Sunteți pe pagina 1din 77

UNIVERSITATEA DE STAT DIN MOLDOVA

Catedra Chimie Analitic i Organic

Galina DRAGALINA, Maria BOTNARU,


Ion CORJA, Ana POPUOI

LUCRRI PRACTICE LA CHIMIA


ORGANIC
pentru specialitile: tehnologia chimic, tehnologia produselor cosmetice i medicinale,
protecia mediului

Aprobat
de Consiliul Facultii de Chimie
i Tehnologie Chimic

Chiinu - 2010

CZU 547 (1)76.5) C71

Galina DR4GALINA, doctor n chimie, confereniar, Mria BOTNARU, doctor n


chimie, confereniar; Ion CORJA, doctor n chimie, confereniar; Ana POPUOI,
doctorand. Lucrri practice la chimia organic (pentru specialitile tehnologia
chimic, tehnologia produselor cosmetice i medicinale,protecia mediului,
biologie, ecologie i pedologie). - Chiinu: Universitatea dc Stat din Moldova.
2010. - 72 p.
Redactor responsabil Nicanor BARB, doctor habilitat n chimie, profesor, USM
Recenzent Nicon Ungur, doctor habilitat n chimie, AM

Descrierea CIP a Camerei Naionale a Crii


Dragalina Galina
Lucrri practice la chimia organic: (pentru specialitile tehnologia chimic,
tehnologia produselor cosmetice i medicinale, biologic, ecologie i pedologie) /
Galina Dragalina, Maria Botnaru, Ion Corja, Ana Popuoi: Univ de Stat din
Moldova. Catedra Chimie Analitic i Organic. - Ch.: Centrul ed. al USM: 2010 72 p.
ISBN 9975-70-17 l-X
50 ex.
547(076.5)

USM, 2010
ISBN 9975-70-171-X

G. DRAGALINA, M. BOTNARU, I. CORJA,


A.POPUOI. 2010

Tema I. METODE DE SEPARARE l PURIFICARE A


COMPUILOR ORGANICI
ntrebri i exerciii
1. Numii principalele metode folosite la separarea i purificarea
substanelor organice.
2. Care este esena cristalizrii? Numii succesiunea operaiilor la
efectuarea cristalizrii i cerinele fa de dizolvant.
3. In ce const esena sublimrii? Cum se nfptuiete ea practic i care
sunt avantajele ei fa de cristalizare?
4. Descriei separarea i purificarea substanelor organice prin distilare.
In ce cazuri este folosit: a) distilarea simpl, b) distilarea fracionat?
Ce dispozitive sunt folosite pentru distilarea simpl i pentru cea
fracionat?
5. Ce sunt amestecurile azeotrope? n ce cazuri se aplic distilarea cu
vapori de ap?
6. Descriei extracia ca metod de separare i purificare a substanelor.
7. Care sunt metodele cromatografice folosite la purificarea i analiza
compuilor organici? Explicai esena fiecrei metode i domeniul ei de
aplicare.
8. Care constante fizice caracterizeaz substana organic individual?
Explicai metodele de stabilire a temperaturii de topire i a temperaturii
de fierbere.
Experiena I. Cristalizarea
Reactivi: acetanilid sau acid benzoic (cu impuriti de crbune).
Modul de lucru

ntr-un balon conic cu un volum de 150-200 ml introducei cca 1 g de


substan cu impuriti i 30 ml de ap, apoi nclzii amestecul la flacra
becului de gaz pn la fierbere .
Dac substana organic nu se dizolv complet, adugai o cantitate
mic de ap fierbinte (10-15 ml) i din nou nclzii coninutul balonului
pn la fierbere.
Pentru a nltura impuritile mecanice, filtrai rapid soluia fierbinte
printr-un filtru gofrat, situat ntr-o plnie simpl sau cu filtrare fierbinte
(fig. 1a). Rcii filtratul obinut, mai nti la temperatura camerei, apoi
ntr-o baie cu ap i ghea. Se observ sedimentarea cristalelor incolore.
Filtrai cristalele prin plnia Bchner (fig. 1b), care este o plnie de
ceramic, pe fundul creia se plaseaz o hrtie de filtru rotund, avnd
diametrul puin mai mic dect diametrul plniei. Hrtia de filtru se
umezete cu puin ap. Plnia Bchner este ataat la balonul Bunzen,
care la rndul su este unit co o pomp mecanic sau una cu ap.

Fig. 1. Operaiile unei cristalizri:


a - dizolvarea substanei i filtrarea amestecului fierbinte;
b - filtrarea n vid a cristalelor.
Transferai cristalele pe o foaie de hrtie i uscai-le pn la o mas
constant, lsndu-le la aer sau n dulapul de uscare (temperatura s nu
4

depeasc 80C). Cntrii produsul recristalizrii, aflai partea de mas


a substanei purificate, pstrai substana pentru a determina temperatura
de topire (vezi exp. 3).
Experiena 2. Sublimarea
Lucrarea se efectueaz sub ni.
Reactivi: naftalen, acid benzoic sau anhidrid ftalic cu impuriti.
Modul de lucru
ntr-un pahar uscat cu volumul de 50-100 ml introducei substana
sublimabil, acoperind paharul cu un balon cu fundul rotund, umplut cu
ap rece (fig.2).

Fig. 2. Dispozitive pentru sublimare


Fundul balonului trebuie s fie uscat. nclzii atent paharul la un
reou electric cu spirala nchis sau la o flacr de gaz aranjat n aa fel
nct distana de la captul de sus al flcrii pn la plas s fie de 2-3
cm. nclzirea continu timp de 10-15 min. Dup aceasta nlturai sursa
de nclzire, iar cristalele, depuse pe fundul balonului i pe pereii
paharului, le trecei cu ajutorul unei baghete de sticl pe o foi de hrtie.

Substana purificat prin sublimare o folosii la determinarea


temperaturii de topire (exp.3).
Experiena 3. Determinarea temperaturii de topire
Reactivi: substanele pure obinute n experienele 1 i 2 (acid
benzoic, acetanilid, naftalen sau anhidrid ftalic).
Modul de lucru
Luai n captul deschis al unui capilar din sticl (cu diametrul de 11,5 mm i lungimea de 40-50 mm) o cantitate mic de substan bine
uscat i fin dispersat ntr-un mojar. Apoi atent, prin lovituri uoare,
deplasai-o spre captul sudat. Repetai operaia pn cnd substana din
capilar va avea o nlime de 3-4 mm. Pentru presarea substanei
capilarul (cu captul sudat) se trece de cteva ori printr-un tub de sticl
cu lungimea de 0,5-1 m, aranjat pe o plac de sticl special.
Fixai capilarul cu substan (fig. 3a) pe un termometru care este introdus apoi
ntr-un aparat de determinare a temperaturii de topire, conectat la regim de nclzire
lent n regiunea unde este instalat termometrul cu substan (fig. 3b). Dac este
utilizat aparatul Stuart (fig. 3c), capilarul cu substan se instaleaz sub
microscopul ce este inclzit.

c
Fig. 3. Aparat pentru determinarea punctului de topire:
a - capilar: b - modul de fixare a capilarului pe termometru: c - aspectul
general al aparatului Stuart.
Urmrii cu atenie de ridicarea temperaturii (4-5C/min) i
schimbarea strii de agregare a substanei n capilar. Atragei atenia
asupra faptului c n apropierea temperaturii de topire (de exemplu, la
110 sau la 140C) cristalele se nmoaie, apoi se topesc. Viteza de nclzire nu trebuie s fie mai mare de 2-4 pe minut.
n baza rezultatelor obinute (temperatura de topire) i a datelor din
ndrumar determinai ce substane ai purificat n experienele 1 i 2.
Concluzionai privitor la puritatea substanei (cu ct e mai mic intervalul
temperaturii de topire, cu att este mai nalt gradul de puritate).
Experiena 4. Distilarea simpl
Reactivi: aceton, benzen, toluen, tetraclorur de carbon sau xilen
(cu anumite impuriti).
Modul de lucru
Distilarea simpl (la presiunea atmosferic) se nfptuiete cu ajutorul
unui aparat, compus dintr-un balon Wrtz, conectat la un refrigerent
descendent, prevzut cu o alonj. n partea de sus a balonului se ataeaz
7

un termometru. Asamblai instalaia descris mai jos (fig. 4). Pentru a


reduce pierderile prin evaporare a distilatului, se recomand ca partea
inferioar a alonjei s ptrund n vasul de colectare a distilatului.
Instalaia de distilare trebuie s comunice cu atmosfera pentru a se evita
creterea presiunii.
Introducei n balonul Wrtz 20-40 ml de substan cu impuriti i
cteva bucele de porelan sau pemz, care asigur fierberea lent
(fierbtoare). Fierbtoarele sunt alctuite dintr-un material poros, care la
nclzire furnizeaz bule de aer ce agit lichidul i pornete fierberea. La
ntreruperea distilrii, fierbtoarele i pierd eficacitatea i, la reluarea
distilri, trebuie s adugai din nou fierbtoare n balon, innd cont de
faptul, c lichidul trebuie sa fie neaprat rcit.
Reinei. Introducerea fierbtoarelor ntr-un lichid fierbinte, care se
afl n apropierea punctului su de fierbere este periculoas, deoarece
imediat survine o fierbere violent.

Fig. 4. Instalaie pentru distilare simpl:

I - balon de distilare cu tub lateral (balon Wrtz); 2 - termometru


pentru msurarea temperaturii vaporilor (punctul de fierbere); 3 refrigerent (rcitor) cu ap pentru condensarea vaporilor; 4 - vas
pentru colectarea distilatului;5 - refrigerent cu aer (se folosete n
cazul substanelor cu punct de fierbere mai mare de 150C); 6 alonj.
Lichidul ce urmeaz a fi supus distilrii se introduce prin gtul
balonului cu ajutorul unei plnii simple, el trebuie s ocupe pn la 2/3
din volumul balonului Wrtz.
Termometrul se fixeaz la balon n aa fel, ca rezervorul cu mercur s
se afle cu 5 mm mai jos dect tubul lateral de eliminare. Este necesar ca
poriunea fiei indicatoare ntre 60 i 130C s nu fie acoperit de dop.
Instalaia de distilare trebuie s comunice cu atmosfera pentru a se evita
creterea presiunii.
Astupnd balonul Wrtz cu un termometru i punnd recipientul sub
alonj, nclzii atent lichidul prin plas. nclzirea se regleaz astfel,
nct lichidul s fiarb lent i s se distileze cu o vitez uniform: 1-2
picturi pe secund.
Urmrii atent indicaiile termometrului. Temperatura se citete n
momentul n care, la captul tubului lateral al balonului Wrtz sau pe
pereii refrigerentului apar primele picturi de distilat: indicaia
termometrului constituie punctul de fierbere iniial". Substana care
fierbe la o temperatur constant (n limitele 1-3C) se colecteaz ntr-un
recipient curat. nclzirea nceteaz cnd n balonul Wrtz au mai rmas
2-3 ml de lichid.
Comparnd datele din ndrumarul de chimie cu datele obinute pe
cale experimental (punctul de fierbere i indicele de refracie),
determinai substana i gradul de puritate al ei.
Experiena 5. Distilarea fracionat

Reactivi: amestec de o-xilen i cloroform (1:1) sau toluen i


tetraclorur de carbon (1:1) etc.
Modul de lucru
Distilarea fracionat se efectueaz dintr-un balon cu fundul rotund cu
volumul de 100 ml, nzestrat cu un deflegmator i un refrigerent
descendent (fig. 5).
Aparatul se asambleaz ca n experiena 4. Pentru ndeplinirea lucrrii
sunt necesare 3 recipiente (balonae conice). n balonul de distilare
introducei 2-3 bucele de porelan pentru fierberea lent i 40 ml de
amestec iniial, fixai deflegmatorul i termometrul, unii refrigerentul,
aranjai recipientul i ncepei atent nclzirea.

Fig. 5. Instalaie pentru distilare fracionat:


1 - balon de distilare; 2 - deflegmator; 3 - termometru;
4 - refrigerent descendent; 5 - alonj; 6 - recipient.
Pe rnd, schimbnd recipientele, se colecteaz trei fracii: I - circa 2-3
ml de distilat (nregistrai temperatura); II - distilatul intermediar, pn se
10

stabilete o temperatur de fierbere constant (aproape 3/4 din volumul


lichidului iniial), III - 2-3 ml de substana a doua relativ pur. In cazul
amestecului de xilen i cloroform: l - pn la 80C, II - de la 80C pn
la 110C ; III - mai sus de 110C.
Pentru separarea componentelor n stare mai pur, poate fi folosit
distilarea repetat a fraciilor I i III.
Pentru aprecierea calitativ a eficienei distilrii fracionate (ca
metod de separare a amestecurilor), determinai coeficientul lor de
refracie (n20D).
La sfritul experienei punei cte o pictur din fiecare fracie n
dou eprubete cu ap. Observai ca pictura fraciei 1 cade la fund, n
timp ce pictura fraciei III rmne la suprafaa apei (cloroformul sau
tetraclorura de carbon au o densitate mai mare de 1).
Comparnd cele dou date (t.f. i n20D) obinute experimental cu
datele din ndrumarul de chimie (este necesar coincidena ambilor
parametri), determinai compoziia calitativ a amestecului supus
distilrii fracionate.
Determinarea indicelui (coeficientului) de refracie
Indicele de refracie este o constant fizic foarte important, folosit
la identificarea substanelor lichide i la verificarea puritii lor. Valoarea
indicelui de refracie depinde de temperatur; cu creterea temperaturii
valoarea lui scade. Cu schimbarea concentraiei se schimb, de
asemenea, i valoarea indicelui de refracie. De obicei, coeficientul de
refracie este indicat prin n20D, unde t este temperatura, la care a fost
determinat coeficientul, iar D este linia spectral de sodiu.
Determinrile se efectueaz cu ajutorul refractometrului (fig. 6).
Mai nti se deschid emisferele 1 (fig.6) i suprafeele prismelor se
terg cu vat mbibat cu eter. Aranjnd prismele (cu ajutorul roii 2) n
poziie orizontal, se acoper n strat uniform cu substan cercetat. In
acest scop sunt folosite pipete speciale. Apoi se nchid emisferele 1 i
11

oglinda de iluminare se instaleaz n poziia potrivit, astfel ca lumina s


nimereasc prin ferestruic i s lumineze tot cmpul prismelor cu
substan.

Fig.6. Refractometrul "-22":


1 - emisfere, 2 - roat, 3,4 - oglinzi de iluminare,
5 - tub-lunet. 6 - ocular, 7 - termometru.
nvrtind roata 2 i privind prin ocularul 6, este gsit hotarul ce
desparte dou zone de diferite culori (de lumin i umbr). Dac
controlul hotarului nu e strict n form de linie sau dac e colorat, cu
ajutorul roii 2 se caut poziia potrivit. La fel se gsete claritatea i
pentru ocular, focusndu-1 prin rotirea lui n tubul 5. Valoarea
coeficientului de refracie este privit prin ocular n partea stng. Ea
este dat la temperatura indicat de termometrul 7.
Experiena 6. Distilarea cu vapori de ap
Metoda aceasta se aplic la izolarea i purificarea substanelor
organice (solide sau lichide) insolubile n ap, ce posed o volatilitate
suficient, dar care nu suport nclzirea la temperaturi nalte (de
fierbere) i care ar suferi diferite transformri la distilarea simpl. n
timpul distilrii cu vapori de ap se formeaz un azeotrop (amestecul
substanei cu apa), n care presiunea vaporilor, cnd atinge temperatura
12

de 1000C, se egaleaz cu presiunea atmosferic. Ca urmare, punctul de


fierbere al componentei unui amestec binar (de lichide nemiscibile) este
totdeauna mai mic, dect punctul de fierbere la presiunea atmosferic al
fiecrei componente, dac aceasta ar fi singur. Distilarea cu vapori de
ap se aplic frecvent, n laborator i n industrie, pentru izolarea
anilinei, nitrobenzenului i a multor esene i uleiuri volatile.

Fig. 7. Instalaie pentru distilare cu vapori de ap:


1 - balon cu fundul rotund ce conine amestecul de substane: 2 generator de vapori de ap; 3 - refrigerent descendent; 4 - alonj; 5 colector; 6 - clem.
Avantajul metodei rezult din faptul c amestecul se distileaz la o
temperatur mai joas dect punctul de fierbere al componentei mai
volatile.
Reactivi : anilin n amestec cu ap i rini.
Modul de lucru
Distilarea cu vapori de ap se realizeaz cu ajutorul instalaiei (fig 7).
Vasul 1 trebuie umplut mai puin de jumtate din capacitatea sa,
deoarece vaporii se vor condensa n el pe parcursul operaiei de distilare.
Pentru nceput se nclzete la becul de gaz generatorul 2 pn apa

13

devine destul de fierbinte, dar nc nu a nceput a fierbe. n continuare,


cu un al doilea bec de gaz, se nclzete balonul 1 (nclzirea
generatorului 2 continu pe tot parcursul distilrii). Distilarea este
ntrerupt atunci, cnd proba de distilat luat aparte conine doar ap
(lips de emulsie).
Dup distilarea deplin a substanei, cu ajutorul clemei 6 se egaleaz
presiunea din instalaia de distilare, i imediat se ntrerupe nclzirea
generatorului de vapori 2 i a balonului 1. Amestecul din colector, dup
stratificare, este separat n plnia de decantare. Din stratul apos se mai
elimin o cantitate de substan prin extracie (exp.8).
Experiena 7. Distilarea in vid
Aceast metod se aplic la distilarea substanelor organice care sunt
instabile la nclzire i se descompun neatingnd punctul de fierbere.
Micorarea temperaturii lor de fierbere poate fi realizat prin reducerea
presiunii n sistemul de distilare. Reducerea presiunii se efectueaz cu
ajutorul unei pompe de ulei sau de ap. De reinut: ct de mic nu ar fi
presiunea, aparatul trebuie s comunice cu atmosfera. Distilarea n vid se
efectueaz purtnd ochelari de protecie.
Reactivi: anilin cu impuriti (culoare ntunecat).
Modul de lucru
Instalaia pentru distilare n vid (fig.8) este compus dintr-un balon cu
fundul rotund cu dou gturi (balon Claisen) (1), refrigerent (2),
termometru (3), tub-capilar (4) prin care se barboteaz aer, alonj (5) i
colectoare cu fundul rotund (6).

14

Fig. 8. Instalaie pentru distilare n vid:


1 - balon Claisen; 2 -refrigerent; 3 - termometru; 4 -(tub-capilar; 5 alonj; 6 colectoare; 7 - clem.
Prin intermediul alonjei instalaia comunic cu manometrul, care este
unit cu pompa de ulei. Manometrul servete la msurarea presiunii din
interiorul instalaiei. Alonjele cu mai multe orificii permit colectarea,
prin rotire, a diferitelor fraciuni, fr a ntrerupe distilarea. Fierberea
lent a lichidului are loc datorit barbotrii aerului prin capilar. Lichidul
trebuie s ocupe doar jumtate din volumul vasului Claisen i captul
capilarului s ajung aproape de fundul acestuia. Debitul de aer se
regleaz cu ajutorul clemei 7.
Experiena 8. Extracia
Reactivi: anilin n amestec cu ap sau distilatul obinut n urma
distilrii cu vapori de ap (exp. 6), benzen, clorur de calciu anhidr.

15

Extracia este metoda, prin care componentul dintr-un amestec


(lichid sau solid) este transferat ntr-o anumit faz (lichid) prin agitare
cu amestecul de dou lichide nemiscibile.
Extracia substanelor organice din stratul apos se nfptuiete cu
ajutorul plniilor de decantare (separare) de diferite forme (fig.9) Plnia
de separare nu se va umple cu lichid mai mult de 3/4 din volum.

Fig.9. Plnii de decantare.


Modul de lucru
In plnia de separare turnai soluia supus extraciei i adugai 5 ml
de benzen. Astupai plnia cu un dop i, innd-o orizontal, agitai
amestecul energic (1-2 min). In timpul extraciei este neaprat necesar ca
plnia s fie inut cu ambele mini: dreapta ine dopul (s nu zboare),
iar stnga robinetul (s nu se deschid). Dup agitare fixai plnia n
stativ i ateptai pn amestecul se va separa n dou straturi
nemiscibile. Apoi scoatei dopul i separai straturile n diferite balonae
conice. Primul se separ cel de jos (stratul apos). Cel de sus (organic) se
culege ntr-un balona uscat. Stratul apos se trece din nou n plnia de
separare, se adaug o nou porie (3-5 ml) de benzen i se repet
procedura descris mai sus.
Pentru nlturarea picturilor de ap, rmase n extractul organic, se
adaug 1-2 g sulfat de sodiu sau clorur de calciu anhidr (ageni de
16

uscare) i se las timp de 10-15 min. Eliminarea substanei din soluia


organic se face similar experienei 4 (fig.5), colectnd 3 fracii n
urmtoarele intervale de temperaturi: I - pn la 100C, II - de la 100C
pn la 130C; III - mai sus de 150C (folosind refrigerent aerian).
Experiena 9. Cromatografia n strat subire
Reactivi: plac de silufol, nitrobenzen, anilin, tetraclorur de carbon,
benzen, acetona.
Cromatografia se bazeaz pe repartiia diferit a componenilor unui
amestec de substane ntre o faz staionar (de exemplu, silicagel) i una
mobil (dizolvant). Deplasarea fazei mobile duce la migrarea diferit a
substanelor (funcie de afinitatea lor fa de faza staionar) - astfel
realizndu-se separarea componenilor din amestec.
Modul de lucru
Pregtii o plac de silufol cu dimensiunile de 4-10 cm. Apoi, cu
ajutorul capilarelor, la distana de 1-1,5 cm de la marginea de jos a plcii,
depunei probele: primul punct - nitrobenzen, al doilea - anilin, al treilea
- amestecul lor. Punctele trebuie s se afle n partea de jos a plcii, la o
distan de 1 cm unul de altul, fiind plasate strict pe o linie dreapt
(numit start). Introducei atent placa (ntr-o poziie nclinat) ntr-un vas
cu eluent (tetraclorur de carbon sau benzen) (fig. 10).

Fig. 10. Dispozitive pentru cromatografiere:


a plac de silufol ; b placa n vas cu eluent.
17

Vasul se acoper imediat cu capac. Eluentul se urc n sus pe plac. Ateptai pn el atinge captul superior al plcii cromatografice (la fini) i
scoatei placa din vas. Lsai placa s se usuce n aer, apoi introducei-o
pe 2-3 min ntr-un vas cu iod pentru developare.
n baza petelor aprute pe plac (fig. 11), determinai indicii
cromatografici ai fiecrei substane conform relaiei:

Rf -indicele cromatografic, l - distana deplasrii substanei (de la start pn n


centrul petei), iar L - a solventului (distana de la start pn la fini).

Fig. 11. Aspectul unei plci cromatogrqfice dup developare


Msurarea se face n mm sau cm, iar valorile obinute vor fi cuprinse
ntre limitele 0 < Rf < 1.
Cromatografia pe coloan. Pentru separarea preparativ a
componentelor, soluia concentrat de amestec se introduce n partea
superioar a unui tub de sticl cu robinet (coloan) ncrcat pn la
jumtate cu adsorbant (Al2O3, SiO2) (fig. 12). Adsorbantul solid este faza
staionar.
n continuare se efectueaz eluarea coloanei cu dizolvani n ordinea
creterii polaritii lor, ncepnd, de obicei, cu eter de petrol. Dizolvanii

18

ce curg de sus n jos, strbtnd coloana, reprezint faza mobil. n


asemenea caz prin partea de jos a coloanei se vor separa diferite fracii,
pentru nceput cele mai nepolare, iar apoi substanele ce se prind mai
puternic de adsorbant.
In continuare, din fraciile obinute se distileaz dizolvantul. Mersul
i calitatea separrii pe coloan sunt analizate, de obicei, cu ajutorul
cromatografiei pe strat subire. n fig. 14 sunt redate trei aspecte ale unei
coloane cromatografice, n care amestecul de substane depus pe silicagel
(a) la eluare s-a separat n cteva zone de substane individuale (b i c).

Fig. 12. Separarea componentelor n coloana cromatografic

19

Tema II. ANALIZA SUBSTANELOR ORGANICE


ntrebri i exerciii
1. Care sunt particularitile n comportarea compuilor organici?
Enumerai metodele practice de identificare a elementelor n
substanele anorganice.
2. Cum poate fi identificat carbonul, hidrogenul, azotul, halogenii i
sulful n substana organic?
3. Stabilii formula empiric dup rezultatul analizei elementelor. Determinai formula general a compusului, analiza cruia a demonstrat c
el conine 66.6% C; 22,23% O i 11,11% H.
4. Stabilii formula molecular a substanei care conine 15,22% azot;
78,26% carbon i 6,52% hidrogen. Masa molecular, determinat
experimental, este 184.
5. Determinai formula molecular a compusului care conine 40,00% C
i 6,68% H . Densitatea vaporilor lui dup hidrogen este 30.
6.

Experiena 10. Identificarea carbonului i a hidrogenului n


substanele organice
Reactivi: zahr, oxid de cupru (II) sub form de praf, soluie
concentrat de Ba(OH)2, sulfat de cupru anhidru.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat introducei 0,3 g de zahr i 2-3 g oxid de
cupru (II). Apoi, n partea de sus, introducei un tampon de vat, pe care
se presoar o cantitate mic de praf alb de sulfat de cupru anhidru, i
astupai eprubet cu un dop nzestrat cu un tub de eliminare a gazelor.
Introducei captul din partea de jos a tubului ntr-o eprubet cu 1-2 ml
soluie transparent de Ba(OH)2 (fig. 13). nclzii amestecul la nceput
mai lent, apoi mai intens.

20

Fig. 13. Dispozitiv pentru identificarea carbonului i a


hidrogenului n substana organic.
Peste 1-2 minute se observ tulburarea soluiei de Ba(OH)2, fapt, ce
demonstreaz c are loc eliminarea oxidului de carbon (IV), care cu
hidroxidul de bariu formeaz un precipitat de carbonat de bariu. n
acelai timp se observ c sulfatul de cupru, ce se gsete pe tamponul de
vat, devine albastru n urma interaciunii lui cu apa, obinut n urma
oxidrii hidrogenului din substana organic supus experimentului.
Ecuaiile reaciilor ce au loc:
C12H22O11 + 24CuO

12CO2 + 11H2O + 24Cu

CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O


CuSO4 + 5H2O

CuSO45H2O

Experiena 11. Identificarea azotului n


substanele organice
Lucrarea se efectueaz sub ni.
Reactivi: acid sulfanilic sau tiouree, sodiu metalic, sulfat de fier (II),
soluie de HCl de 10%, soluie de clorur de fier (III) de 5%.
Not. Identificarea azotului are la baz topirea cu sodiu metalic a
substanelor organice, care conin azot. n rezultat se formeaz cianur de
sodiu, care apoi este transformat n albastru de Berlin. Dac substana
21

conine i sulf n molecul, la tratare cu sodiu se formeaz i sulfur de


sodiu, care este apoi identificat sub form de precipitat negru de Na2S
(exp. 12).
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat, rezistent la temperaturi nalte, luai 0,2 g de
acid sulfanilic sau tiouree i o bucic de sodiu metalic (de mrimea
unui bob de gru).
Fixnd eprubet ntr-un cletar i innd-o aproape orizontal, nclzii
cu atenie sodiul pn la topire, apoi brusc ntoarcei eprubeta vertical, ca
sodiul s se scurg peste amestec. De obicei, sodiul metalic topit
reacioneaz energic cu substanele organice i poate avea loc o explozie,
de aceea lucrarea se ndeplinete dup uia de sticl a niei. nclzii
amestecul pn la rou i introducei eprubet fierbinte ntr-o cup de
porelan ce conine 4-5 ml ap distilat. Ca rezultat, eprubeta crap, iar
srurile de sodiu formate se dizolv n ap. Filtrai apoi soluia bazic i
separai-o n 3 eprubete. La soluia din prima eprubet adugai un cristal
mic de sulfat de fier (II) i fierbei-o 1-2 min, apoi rcii-o. Dup aceasta
adugai 1-2 picturi soluie de clorur de fier (III) acidulnd-o apoi cu
soluie de acid clorhidric.
Formarea precipitatului de culoare albastr, numit albastru de Berlin,
arat c substana iniial conine azot.
Ecuaiile reaciilor de identificare a azotului sunt:
Na + C+ N NaCN (la topire)
FeSO4 + 2NaCN Fe(CN)2 + Na2SO4
Fe(CN)2 + 4NaCN Na4[Fe(CN)6]
2Na4[Fe (CN)6] + Fe2(SO4)3 2NaFe [Fe(CN)6] +3Na2SO4
Celelalte poriuni de soluie bazic vor fi folosite n experiena 12.
Experiena 12. ldentificarea sulfului prin topirea
substanelor organice cu sodiu metalic
22

Reactivi: soluia obinut n experiena 11, soluie de azotat de


plumb de 10%, soluie de hidroxid de sodiu de 20%, soluie de
nitroprusiat de sodiu (proaspt pregtit) de 10%.
Modul de lucru
Soluia bazic, obinut la topirea sodiului cu acid sulfanilic sau
tiouree, conine cianur de sodiu i sulfura de sodiu. Ultima poate fi
supus identificrii prin dou metode.
a) La 0,5 ml soluie de azotat de plumb adugai cte o pictur
soluie de hidroxid de sodiu pn la dizolvarea precipitatului recent
format de hidroxid de plumb, apoi introducei 2-3 picturi de soluie
bazic, obinut n experiena 11.
Formarea precipitatului negru de sulfura de plumb indic prezena
sulfului. Ecuaiile reaciilor ce stau la baza determinrii sulfului sunt
urmtoarele:
2Na + S Na2S
Pb(NO3)2+ 4NaOH 2NaNO3 + 2H2O + Pb(ONa)2
Na2S + Pb(ONa)2 + 2H2O PbS + 4NaOH
b) La 1 ml soluie bazic, obinut n exp. 11, adugai 2-3 picturi de
soluie de nitroprusiat de sodiu. Dac substana cercetat conine sulf,
amestecul capt o culoare violet intens:
Na2[Fe(CN)5NO] + Na2S Na3[Fe(CN)5NOSNa]
Experiena 13. Identificarea halogenilor
(metoda Beilstein)
Reactivi: cloroform, iodoform, srm de cupru.
Modul de lucru
ndoii la un capt o srmuli subire de cupru sub form de spiral i
clii-o Ia flacra arztorului pn ce dispare culoarea flcrii. Spirala
rcit, acoperit cu oxid de cupru (II) de culoare neagr, introducei-o
23

ntr-o eprubet cu 1 ml substan ce con ine halogen, apoi clii-o din


nou n flacra arztorului. Ca rezultat al formrii compuilor volatili de
halogenuri de cupru, flacra capt o culoare verde intens. n cazul
folosirii cloroformului, reacia poate fi scris astfel:
2CHC13 + 5CuO CuCl2 + 4CuCl + 2CO2 + H2O
Experiena 14. Identificarea halogenilor (metoda lui
Stepanov)
Reactivi: cloroform, tetraclorur de carbon, alcool etilic, sodiu
metalic, soluie acid azotic de 10%, soluie de azotat de argint de 10%.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat adugai 2-3 picturi de substana organic ce
conine halogen, 1ml de alcool etilic i o bucic de sodiu metalic.
Sodiul reacioneaz cu alcoolul, formnd hidrogen, care n momentul
eliminrii reduce halogenul din derivatul halogenat. Dup ce va reaciona
tot sodiul (convingei-v de aceasta, artai profesorului eprubeta),
adugai 2 ml de ap distilat i acidulai soluia cu acid azotic de 10%
(probai cu fia de indicator universal). n continuare adugai 2-3
picturi soluie de azotat de argint. Se formeaz precipitatul alb brnzos
de clorur de argint. Ecuaiile reaciilor ce stau la baza acestei metode
sunt urmtoarele:
Na + C2H5OH

R-X + 2[H]
HX + C2H5ONa

C2H5ONa + [H]
R-H + HX
C2H5OH + NaX

NaX + AgNO3 AgX + NaNO3

Tema III. HIDROCARBURILE SATURATE l NESATURATE


24

ntrebri i exerciii
1. Numii principalele teze ale teoriei structurii chimice a compuilor
organici elaborate de A.M.Butlerov.
2. Ce tipuri de legturi chimice cunoatei? Explicai structura electronic
a atomului de carbon, hibridizarea sp, sp2 i sp3, formarea legturilor
i .
3. Indicai tipurile de hidrocarburi. Care sunt primii 10 reprezentani ai
seriei omoloage a alcanilor i formula lor general?
4. Enumerai tipurile de nomenclaturi i regulile nomenclaturii
sistematice n cazul hidrocarburilor saturate. Scriei i numii toi
izomerii hidrocarburii cu formula molecular C6H14.
5. Artai metodele de obinere a hidrocarburilor saturate pe exemplul
etanului.
6. Ce hidrocarburi se obin la interaciunea sodiului metalic cu amestecul
de odur de etil i iodur de izopropil?
7. Ce tipuri de reacii chimice sunt caracteristice pentru hidrocarburile
saturate (alcani i cicloalcani)?
8. Explicai structura electronic a etilenei, acetilenei i butadienei.
9. Ce tipuri de izomerie sunt caracteristice pentru hidrocarburile
etilenice? Scriei i dai denumirea sistematic a tuturor izomerilor cu
compoziia C5H10.
10. Artai principalele metode de obinere a hidrocarburilor etilenice
11. Explicai proprietile chimice ale hidrocarburilor etilenice i
acetilenice.
12. Scriei ecuaia reaciei lui Kucerov. Care este importana practic a
acestei reacii ?
13. Determinai formula de structur a hidrocarburii, care n urma
ozonrii urmate de descompunerea ozonidei cu ap (n prezena
zincului metalic) se transform n HCHO i CH3COCH3.

25

14. Indicai proprietile chimice ale hidrocarburilor cu legturi duble


conjugate. Care este specificul lor?
15. Ce este reacia de polimerizare? Scriei ecuaiile reaciilor de
polimerizare pentru: a) propilen, b) but-2-en, c) buta-1,3-dien, d)
cloropren.
16. Pornind de la metan, obinei aldehida acetic.
17. Din metan obinei cauciucul butadienic.
Experiena 15. Obinerea i proprietile metanului
Reactivi: acetat de sodiu (anhidru), var natrat, ap de brom
(diluat), permanganat de potasiu (soluie apoas diluat).
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat luai un amestec de 0,5 g de acetat de sodiu i 1
g de var natrat (NaOH+CaO calcinat). Astupai eprubet cu un tub de eliminare a gazelor. innd eprubet n poziie orizontal, nclzii-o la
flacra arztorului. n acest timp din eprubet se elimin metan.
Introducei captul tubului de eliminare ntr-o eprubet cu ap de brom,
apoi n alta cu soluie diluat de permanganat de potasiu. Observai dac
se schimb culoarea acestor soluii, adic dac are loc bromurarea sau
oxidarea metanului. Pentru a v convinge, c din tub se elimin metan,
apropiai un chibrit aprins de captul tubului de evacuare; gazul care se
elimin arde cu o flacr albstruie.
Scriei ecuaiile reaciilor de obinere i ardere a metanului.
Experiena 16. Obinerea i proprietile etilenei
Reactivi: alcool etilic, acid sulfuric (concentrat), soluie de
permanganat de potasiu (soluie diluat), ap de brom (diluat).
Modul de lucru

26

ntr-o eprubet turnai 0,5 ml alcool etilic, apoi adugai 2 ml de acid


sulfuric concentrat. Pentru fierberea lent a amestecului obinut, n
eprubet adugai cteva bucele de porelan. Apoi astupai eprubet cu
un dop cu tub ndoit de sticl, captul cruia se introduce ntr-o eprubet
cu ap de brom. La nclzirea atent a coninutului, peste 2-3 min ncepe
eliminarea etilenei care la barbotare decoloreaz apa de brom. Dac
plasm tubul de eliminare a gazelor ntr-o eprubet cu soluie diluat de
KMnO4, soluia violet se decoloreaz. Fr s ntrerupei nclzirea
amestecului reactant, apropiai un chibrit aprins de captul tubului de
evacuare. Ce culoare are flacra? Comparai-o cu cea a metanului arznd.
Scriei ecuaiile tuturor reaciilor de obinere, bromurare i oxidare a
etilenei.
Experiena 17. Obinerea i proprietile acetilenei
Reactivi: carbur de calciu (bucele), permanganat de potasiu
(soluie apoas diluat), ap de brom (diluat), soluie amoniacal de
clorur de cupru (I).
Modul de lucru
Toate experienele cu acetilena se efectueaz sub ni.
n prealabil pregtii o eprubet cu 1-2 ml ap de brom i alta cu
soluie de permanganat de potasiu. ntr-o a treia eprubet introducei 2-3
bucele de carbur de calciu, apoi turnai 1 ml de ap. nchidei rapid
eprubet cu un tub de eliminare a gazelor, deoarece eliminarea acetilenei
ncepe imediat.
Pentru cercetarea proprietilor acetilenei obinute, introducei captul
tubului de eliminare a gazelor n eprubeta cu ap de brom, apoi n cea cu
soluie de permanganat de potasiu. Ca urmare, se observ decolorarea
treptat a acestor soluii, fapt ce demonstreaz c acetilena este o
hidrocarbur nesaturat.
Aprinznd acetilena ce se elimin, v convingei c ea arde cu o
flacr mai fumegnd n comparaie cu metanul i etilena. Apoi, dup
27

ce eliminarea acetilenei nceteaz, introducei n eprubet o fie de


hrtie de filtru, muiat n soluie amoniacal de clorur de cupru (I).
Apariia culorii roii-cafenii indic formarea acetilenurii de cupru.
Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.

Tema IV. COMPUII AROMATICI


ntrebri i exerciii
1. Explicai structura benzenului i proprietile hidrocarburilor
aromatice.
2. Enumerai substituenii de ordinul I i II. Artai efectele de orientare
n inelul benzenic. Exemplificai orientarea acordat i neacordat.
3. Din benzen obinei o-, m- i p-bromonitrobenzen.
4. Din benzen i etilena obinei acizii o-, m- i p-clorobenzoici.
5. Din toluen obinei: a) o- i p-clorometilbenzen; b) clorur de benzii.
6. Din toluen obinei: a) p-crezol: b) alcool benzilic.
7. Ce compui se vor obine: a) la monobromurarea xilenilor; b) la
nitrarea o-, m- i p-nitrotoluenilor?
8. Din metan i benzen obinei acidul p-toluensulfonic. Scriei ecuaia
reaciei lui cu alcaliile.
9. Din benzen i acetilen obinei aspirin.
Experiena 18. Aciunea oxidanilor asupra
hidrocarburilor aromatice
Reactivi: benzen, toluen, soluii de KMnO4 i de H2SO4 (20%).
Modul de lucru
n dou eprubete turnai cte 1 ml soluie de permanganat de potasiu
i 1 ml soluie de 20% de acid sulfuric, iar apoi n una adugai cteva
picturi de benzen, iar n alta - tot attea picturi de toluen. Agitai
coninutul eprubetelor. n eprubet cu toluen culoarea se schimb rapid,
28

deoarece are loc oxidarea lui, iar n cea cu benzen culoarea nu se


schimb, deoarece nucleul benzenic este stabil la aciunea oxidanilor:

Experiena 19. Sulfonarea hidrocarburilor aromatice


Reactivi: benzen, toluen, H2SO4 concentrat.
Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 1 ml de benzen i n alta 1ml de toluen.
Adugai apoi n ambele cte 1 ml de acid sulfuric concentrat. nclzii
eprubetele n baia cu ap (70C), agitnd mereu coninutul lor. La
nceput hidrocarburile formeaz cu acidul emulsii, care treptat se
dizolv; n cazul toluenului se dizolv mai repede. Cnd dizolvarea se va
termina, rcii eprubetele i turnai coninutul lor n eprubete ce conin
cantiti mici de ap. Observai c lichidele se dizolv (nu se despart n
straturi):
C6H6 + H2SO4

C6H5 - SO3H + H2O

acid benzensulfonic

Experiena 20. Nitrarea hidrocarburilor aromatice


Experiena se efectueaz sub ni.
29

Reactivi: benzen, toluen, HNO3 concentrat.


Modul de lucru
n dou eprubete turnai aparte cte 2 ml de acid azotic concentrat,
adugai n ele respectiv cte 5 picturi de benzen i toluen, agitai
puternic lichidul. Continund agitarea, nclzii eprubetele pn aproape
de fierberea lichidelor; se obin emulsii stabile. Rcii eprubetele i n
fiecare din ele turnai cte 5 ml de ap rece. Se depun uleiuri grele
colorate n galben, n eprubet cu toluen cantitatea de substan uleioas
este cu mult mai mare. n ambele eprubete se simte mirosul caracteristic
de migdale amare:
C6H6 + HNO3

C6H5NO2 + H2O

nitrobenzen

Experiena 21. Obinerea nitronaftalenului


Reactivi: naftalen, HNO3 concentrat.
Modul de lucru
La 2 ml de acid azotic concentrat adugai aproximativ 0,5 g de
naftalen; la agitare amestecul ncepe a se nglbeni la temperatura
camerei. nclzii amestecul n baia cu ap vre-o 5 minute, apoi turnai-1
n 5 ml de ap rece. Nitronaftalenul se depune sub form de ulei
portocaliu, care se solidific la agitare.

30

Tema V. DERIVAII HALOGENATI


ntrebri i exerciii
1. De ce depinde izomeria halogenoderivailor? Scriei formulele de
structur ale tuturor halogenoalcanilor posibili cu compoziia C5H11Br
(8 izomeri) i denumii-i dup nomenclatura IUPAC.
2. Obinei prin toate metodele cunoscute 2-cloropropan.
3. Indicai proprietile chimice ale halogenoalcanilor.
4. Prin ce metode se pot obine derivaii polihalogenai?
5. Cu ajutorul cror transformri din l-bromo-3-metilbutan se poate
obine 2-bromo-2-metilbutan?
6. Efectuai urmtoarele transformri:

7. Scriei schema ecuaiilor de obinere din metan a cloroprenului i de


31

polimerizare a lui.
8. Scriei ecuaiile reaciilor de halogenare a benzenului i a omologilor
lui. Indicai condiiile de halogenare.
9. Din metan obinei: a) p-clorotoluen; b) clorur de benzil.
10.Din metan obinei: a) 3-nitroclorobenzen, b) 4-nitroclorobenzen.
Experiena 22. Obinerea iodoformului
Reactivi: alcool etilic, soluie de iod n iodur de potasiu (1 g de iod
i 5 g KI n 50 ml de ap), soluie de hidroxid de sodiu de 10%.
Modul de lucru
Turnai ntr-o eprubet 0,5 ml de ap, 3-4 picturi de alcool etilic i
circa 1,5 ml soluie de iod n iodur de potasiu. Apoi, la amestecul
obinut, adugai cu pictura soluie de hidroxid de sodiu de 10% pn la
dispariia culorii brune a iodului. nclzind puin, constatai c din lichid
ncepe s se sedimenteze un precipitat de culoare galben-deschis de
iodoform, ce posed un miros caracteristic. Formarea iodoformului poate
fi exprimat prin urmtoarea ecuaie sumar:
C2H5OH + 412 + 6NaOH

CHI3 + HCOONa + 5NaI + 5H2O

Experiena 23. Obinerea clorurii de etil


Reactivi: clorur de sodiu, alcool etilic, acid sulfuric concentrat.
Modul de lucru
ntr-o eprubet introducei aproximativ 1 g de clorur de sodiu,
adugai alcool etilic (alcoolul s acopere toat sarea) i 4-5 picturi de
acid sulfuric concentrat. Astupai eprubet cu un dop cu tub de eliminare
a gazelor i nclzii-o. Dup dezlocuirea aerului, din eprubet se elimin
clorur de etil gazoas, pe care, dac o aprindei, observai c ea arde cu
o flacr verzuie, culoare caracteristic pentru halogenoalcanii inferiori.
Scriei schema reaciei de obinere a clorurii de etil.
Experiena 24. Sinteza bromurii de etil
32

Reactivi: alcool etilic, bromur de potasiu, acid sulfuric concentrat,


clorur de calciu (anhidru).
Modul de lucru
Pentru efectuarea sintezei, montai aparatul folosit la distilarea
fracionat (fig. 5).
ntr-un balon cu fundul rotund, cu un volum de 50-100 ml, turnai 5
ml de alcool etilic i adugai 10 ml ap. Apoi, agitnd i rcind soluia,
n porii mici, adugai 10 ml de acid sulfuric concentrat. Rcii
amestecul pn la temperatura camerei i adugai 5 g de bromur de
potasiu. Astupai balonul cu un dop, n care este introdus un deflegmator,
unit, la rndul su, cu un refrigerent cu ap. Pentru micorarea pierderilor
de bromur de etil, la captul refrigerentului ataai o alonj pe care o
introducei ntr-un balona cu ap i ghea, folosit n calitate de
recipient. nclzii atent balonul cu amestecul reactant pn cnd pe
fundul balonului-recipient vor nceta s se colecteze picturi uleioase de
bromur de etil. Apoi ncetai nclzirea i demontai aparatul, iar
bromura de etil obinut, mpreun cu apa, se toarn n plnia de
decantare, efectund separarea de ap. Pentru nlturarea picturilor de
ap. uscai bromura de etil cu clorur de calciu anhidr. Identificai
prezena bromului dup metoda lui Beilstein.
Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a bromurii de etil.

Tema VI. AICOOLII. ETERII. FENOLII


ntrebri i exerciii

33

1. Ce tipuri de izomerie sunt caracteristice pentru alcooli? Scriei i


denumii dup nomenclatura IUPAC toi izomerii alcoolilor cu formula
molecular C5H11OH.
2. Artai deosebirile de structur ale alcoolilor primari fa de cei
secundari i teriari. Scriei formulele de structur ale urmtorilor
alcooli: a) 3-metil-butan-2-ol. b) 2,3,4-trimetil-pentan-3-ol. c) 2.3dimetil-butan-2-ol.
3. Ce metode generale de obinere a alcoolilor monohidroxilici saturai
cunoatei? Obinei prin toate metodele butan-2-ol.
4. Pe baza structurii electronice a alcoolilor explicai proprietile lor
fizice i chimice.
5. Scriei ecuaiile reaciilor ce decurg cu substituia grupei hidroxil a
alcoolilor.
6. Ce substane se obin la oxidarea alcoolilor primari, secundari i
teriari?
7. Artai metodele de sintez a eterilor. Care sunt proprietile i
utilizarea eterului dietilic?
8. Scriei formulele de structur i numii produii de reacie pentru
urmtoarele transformri:

9. Dai exemple de alcooli di- i polihidroxilici. Care sunt metodele de


sintez i proprietile lor caracteristice ?
10. Scriei i denumii toi izomerii fenolilor i alcoolilor aromatici cu
formula molecular C7H8O.
11. Ce metode generale i specifice de obinere a fenolilor cunoatei?
12. Din metan obinei o-, m- i p-crezol.
34

13. Indicai structura, influena reciproc n molecul i proprietile


chimice ale fenolului.
14. Scriei formulele de structur i numii produii A E din
urmtoarele transformri:

Experiena 25. Dizolvarea alcoolilor n ap


Reactivi: alcoolii: etilic, propilic, izopropilic, butilic, izoamilic,
glicerol.
Modul de lucru
n 6 eprubete uscate turnai cte 0,5 ml de alcool i adugai cte 1 ml
de ap. Amestecnd bine coninutul eprubetelor, facei concluzii despre
influena restului alchilic i numrul grupelor hidroxil asupra solubilitii
alcoolilor n ap.
Experiena 26. Identificarea apei n alcool
Reactivi: alcool etilic, sulfat de cupru (II) anhidru.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat turnai 1-2 ml de alcool etilic i adugai circa
0,5 g de sulfat de cupru (anhidru) de culoare alb. nclzii puin
eprubeta i amestecai coninutul. De ce s-a schimbat culoarea sulfatului
de cupru (II)? Pstrai alcoolul fr de ap (absolut) pentru experiena 28.
Experiena 27. Reaciile de identificare a alcoolilor
Reactivi: alcoolii: propilic, izopropilic, ter-butilic; reactivul lui
Lucas (16 g clorur de zinc anhidru n 10 ml HC1 concentrat).
Modul de lucru
n trei eprubete turnai cte 0,5 ml de alcool: propilic (alcool primar),
izopropilic (alcool secundar) i ter.butilic (alcool teriar). Apoi n fiecare
35

eprubet adugai cte 1,5 ml de reactiv Lucas, coninutul fiecrei


eprubete se agit energic i se las ntr-un pahar cu ap la temperatura de
30 C pe 1-2 minute
Ce schimbri au loc cu alcoolii primari, secundari i teriari n
eprubete?
Scriei ecuaiile reaciilor i cercetai mecanismele lor.
Remarc. Alcoolul teriar se poate deosebi de cel secundar prin
aciunea unei probe de HCl concentrat fr clorur de zinc. n aceste
condiii alcoolii teriari reacioneaz timp de 3-5 minute, iar cei
secundari nu reacioneaz.
Experiena 28. Formarea i hidroliza alcoolailor
Reactivi: alcool etilic anhidru (din experiena 26), sodiu metalic,
soluie de 1% fenolftalein n alcool.
Modul de lucru
Decantai atent alcoolul etilic absolut, obinut n experiena 26, de pe
precipitat ntr-o eprubet, adugnd peste el o bucic de sodiu metalic.
Imediat ncepe degajarea energic a hidrogenului. Dac reacia nu
decurge vizibil, nclzii puin eprubeta pn la dispariia total a
sodiului (artai eprubeta profesorului).
Soluia obinut de alcoolat, uneori la rcire (dac a fost luat puin
alcool) se cristalizeaz. La adugarea a 1-2 ml de ap, precipitatul se
dizolv. Verificai mediul acestei soluii prin adugarea a 1-2 picturi de
fenolftalein.
Ce culoare capt soluia?
Scriei schema interaciunii alcoolului etilic cu sodiul metalic i a
hidrolizei ulterioare a etilatului de sodiu n ap. Explicai din ce cauz la
adugarea fenolftaleinei soluia se coloreaz.
Experiena 29. Formarea dietil-eterului
Reactivi: alcool etilic, acid sulfuric concentrat (d=l,84).
36

Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat amestecai 1 ml de alcool etilic i 1 ml de acid
sulfuric concentrat. nclzii atent amestecul la flacra becului de gaz
pn la fierbere. ndeprtnd eprubet ct mai departe de flacr, turnai
foarte atent deasupra amestecului nc 5-10 picturi de alcool etilic.
Imediat se degaj vapori de eter dietilic cu miros caracteristic.
Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.
Experiena 30. Oxidarea alcoolilor cu amestec cromant
Reactivi: alcool etilic, alcool izoamilic, bicromat de potasiu
(soluie apoas de 10%). acid sulfuric de 20%.
Modul de lucru
n dou eprubete turnai cte 2 ml soluie apoas de bicromat de
potasiu de 10%, cte 0,5 ml soluie de acid sulfuric de 20 % i, atent,
amestecnd energic, adugai n prima eprubet 0,5 ml alcool etilic, iar n
a doua - 0,5 ml alcool izoamilic. La o nclzire slab pe o baie de ap
culoarea soluiilor se schimb din oranj n verde. n eprubeta cu alcool
etilic se simte mirosul caracteristic de aldehid acetic, amintind mirosul
merelor necoapte, iar n eprubeta cu alcool izoamilic - mirosul specific
de aldehid izovaleric. La o nclzire mai ndelungat se simte mirosul
neplcut de acid izovaleric (miros de brnz alterat).
Scriei ecuaiile reaciilor de oxidare a alcoolilor pn la aldehidele
corespunztoare .
Experiena 32. Interaciunea alcoolilor polihidroxilici cu
hidroxidul de cupru (II)
Reactivi: glicerol, sulfat de cupru (II) (soluie apoas de 3%),
hidroxid de sodiu (soluie de 10%), acid clorhidric (de 10%).
Modul de lucru
Turnai ntr-o eprubet 3 picturi soluie de sulfat de cupru i 3
picturi soluie de NaOH. La precipitatul de culoare albastr obinut
37

adugai cteva picturi de glicerol. Fiind agitat, precipitatul se dizolv,


iar soluia devine de un albastru intens, culoare caracteristic gliceratului
de cupru. Glicolaii sunt stabili n mediul bazic, dar, dac la soluia
obinut adugai cteva picturi de soluie de HC1, ei se descompun n
substanele iniiale (sare de cupru i glicol).
Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.
Experiena 32. Formarea i descompunerea fenolailor
Reactivi: fenol solid, soluii de 10% NaOH i de 20% H2SO4.
Modul de lucru
La cteva cristale de fenol adugai 1 ml de ap, apoi soluie diluat de
baz alcalin pn la dizolvarea deplin a fenolului.
Acidularea soluiei transparente cu acid sulfuric diluat contribuie la
separarea substanei iniiale:
C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O
C6H5ONa C6H5O- + Na+
C6H5O- + H+ C6H5OH
Experiena 33. Aciunea bromului asupra fenolului
Reactivi: soluie de fenol, ap de brom.
Modul de lucru
La 1 ml soluie apoas de fenol adugai, cu pictura, ap de brom. La
nceput soluia se tulbur; la agitare tulbureala dispare, iar la adugarea
ulterioar a apei de brom se depune un precipitat alb de tribromofenol cu
miros caracteristic:

38

2,4,6-tribromofenol

Experiena 34. Reacia fenolilor cu clorur de fier (III)


Reactivi: soluie de fenol, rezorcinol, pirogalol, pirocatechol,
hidrochinon i clorur de fier (III).
Modul de lucru
n cinci eprubete turnai respectiv cte 5 picturi soluii de: fenol,
rezorcinol, pirogalol, pirocatechol, hidrochinon. Adugai n toate cte 1
ml de ap i apoi cte 3-5 picturi soluie de clorur de fier (III). Soluiile
de fenol i rezorcinol se coloreaz n violet, soluia de pirogalol - ntr-un
rou-crmiziu, soluia de pirocatechol - n verde, iar soluia de
hidrochinon la nceput se nverzete, apoi devine brun; cu timpul din
ea se depun cristale verzi-ntunecate de chinhidron.
Culoarea soluiilor se datoreaz formrii compuilor compleci de
fenolai ai ionilor de fier (III):
FeCl3 + 6ArOH 6H+ + 3C1- + [Fe(ArO)6]3Clorur de fier (III) acioneaz asupra fenolilor i ca oxidant:

39

Cantiti egale de hidrochinon i chinon formeaz chinhidron.

Tema VII. AMINELE ALIFATICE I AROMATICE


DIAZO- l AZOCOMPUII
ntrebri i exerciii
1. Din acetamid obinei metilamin i etilamin.
2. Scriei formulele de structur ale aminelor primare, secundare i
teriare cu compoziia C3H9N i schemele reaciilor lor cu apa i acidul
clorhidric. Care din aceste amine are proprieti de baz mai
pronunate?
3. Explicai structura i proprietile aminelor aromatice.
4. Descriei ecuaia reaciei de diazotare i proprietile chimice ale
srurilor de diazoniu.
5. Din benzen obinei: a) iodobenzen, b) fenol, c) 1,3,5-tribromobenzen.
6. La diazotarea anilinei cu o jumtate din cantitatea necesar de nitrit de
sodiu se depune un precipitat galben, care la nclzire n mediu acid i
schimb culoarea. Scriei ecuaiile reaciilor corespunztoare.
7. Din m-toluidin obinei p-toluidin.
8. Din benzen i metan obinei heliantin (metiloranj).
Experiena 35. Formarea i descompunerea srurilor
de aniliniu
Reactivi: anilin, HC1conc., fenolftalein, soluii de NaOH
10%, H2SO4 20%.
Modul de lucru
La 2 ml de ap adugai prin agitare 6 picturi de anilin i emulsia
obinut divizai-o n dou eprubete.

40

La prima eprubet cu emulsie adugai, n picturi, acid clorhidric


concentrat pn la obinerea soluiei omogene (clorura de aniliniu este
solubil n ap):
C6H5NH2 + HC1 C6H5NH3+Cl- sau C6H5NH2HC1
Apoi la soluia obinut adugai 2 picturi de fenolftalein i, cu
pictura, soluie de baz alcalin. Tulburarea soluiei ca rezultat al
apariiei anilinei se observ cu mult nainte de colorarea fenolftaleinei n
mediul bazic:
C6H5NH2HCl + NaOH C6H5NH2 + NaCI + H2O
La a doua eprubet cu emulsie iniial de anilin adugai, cu pictura, acid sulfuric diluat; se formeaz un precipitat cristalin:
2C6H5NH2 + H2SO4 (C6H5NH3)2+SO42Experiena 36. Bromurarea anilinei
Reactivi: anilin, ap de brom.
Modul de lucru
La 5 ml de ap adugai o pictur de anilin i agitai coninutul
eprubetei pn la dizolvarea deplin a anilinei (ap de anilin).
La 1 ml de ap de anilin adugai cteva picturi de ap de brom; se
observ decolorarea apei de brom i tulburarea soluiei ca rezultat al
formrii 2,4,6-tribromoanilinei:

Experiena 37. Oxidarea anilinei


Reactivi: ap de anilin, soluii de K2Cr2O7 i de 20% H2SO4 .

41

Modul de lucru
La 1 ml de ap de anilin adugai 3-4 picturi soluie de dicromat de
potasiu i 3-4 picturi soluie de 20% acid sulfuric, Lichidul capt o
culoare verde-ntunecat, care trece n negru.
Oxidarea anilinei are loc foarte uor i, n funcie de condiii i de
caracterul oxidantului, se obin diferite substane:

Produsul obinut de dicromat-anilin de culoare neagr este foarte


rezistent la aciunea acizilor i bazelor alcaline i se folosete drept
colorant.
Experiena 38. Obinerea acetanilidei
Reactivi: anilin, anhidrid acetic.
Modul de lucru
ntr-o eprubet, astupat cu un dop, agitai puternic 0,5 ml de anilin
i 2 ml de ap pn la formarea emulsiei. Adugai 0,5 ml de anhidrid
acetic i iari agitai coninutul eprubetei astupate. Se obin cristale de
acetanilid, coninutul eprubetei transformndu-se ntr-o mas dens:

Experiena 39. Diazotarea anilinei


Reactivi: anilin, HC1 concentrat, NaNO2 .
42

Modul de lucru
ntr-un balona conic amestecai 1 ml de anilin, 25 ml de ap i2
ml de acid clorhidric concentrat. Rcii soluia pn la 0C (controlai
cu termometrul), introducnd balonaul n ap cu ghea.
ntr-o eprubet pregtii aparte o soluie din 0,8 g de NaNO2 n 5 ml
de ap i lent, cu pictura, introducei-o n balona. n decursul diazotrii
temperatura soluiei nu trebuie s depeasc 5-7C, de aceea din cnd n
cnd introducei n balona bucele mici de ghea. Peste 5-6 minute,
cnd n balona va fi introdus mai mult de jumtate din soluia de nitrat
de sodiu, punei cu ajutorul termometrului o pictur de soluie pe o
bucic de hrtie mbibat cu amidon i iodur de potasiu. Dac hrtia
nu se coloreaz, continuai diazotarea. Reacia se termin atunci cnd n
soluie apare acidul azotos HNO2 i se elimin iodul, care coloreaz
hrtia de amidon n albastru sau brun ca urmare a reaciei:
6KI + 2HNO2 +6HC1 3I2 + 6KC1 + N2 + 4H2O
Aceast transformare se va produce atunci cnd n reacie va intra
aproape toat soluia de nitrit de sodiu:

Soluia obinut de fenildiazoniu pstrai-o la rece pentru urmtoarele


trei experiene.
Experiena 40. Obinerea fenolului
Modul de lucru

43

ntr-o eprubet turnai 1 ml de soluie rece de fenildiazoniu (din exp.


39) i nclzii eprubet la baia de ap. Soluia ncepe a se tulbura n
urma apariiei fenolului, concomitent se degaj o cantitate mare de gaz:

Experiena 41. Obinerea azocoloranilor


Reactivi: N,N-dimetilanilin, HCl concentrat, -naftol, soluie de
10% NaOH, acetat de sodiu.
Modul de lucru
a) La 2-3 picturi de dimetilanilin adugai 2 ml de ap i, cu
pictura, prin agitare, HC1 concentrat pn la dizolvarea deplin a
aminei. Rcii soluia i adugai la ea 1 ml de soluie de fenildiazoniu
(din exp. 39) i 2 ml soluie de acetat de sodiu. Apar fulgi galbeni de
dimetilaminoazobenzen.
La cteva picturi de aceast suspensie
adugai 5 ml de ap. Se obine o soluie galben, care la acidulare se
nroete, iar la alcalinare din nou se nglbenete:

b) ntr-o eprubet introducei cteva cristale de -naftol i adugai 2


ml de soluie diluat de baz alcalin. Adugai 1 ml soluie de sare de
fenildiazoniu. Imediat se depune un precipitat portocaliu:

44

Tema VIII. ALDEHIDELE l CETONELE


ntrebri i exerciii
1. Care sunt asemnrile i deosebirile dintre structura aldehidelor i cea
a cetonelor?
2. Scriei i numii dup nomenclatura sistematic toi izomerii aldehidici
i cetonici cu compoziia C5H10O.
3. Artai metodele de obinere pentru: a) aldehida acetic, b) 2-butan-2on.
4. Caracterizai repartizarea densitii electronice n molecul i artai
proprietile chimice ale aldehidelor i cetonelor.
5. Scriei ecuaiile reaciilor metiletilcetonei cu: a) HCN, b) reactivul
Grignard, c) hidroxilamina, d) hidrazina. e) fenilhidrazina.
6. Cu ajutorul reactivului Grignard obinei: a) etanol; b) propan-1-ol. c)
propan-2-ol, d) trimetilcarbinol, e) 2,3-dimetil-pentan-3-ol (3 variante),
7. Artai particularitile reaciilor de oxidare a aldehidelor i cetonelor.
Ce produi se pot forma la oxidarea 2-metilheptan-4-onei cu amestec
cromant?
8. Scriei ecuaiile reaciilor de condensare aldolic i crotonic pentru:
a) aldehida propionic, b) aldehida butiric.
9. Scriei ecuaiile urmtoarelor transformri:

45

10. Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a aldehidei benzoice i a


acetofenonei.
11. Descriei
proprietile chimice ale aldehidelor i cetonelor
aromatice.
12. Scriei ecuaiile de condensare pentru: a) 2,2-dimetilpropanal; b)
aldehida benzoic. Artai condiiile de efectuare a acestor
condensri.
Experiena 42. Oxidarea aldehidei formice cu hidroxid de
cupru (II)
Reactivi: formalin(soluie apoas de aldehid formic de 40%),
hidroxid de sodiu (soluie de 10%), sulfat de cupru (soluie de 2%).
Modul de lucru
La 1 ml soluie de aldehid formic adugai 3 picturi soluie de
NaOH, apoi, cu pictura, turnai soluie de sulfat de cupru pn la
formarea precipitatului. Amestecul obinut se nclzete pn la fierbere,
n timpul acesta culoarea albastr a amestecului se schimb n galben, iar
apoi n rou, caracteristic pentru oxidul de cupru (I). Aceast reacie, ca
i reacia oglinzii de argint, servete la identificarea aldehidelor.
Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.
Experiena 43. Oxidarea aldehidelor cu soluie amoniacal
de oxid de argint (reactivul lui Tollens)

46

Reactivi: soluii apoase de: aldehid formic (de 5%), aldehid


acetic (de 10%), azotat de argint (de 2%), hidroxid de sodiu (de 5%),
hidroxid de amoniu (concentrat).
Modul de lucru
ntr-o eprubet curat amestecai 5 picturi soluie de azotat de argint
i tot attea picturi soluie de NaOH. Apoi la amestec adugai cu
pictura i prin agitare soluie de NH4OH pn la dizolvarea total a
precipitatului format. La soluia incolor format adugai 5 picturi
soluie de aldehid formic i nclzii (fr a agita) eprubeta la o baie de
ap cu temperatura de 50-60C. Pe pereii eprubetei treptat se depune,
sub form de oglind, un strat metalic de argint. Uneori are loc doar
nnegrirea soluiei incolore n cazul n care pereii eprubetei nu sunt
curai n prealabil sau dac n timpul nclzirii agitai soluia.
Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.
Experiena 44. Reacia aldehidelor cu acidul
fuxinsulfuros
Reactivi: aldehid formic (soluie de 10%), acid fuxinsulfuros
(soluie incolor), aldehid acetic (soluie de 10%), aceton,
metiletilceton.
Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 1 ml de acid fuxinsulfuros, adugai 3-5
picturi de aldehid formic i agitai energic soluia. Peste 2-3 minute
coninutul capt o culoare violet intens.
Efectuai aceeai experien cu ali compui carbonilici: aldehid
acetic, acetona, metiletilceton, aldehid benzoic. Facei concluzii.
Experiena 45. Reducerea reactivului lui Fehling cu
aldehide

47

Reactivi: formalin, aldehid acetic (soluie de 10%), reactivul lui


Fehling (proaspt pregtit). Soluia lui Fehling constituie un amestec de
sulfat de cupru i soluie bazic a srii duble de sodiu-potasiu a acidului
tartric.
Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 1 ml de reactiv Fehling, adugai 0,5 ml de
aldehid formic i nclzii puin amestecul la flacra arztorului. Se
observ eliminarea precipitatului de culoare roie-aprins a oxidului de
cupru (I).
Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.
Experiena 46. Obinerea aldehidelor prin oxidarea
alcoolului cu oxid de cupru (II)
Reactivi: alcooli metilic i etilic, acid fuxinsulfuros, srm de cupru.
Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 1 ml de alcool metilic. La flacra arztorului
clii spirala de srm de cupru, pn cnd suprafaa acesteia se acoper
cu un praf negru de CuO. Imediat introducei aceast srm n eprubeta
cu alcool metilic. Alcoolul fierbe energic. Ce transformri sufer spirala
de cupru?
Repetai de cteva ori experiena descris.
Pentru descoperirea aldehidei formice, la soluia obinut adugai 1
ml de acid fuxinsulfuros. Apariia culorii violete demonstreaz prezena
aldehidei n soluie. Efectuai o experien analoag cu alcoolul etilic.
Scriei ecuaiile reaciilor de oxidare a alcoolilor metilic i etilic cu
oxidul de cupru (II).
Experiena 47. Formarea derivailor bisulfitici
Reactivi: aceton, hidrosulfit de sodiu (soluie saturat).
48

Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 0,5 ml de aceton i adugai cu pictura 1,5
ml sulfit acid de sodiu. Agitai energic amestecul eprubetei i rcii-1 n
ap cu ghea. n curnd ncepe s se depun un precipitat alb
(combinaie bisulfitic a acetonei).
Scriei ecuaia reaciei.
Experiena 48. Reacia acetonei cu nitroprusiatul
de sodiu
Reactivi: aceton, nitroprusiat de sodiu (de 2%), hidroxid de sodiu
(de 10%), acid acetic (concentrat).
Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 0,5 ml soluie de nitroprusiat de sodiu, 0,5 ml
de aceton i 0,5 ml soluie de NaOH de 10%. Apare o culoare roie,
care treptat trece n oranj. La adugarea cu pictura a acidului acetic
concentrat culoarea devine roie-viinie.
Experiena 49. Formarea fenilhidrazonelor
Reactivi: fenilhidrazin (soluie saturat), acid clorhidric (soluie
diluat), acetat de sodiu, aceton, aldehid acetic.
Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 0,5 ml soluie saturat de fenilhidrazin
acidulat, adugai 0,5 g acetat de sodiu i, prin agitare, 0,5 ml de
aceton. Peste 2-3 minute se depun cristale de fenilhidrazon a acetonei.
Efectuai o experien analogic, folosind aldehid acetic.
Scriei ecuaiile reaciilor corespunztoare.
Experiena 50. Obinerea acetonei

49

Reactivi: acetat de calciu (anhidru), acid clorhidric (concentrat).


Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat, cu un tub de evacuare a gazelor, luai cca 1 g
de acetat de calciu anhidru, iar captul tubului de evacuare introducei-1
ntr-o eprubet cu 0,5 ml de ap. Prin nclzire la flacra arztorului,
acetatul de calciu la nceput se topete, iar apoi ncepe s spumege la
vaporizarea acetonei, care se distileaz i se condenseaz n eprubeta cu
ap. Pstrai soluia apoas de aceton pentru experiena urmtoare, iar
n eprubeta, unde a decurs piroliza, dup rcire adugai o pictur de
acid clorhidric concentrat. Ce se elimin? Scriei ecuaiile reaciilor.
Experiena 51. Identificarea acetonei prin transformarea ei n
iodoform (proba haloform)
Reactivi: aceton, soluie de iod n iodur de potasiu, hidroxid de
sodiu (soluie de 10%).
Modul de lucru
La soluia apoas de aceton (obinut n experiena precedent)
adugai 1 ml soluie de iod n iodur de potasiu i cteva picturi de
NaOH pn la dispariia culorii iodului. In acest timp se formeaz un
precipitat galben-roietic cu miros caracteristic de iodoform (CHI3).
Aceast reacie servete la identificarea acetonei n soluii apoase cu
o concentraie de aproximativ 0,04% (proba haloform).
Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.
Experiena 52 . Formarea i reaciile acroleinei
Reactivi: glicerol, hidrogenosulfat de potasiu (solid) acid
fuxinsulfuros (soluie incolor), ap de brom.
Efectuai experiena sub ni!
Modul de lucru
50

Intr-o eprubet uscat adugai cteva cristale de hidrogenosulfat de


potasiu, 5-8 picturi de glicerol i nclzii amestecul la flacra
arztorului cu gaz. O dat cu nceperea reaciei de deshidratare a
glicerolului are loc colorarea lichidului din eprubet n brun i apariia
unui miros neptor de acrolein. Pentru a constata formarea acroleinei,
introducei n eprubet o fie ngust de hrtie de filtru, muiat n
soluie de acid fuxinsulfuros. Contactul ei cu vaporii de acrolein
conduce la apariia culorii violete.
Cu ajutorul tubului de evacuare colectai acroleina format n
eprubeta-recipient ce conine 1 ml de ap. La soluia obinut de
acrolein adugai 0,5 ml de ap de brom i agitai puternic amestecul.
Ce observai? Scriei ecuaiile reaciilor ce au loc.
Experiena 53. Interaciunea aldehidei benzoice
cu baza alcalin (reacia Cannizzaro-Ticenko)
Reactivii: aldehid benzoic, soluie alcoolic de KOH.
Modul de lucru
La 1 ml de aldehid benzoic adugai 5 ml de soluie alcoolic de
hidroxid de potasiu. nclzii amestecul. Ca rezultat soluia se solidific,
deoarece se formeaz o cantitate mare de cristale de benzoat de potasiu.

Aceast reacie mai poart denumirea i de reacie de disproporionare.

51

Tema IX. ACIZII CARBOXILICI l DERIVAII LOR


ntrebri i exerciii
A. Acizii monocarboxilici saturai i nesaturai
1. Scriei formulele de structur i denumii acizii cu formula molecular
C5H10O2.
2. Obinei acidul propionic: a) prin oxidarea alcoolului i aldehidei
respective; b) din halogenura de alchil prin nitril i sinteza magneziuorganic. c) din derivaii funcionali prin hidroliza esterului, a
anhidridei, cloranhidridei i amidei.
3. Din propilen obinei acidul izobutiric (trei metode).
4. Scriei i denumii restul acil al acizilor: formic. acetic, propionic.
butiric i izobutiric.
5. Din acidul propionic obinei: a) sare, b) cloranhidrid (dou metode),
c) anhidrid, d) ester, e) amid (n dou etape).
6. Aranjai n ordinea descreterii aciditii urmtorii compui: etanol,
fenol, acid formic, acid acetic.
7. Din acetilena obinei acidul crotonic.
8. Obinei acidul acrilic din acizii cloro- i hidroxipropionic.
9. Din ce cauz adiia bromurii de hidrogen la acidul acrilic are loc
contrar regulii lui Markovnikov?
B. Acizii dicarboxilici
1. Scriei formulele primilor 5 acizi bibazici omologi. Artai metodele
de obinere a lor.
2. Din acidul acetic i alcoolul etilic obinei esterul dietilic al acidului
malonic (esterul malonic).
3. Scriei ecuaia reaciei acidului oxalic ce st la baza utilizrii lui n
chimia analitic. Artai oxidantul i reductorul.

52

4. Cum se comport la nclzire acizii: oxalic. malonic, succinic, adipic?


5. Din acidul succinic obinei succinimid.
6. Scriei schema de policondensare a acidului adipic cu etilenglicolul.
7. Din esterul malonic obinei:
a) acidul izovaleric;
b)acidul izobutiric;
c) acidul succinic (dou metode).
8. Indicai izomerii acizilor benzendicarboxilici. Scriei schemele
reaciilor de obinere i proprietile lor.
9. Explicai metoda de obinere, proprietile fenolftaleinei i utilizarea ei
ca indicator.
10. Din metan obinei lavsan (polietilenteraftalat).
11. Indicai metodele de sintez i proprietile chimice ale acidului
benzoic.
12. Din metan obinei acizii o-, m- i p-nitrobenzoici.
Experiena 54. Obinerea i identificarea acidului
formic
Reactivi: CHC13, soluii de: 2N NaOH, AgNO3, NH4OH.
Modul de lucru
ntr-o eprubet introducei o pictur de cloroform i 3 picturi
soluie de 2N NaOH. nclzii atent coninutul eprubetei la flacr pn
la dispariia picturii de cloroform. Pentru identificarea formiatului de
sodiu obinut, turnai n eprubet o pictur de soluie amoniacal a
oxidului de argint. Argintul imediat se reduce i se depune sub form de
precipitat negru
Ecuaiile reaciilor sunt urmtoarele:
CHC13 + 3NaOH H-COOH + 3NaCl + H2O
H-COOH + 2[Ag(NH3)2]OH CO2 + 2H2O + 2Ag + 4NH3
53

Experiena 55. Oxidarea acidului formic cu permanganat


de potasiu
Reactivi: formiat de sodiu (cristalin), acid sulfuric de 20%, soluie
de 5% KMnO4, soluie concentrat de Ba(OH)2.
Modul de lucru
ntr-o eprubet introducei cteva cristale de formiat de sodiu,
adugai 2 picturi soluie de 20% H2SO4 i 2 picturi soluie de 0,5%
KMnO4. Astupai eprubet cu un dop cu tub de evacuare. Captul tubului
introducei-1 n alt eprubet, care conine 1-2 ml soluie de Ba(OH)2.
Prima eprubet nclzii-o cu precauie la flacr. Ce transformri se
observ n ambele eprubete?
10 H-COONa + 4KMnO4 + 11H2SO4
10CO2 + 2K2SO4 + 5Na2SO4 + 4MnSO4 + 16H2O
CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O
Reacia de oxidare a acidului formic (care este i aldehid):
H-COOH + [O] [HO-COOH] CO2 + H2O
Experiena 56. Descompunerea acidului formic la
nclzirea cu acid sulfuric concentrat
Reactivi: formiat de sodiu (cristalin), acid sulfuric concentrat.
Modul de lucru
Introducei ntr-o eprubet uscat cteva cristale de formiat de sodiu,
adugai 2 picturi de H2SO4 concentrat (sub ni) i nclzii eprubet.
Acidul sulfuric concentrat descompune acidul formic n ap i oxid de
carbon (II), care poate fi aprins: el arde cu o flacr albstruie:
H-COONa + H2SO4 NaHSO4 + CO + H2O

54

2CO

+ O2 2CO2

Experiena 57. Disocierea acidului acetic


Reactivi : acid acetic glacial, ap, hrtie de turnesol.
Modul de lucru
Introducei ntr-o eprubet 2-3 picturi de acid acetic glacial, adugai
2-3 picturi de ap i controlai mediul soluiei cu hrtia de turnesol
albastr. Scriei ecuaia reaciei de disociere a acidului. Soluia folosii-o
n experiena urmtoare:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Experiena 58. Stabilitatea acidului acetic la aciunea
oxidanilor
Reactivi: acid acetic glacial, soluie de 5% KMnO4, acid sulfuric
de 20%.
Modul de lucru
La soluia acidului acetic din experiena precedent adugai cteva
picturi de soluie de 0,5% de KMnO4 i 2 picturi de soluie de 20%
H2SO4. Agitai amestecul. Ce observai? Cum se comport acidul acetic
n prezena oxidanilor?
Experiena 59. Identificarea acidului acetic
Reactivi: acetat de sodiu, soluie de 1% FeCl3.
Modul de lucru
Introducei ntr-o eprubet cteva cristale de acetat de sodiu, adugai
3 picturi de ap i 2 picturi de soluie de 1% de FeCl3. Apare o
coloraie galben-roietic a acetatului de fier (CH3COO)3Fe. nclzii
55

soluia pn la fierbere. Are loc hidroliza acetatului de fier i se depune


un precipitat crmiziu de acetat bazic de fier (CH3COO)2Fe(OH).
Soluia devine incolor.
Experiena 60. Obinerea oxalatului de sodiu
Reactivi: formiat de sodiu solid.
Modul de lucru
Introducei ntr-o eprubet uscat cteva cristale de formiat de sodiu.
Astupai eprubeta cu un tub de evacuare a gazelor i nclzii-o la flacra
becului de gaz. Mai nti sarea se topete, apoi ncepe descompunerea ei,
nsoit de degajarea hidrogenului. Apropiai un chibrit aprins de captul
tubului de evacuare. Ce observai? Aceast reacie demonstreaz
structura acidului oxalic (pstrai topitura de oxalat pentru urmtoarea
experien).

Experiena 61. Identificarea acidului oxalic sub form de


oxalat de calciu
Reactivi: oxalat de sodiu, soluie de 0,5% CaCl2, acid acetic, HC1 de
20%.
Modul de lucru
Topitura de oxalat de sodiu, obinut n experiena precedent,
dizolvai-o n 5-6 picturi de ap la nclzire. Cu ajutorul pipetei
introducei n alt eprubet 2 picturi soluie de oxalat de sodiu i
adugai o pictur de soluie de CaCl2. Se depune un precipitat alb:
C2O4Na2 + CaCl2 C2O4Ca+ 2NaCl

56

Adugai la precipitat o pictur de soluie de CH3COOH


(precipitatul nu se dizolv). Dac se adaug 1-2 picturi de soluie de.
20% HC1, precipitatul se dizolv complet.
Explicai acest fenomen. Scriei ecuaia reaciei ce are loc.
Experiena 62. Descompunerea acidului oxalic la nclzire
Reactivi: acid oxalic, soluie concentrat de Ba(OH)2.
Modul de lucru
Introducei ntr-o eprubet uscat 0,5 g acid oxalic, astupai eprubet
cu un dop cu tub de evacuare i introducei tubul n alt eprubet, care
conine cteva picturi soluie de hidroxid de bariu. nclzii prima
eprubet pn la formarea n eprubeta a doua a precipitatului BaCO 3.
Apoi scoatei tubul din lichid i, continund nclzirea, aprindei la
captul tubului gazul ce se degaj. El arde cu o flacr albstruie:
H2C2O4 CO2 + CO + H2O
Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 + H2
2 CO + O2 2 CO2
Experiena 63. Depolimerizarea polimetilmetacrilatului
Reactivi: polimetilmetacrilat, ap de brom.
Modul de lucru
Polimetilmetacrilatul sau sticla organic (plexiglasul) reprezint un
polimer transparent, care se obine prin polimerizarea esterului metilic al
acidului metacrilic. La nclzirea polimerului are loc depolimerizarea lui:

Introducei la mijlocul unei eprubete uscate, astupat cu dop cu tub de


evacuare i prins n stativ ntr-o poziie puin nclinat, o bucic de
57

plexiglas. Plasai tubul de evacuare n alt eprubet-recipient care se


introduce ntr-un pahar cu ap rece. nclzii atent polimerul la flacr
sub ni. Polimerul treptat se topete, iar n eprubet apar vapori de
monomer, care se condenseaz ntr-un lichid ce curge la fundul
eprubetei-recipient. Metilmetacrilatul are un miros caracteristic. Dup
rcirea lichidului din eprubeta-recipient adugai n ea, prin agitare,
cteva picturi de ap de brom; aceasta se decoloreaz.
Scriei ecuaia reaciei ce are loc.

58

Tema X. ESTERII. GRSIMILE. SPUNURILE


ntrebri i exerciii
1. Scriei ecuaia reaciei dintre alcoolul izopropilic i acidul acetic,
artai mecanismul acestei reaciei
2. Care transformri se numesc reacii de saponificare, alcooliz,
amonoliz i acidoliz? Efectuai aceste reacii folosind etilacetatul.
3. Scriei schema de obinere a palmitoil-distearoil-glicerolului. Ce tip de
grsime constituie ea? Obinei din aceast triglicerid spun lichid.
4. Scriei ecuaia hidrogenrii catalitice a oleoil-dilinoleil-glicerolului.
Comparai proprietile trigliceridelor iniiale i finale. Ce este
margarina?
5. Care uleiuri se folosesc la fabricarea lacurilor i vopselelor?
6. Explicai principiul de splare a petelor de grsime.
Experiena 64. Solubilitatea uleiului de floarea- soarelui n
diferii dizolvani
Reactivi: ulei de floarea-soarelui, eter, benzen, alcool etilic.
Modul de lucru
Pe 3 bucele de hrtie de filtru, n mijlocul lor, picurai cte o
pictur de ulei de floarea-soarelui. n centrul picturii, cu un capilar,
turnai eter dietilic pn ce pata va ocupa n diametru de cca 2 cm. Dup
evaporarea eterului, n centru hrtia devine curat, neuleioas, iar uleiul
se repartizeaz la periferie ntr-un cerc. Aceasta demonstreaz, c uleiul
se dizolv foarte bine n eter, care l extrage din hrtie.

59

Repetai experiene analogice cu benzen i alcool etilic. Benzenul d


aceleai rezultate ca i eterul. n cazul alcoolului etilic pata uleioas
rmne n centrul hrtiei, ceea ce arat, c uleiul se dizolv slab n
alcool. De ce?
Experiena 65. Obinerea acetatului de etil
Reactivi: etanol, H2SO4 (conc), CH3COOH glacial.
Modul de lucru
n balonul Wrtz cu capacitatea de 100 ml, ajustat cu refrigerent
descendent (fig. 14), introducei 3 ml de alcool etilic i, cu precauie, la
agitare, picurai 3 ml de acid sulfuric concentrat. nclzii balonul la baia
cu nisip pn la temperatura 140C (termometrul se introduce n nisip).
Apoi prin picurtoare adaugai amestecul format din 20 ml alcool etilic i
20 ml acid acetic glacial cu aceeai vitez cu care se distileaz esterul ce
se formeaz. Reacia decurge 1,5-2 ore, timp n care temperatura
amestecului nu trebuie s depeasc 140C.

Fig. 14. Instalaie pentru obinerea acetatului de etil;


60

1 - balonul Wiirtz; 2 - picurtoare; 3 - refrigerent descendent; 4 alonj; 5 - vas pentru colectarea distilatului; 6 - termometru; 7 - baie
cu nisip.
Pentru nlturarea acidului acetic nereacionat, n recipientul cu
distilat adugai n porii mici soluie saturat de bicarbonat de sodiu.
Dup ncetarea eliminrii oxidului de carbon (IV), turnai amestecul
n plnia de decantare i agitai-1 cteva minute, deschiznd periodic
robinetul plniei. Stratul apos de jos nlturai-1, iar la amestecul din
plnie adugai soluie de 50% de clorur de calciu i agitai din nou
amestecul din plnie. Prin aceast operaie se nltur etanolul ce nu a
reacionat. Turnai esterul obinut ntr-un balon i uscai-1 cu Na2SO4
anhidru.
Purificai acetatul de etil obinut prin distilare simpl (fig.4) colectnd
fracia cu temperatura de fierbere 75-79C.
Constatai mirosul plcut al esterului. Cntrii sau msurai volumul
esterului obinut i calculai randamentul reaciei.
Scriei ecuaia reaciei ce are loc. Care este specificul acestei reacii?

Experiena 66. Obinerea acetatului de izoamil


Reactivi: alcool izoamilic, acid acetic glacial, H2SO4 concentrat.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat turnai 6 picturi de alcool izoamilic, 4 picturi
de acid acetic glacial i o pictur de H2SO4 concentrat. Coninutul
nclzii-1 cteva minute. Esterul obinut are un miros de esen de
prsade:

61

Experiena 67. Saponificarea grsimii cu soluie apoas de


baz alcalin
Reactivi: ulei de floarea-soarelui, NaOH (soluie concentrat).
Modul de lucru
ntr-o capsul de porelan turnai 1 ml de ulei i 4 picturi de soluie
concentrat de NaOH. Plasai capsula pe reeaua de azbest i nclzii-o
la flacra becului de gaz, amestecnd coninutul ei cu o baghet de sticl.
Cnd amestecul va deveni dens, adugai 2-3 ml de ap distilat i
continuai nclzirea, agitnd amestecul. Dup evaporarea apei se obine
o bucic de spun solid. Totodat, se obine i glicerol, care rmne n
componena spunului simplu.
Schema reaciei de saponificare a uleiului este urmtoarea:

Grsime

Glicerol

Spun

Jumtate din spunul obinut dizolvai-1 n 3-4 ml de ap i folosii


soluia n experienele urmtoare.

Experiena 68. Obinerea acizilor grai din spun


Reactivi: soluie de spun, soluie de 20% de H2SO4.
Modul de lucru
ntr-o eprubet introducei 5 picturi soluie de spun i adugai 1-2
picturi soluie de 20% de H2SO4. Imediat se formeaz un precipitat

62

uleios (sub form de fulgi) de acizi grai (pstrai amestecul pentru


experiena urmtoare):
C17H33COONa + H2SO4 2 C17H33COOH + Na2SO4
Experiena 69. Determinarea caracterului nesaturat al
acidului oleic
Reactivi: acid oleic, ap de brom.
Modul de lucru
n eprubeta cu acizii grai din experiena precedent adugai 2-3
picturi de ap de brom. Apa de brom imediat se decoloreaz:
C 17 H33COOH + Br2 C 17 H33Br2COOH
Experiena 70. Salifierea spunului cu sarea de buctrie
Reactivi: soluie de spun, NaCl solid.
Modul de lucru
Turnai ntr-o eprubet 5 picturi de soluie de spun i adugai
puin sare de buctrie. Agitai energic amestecul. Spunul se depune
sub form de fulgi ca rezultat al diminurii solubilitii lui.
Experiena 71. Formarea acroleinei la
descompunerea grsimii
Reactivi: ulei, sulfat acid de potasiu.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat introducei 0,5 g de sulfat acid de potasiu i o
pictur de ulei. innd eprubeta aproape orizontal, nclzii-o la flacr.
Are loc mai nti hidroliza grasimii, apoi deshidratarea glicerolului
format. Coninutul eprubetei se nnegrete. Astfel se elimin vapori de

63

ap i ali produi volatili, care au un miros neptor caracteristic pentru


acrolein. Scriei ecuaiile reaciilor ce duc la formarea acroleinei.

Tema XI. HIDROXI- l OXOACIZII


ntrebri i exerciii
1. Scriei formulele de structur ale tuturor izomerilor hidroxi- i
oxoacizilor ce conin patru atomi de carbon i dai denumirea lor.
2. Obinei acidul lactic din: a) aldehid acetic: b) acidul propionic.
3. Explicai proprietile chimice ale hidroxi- i oxoacizilor. Ce produi
se vor obine la nclzirea tuturor acizilor hidroxivalerianici? Motivai
rspunsul.
4. Demonstrai izomeria optic a hidroxiacizilor.
5. Artai structura formelor optic active i inactive ale acidului tartric.
Ce reprezint diastereoizomerii ?
6. Cu ajutorul esterului acetilacetic obinei acizii: a) butiric; b) izobutiric: c) izovalerianic: d) glutaric. Care cetone se vor obine la scindarea
cetonic a produilor intermediari ai esterului acetilacetic, obinui n a),
b), c), d)?
7. Pentru esterul acetilacetic artai: a) metoda de sintez, b) structurile
cetonic i enolic: c) echilibrul dinamic ceto-enolic.
Experiena 72. Reaciile hidroxiacizilor cu
clorur de fier (III)
Reactivi: soluie de 1% de FeCl3, soluii de fenol, de acizi lactic,
tartric, citric.
Modul de lucru
64

La soluia de FeCl3 adugai n prealabil cteva picturi de soluie


saturat de fenol pn la apariia coloraiei violete:
C6H5OH + FeCl3 C6H5OFeCl2 + HC1
La 1 ml de soluii diluate de acizi lactic, tartric, citric adugai cteva
picturi de soluie FeCl3. n soluiile hidroxiacizilor apare o coloraie
galben intensiv, deseori cu nuan verzuie.
Experiena 73. Oxidarea acidului lactic n mediul acid
Reactivi: soluie de acid lactic, soluie de 20% de H2SO4, soluie de
KMnO4.
Modul de lucru
ntr-o eprubet A cu tub de evacuare introducei 1 ml de soluie de
acid lactic, 1 ml de soluie de 20% de H2SO4, i 1 ml de soluie de
KMnO4. Introducei captul tubului de evacuare ntr-o eprubet B cu 2
ml de ap rece i nclzii atent coninutul eprubetei A pn la fierbere.
Soluia se decoloreaz rapid, iar n recipientul B se condenseaz produi
volatili cu miros de aldehid acetic:

Experiena 74. Formarea srurilor acidului tartric


Reactivi: soluie de acid tartric, soluie de 5% de KOH, fenolftalein.
Modul de lucru
La 1 ml soluie de acid tartric adugai o pictur de soluie de
fenolftalein, apoi picurai, prin agitare continu, soluie de 5% KOH,
pn observai c se depune un precipitat alb cristalin de hidrogenotartrat
de potasiu. La adugarea de mai departe a soluiei de baz, precipitatul
65

se dizolv treptat i, la mediul bazic, dispare complet, deoarece se obine


tartratul neutru de potasiu, care este solubil n ap (soluia pstrai-o
pentru experiena urmtoare):

Experiena 75. Interaciunea tartratului de potasiu cu


hidroxid de cupru (II)
Reactivi: soluii de: K2H4C4O4, CuSO4, NaOH de 20%.
Modul de lucru
La 1 ml soluie de sulfat de cupru adugai 1 ml soluie de baz
alcalin. La precipitatul albastru obinut adugai soluia de tartrat de
potasiu din experiena precedent. Hidroxidul de cupru se dizolv i se
obine o soluie transparent albastr-nchis (soluia Fehling).

Experiena 76. Tautomeria ceto-enolic a


esterului acetilacetic
Reactivi: ester acetilacetic, soluie FeCl3, ap de brom.
Modul de lucru
La 1 ml de ester acetilacetic adugai aproximativ 1 ml de soluie
FeCl3; coninutul eprubetei capt o culoare violet din cauza formrii
compusului complex de tip chelat. La adugarea apei de brom coloraia
soluiei dispare, deoarece se distruge compusul complex cu forma de
enol. Peste un timp oarecare soluia se coloreaz din nou n violet,
deoarece forma de ceton a esterului acetilacetic trece n form de enol:
66

Tema XII. HIDRAII DE CARBON


ntrebri i exerciii
1. Demonstrai c monozaharidele reprezint polihidroxialdehide i
polihidroxicetone, lund ca exemplu glucoza i fructoza.
2. Explicai configuraia monozaharidelor. Cum se determin apartenena
monozaharidei la seria D sau L?
3. n prezena clorurii de hidrogen monozaharidele reacioneaz cu
alcoolii?
4. Artai schema de transformri ale D-galactozei (formele piranozic i
furanozic). Explicai fenomenul de mutarotaie.
5. Obinei din D-glucoz acizii gluconic i zaharic, precum i sorbitol.
6. Scriei ecuaia reaciei D-fructofuranozei cu un mol de alcool propilic
n prezena clorurii de hidrogen anhidr.
7. Scriei ecuaia reaciei D-glucopiranozei cu anhidrida acetic.
8. Dai exemple de dizaharide reductoare i nereductoare. Scriei
schema transformrii maltozei n acidul maltobionic.

67

9. Scriei schema de hidroliz a D-glucopiranozil-D-fructofuranozei.


Explicai inversia zaharozei?
10. Care este deosebirea dintre amidon i celuloz, pornind de la
compoziia i structura macromoleculelor? Scriei schema de hidroliz
a amidonului.
11. Ce st la baza prelucrrii chimice a celulozei? Ce reprezint fibrele
tip acetat i cele de tip viscoz?
Experiena 77. Reacia general a hidrailor de carbon cu naftolul (reacia Moli)
Reactivi: zaharoz, amidon, soluie de -naftol, H2SO4 concentrat,
hrtie de filtru.
Modul de lucru
n 3 eprubete turnai cte 1 ml de ap i introducei respectiv puin
zahr, amidon i o bucic de hrtie de filtru. n fiecare eprubet
adugai cte 2 picturi de soluie de -naftol. Apoi, nclinnd
eprubetele, turnai atent pe pereii eprubetei din pipet cte 1 ml de acid
sulfuric concentrat, la hotarul dintre straturi se formeaz rapid un inel
colorat n rou-violet.
Experiena 78. Interaciunea zaharidelor cu hidroxidul
de cupru (II)
Reactivi: soluie de glucoza, soluie de CuSO4 i soluie de 10%
NaOH.
Modul de lucru
La 2 ml soluie de glucoza adugai 1 ml soluie de 10% NaOH i 2-3
picturi soluie de CuSO4. La agitarea coninutului eprubetei lichidul se
coloreaz n albastru-nchis (de ce?). Apoi nclzii partea de sus a
68

lichidului pn la fierbere; culoarea albastr a soluiei trece n verde, care


mai apoi dispare. Totodat, apare un precipitat galben (CuOH), rou
(Cu2O) sau cu luciu metalic de cupru (Cu).

Experiena 79. lnteraciunea zaharidelor cu soluia


Fehling
Reactivi: soluia Fehling, soluie de glucoza.
Modul de lucru
Aceast experien este asemntoare cu cea precedent.
Turnai ntr-o eprubet aproximativ 1 ml de soluie Fehling i nclzii
soluia aproape pn la fierbere. Apoi adugai 1 ml de soluie de
glucoza i continuai nclzirea pn la dispariia culorii albastre i
depunerea precipitatului rou (Cu2O).
Experiena 80. Interaciunea zaharidelor cu soluia
amoniacal a hidroxidului de argint
Reactivi: soluii de: NH4OH, AgNO3, 10% NaOH, glucoza.
Modul de lucru
ntr-o eprubet (pentru a o curai de grsimi) turnai soluie de 10%
NaOH, nclzii eprubet prin agitare, aruncai soluia i cltii eprubet
cu ap distilat. Apoi turnai n ea 0,5 ml de soluie amoniacal de
hidroxid de argint i 0,5 ml de soluie de glucoza. nclzii eprubet
cteva minute la baia de ap (tar agitare). Dac eprubet a fost curat,
pe pereii ei se formeaz oglinda de argint; n caz contrar -argintul se
depune sub form de precipitat negru:

69

Experiena 81. Reacia Selivanov asupra cetozelor


Reactivi: soluie de 5% de fructoz, soluia Selivanov (soluia
diluat de rezorcin n acid clorhidric).
Modul de lucru
ntr-o eprubet introducei 1 ml de soluie de fructoz i adugai 2
picturi de soluie Selivanov. nclzii eprubet 2 minute n baia de ap
fierbinte. Soluia se coloreaz rapid n rou-aprins.
Experiena 82. Hidroliz (inversia) zaharozei
Reactivi: soluii de: 2% de zaharoz, 20% H2SO4, 10% CuSO4, 10%
NaOH.
Modul de lucru
n 2 eprubete A i B turnai cte 5 ml de soluie de zaharoz i n una
din ele (B) adugai 3 picturi de acid sulfuric de 20%. nclzii
eprubetele n baia de ap fierbinte aproximativ 10 minute, apoi rcii.
Efectuai probe de identificare cu fiecare coninut al eprubetei A i B
(vezi experiena 76). n care eprubet se depune precipitatul rou?

Experiena 83. Reacia amidonului cu soluia de iod


Reactivi: soluie de amidon, soluie de iod n iodur de potasiu.
Modul de lucru
70

La 1 ml de soluie de amidon adugai o pictur de soluie de iod.


Soluia se coloreaz ntr-un albastru-nchis. La nclzire culoarea dispare,
iar la rcire apare din nou. De ce?
Experiena 84. Dizolvarea celulozei n soluia amoniacal
a hidroxidului de cupru (II) (Reactivul Schveizzer)
Reactivi: Reactivul Schveizzer, soluie de 20% HC1vat sau hrtie
de filtru.
Modul de lucru
Turnai ntr-o eprubet 2 ml soluie transparent de reactiv
Schveizzer [Cu(NH3)4](OH)2 i introducei bucele de hrtie de filtru
sau vat. La agitare celuloza se dizolv, formnd o soluie foarte
vscoas. Adugai n eprubet 2 ml de ap i turnai coninutul ntr-un
pahar cu 10 ml de soluie de 20% de acid clorhidric. Amestecul se
decoloreaz i se depune celuloza sub form de precipitat alb gelatinos.

Tema XIII. AMINOACIZII. PROTEINELE


ntrebri i exerciii

71

1. Descriei metodele de obinere a aminoacizilor. Din acetilen obinei


D,L-alanin.
2. Ce compui se vor obine la nclzirea acizilor - i -aminovalerianici?
3. Ce reacie asupra turnesolului vor avea soluiile de: a) alanin, b)
lizin, c) acid asparagic? Scriei schemele de disociere a acestor acizi.
4. Cum se poate transforma alanina n acid lactic?
5. Explicai policondensarea aminoacizilor. Cte tripeptide se pot obine
din alanin, serin i cistein? Scriei formulele lor de structur i
denumii-le.
6. Scriei schema de hidroliza treptat a tetrapeptidei alanil-glicil-serilfenilalanin. Ce reacie de coloraie demonstreaz prezena n aceast
peptid a gruprii aromatice?
7. De ce rinele polipeptidice se consider analogi sintetici ai
proteinelor? Scriei schema de formare a poliamidei prin polimerizarea caprolactamei i policondensarea acidului -aminoenantic.
Experiena 85. Interaciunea glicocolului cu aldehid
formic
Reactivi: soluie de acid aminoacetic (glicocol), soluie de 40%
NaOH, formalin.
Modul de lucru
ntr-o eprubet turnai 2 ml de soluie de glicocol, adugai o pictur
de soluie de fenolftalein i, n picturi, soluie de baz alcalin pn ce
coninutul eprubetei se coloreaz (ce se observ imediat?).
n alt eprubet la 1 ml de formalin i 3 ml de ap adugai, de
asemenea, o pictur de fenolftalein i soluie de baz alcalin pn la
apariia coloraiei. Apoi amestecai soluiile colorate i observai
decolorarea amestecului, adic apariia reaciei acide n urma amestecrii
a dou soluii alcaline.
72

Explicaie. Glicocolul n soluia apoas formeaz o sare intern" sau


ion bipolar +NH3CH2COO- i de aceea proprietile lui de baz i de acid
dispar. Prin interaciunea cu aldehid formic, grupa amin din giicocol
trece n grupa azometin i de aceea acest derivat al glicocolului capt
proprieti de acid:
H2C=O + H2NCH2COOH H2C=N-CH2COOH +H2O

Experiena 86. Obinerea srii de cupru a glicocolului


Reactivi: Soluie de 10% CuSO4, soluie de 10% NaOH, giicocol.
Modul de lucru
La 1 ml soluie de CuSO4 i 1 ml soluie de giicocol adugai 1 ml de
soluie de NaOH. Soluia capt o culoare albstr-nchis, dar nu se
depune precipitat de Cu(OH)2. Culoarea albastr a soluiei se datorete
compusului complex intermolecular al glicocolului cu ionii bivaleni ai
cuprului:

Experiena 87. Coagularea proteinelor la nclzire


Reactivi: soluie apoas de albu de ou.
ntr-o eprubet turnai 2 ml soluie de albu de ou i nclzii eprubet
la flacr pn la fierbere; lichidul se tulbur i apar fulgi de protein.
Coagularea proteinelor la fierbere se datorete denaturizrii lor la 80100C.

73

Experiena 88. Comportarea proteinelor n prezen


de acizi i baze
Reactivi: soluie apoas de protein, CH3COOH concentrat, soluie de
(NH4)2SO4, soluie de 10% NaOH.
Modul de lucru
La 2 ml soluie de protein adugai n picturi, prin agitare, acid
acetic concentrat. Se observ tulburarea soluiei sau depunerea proteinei
sub form de fulgi. La adugarea de mai departe a acidului, precipitatul
se dizolv.
Soluia acid obinut mprii-o n dou pri. Una nclzii-o pn
la fierbere - coagularea proteinei nu are loc. La introducerea n aceast
eprubet a 2 picturi de soluie de sulfat de amoniu, proteina se precipit.
La alt parte a soluiei acidulate de protein adugai n picturi, prin
agitare, soluie de 10% NaOH. La neutralizarea treptat a acidului se
obine precipitat de protein, care din nou se dizolv n excesul de baz.
Adugai nc 1 ml de soluie de baz i nclzii lichidul pn la
fierbere; proteina nu se precipit.
In soluie proteinele reprezint electrolii amfoteri cu proprieti acide
mai bine pronunate; de aceea molecula proteinei n soluie apoas, de
regul, poart sarcin negativ:

La acidularea treptat gradul de disociere a proteinei ca acid scade,


iar ca baz - crete, adic sarcina negativ a moleculei scade i, n sfrit,
dispare. n aa stare soluia coloidal a proteinei devine instabil i se
coaguleaz. Concentraia ionilor de hidrogen, care corespunde acestei
stri, se numete punctul izoelectric (pH). Pentru majoritatea proteinelor
pH=4,5-6,5. Adugarea unui surplus de acid mrete brusc procesul de
74

disociere a proteinelor ca baz, moleculele lor se ncarc pozitiv i


soluia coloidal devine mai stabil. Acest fenomen are loc analogic i n
mediul bazic:

Experiena 89. Salifierea proteinelor din soluii


Reactivi: soluie de protein, (NH4)2SO4 (soluie saturat).
Modul de lucru
La 1 ml soluie de protein adugai 1 ml soluie saturat de
(NH4)2SO4 i agitai amestecul. Soluia se tulbur sau apar fulgi de
protein. La diluarea soluiei cu ap prin agitare, precipitatul proteinei se
dizolv.
Precipitarea proteinelor cu srurile metalelor alcaline, de amoniu i
magneziu, nu este nsoit de denaturarea proteinelor i de aceea
salifierea este reversibil.
Experiena 90. Precipitarea proteinelor, sub aciunea srurilor
metalelor grele
Reactivi: soluie de protein, soluie saturat de CuSO4 i de
Pb(CH3COO)2.
Modul de lucru
75

n 2 eprubete turnai cte 2 ml soluie de protein i adugai lent,


cte o pictur, prin agitare, soluii saturate: n una de CuSO4, n alta
de Pb(CH3COO)2. La nceput se obin precipitate: albstriu - cu sarea de
cupru i alb - cu sarea de plumb.
La adugarea de mai departe a soluiilor de sruri, precipitatele se
dizolv din nou ca rezultat al peptizrii lor la absorbirea ionilor de metal.
Srurile metalelor grele n cantiti mai mici contribuie la precipitarea
proteinelor, formnd cu ele precipitate insolubile de tip salin.
De aceea proteinele i, n special, laptele sunt folosite n cazul
intoxicrilor cu metale grele.
Experiena 91. Reacia biuretic
Reactivi: soluie de protein, soluii de NaOH, CuSO4 .
Modul de lucru
La 1 ml soluie de protein adugai 1 ml soluie de 40% NaOH i o
pictur de soluie de CuSO4. Lichidul se coloreaz n violet, deoarece
ionii de cupru formeaz compui compleci cu legturile peptidice
-CO-NH- ale proteinelor.
Experiena 92. Reacia xantoproteic
Reactivi: HNO3 conc., soluie de protein, soluie de 40% NaOH.
Modul de lucru
La 1 ml soluie de protein adugai cteva picturi de HNO3
concentrat. Apare un precipitat alb sau soluia se tulbur, nclzii
amestecul la flacra becului de gaz pn la fierbere i fierbei-1 2 minute;
precipitatul i soluia capt o culoare galben.
Rcii amestecul i adugai, cu precauie, cte o pictur, 1 ml soluie
de 40% NaOH. Soluia se coloreaz n portocaliu.
Reacia xantoproteic indic n proteine prezena nucleelor aromatice
(fenilalanina, tirozina, triptofanul); ca rezultat al nitrrii lor apare o
coloraie galben.
76

Galina DRAGALINA, Mria BOTNARU,


Ion CORJA, Ana POPUOI
LUCRRI PRACTICE LA CHIMIA ORGANIC
(pentru specialitile tehnologia chimic, tehnologia produselor cosmetice
i medicinale, biologie, ecologie i pedologie)
Redactor: Olga Lupacu
Asistena computerizat: Dorin Diaconu
Bun de tipar 06.08.2002. Formatul 60x84 Coli de tipar 4,5.
Coli editoriale 4,3. Comanda 92. Tirajul 100 ex.
Centrul Editorial a l USM str.
A. Mateevici, 60, Chiinu, M D 2009

77