DISOCIAIA TERMIC A CARBONATULUI DE CALCIU

Disociaia termic a CaCO3 este o reacie eterogen solid-gaz i deoarece singura substan gazoas este CO2, constanta de echilibru va depinde numai de presiunea CO2. Disocierea se face conform reaciei: CaCO3 (solid) CaO (solid) + CO2 (gaz) (1) Constanta de echilibru a acestei reacii este dat de relaia:

Ka =

aCaO aCO aCaCO

3

(2)

unde a este activitatea substanei respective. Dar, activitile substanelor n faz solid se iau n mod convenional egale cu 1. Atunci

Ka = aCO . La rndul su, activitatea CO2 este legat de presiunea corespunztoare pCO prin relaia:
2 2

p RT RT lna = RT ln + V dp p p 0

(3)

n care V reprezint volumul molar al gazului, iar p este presiunea de referin. Deoarece, n domeniul de variaie al presiunii de disociere, gazul are comportare ideal, integrala are valoare apropiat de zero i deci:

aCO = pCO
2

(4)

Astfel, constanta de disociere devine egal cu tensiunea de disociere corespunztoare: Kp = pCO p

2

p = 1 atm

(5)

Variaia constantei de echilibru (Kp) cu temperatura este dat de ecuaia:

0 ln( Kp ) r HT = T RT 2 0 unde r HT este cldura standard de reacie. Integrnd nedefinit: 0 r HT d ln Kp = RT 2 dT

(6)

(7)

i deci:

ln Kp =

0 r HT +I RT

(8)

0 unde I este constanta de integrare. Pentru a obine r HT se reprezint grafic ln Kp n funcie de 1/T.

0 Se obine o dreapt a crei pant este - r HT /R.

m= De unde:

0 rH T R

(9)

0 r HT = R m

(10)

PRINCIPIUL METODEI
ntr-un tub greu fuzibil (de porelan smluit sau de cuar), legat la unul din capete la o pomp de vid i un manometru Toricelli cu mercur este introdus o nacel cu CaCO 3. Tubul poate fi nclzit la o temperatur constant. nainte de nclzire se face vid n tub cu ajutorul pompei, se nchide robinetul dinspre pomp i apoi se nclzete treptat. Dioxidul de carbon ce se degaj n spaiul nchis exercit o presiune din ce n ce mai mare att asupra manometrului ct i asupra CaCO3 din nacel. Pentru o anumit temperatur, presiunea are o anumit valoare caracteristic temperaturii considerate. Dac se las tubul s se rceasc, presiunea scade treptat trecnd prin aceleai valori caracteristice temperaturii, ca n cazul nclzirii. La rcire o parte din CO2 se combin cu CaO, refacnd CaCO3. Cnd tubul se rcete pn la temperatura ordinar, presiunea este practic nul. La o presiune dat, disocierea termic este limitat. Disocierea are loc pn ce gazul rezultat din descompunere atinge o anumit presiune numit tensiune de disociere asemntoare cu tensiunea de vapori la lichide i care depinde de temperatur; tensiunea de disociere crete cu temperatura i este independent de volumul vasului nchis n care se face experiena ct i de cantitatea de substan luat n lucru. Deoarece tensiunea de disociere este o mrime de echilibru, tubul se nclzete lent, pentru ca sistemul s poat fi observat n aceast stare.

DESCRIEREA APARATULUI
Tubul greu fuzibil, n interiorul cruia se afl nacela cu CaCO3 este situat ntr-un cuptor electric i este nchis la unul din capete, iar cellalt capt face legtura printr-un tub de sticl i un robinet cu trei ci cu pompa de vid i manometrul cu mercur. n interiorul cuptorului, la centru, se afl un cuplu termoelectric a crui sudur cald atinge tubul de porelan, iar conductorii sunt legai la un milivoltmetru gradat n grade Celsius. Cuptorul electric poate fi nclzit treptat pn la 780C variind intensitatea curentului cu ajutorul unui reostat. Tensiunea de disociere se citete la manometrul cu mercur.

MOD DE LUCRU
n interiorul tubului de disociere se afl nacela cu CaCO 3. Pentru efectuarea determinrii, n instalaie se face vid. Trebuie s se observe ca cele dou coloane cu Hg ale manometrului s fie la acelai nivel. Se nclzete cuptorul cu o vitez de nclzire constant. Determinrile se efectueaz ntre 620C i 820C citind simultan i corect diferena de presiune la manometru (h2 1) i h temperatura la scala milivoltmetrului.

PRELUCRAREA REZULTATELOR
1. Rezultatele obinute se trec ntr-un tabel de forma:
Nr. crt. t, C T, K 1/T h1 (mm Hg) h2 (mm Hg) P = h2 1 h ln P

2. Se reprezint grafic ln Kp n funcie de 1/T. Se obine o dreapt al crei coeficient

0 0 unghiular (tg) este r HT /R. Se va calcula r HT conform relaiei (10).

3. Se va trasa diagrama P = f (T).

0 4. Se calculeaz r HT prin metoda analitic:

0 r HT =

R (ln K P 2 ln K P 1) 1 1 T1 T2