Fizico Chimia Petrolului

Cursul VI
Temperatura medie de fierbere pentru amestecurile complexe
Pentru a intra in posesia valorii medie de fierbere pentru amestecurile complexe folosim
curba STAS distilare STAS.
% volum
distilat
t,C

10

20

............

80

90

Final

t0

t10

t20

..............

t80

t90

t100

Din curba de distilare STAS calculam:

tmv =

(C)

PSTAS(10-90%) =

(C/%) panta

Cu aceste valori determinam grafic:

t

95

215

tmg
tmM

tmm

t1
t2
t3

95

PSTAS(10-90%)
t = tmfi tmv
tmfi = t + tmv
Valoarea inscrisa pe curve rezulta temperatura medie volumetrica respectiva.
Pentru panta curbei STAS calculata si o valoarea a temperaturii medie volumetrice ducem o
paralela cu abscisa,la intersectie citim diferenta de tempeatura.
t1 = tmg - tmv tmg =
1 | Page

Fizico Chimia Petrolului

t2 = tmM - tmv tmM =
t3 = tmm - tmv tmm =
In calculele tehnoligice se foloseste valoarea tmM.
K=

= f(K,tmf),tmf=tmM

Curbe de distilare STAS

Se obtine in laborator printr-o distilare simpla cu ajutorul aparatului Engler.
tC
apa distilata

apa rece

se incalzeste

Operatie simpla ce se poate trasa si grafic.

V(cm3)
0
10
20
:
:
:
80
90
final

t,C
t0
t10
t20
:
:
:
t80
t90
t100
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %vol.dist.

2 | Page

Fizico Chimia Petrolului

Curba STAS.
Curba STAS severste la caracterizarea comerciala a produselor petroliere.
Curba STAS fiind accesibila poate constitui baza de calcul pentru curba de vaporizare in
echilibru prin metode grafice.Mecanismul de separare prin procesul respectiv este
vaporizarea diferentiala (prin incalzire o parte din componente se transfera in
vapori,vaporii formati parasesc lichidului).
Ca atare prin distilare STAS nu se poate obtine o separare eficace a componentelor care
sa permita obtinerea unui produs distilat de mare puritate.

Curba P.R.F (puncte reale de fierbere)

Este o curba importanta a produselor petroliere,o curba de procente medii temperatura
care ne indica vatiatia temperaturii de fierbere de la picatura la picatura.
Niciun proces tehnologic de prelucrare a petrolului nu se poate proiecta fara cunoasterea
curbei PRF a produsului.
Curba PPF se obtine princt rectificare (fractionare cu reflux).Curba PRF se obtine prin
coloane de rectificare cu talere sau cu umplutura.
6
7
Apa rece
L

5
4

preaplin
3
V
2

Legenda:
3 | Page

Fizico Chimia Petrolului

1. Dispizitiv de incalzire ; 3. Coloana cu talere; 5. Clopotel; 7. Robinet cu 3 cai
2. Balon ;
4.Taler;
6.Repregent; 8.Cilindru
Cosul talerului
L

clopotel
R reflux
D distiliat colectat
Pe fiecare taler vaporii intalnesc lichid de compoziti apropiata cu a lor,lichid aflat la punct
de fierbere.
La contactul dintre faza de vapori si lichid se intalnesc cu transfer termic si transfer de
masa.
Componentii cu temperatura de fierbere mai mare decat temperatura talerului respectiv
din faza vapori condenseaza si raman in lichidul de pe taler.
Caldura de condensare degajata este preluata de componentii cu temperatura de fierbre
mai mica din lichidul de pe taler care se vaporizeaza si parasesc talerul.Acest dublu
transfer termic si de masa se realizeaza la nivelul celor 39 talere coloana BRUUNN
astfel incat la varful coloanei vor ajunge vaporii componentelor cele mai usoare
(temperatura mica)vaporii ce sunt condensati intr-un refrigerent ,lichidul rezultat fiind
dirijat cu ajutorul unui robinet cu 3 cai astfel:o parte se reintroduse in coloana ca reflux
iar lta parte se colecteaza ca produs final distilat.Rolul refluxului este de a regulariza
temperatura pe coloana.
R=

ratie de reflux.

Puritatea produselor distilate colectate depinde de marimea ratiei de reflux.Cu catratia de

reflux este mai mare cu atat puritatea produsului colectat este mai ridicata (eficacitate
mare dar productivitate mica).

4 | Page

Fizico Chimia Petrolului

De regula ratia de reflux se ia egala cu numarul de talere din coloana respectiva.Pentru
cercetari avansate se lucreaza cu ratie de reflux mari,astfel in cazul proiectului 6
american alucrat cu ratie de reflux de 180/1.
De regula se accepta un compromis intre calitate si cantitate in sensul ca se lucreaza cuo
ratie de reflux optima pentru a realiza separari intr-un timp rezonabil.
Exemplu:la laborator lucram cu R = 10-15 /1
Coloana trebuie sa functioneze in conditii adiabatice (fara cadere de temperatura pe
taler).
Pentru a realiza acest regim,coloana se izoleaza,izoland coloana nu se mai poate vizualiza
coloana.la mansonarea coloaneai cu un tub de sticla exterior de diametru mai mare pe care
se monteaza niste rezistente electrice alimentate cu un autotransformator.
Daca aportul de caldura este prea mare mai ales la inceputul operatiei cand lichidul contine
in cantitate mare componenti usori (volatili) cantitatea de vapori formati este prea mare si
antreneaza lichidul pe un taler de deasupra .Coloana este inecata,situatie ce trebuie
evitata,separearea este compromisa.
In acest caz inchidem robinetului ,se micsoreaza aportul de caldura de la balon si se
asteapta intrarea in regim optim.In niciun caz nu este permis sa iasa lichid p ela varful
coloanei.
Curba de distilare PRF este o curba aditiva.
C = Vx + (1-V)y
C = procentul volumic distilat la o anumita temperatura pe curba PRF a amestecului.
x,y = procenutl volumic distilat la aceeasi temperatura pe curbele PRF ale celor 2 fractiuni.
V = fractia volumetrica.
Se dau valori si se reprezinta grafic.
V

1- V

(1)
t

(1)+ (2)
(2)
x

5 | Page

Fizico Chimia Petrolului

Curba STAS nu este aditiva.
In cazul in care se supune distilarii PRF o fractiune petroliera larga ce contine atat
componente cu temperatura de fierbere joasa cat si componenti cu temperaturi de
fierbere ridicate pentru a evita producerea reactiilor de fracmentare moleculara a
componentelor cu temperatura de fierbere ridicata se procedeaza la realizarea separarii
PRF in regim diferential de presiune.
Practic in laboratorul de F.C.P distilarea PRF a titeiului se realizeaza la presiune atosferica
si in vacuum astfel:
Fractiunea:
60 95
95 122
122 150
150 200
200 250
250 300
300 350
350 400
400 450
450 - 500

distilare atmosferica

- 50 mm col Hg
- 40 mm col Hg
-30 mm col Hg
- 10 mm col Hg
- 1-2 mm col Hg

Reziduu de vacuum 500C+ numai poate fi separat prin distilare in vacuum,se separa prin
dezasfaltare prin eter de petrol.
tC

PRF
STAS

% volum distilat
Folosind fractionarea cu reflux punctele initiale de distilare este dat de temperatura
cea mai mica a componentilor.
STAS vaporizare diferentiala temperatura de fierbere este mai mica.

6 | Page

Fizico Chimia Petrolului

Ultimul component care parasetse coloana este acel care are temperatura de fierbere cea
mai mare .Curba PRF se foloseste pentru stabilirea continutului potential de produse
distilate.

Curba V.E (vaporizare in echilibru)

Curba VE este o curba de randament,ne ofera informatii cu privire la procentul vaporizat
corepunzator unor anumite temperaturi.
Procesul de vaporizare in echilibru se intalneste frecvent in produsele petroliere;coloana
de distilare atmosferica,vacuum,pe fiecare taler al coloanei.
Mecanismul vaporizare in echilibru consta prin incalzirea produselor petroliere lichide cand
se produce vaporizare partiala a acestuia si mentinerea celor doua faze.Vaporii si lichidul in
contact pana la atingerea temperaturii de echilibru cand se produce separarea celor doua
faze.
V

titei

L
L
Ca urmare a acestor transferuri de componente intre cele 2 faze se produc urmatoarele:
Componentele cu temperatura de fierbere in faza vapori avand energia cinetica mare
reintrand in faza lichida transfera o parte din energia lor componentelor mai grele din faza
lichid si in felul acesta aceste componente mai grele parasesc lichidul la o temperatura mai
mica decat temperatura lor reala de fierbere.
Producerea acestor transferuri de energie de la componentele usoare la cele grele si
trecerea celor grele la temperatura mica conduce la economii de energie,va trebuei sa
incalzim produsul mai putin.
Pozitia relativa a curbei VE fata de cele doua curbe:PRF si STAS este aceasta:
tC

PRF
STAS
VE

% vol.distilat

7 | Page

Fizico Chimia Petrolului

Initialul mare se explica deoarece aici componentii cedand energie vor parasi lichidul la o
temperatura mare

8 | Page