Metode de separare si purificare a compusilor organici

Substanele organice obtinute prin sintez sau cele extrase din produi naturali sunt amestecuri complexe din care izolm, de obicei, componentul care ne intereseaz. Pentru a avea un compus unitar, este necesar s-l separm de impuritile ce-l nsoesc sau de alte substane care ne intereseaz n mod egal.Se pune problema separrii amestecului de substane n substane chimice individuale pure. Pentru a realiza acest aspect, avem la ndemn dou metode de separare e iciente! recristalizarea i distilarea. Principii generale "etodele de puri icare depind de starea de agregare a componentelor ce se separ din amestecul respectiv. Puri icarea substanelor solide se ace, de obicei, olosind di erena de solubilitate a substanei respective ntr-un dizolvant dat, la cald i la rece i anume substana se dizolv n cantitate mai mare la cald, iar prin rcire precipit cantitativ. Recristalizarea #n actor esenial n recristalizare este alegerea solventului. $cesta trebuie s ndeplineasc o serie de condiii, ca de exemplu! s dizolve o cantitate de substan mai mare la cald, dect la temperatura obinuit. %eoarece la dizolvarea unei substane pentru recristalizare, lichidul se nclzete la ierbere, la alegerea solventului trebuie avut n vedere ca punctul su de ierbere s ie mai cobort dect punctul de topire al substanei de puri icat. &n caz contrar, substana se poate separa sub orm de ulei, ceea ce duneaz puri icrii. Solvenii de laborator uzuali sunt ! apa, alcoolul etilic, alcool metilic, eter etilic, benzenul, cloro ormul, sul ura de carbon, tetraclorura de carbon. Modul de lucru "etoda de lucru i aparatura variaz dup natura dizolvantului. &n general se procedeaz ast el! se dizolv la cald, dac se poate pn la saturare, substana n dizolvantul speci ic. ' soluie saturat la cald ntr-un solvent organic se prepar n recipiente de sticl de di erite orme, prevazute cu re rigerent ascendent (re rigerent cu re lux). *e rigerentele servesc la condensarea vaporilor care se ormeaz n timpul ierberii , ce revin n balon, meninnd constant volumul de dizolvant.

%ispozitivele cele mai utilizate sunt! baloane cu und rotund, cu und plat, n orm de par, vase conice, toate con ecionate din sticl. ,orma i capacitatea baloanelor sau a vaselor conice ntrebuinate depind de natura dizolvantului, de solubilitatea substanei, de cantitatea de substan. *e rigerentele ascendente se adapteaz la balonul respectiv, ie prin intermediul unui dop de plut, ie prin intermediul unui dop de sticl le uit, adaptat la re rigerent. Se poate ntrebuina i un dop de cauciuc, n cazul n care solventul organic nu dizolv cauciucul. -ste necesar utilizarea re rigerentelor ascendente, deoarece ma.oritatea solvenilor organici sunt volatili i in lamabili. Se mpiedic ast el, pe de o parte pierderea solventului, iar pe de alt parte pericolul de incendiu. *e rigerentele ascendente sunt de dou eluri! re rigerente rcite cu ap, ce se ntrebuineaz pentru lichide care ierb pn la +/0 12 i care sunt de mai multe eluri! tubular, cu bule, n spiral etc., i re rigerente rcite cu aer, ormate dintr-un tub de sticl de dimensiuni variabile. (p.t. 3 +/012). Sursele de nclzire variaz dup punctul de ierbere al solventului i anume! pentru solvenii care ierb sub +00 12 se ntrebuineaz baia de ap nclzit cu un bec de gaz electric, iar pentru solvenii care ierb peste +00 12 se ntrebuineaz baia de aer nclzit cu un bec de gaz sau baia de aer electric reglabil. 2el mai simplu mod de nclzire a unei soluii const n a ntrebuina un bec de gaz, balonul iind aezat pe o sit de azbest care se gsete deasupra unui trepied metalic. &n acest din urm caz, lacra becului nu trebuie s ating sita, ast el nct aceasta s ie nclzit prin intermediul unui curent de aer ierbinte. Pentru e ectuarea unei recristalizri, introducem n balon substana care trebuie puri icat, adugnd i o cantitate de solvent necesar pentru dizolvarea substanei la cald. Se adapteaz re rigerentul i se nclzete treptat pn cand solventul ncepe s iarb. Se menine ierberea pn cnd intreaga cantitate de substan a ost dizolvat. &n cazul n care substana s-a dizolvat prea repede, se ntrerupe ierberea , se rcete balonul se scoate re rigerentul i se introduce o noua cantitate de substan. Se continu ierberea ca la nceput. %ac substana nu se dizolv integral, chiar dup o ierbere mai

ndelungat, se adaug prin intermediul unei plnii mici de sticl, prin partea de sus a re rigerentului, o nou cantitate de solvent. %eoarece, pe de o parte unii componeni mecanici, iar pe de alt parte unii dintre componenii care nsoesc substana nu se dizolv n condiiile artate mai sus, este necesar ca soluia ierbinte s ie iltrat. ,iltrarea soluiei saturate se ace la presiune redus. *educerea presiunii se ace cu o tromp de ap, care poate i de sticl sau de metal. *educerea presiunii se datoreaza antrenrii aerului din instalaia de iltrare cu a.utorul unui curent de ap. Pentru executarea iltrrii este necesar o plnie de porelan sau de sticl la care undul este ormat dintr-o plac per orat cu numeroase ori icii mici. Peste aceast plac se aeaz hrtie de iltru n aa el nct s acopere complet poriunea per orat. 4rtia de iltru trebuie s adere per ect pe undul plniei. &n timpul iltrrii nu se va nchide robinetul de ap nainte de a se des ace legtura dintre tromp i vasul de iltrare. Prin rcirea soluiei iltrate, substana dizolvat precipit sub orm cristalin. 2ristelele obinute sunt separate de dizolvant tot prin iltrare, ele rmnnd pe iltru. Pentru puri icarea complet a unei substane solide, de oarte multe ori este necesar s se ac recristalizri repetate din acelai solvent sau chiar din solveni di erii. Substana cristalin pur, obinut prin recristalizare, este ntotdeauna umezit cu solventul respectiv. &ndeprtarea solventului se ace prin uscare. $ceast operaie are drept scop eliminarea complet a urmelor de solvent coninute de produs. 4rtia de iltru cu precipitatul se dezlipete cu atenie de pe plnia de iltrare i se aeaz pe o plac poroas. %ac produsul este stabil, se poate usca ntre dou buci de hrtie de iltru, la temperatura camerei, n aer, timp de +-/ zile. Substanele cu puncte de topire ridicate se pot usca rapid ntr-o etuv sau pe baie de ap. "etoda cea mai indicat i cea mai sigur este uscarea n exicator. %up uscarea substanei se recomand determinarea punctului de topire, care ne indic daca substana este pur. &n caz contrar, se repet recristalizarea pn cand punctul de topire devine constant. Sublimarea Prin sublimare se nelege trans ormarea unei substane din stare solid n stare de vapori.Sublimarea poate avea loc att la temperatura camerei 5 mai lent, ct i la temperatur ridicat, prin nclzirea substanei 5 mai rapid. 6

#nele substane solide pot i puri icate datorit proprietilor de a se trans orma direct din stare de vapori n stare solid. $ceast proprietate poart numele de sublimare. Substanele rezultate prin sublimare sunt oarte pure. 7a cele mai multe substane, punctul de sublimare se gsete deasupra punctului de topire i substana se topete nainte de a sublima. Pentru unele substane, punctul de sublimare este mai sczut dect cel de topire. (na talin, iod). &n laborator, sublimarea se poate executa aeznd substana pe o sticl de ceas care se acoper cu o hrtie de iltru, iar deasupra se aeaz o plnie de sticl. Se inclzete oarte uor pe sit. Substana solid se trans orm n vapori care condenseaz pe pereii reci plniei sub orm de cristale. 8mpuritile, avnd alt punct de sublimare, vor rmne pe sticla de ceas. &n elul acesta se poate sublima na talina, acidul benzoic etc. Puritatea substanei puri icate prin sublimare se veri ic prin determinarea punctului de topire, care este o constant caracteristic. Extractia cu solventi -xtracia este o operaie cu multiple aplicaii la puri icarea substanelor solide sau lichide. 'peraia const n dizolvarea, cu a.utorul solvenilor, a uneia sau a mai multor substane dintr-un amestec. -xtracia se bazeaz pe di erena de solubilitate a componentelor amestecului ntr-un anumit solvent. Pentru e ectuarea extraciei, se alege de obicei un solvent care s dizolve una din componentele amestecului, iar soluia se separ de componenta insolubil cu a.utorul unei plnii de separare, prin iltrare, sau cu a.utorul unui aparat de extracie. Solvenii cei mai utilizai pentru extracie sunt! eterul etilic, eterul de petrol benzenul, cloro ormul, tetraclorura de carbon, etc.. 'peraia are largi aplicaii n practic, de exemplu la obinerea unor substane naturale din regnul animal sau vegetal. Substanele organice pot i coninute n esuturile vegetale sau animale de unde urmeaz a i extrase cu a.utorul solvenilor potrivii. Substanele pot exista n amestec sau pot i chiar amestecuri de substane organice cu substane anorganice. $paratele olosite permit un contact ndelungat ntre substan i dizolvant. %e cele mai multe ori se olosesc aparatele de tip Soxhlet, unde substana este acoperit treptat de solventul care curge prin re rigerentul ascendent9 extractul se scurge printr-un si on n balonul n care iniial a ost introdus solventul. :

$paratul Soxhlet se compune din trei pri! un balona, un extractor i un re rigerent ascendent. Modul de lucru Se aeaz balonaul aparatului pe o baie de ap, se ixeaz extractorul i apoi re rigerentul care se prinde de un stativ cu a.utorul unei cleme. Se ridic apoi re rigerentul, iar n extractor se introduce un cartu de hrtie de iltru n care, n prealabil, a ost introdus substana care urmeaz a i supus extraciei. &nlimea cartuului nu trebuie s depeasc nivelul si onului extractorului. 2artuul cu substan se astup uor cu dop de vat. %up introducerea cartuului cu substan n extractor, se toarn solventul n cantitate su icient pentru o mbibare per ect a acestuia. Se adaug apoi o cantitate de solvent pn cnd nivelul lui a.unge la si on. Se mai adaug apoi puin solvent i apoi se las s se scurg complet, prin si onare, n balona.%up aceasta, n extractor se toarn nc o poriune de solvent, ast el ca nivelul acestuia s nu a.ung pn la si on. Se ixeaz re rigerentul i se aprinde becul de gaz de sub baia de ap. $pa ierbinte nclzete solventul din balon. $cesta ncepe s se evapore, iar prin tubul lateral, vaporii ptrund n extractor i de aici n re rigerent, unde se condenseaz i curg prin picurare peste cartu. 2nd nivelul solventului din extractor a.unge pn la si on, extractul curge prin si onare, n balon. %in extractor solventul ptrunde prin porii cartuului pn la substana din interior, dizolv componenta amestecului care ne intereseaz i apoi extractul se scurge n balon. $ceast operaie se repet de mai multe ori. %up terminarea extraciei, se stinge becul i se procedeaz la demontarea aparatului! se scoate re rigerentul, apoi se scoate cu precauie extractorul din balon (restul de solvent se toarn n balon), se scoate cartuul, se spal i se usuc. -xtractul din balonul aparatului se toarn ntr-un balon ;<rtz9 se spal balonul de dou ori cu o cantitate mic din acelai solvent , care, de asemenea, se tooarn n balonul ;<rtz. Solventul se separ de extract prin distilare. Substana extras rmne n balonul ;<rtz, de unde este trecut n alt vas. Distilarea Distilarea este operaia de puri icare a substanelor organice lichide, care se bazeaz pe di erena dintre punctele de ierbere ale componentelor unui amestec.

Distilarea fracionat la presiune normal (atmosferic)

2nd avem un amestec de dou sau mai multe substane lichide cu presiuni de vapori di erite, care au puncte de ierbere di erite, le putem separa prin distilare racionat sau succesiv. &n cazul unui amestec de dou substane cu puncte de ierbere oarte ndeprtate, ierberea incepe la o temperatur apropiat de temperatura de ierbere a componentei mai volatile i apoi urc pn atinge punctul de ierbere al componentei mai puin volatile. &n elul acesta se culege o raciune corespunztoare compusului cu punct de ierbere mai sczut, o raciune corespunztoare compusului cu punct de ierbere mai ridicat i una sau mai multe raciuni intermediare. $cestea din urm se supun din nou distilrii, cnd iari se separ dou raciuni intermediare, iar operaia se repet pn la obinerea substanelor unitare. $ceast operaie se simpli ic mult prin olosirea coloanelor de racionare, numite i de legmatoare sau recti icatoare.2oloanele de racionare sunt de di erite orme, toate se bazeaz ns pe acelai principiu, de a realiza un contact intim ntre vaporii care urc n coloan i lichidul care coboar, provenit din condensarea parial a vaporilor n partea de sus a coloanei. ' coloan de racionare constituie un sistem de dispozitive de condensare prin care trebuie s treac vaporii nainte de a a.unge n re rigerent. %atorit mediului ambiant, mai rece, are loc o condensare parial a vaporilor, iar n consecin se ormeaz o ptur de >condensat> prin care care vor trebui s treac vaporii care vin n coloan din vasul n care ierbe amestecul de substane. ?recnd prin ptura de >condensat>, vaporii componentelor mai puin volatile se condenseaz, n timp ce componentele mai volatile din >condensat> se evapor. ,enomenul se petrece ca i cum n coloana de racionare ar avea loc mai multe distilri racionate. Modul de lucru $mestecul se introduce ntr-un balon cu und rotund i cu gtul lung, la care se ixeaz coloana de racionare, prevzut cu un termometru al crui rezervor trebuie s se gseasc ceva mai .os dect tubulatura lateral a coloanei.

2oloana de racionare se pune n legtur cu un re rigerent descendent, iar acesta cu un vas de colectare, prin intermediul unei alon.e. Se urmrete temperatura i se culeg raciunile care distil. Distilarea la presiune redus

#nele substane organice lichide, prin ierbere la presiune obinuit se descompun, de aceea este imperios necesar s se scad punctul de ierbere (temperatura de ierbere) prin reducerea presiunii atmos erice. $ceast reducere de presiune se poate ace ie cu a.utorul unei trompe de ap, ie cu a.utorul unei pompe de vid, n care caz presiunea atmos eric poate i redus pn la +-/ mm 4g, iar n cazul unei pompe speciale, pn la +0-6-+0-: cm 4g. Pentru distilarea la presiune redus se olosete un balon cu dou gturi (balon 2laisen). &n gtul principal se introduce un tub capilar care permite intrarea unei mici cantiti de aer ce mpiedic supranclzirea lichidului, iar n gtul care este prevzut cu un tub lateral se introduce un termometru. ?ubul lateral este legat de un manometru prin intermediul unui tub de cauciuc cu pereii groi, iar manometrul este legat n acelai el cu un vas de siguran, care la rndul lui este pus n legtur cu trompa de ap sau pompa de vid. "anometru servete la msurarea presiunii din interiorul aparatului, iar vasul de siguran, pe de o parte mpiedic intrarea apei n aparat, n cazul n care variaz debitul de ap n tromp, iar pe de alt parte mpiedic variaii de presiune brute n aparat. Modul de lucru %up montarea complet a dispozitivului de distilare la presiune redus, se veri ic, cu a.utorul manometrului, etaneitatea aparatului. %up aceasta se introduce prin gtul principal al balonului de ierbere lichidul de distilat. &n nici un caz nu se introduce n balon mai mult lichid dect .umtate din capacitatea balonului. Se introduce capilara ast el nct vr ul ei s a.ung pn aproape de undul balonului i se regleaz debitul de aer cu a.utorul unei cleme cu urub, adaptat prin intermediul unui tub de cauciuc la captul de sus al capilarei. %up aceste veri icri se nclzete treptat balonul, pn cand lichidul ncepe s iarb linitit. -taneitatea se realizeaz olosind dopuri i tuburi de cauciuc de cea mai bun calitate. #n dispozitiv n care legturile sunt cute prin intermediul li urilor este mai sigur i mai uor de mnuit.

Distilarea prin antrenare cu vapori de ap

-xist multe substane organice care nu pot i distilate la presiune atmos eric, deoarece se descompun parial sau total. -le pot i ns puri icate datorit proprietilor lor de a i antrenate cu vapori de ap. $st el de substane, cu punct de ierbere mai ridicat dect al apei, se pot volatiliza cnd sunt nclzite ntr-un curent de vapori de ap i se distil cu acetia din urm. Prin antrenarea cu vapori de ap se poate ace i o separare a substanelor dintr-un amestec, deoarece nu toate substanele organice pot i antrenate cu vapori de ap. $ntrenarea constituie un mi.loc de puri icare a substanelor respective, n special pentru compuii practic insolubili n ap. &n acest caz, antrenarea cu vapori de ap se explic prin aceea c presiunea vaporilor unui amestec de dou lichide nemiscible este egal cu suma presiunilor maxime pe care le-ar avea dac ar i substane individuale. $mestecul bine agitat va ierbe la temperatura la care suma presiunilor maxime ale celor dou lichide va i egal cu presiunea atmos eric. -ste evident c temperatura de ierbere a unui asemenea amestec va i in erioar temperaturii de ierbere a lichidului celui mai volatil din amestec. Putem ast el distila unele substane lichide la o temperaturcu mult in erioar punctului lor de ierbere. Practic, distilarea lichidelor nemiscibile cu apa se ace trecnd un curent de vapori prin masa lichidului de distilat. Baporii de ap vor antrena moleculele lichidului prin care trec i va distila un amestec de ap i de substan ce trebuie puri icat. 8mpuritile din lichid, avnd o alt tensiune de vapori dect substanele ce ne intereseaz, vor rmne neantrenate n balonul de distilare. $ntrenarea se consider terminat cnd distilatul nu mai curge sub orm de emulsie (lichidul devine limpede datorit aptului c vaporii nu mai au ce antrena). Modul de lucru $mestecul supus antrenrii cu vapori de ap se introduce ntr-un balon cu und rotund, n aa el nct s nu ocupe mai mult de .umtate din capacitatea sa. Calonul se nchide cu un dop prevzut cu dou guri, prin care ptrund tuburi de sticl curbate. #nul dintre ele, prin care vor intra vaporii de ap ce vin de la generator, e mai lung, a.ungnd pn aproape de undul balonului, iar altul mai scurt, care se pune n legtur cu un re rigerent descendent, unde va condensa amestecul care distil.

*e rigerentul se pune n legtur cu un recipient, prin intermediul unei alon.e. Calonul se monteaz oblic, pentru a evita ptrunderea picturilor de lichid n re rigerent n timpul barbotrii vaporilor de ap. &n prealabil, balonul se va nclzi pentru a evita condensarea vaporilor de ap, n cazul n care acetia ar da de amestecul rece din balon (nclzirea se oprete n timpul antrenrii, pentru ca s nu aib loc o distilare a lichidului din balon). &n momentul n care, din apa din generatorul nclzit ncep s ias vapori, se stabilete legtura cu balonul de distilare. Eeneratorul de vapori este prevzut cu un tub de siguran, care trebuie s a.ung pn la undul vasului. 2nd suma tensiunilor de vapori a celor dou componente va i egal cu presiunea atmos eric, amestecul poate distila. Uscarea si calcinarea Uscarea Uscarea este o operaie recvent utilizat, ce are ca scop ndeprtarea umiditii substanelor obinute n laborator prin sintez, r ca acestea s su ere trans ormri.'peraia de uscare se poate ace la temperatura mediului ambiant i la cald. Uscarea la temperatur obinuit se poate ace utiliznd urmtoarele procedee! a) substana solid separat prin iltrare se ntinde n strat subire pe o hrtie de iltru9 se rennoiesc hrtiile de iltru pn ce nu se mai umezesc. b) hrtia de iltru cu substana separat prin iltrare se aeaz pe o sticl de ceas i se las s se usuce la aer9 c) substana se ntinde n strat subire pe o plac de porelan poros, se preseaz cu o spatul de sticl sau porelan s se las s se usuce. Substanele higroscopice se usuc n exicator, aezate pe o sticl de ceas sau cristalizator. &n exicator se introduce un agent deshidratant (acid sul uric concentrat, clorur de calciu anhidr), ast el nct s nu reacioneze cu substana ce trebuie uscat. %ac substana nu este volatil la temperatura obinuit, pentru a accelera uscarea, se poate utiliza un exicator de vid, din care aerul se evacueaz cu a.utorul trompei de ap sau pompei de vid.

Uscarea la cald se e ectueaz n etuve nclzite electric, prevzute cu termometru. Se utilizeaz etuve termoreglabilecare permit o nclzire pn la /00-/=0G2. Hu este permis uscarea n etuv a substanelor care conin urme de solveni in lamabili. Calcinarea &n analiza calitativ se ace calcinarea reziduurilor, n vederea ndeprtrii srurilor de amoniu sau a distrugerii unor substane sau impuriti organice. 'peraia se execut n capsule sau creuzete de porelan, prin nclzire direct la lacra becului de gaz. %up rcire, reziduul se reia cu ap sau cu o soluie acidulat, n uncie de mpre.urri. &n cazul determinrilor gravimetrice, se calcineaz precipitatele pn la obinerea unei mase constante. 2alcinarea precipitatelor se poate ace la lacra unui bec de gaz sau n cuptoare speciale de calcinare, cu temperatur reglabil. 2uptoarele de calcinare sunt cptuite cu materiale re ractare i se utilizeaz, mai ales, pentru calcinri la temperaturi ridicate (=00-+/00G2). $tt dup calcinare ct i dup uscare, creuzetele se aduc n exicator, se las s se rceasc i apoi se cntresc. &n partea de .os a exicatorului se pun substane cu proprieti absorbante (deshidratani). Substanele deshidratante, dup capacitatea lor de a reine apa, se clasi ic n! - substane cu capacitate absorbant ridicat (clorura de calciu anhidr, percloratul de magneziu, acidul sul uric concentrat)9 - substane cu capacitate absorbant moderat (clorura de calciu tehnic, oxidul de calciu, sul atul de calciu, sul atul de cupru, oxidul de bariu, oxidul de magneziu, hidroxidul de sodiu)9 - substane cu capacitate absorbant sczut ( oxidul de aluminiu, pentaoxidul de os or, gel de siliciu). Determinarea punctului de topire &n cazul n care substana de analizat are un punct de topire mai sczut de /00G2, pentru stabilirea punctului de topire se olosete dispozitivul ?hiele.

+0

Substana solid, creia i se determin punctul de topire se mo.areaz in ntr-un mo.ar cu pistil i se introduce ntr-un tub capilar de sticl oarte subire cu o lungime de circa A-F cm, nchis la un capt. ?ubuorul cu substan se introduce ntr-o baie de lichid greu volatil (acid sul uric, ulei de para in, ulei de silicon, glicerin).$ezarea tubuorului cu substan se ace ast el nct poriunea n care se a l substana s a.ung n dreptul rezervorului cu mercur al termometrului cu care se determin punctul de topire. Se nclzete treptat baia de acid sul uric cu a.utorul uni bec de gaz, ast el nct temperatura s creasc cu +-/G2 pe minut.&n momentul n care substana se topete complet (atunci cnd n capilar apare un menisc), se citete temperatura, aceasta reprezentnd punctul de topire al substanei respective. %ac substana de analizat are un punct de topire mai mare de /00G2, pentru determinarea lui se utilizeaz un microscop cu plac nclzitoare numit microscop Boetius. %eterminarea punctului de topire se olosete la controlul i veri icarea puritii substanelor solide. Se ac o serie de cateva determinri succesive ale punctului de topire (=-@ determinri) prin metoda descris mai sus. %ac se obine aceeai valoare a punctului de topire sau acelai interval de topire (pentru unele substane solide) la s ritul determinrilor, atunci substana analizat este pur. &n cazul n care valorile punctului de topire di er, atunci substana solid puri icat nc mai conine impuriti sau urme de alte substane strine si este supus din nou puri icrii prin metoda aleas, pn cnd se obine aceeai valoare a punctului de topire (sau interval de valori).&n acel moment substana analizat este ntr-adevr pur. Determinarea punctului de fierbere Punctul de ierbere este o caracteristic a substanelor organice lichide. $cesta se poate determina n timpul distilrii, sau n instalaii speciale prevzute cu termometru, att la presiune atmos eric, ct i la presiune redus. &n mod normal, punctul de ierbere se determin cu a.utorul unui dispozitiv alctuit dintr-o eprubet n care se a l lichidul de analizat ( ig.). &n eprubeta uscat, la partea in erioar, se introduce un tub capilar topit la civa milimetri de unul din capete i se ixeaz de un termometru cu a.utorul unui manon de cauciuc. Se nclzete eprubeta ++

pe baie de acid sul uric i se observ dega.area unor bule de aer, la nceput mai puine, iar pe msur ce se apropie punctul de ierbere, n lux continuu. &n acest moment se nregistreaz temperatura, care reprezint temperatura de ierbere a lichidului respectiv. &n ma.oritatea cazurilor se d ca punct de ierbere intervalul de ierbere al substanei, observat la distilare. 8mpuritile pot in luena negativ punctul de ierbere.$st el, resturile de solvent denatureaz oarte mult valorile, pe cnd o substan strin care are punct de ierbere identic cu al substanei de analizat, nu in lueneaz deloc rezultatele. %e obicei impuritile au e ect mai mic asupra punctului de ierbere dect asupra punctului de topire. %in aceast cauz, punctul de ierbere caracterizeaz ntr-o msur mai redus puritatea substanei, dect punctul de topire. Metode gromatografice Cromatografia pe strat subtire (TLC Cromatografia pe strat subtire este o tehnica simpla ca aparatura, care ne o era posibilitati multiple de separare. $ceasta tehnica se mai numeste si cromatogra ia plana. 8n ultimul deceniu s-au inregistrat progrese insemnate atat in privinta azelor stationare cat si a per ectionarii aparaturii de masurare. $ceasta dezvoltare a permis obtinerea unor limite de detectie de ordinul Ig si chiar a pg in cazul unor compusi adecvati. 8n cazul cromatogra iei pe strat subtire nu exista ingradiri in privinta utilizarii unor solventi ca eluenti ce absorb in #B (de exemplu! toluen, acetona, acetat de etil etc.) si care prezinta selectivitati bune intr-o serie de separari. %e asemenea nu exista limitari in privinta utilizarii unor reactivi pentru detectie sau identi icare. Principiul cromatogra iei pe strat subtire 2romatogra ia pe strat subtire este o tehnica oarte raspandita datorita simplitatii ei si posibilitatii de analizare a unor amestecuri complexe din punct de vedere calitativ si cantitativ. ?ehnica de lucru consta in aplicarea probei (solutiei), sub orma de spot sau banda la +-/ cm de marginea in erioara a placii cromatogra ice, pe o linie imaginara numita linie de start. Probele pot i aplicate automat sau manual cu microcapilare, micropipete sau microseringi. Placa cromatogra ica este ormata dintr-o placa de sticla sau olie de

+/

aluminiu acoperita cu un strat subtire de adsorbent (silicagel, silicagel chimic modi icat, alumina, celuloza microcristalina etc.). %upa ce solventul in care a ost dizolvata proba sa evaporat, placa este introdusa cu partea in erioara intr-o cuva ce contine solventul sau amestecul de solventi de developare. %eveloparea se poate realiza in camere normale (H) sau camere sanJich (S). Hivelul eluentului se va situa sub nivelul liniei de start. -luentul migreaza de-a lungul placii cromatogra ice datorita ortelor de capilaritate, purtand cu viteze di erite componentii amestecului de analizat, apt care se concretizeaza in separarea lor. Hivelul pana la care se ridica eluentul se numeste linie de ront. %upa ce rontul eluentului parcurge o anumita distanta (KDcm) placa se scoate si se usuca. Bizualizarea se realizeaza prin pulverizare cu reactivi de culoare speci ici. 8ntr-un sistem dat aza stationara- aza mobila, iecarui component ii corespunde o anumita valoare * !

$ceasta se de ineste ca iind raportul dintre distanta migrata de component , masurata de la linia de start pana la centrul spotului si distanta migrata de eluent !, masurata de la linia de start pana la linia de ront. Cromatografia solid!lic"id pe coloana (LC 2romatogra ia pe coloana este cel mai vechi procedeu cromatogra ic (?vet,+F0@). 2u a.utorul acestei tehnici amestecurile de substanta se separa in urma unei adsorbtii multiplicative. -ste o metoda e icienta de separare si se utilizeaza atunci cand avem de

+6

puri icat sau separat cantitati mici de amestecuri complexe, unde alte metode de separare nu sunt practic posibile. ,aza stationara este ixata intr-o coloana, strabatuta de sus in .os de aza mobila, care curge sub in luenta gravitatiei sau sub in luenta unui curent de aer constant. %intre cele doua tehnici,cea din urma este cel mai des utilizata (cromatogra ie rapida), in special datorita reducerii semni icative a timpului de lucru. Procedeul care are loc poate i descris prin urmatoarele etape! a) %eterminarea solventului sau a amestecului de solvent pentru elutie. b) Prepararea coloanei cromatogra ice cu solidul ce constituie aza stationara. c) $daugarea amestecului de separat pe la partea superioara a coloanei. d) $daugarea de eluent (solvent). e) 2olectarea la partea in erioara a coloanei in ractii succesive. 8n practica de laborator cel mai simplu dispozitiv olosit pentru cromatogra ia pe coloana este un tub de sticla, prevazut la capatul in erior cu un robinet, iar la capatul superior un rezervor pentru solvent.

+:

#ibliografie +. "aria %orneanu, -ugenia Lte nescu, 'dette *ogut, C imie organic" #inteze i reacii de recunoatere, /00/, -ditura MEr.?.PopaN, 8ai, #niversitatea de "edicin i ,armacie. /. 6. Basile %orneanu, "aria Stan, Metode C imice i $nstrumentale de %naliz$ /00A, -ditura MEr.?.PopaN, #.".,. 8ai. Oercan -lena, Metode de separare &n c imia analitica, -ditura tehnica, Cucuresti, +FD6.

+=