrile fizico-chimice implic
dificulti de ordin practic, ca urmare a necesitii respectrii condiiei
de SISTEM IZOLAT.
S-au cutat alte funcii de stare care s precizeze sensul de
desfurare al procesului spontan i starea de echilibru.
Helmholtz i Gibbs au definit i introdus n termodinamic dou
funcii de stare numite POTENIALE TERMODINAMICE a cror
variaie poate fi evaluat prin lucrul mecanic util efectuat de sistem n
decursul evoluiei sale spontane.
tim c ntr-un sistem izolat:
Conform principiului I :
dS
dQ
T
TdS dU pdV
dQ dU pdV
U TS pV
U TS pV
Energia liber (potenial termodinamic):
Difereniala energiei libere:
n condiii izoterme, dT = 0
F U TS
dF = dU TdS - SdT
dF = dU TdS
dF pdV
Dac procesul se desfoar i la V = cst., dV = 0
dF 0
n procesele izoterme i izocore, sensul desfurrii proceselor este
indicat de scderea energiei libere.
dQ dH Vdp
dS
dQ
T
dH TdS Vdp
Definim o nou funcie:
G = H TS
dG = dH TdS SdT
dG 0
G H TS
ENTALPIA LIBER criteriu de spontaneitate al unei reacii chimice
factorul determinant n evoluia unei reacii
chimice la p i T constante
G npGp nr Gr 0
Proces spontan
H < 0, S > 0
Dac H > 0, S < 0, reacia nu este spontan indiferent de
temperatura de lucru.
POTENIALUL CHIMIC
ntr-un sistem cu mai muli componeni definim, potenialul chimic al
componentului i ca derivata potenialului termodinamic n raport cu
nr. de moli ai componentului i.
F
G
i
ni T ,V , n j ni T , p , n j
n condiii izoterm-izobare, potenialul termodinamic al sistemului se
compune aditiv din potenialele chimice ale componenilor:
G ni i
ntr-un amestec de gaze perfecte, potenialul chimic al componentului i
la temperatura T poate fi scris funcie de presiunea sa parial:
i Gi0 RT ln pi
Pt. gazele reale
i Gi0 RT ln f i pi
i Gi0 RT ln ai Gi0 RT ln f i ci
Pt o soluie lichid:
ai - activitate
G ni i
G cC d D a A b B
pCc pDd
G cG dG aG bG cRT ln pC dRT ln pD aRT ln pA bRT ln pB G RT ln a b
pA pB
o
C
o
D
o
A
o
B
La echilibru chimic, G = 0
c d
p
p
G 0 RT ln Ca Db RT ln K
pA pB
G 0
ln K
RT
K e
G 0
RT
K constanta de echilibru