Oancea Raluca-Domnita – grupa 3

RECRISTALIZAREA SI SUBLIMAREA 

Recristalizarea

Este operatia de laborator  cu  ajutorul careia  se poate realiza purificarea 

substantelor chimice solide, obtinute prin sinteza sau extrase din diferiti compusi 
naturali. 

Recristalizarea  unei  substante consta  în  dizolvarea  acesteia sub  formaa  ei 

bruta,  la  cald  într-un  solvent  potrivit,  purificarea  solutiei  prin  filtrare si 
separarea  din  nou  a  substantei  din  solutie  sub forma  cristalina,  prin  racire, 
concentrare  sau  alta  metoda.  Cristalele obtinute  se  separa  de  solutia  mama  prin 
filtare  sau  centrifugare si apoi se spala. 

Substantele  anorganice  sunt  de  obicei  impurificate  cu produsii  din 

reactiile  secundare si  cu  substantele  initiale  neintrate  în  reactie.  Pentru 
separarea impuritatilor este necesara purificarea   prin recristalizare,  deoarece 
prezenta  impuritatilor  în  solutie,  determina încetinirea  procesului  de  cristalizare, 
favorizeaza formarea unor cristale impure, rau formate si împiedica orientarea rapida 
si  regulata a moleculelor substantei pe suprafata cristalului. 
In mod ideal, substanta astfel obtinuta ar trebui sa  fie pura, impuritatile 
ramânând  o  parte  pe  hârtia  de  filtru,  iar  altele  în  solutia mama.  În  practica 
însa,  pentru  a  ajunge  la  substanta  pura (impuritatile  fiind  antrenate  partial  în 
reteaua  cristalina),  este necesara  recristalizarea si  adesea  recristalizarea 
fractionata. 

Fata de alte metode de purificare a substantelor în stare solida, recristalizarea prezinta 
avantajul  obtinerii  unor produse  pure,  în  schimb  au  loc pierderi  importante  de 
substanta  care  ramâne  în  solutia  mama. Recristalizarea  se  prefera  în  multe 
cazuri  pentru  purificarea substantelor  solide  deoarece  acest  proces  se  realizeaza 
cu  usurinta din punct de vedere tehnic. 
La recristalizare este foarte importanta alegerea solventului cel mai potrivit. Eficienta 
recristalizarii depinde de urmatoarele : 
 - relatia  dintre  structura  chimica  a  substantei si  a solventului; 

- diferenta de solubilitate a substant ei la cald si la rece; 

- punctul  de  topire  al  substantei  în  comparatie 

cu punctul de fierbere al solventului; 

- solventul sa nu reactioneze cu substanta de purificat; 

- utilizarea unor solventi suficient de volatili pentru a putea fi îndepartati din 
substanta cristalina cât mai usor

Recristalizarea  se  efectueaza  cu  atât  mai  usor  cu  cât diferenta  între solubilitatea 
la  cald si  la  rece a  substantei în  solventul ales  este  mai  mare.  De  asemenea 
este  preferabil  ca  punctul  de fierbere  al  solventului  sa  fie  mai  scazut  decât 
punctul  de  topire  a substantei, altfel substanta se separa sub forma unui ulei. 
Aparatura  necesara  operatiei  de  recristalizare  consta din: 

- sursa  de  încalzire,  care  difera  în  functie  de  punctul  de  fierbere  al 
solventului  folosit.  Astfel  pentru  solventii  cu  puncte  de fierbere  mai  mici 
decât  80  se  foloseste  baia  de  apa,  iar  pentru solventii cu  puncte  de 
fierbere  mai mari decît 90° se foloseste  sita de azbest,  baia  de  aer  sau  baia 
de  ulei  –  încalzite  cu  ajutorul  plitelor electrice; 

- vasul în  care  se  face dizolvarea substantei,  care  poate  fi 

un pahar Berzelius, un balon cu fund rotund sau un pahar Erlenmeyer; 

- dispozitivul  de  condensare  al  vaporlior,  care  difera 

in functie de temperatura de fierbere a solventului folosit.
Astfel pentru solventii  cu  puncte  de  fierbere  mai  mari  decît  150°C  se 
folosesc refrigerente  de  aer,  pentru  solventii  cu  puncte  de  fierbere  mai 
mici decât 130° 
se folosesc refrigerente de apa (Liebig, cu bule, cu spirala), iar  daca  solventul 
nu  este  inflamabil  se  folosesc  refrigerente Ostrogovich; 

- dispozitivul  de  filtrare,  care  poate  fi  o  pâlnie  de  sticla prevazuta  cu  un 
filtru  cret  -pentru  filtrarea  la  presiune  normala-,  o 
pâlnie Buchner când e vorba de cantitati mari de substanta si o pâlnie Hirsch 
cînd  e  vorba  de cantitati  mici de  substanta -pentru  filtrarea 
la presiune scazuta,o  pâlnie Buchner  cu  peretii dublii -pentru  filtrarea 
la cald
-
Modul  de  lucru:   substanta  de  recristalizat  se  introduce  în vasul  în  care  se 
 face  dizolvarea si  se  adauga  cantitatea  necesara  de solvent  în  asa  fel  încât 
solutia  sa  fie  concentrata  dar nu  saturata  la temperatura  de  fierbere  a 
solventului. 

Pentru  ca  recristalizarea  sa decurga  in  conditii bune, cantitatea  de 

solvent necesara se determina prin tatonari prealabile, adaugând la început doar o mic
a  cantitate de solvent  (care  sa  acopere  complet  substanta),  aducând  amestecul  la
fierbere si adaugând succesiv mici cantitati de solvent pâna ce tot precipitatul se 
disolva, cu usurinta la fierbere (atentie cînd se  lucreaza cu  substante  inflamabile). 
Înainte  de  începerea  încalzirii  solutiei  i  se adauga  putin  portelan  poros,  care 
împiedica  supraîncalzirile, determinând o fierbere uniforma a solutiei. 

In  cazul  filtrarii  la  presiunie  normala,  folosing  o  pâlnie obisnuita de 

sticla, aoeaata poate fi mentinuta fierbinte  la etuva, sau când  solventul  nu  este 
infamabil cu  ajutorul  vaporilor  solventului (utilizând  un  pahar  Berzelius 
mentinut  pe  o  plita  electrica  incalzita moderat).  In  cazul  filtrarii  la  preiune 
scazuta  pe  pâlnie  Buchner .aceasta  ee  poata  încalzi  în  prealabil  prin  pastrarea 
în  etuva,  prin trecerea  de  solvent  fierbinte,  sau  prin  utilizarea  pâlniei  Buchner 
cu pereti dublii. 

Dupa  filtrare si  spalarea  filtrului  cu solvent  fierbinte,  solutia limpede  se 

concentreaza  pâna  la  saturatie si  se  raceste  treptat  la temperatura  ambianta  iar 
la  final,  daca  este  nevoie,  cu  amestecuri racitoare
Spalarea  pe  filtru  se  face  dupa  întreruperea  vidului,  prin adaus  de  cantitati  mici 
de  solvent  curat si  racit  urmat  de  tasarea precipitatului  cu  ajutorul  unui  dop  de 
sticla  sau  a unei  spatule. 
Dupa efectuarea acestei operatii se face din nou legatura la vid, precipitatul
se taseeza bine pe  filtru, se  scoate  pe o  sticla  de ceas  sau o 
hârtie de filtru si se usuca.

In  cazul  întarzierii  aparitiei  cristalelor  dupa  racire,  se  poate recurge  la  crearea 
centrelor  de  cristalizare,  prin  însamântare - adaugarea  câtorva  cristale  din 
substanta  respectiva - sau  prin frecarea peretilor paharului cu o bagheta de sticla. 
Practic:  se recristalizeaza din apa NaCl, CuSO4 ·5H2O si KNCl3

Sublimarea 

Este  operatia  de  laborator  prin  care  o  substanta  cristalina este 

transformata  direct  în  stare  de  vapori si  apoi  vaporii 
(prin condensare) sunt adusi din nou direct în stare solida. Sublimarea  este  o 
 metoda  simpla  de  puriflcare  a substantelor solide,  dar se poate aplica numai 
acelor substante solide care  au  o  tensiune  de  vapori  suficient  de  mare  la  o 
temperatura relativ  scazuta.  Ea  permite  o  purificare  înaintata  a  substantelor 
sublimabile. 

Deoarece  timpul  de  sublimare  este  destul  de  îndelungat, pentru  marirea 

vitezei  de  sublimare,  este  foarte  importanta cunoasterea mai  multor  factori, si 
anume  micsorarea  distantei  dintre suprafata  de  volatilizare si  cea  de condenasare, 
efectuarea  sublimarii într-un  slab  curent  al  unui  gaz  inert  care  sa  antreneze 
vaporii  în spatiul de condensare, marirea suprafetei de sublimare. 

In  functie  de  rezistenta  la  temperaturi  mai  ridicate si  de tensiunea  de 
vapori  a  substantelor  care se  supun  fenomenului  de sublimare,  operatia de 
sublimare se efectueaza  la  presiune obisnuita sau la presiune scazuta. 

Aparatura  utilizata  în  laborator  este  simpla.  Ea  poate  fi alcatuita  dintr-o 
capsula  de  sticla  sau  portelan,  sau  dintr-o  sticla  de ceas care  se  acopera  cu  o 
pîlnie  conica  de sticla  (astupata  cu  dop de vata  sau  hârtie  de  filtru),  ce  serveste 
condensarii  vaporilor.  Între capsula si  pâlnie  se  aseaza  o  hârtie  de  filtru 
perforata  care  permite trecerea vaporilor sublimati si colactarea substantei. 
Incalzirea  substantei  se  mai  poate  face într-un  pahar,  balon cu  fund  plat  sau 
flacon  Erlenmeyer,  iar  condensarea  vaporilor  se poate  face pe  peretii  unui  balon 
Wurtz racit cu  apa în  interior sau  pe peretii unui refrigerent Ostrogovich.  
Aparatul  pentru  sublimare  la  presiune  normala  poate  fi compus  si  din 

doua  parti  emisferice  slefuite,  cea  inferioara  servind pentru  incalzirea  substantei 

iar  cea  superioara  ca  refrigerent.  Cele doua emisfere în exterior sunt 
tinute de un arc de otel. 
Cele  mai  simple  sublimatoare  de  vid  sunt  alcatuite  dintr-o eprubeta  cu tub 
lateral în  care  cu ajutorul  unui guconeu  este  asezata o  eprubeta  mai  mica  cu  rol 
de  condensator  pentru  vapori.  Racirea eprubetei  interioare  se  face  prin 
umplerea  ei  cu  apa  rece,  sau  prin circularea de  apa  rece prin intermediul 
unor tuburi de sticla necesare alimentarii si evacuarii ei. 

Pentru  efectuarea  sublimarii  în  vid  se  utilizeaza  aparatul prezentat în figura  

Substanta se introduce  în  partea inferioara a aparatului.  Dupa  aplicarea  vidului  se 
ridica  treptat  temperatura substantei,  pâna  ce  are  loc  sublimarea  substantei  pure 
pe  peretii condensatorului,  de  unde  este  colectata  cu  ajutorul  unei  spatule. 
Acest  aparat  este  prevazut  cu slif  la  contactul  dintre  vasul
sublimare si refrigerent. 
Practic :  se  va  purifica  prin  sublimare  naftalina si  iod elementar 
Bibliografie : Veronica Avrigeanu – Lucrari practice de chimie organica vol I – UMF Tg Mures 1993
P.Spacu şi colab., „Tratat de chimie anorganică”, vol. III, Ed. Tehnică, Bucureşti, 1979
 

-