DISTILAREA FRACTIONATA, DISTILAREA N VID, EXTRACTIA LICHID-LICHID I LICHID-SOLID Distilarea fracionat

- dimensiunea coloanei de distilare; - tipul icanelor; - raportul vapori condensat. De aceti factori se ine seama la fabricarea coloanelor. Aparatura utilizat la distilarea fracionat este format din: balonul de distilare, coloana de fracionare, refrigerentul i vasul colector (figura 1). Operaia de distilare fracionat se execut ca i distilarea simpl, dar se urmresc cu atenie indicaiile termometrului i schimbarea vasului colector n funcie de indicaiile acestuia pentru colectarea diferitelor fraciuni.

Este operaia de laborator care se utilizeaz la separarea componentelor dintr-un amestec de mai multe componente miscibile, cu condiia ca acestea sa nu formeze intre ele amestecuri azeotrope. O condiie eseniala pentru separarea componentelor acestor amestecuri este ca ele s nu aib puncte de fierbere foarte apropiate (diferenele de temperatur ntre punctele de fierbere sa fie de cel puin 15-20). Distilarea fracionat se execut cu ajutorul coloanelor de separare n care se creeaz echilibre de faza vapori-lichid ntre vaporii componentelor mai volatile care urc n coloan, i lichidul mbogit n componentele mai puin volatile, care se condenseaz pe pereii coloanei i coboar n balon. Se cunosc mai multe tipuri de coloane de fracionare. n aceste coloane, amestecul de vapori (format din amestecul de lichide care sunt aduse la fierbere n balonul de distilare) ntlnesc de-a lungul coloanei o serie de icane (bule de sticl, buci de tuburi de sticl, bile de sticl, etc) cu care sunt umplute coloanele, precum i o mulime de straturi de lichid condensat depuse pe icanele coloanei. n acest mod vaporii mai volatili reuesc s urce nspre vrful coloanei, ajungnd pn n refrigerent, unde se condenseaz, pe cnd vaporii componentelor mai puin volatile, se condenseaz i cad din nou n balon. Eficacitatea coloanelor de fracionare depinde de trei factori:

Figura 1. Aparatura pentru distilarea fracionat

Practic: se va distila fracionat amestecul dat de conductorul de lucrri.

Figura 2. Aparatura pentru distilare n vid Distilarea n vid Se folosete pentru distilarea substanelor care la presiune atmosferic se descompun prin fierbere sau care au puncte de fierbere foarte ridicate. Prin realizarea n interiorul aparaturii de distilare a unei presiuni mai mult sau mai puin sczut, vaporizarea lichidului va avea loc la o temperatura mult inferioar punctului su de fierbere la presiunea atmosferic. n acest mod se poate realiza distilarea evitndu-se pericolul de descompunere. Aparatura necesar distilrii la presiune sczuta este alctuit din aceleai piese componente ca i cele folosite la distilarea simpl, cu excepia balonului de distilare, care poate fi un balon Claisen prevzut cu o capilar n gtul central i un termometru n cel de-al doilea gt sau orice alt balon cu doua gturi care permite introducerea unei capilare ntr-unul dintre cele dou gturi i a unui termometru n cel de-al doilea gt. Prin capilar se barboteaz un curent slab de aer reglat cu ajutorul unei cleme Hofmann care se fixeaz pe tubul de cauciuc tras pe tubul capilar. Sursa de vid este n marea majoritate a cazurilor trompa de ap. Aparatura necesar distilrii la presiune scazut se monteaz ca n figura 2. Instalaia simpl de distilare n vid se etaneizeaz cu dopuri de cauciuc. Vasele de colectare pot fi: baloane cu fund rotund prevzute cu alonj pentru vid, sau baloane Wurtz prin a cror tuburi laterale se realizeaz legatura cu sursa de vid. Pentru distilare n vid se recomand ca instalaia s fie prevazut cu lifuri unse cu unsoare de silicon. nainte de a ncepe inclzirea, se controleaz vidul dup ce s-a reglat debitul de gaz al capilarei (cu ajutorul clemei Hofmann), pentru a asigura n balon o agitare suficient a lichidului i un vid corespunzator. Apoi se ncepe nclzirea balonului, legnd instalaia la o tromp de ap, pan ce se elimin complet fraciunile volatile. Dup eliminarea capului de distilare, dup ce temperatura la presiunea respectiv ramne constant, se colecteaz produsul principal al distilrii pn cnd temperatura indicat de termometru ncepe s scad. ntreruperea distilrii se face n urmatoarea ordine: - se ntrerupe ncalzirea balonului. - se deschide clema Hoffmann a capilarei. - se face legtura cu presiunea atmosferic prin intermediul robinetului vasului de siguran. Practic: se va distila la presiune scazut apa urmarindu-se variaia punctului de fierbere comparativ cu distilarea la presiune normal.

EXTRACTIA Este una din metodele de separare i purificare a substanelor chimice. Ea se bazeaz pe separarea substanelor la trecerea lui n faza lichid cu care se face extracia (indiferent dac amestecul de substane a fost iniial n faz solid sau n faza lichid). Aparatele folosite n acest scop sunt de mai multe feluri n funcie de starea de agregare a substanei a crei separare se urmrete, de natura amestecurilor, de natura dizolvanilor, etc n funcie de starea de agregare a produsului de la care se pornete metodele de extracie pot fi clasificate n extracii din substane solide i extracii din substane lichide. 1. Extractia din amestecuri solide Const din separarea unui component dintr-un amestec solid, folosind un anumit solvent organic n care doar componentul respectiv s fie solubil. Solventul organic ales se ia n funcie de solubilitatea substanei de extras, de stabilitatea substanei n acesta, de posibilitatea de a ndeprta uor solventul dup extracie. Eficacitatea extraciei unei substane solide cu un solvent lichid este determinat de -solubilitatea substanei solide n lichid; -viteza de difuziune a substanei n lichid; -viteza de eliminare a substanei de pe suprafaa de contact. n continuare se descrie extracia prin procedeul Soxhlet. Ea se bazeaza pe principiul simplu al unei extracii periodice continue avnd o larg utilizare practic. n aparatul Soxhlet se face o extracie continu cu ajutorul unei cantiti de solvent bine determinat. Apaxatul Soxhlet se compune din trei pri: 1- balonul n care se nclzete solventul; 2- cilindrul de extracie propriu-zis unde se introduce produsul de extras; 3- refrigerentul ascendent.

Solventul cu care se face extracia parcurge n acest aparat un ciclu nchis i vaporii solventului formai n balon trec prin tubul lateral i ajung n refrigerent, unde se condenseaz i cad n cilindrul de extracie, peste produsul de extracie care se afl ntr-un cartu special din hrtie de filtru (figura 3).

Figura 3.Aparatura pentru extracia solid-lichid Solventul colectat n cilindru sifoneaz, revenind n balon. Operaia se continu pn la extracia total a substanei respective. Substana extras concentrat n balon este izolat apoi fie prin precipitare dup rcire din soluia concentrat formata n balon, fie prin evaporare pn la uscarea solventului din balon i apoi se recristalizeaz dintr-un solvent potrivit. Pe acest principiu se construiesc aparate cu capacitate mare, care s permit extracii pe scar industrial. Practic: se vor extrage substanele organice din coji de portocale sau frunze de menta prin procedeul Soxhlet folosind ca solvent alcoolul etilic.

2. Extractii din amestecuri lichide Adeseori este necesar sa se extrag din soluii o substan dizolvat care poate fi solid sau lichid. Pentru aceasta se folosete un dizolvant nemiscibil cu soluia. Extracia din lichide se bazeaz pe principiul echilibrului eterogen, ce se stabilete ntre dou faze nemiscibile ntre care s-a repartizat substana de separat.

Extracia se bazeaz pe legea repartiiei a lui Nernst, conform creia la solvirea unei substane n dou lichide nemiscibile, raportul concentraiilor substanelor la echilibru, [C A] i [CB], n cele doua lichide A i B are o valoare constanta:

Constanta K se numete coeficient de repartiie (distribuie), iar concentraiile sunt concentraii molare. Deoarece o singur extracie nu poate duce la o concentrare suficient a produsului de extracie n faza extractoare, operaia de extracie trebuie repetat n majoritatea cazurilor. Conform legii de repartiie a lui Nernst, la fiecare nou adugare de solvent se stabilete un nou echilibru ntre cantitatea de substan rmas de extras i aceea care trece din soluie n solvent. Stabilirea rapid a echilibrului de repartiie se realizeaz printrun contact ct mai intim ntre cele dou faze. Practic aceasta se realizeaz n mod obinuit cu ajutorul plnilor de separare alternnd agitarea i repausul soluiei formate din cele dou faze. n marea majoritate a cazurilor, una din faze este apoas iar cealalt este un solvent organic. Fiecrei faze i se pot aduga diverse substane care pot influena creterea solubilitii produsului ce urmeaz a fi extras n faza respectiv. Factorul cel mai important n efectuarea unei extracii este alegerea potrivit a solventului. Principalii factori de care trebuie s se in seama la alegerea solventului sunt : - miscibilitatea ct mai redus a celor dou faze; - solubilitatea substanei de extras i selectivitatea dizolvantului; - stabilitatea substanei n soluie - diferena ct mai mare de greutate specific ntre cele dou faze; - vscozitatea ct mai redus; - posibilitatea ndeprtrii uoare a dizolvantului dup extracie. n laborator cea mai simpl i cea mai des utilizat metod de extracie este extracia prin agitare cu ajutorul plniilor de separare care const n extracii repetate cu noi cantiti de solveni, pn la epuizarea

substanei din soluie. Dup fiecare extracie urmeaz separarea celor dou faze. Din cauza agitrii (mai ales n cazul solvenilor ce au tensiune mare de vapori cum este cazul eterului), n plnie se poate crea o suprapresiune care are ca rezultat aruncarea i spargerea dopului de sticl. De aceea se recomanda agitarea plniei cu grij, fixndu-se bine dopul cu minile urmat de aerisiri repetate executate prin ntoarcerea plniei cu coada n sus i manevrarea corespunztoare a robinetului. Ca rezultat al extraciei, ambele faze se satureaz una n raport cu cealalt. n cazul extraciilor din faza apoasa, nainte de ndeprtarea solventului, pentru recuperarea substanei extrase se impune eliminarea apei din solventul organic prin anhidrificare utiliznd diverse sruri anorganice anhidre. Apoi lichidele mbogite n substana extras se prelucreaz prin ndeprtarea solventului i purificarea produilor obinui. Se cunosc o serie de procedee continue de extracie n care solventul strbate n permanena faza supusa extraciei i se mbogete mereu n componenta pe care o extrage. Acestea sunt percolarea i distribuia n contracurent. Practic, se va extrage iodul din soluia apoas de iod-iodura de potasiu cu ajutorul unora din urmtorii solveni organici: alcool metilic, alcool etilic, eter etilic, acetona, cloroform, sulfur de carbon tetraclorur de carbon, benzen, etc. Mod de lucru: Se iau 2-3 ml soluie KI (iod n iodur de potasiu) se introduc ntr-o plnie de separare de 50 ml. Se adaug 5 ml benzen, se nchide plnia i se agit bine. Se scoate aerul, se las plnia pe un inel de filtrare pn la separarea celor dou faze. Se separ faza apoas de faza organic, fazei apoase i se mai adaug cte 5 ml benzen n dou etape i se repet operaia de extracie.