Determinarea gravimetrică a nichelului

Determinarea gravimetrică a nichelului

Gravimetria sau analiza gravimetrică cuprinde metodele de determinare în care parametrul

măsurat este masa unui element chimic sau a unei combinaţii chimice corespunzătoare, care se
separă în prealabil prin precipitare de restul componentelor din probă. Precipitatul trebuie să
aibă o compoziţie chimică cunoscută, iar dacă nu îndeplineşte această condiţie să poată fi
transformat, cu uşurinţă, într-o combinaţie stabilă. Din masa elementului sau a compusului
respectiv obţinut, se deduce prin calcul stoechiometric cantitatea analitului.
Reacţiile chimice care se utilizează în analiza gravimetrică trebuie să îndeplinească
următoarele condiţii:
- să fie cantitative;
- să se formeze precipitate cu compoziţia bine definită;
- să se producă cu viteză mare.
În realizarea analizei gravimetrice se parcurg următoarele etape:
- alegerea metodei de determinare;
- colectarea, măsurarea şi aducerea probei în soluţie;
- transformarea analitului într-o formă măsurabilă care presupune:
- precipitarea;
- filtrarea;
- spălarea;
-uscarea şi/sau calcinarea precipitatului;
- cântărirea precipitatului;
- calculul şi exprimarea finală a rezultatului analizei.

Principiul metodei
Dintre agenții de precipitare organici, dimetilglioxima prezintă un grad înalt de
selectivitate. În soluții acide este precipitat numai Pd2+, în timp ce în soluții slab bazice este
precipitat Ni2+. Alți ioni metalici, cum sunt Co2+, Cu2+ și Zn2+ formează complecși solubili.
Reacția de formare a complexului greu solubil dintre Ni2+ și dimetilglioximă este:

O H ... O

H3C C N OH H3C C N N C CH3

2 + (Ni2+ + 2Cl-) + 2NH3 = Ni + 2 (NH4+ + Cl-)
H3C C N OH H3C C N N C CH3

O ... H O

Precipitatul are culoare roșu-carmin și aspect alunecos și voluminos. Din acest motiv se
folosesc doar mici cantități de Ni2+. Precipitatul este stabil între 80 ºC și 170 ºC; la temperaturi
mai ridicate are loc descompunerea părții organice.

1/4
 Determinarea gravimetrică a nichelului

Modul de lucru
Se cântărește la balanţa analitică o cantitate de probă care conține între 0,05 și 0,1 g Ni2+,
care se solubilizează în aproximativ 80 mL apă distilată, într-un pahar Berzelius. Soluția trebuie
să fie neutră sau slab acidă. Se aduce la fierbere și se adaugă soluție alcoolică de
dimetilglioximă 1% în exces. Excesul de reactiv trebuie să fie de 5 ori mai mare decât volumul
teoretic necesar, ceea ce înseamnă pentru cantitatea de Ni2+ luată în analiză, de aproximativ
0,05 – 0,1 g, aproximativ 60 mL reactiv.
Se adaugă apoi, picătură cu picătură, soluție de amoniac diluat (NH4OH 2N), în mic
exces, până se simte miros slab. În acest timp se separă precipitatul de dimetilglioximat de
nichel, în ace fine, strălucitoare, dar foarte voluminos. De aceea trebuie să se țină seama ca
soluția supusă analizei să nu conțină o cantitate mai mare de 0,05 - 0,1 g Ni2+ la 100 mL soluție.
Precipitatul se poate filtra imediat din soluția fierbinte, dar mai recomandat este a se filtra după
1-2 ore de ședere pe baie de apă caldă.
Filtrarea se realizează prin creuzet filtrant G4 sau G3, spălat în prealabil și uscat în etuvă
la 100-130 ºC, până la masă constantă. Se va spăla precipitatul de câteva ori cu apă fierbinte
(70-80 ºC). Se usucă apoi în etuvă la 100-130 ºC până la masă constantă sau, după spălare cu
apă fierbinte, precipitatul se poate spăla cu apă distilată rece până la răcirea precipitatului, apoi
cu 2-3 mL alcool și 2-3 mL eter și se usucă la vid până la masă constantă.

Calculul rezultatelor

1. Calculul rezultatului analizei gravimetrice. Aspecte generale

Deoarece în urma analizei gravimetrice rezultă precipitate cu o compoziţie cunoscută, se

poate determina conţinutul procentual al analitului utilizând în calcul masa probei analizate şi a
precipitatului rezultat, transformat în formă stabilă.

Analiza directă

Se consideră dozarea ionului SO 24 sub formă de BaSO4. Se iau în lucru a g probă, care

conţine SO 24 . Se precipită SO 24 sub formă de BaSO4, obţinându-se p g precipitat. Reacţia
chimică care are loc la precipitare este:

SO 24 + Ba2+ = BaSO4

Deoarece un mol (o moleculă gram) de precipitat BaSO4 conţine un ion-gram de SO 24 , se face
următorul raţionament.

2/4
 Determinarea gravimetrică a nichelului

MBaSO 4 ............................ MSO 2 

4

p ............................. x
MSO 2 
x 4
 p , în care x reprezintă grame SO 24 în p g precipitat
MBaSO 4

x g SO 24 ............................. a g probă

% SO 24 ............................. 100 g probă

MSO 2  p  100 p  F  100

%SO 24  4
 
MBaSO 4 a a

F este factorul de transformare gravimetric şi reprezintă raportul dintre masa moleculară

sau masa atomică a substanţei sau elementului care se determină şi masa moleculară a formei
cântărite la sfârşitul analizei.
Exemple. Pentru determinarea:
2AFe
Fe sub formă de Fe2O3 F
MFe2O3

2AMg
Mg sub formă de Mg2P2O7 F
MMg2P2O7

MAl 2O3
Al2O3 ca oxinat de Al (notat Al(ox)3) F
2MAl(ox )3

Rezultatul analizei gravimetrice se poate exprima în diferite moduri. De exemplu, în cazul

substanţelor care conţin sulf, cu forma de cântărire BaSO4, rezultatul se poate exprima în

procente de: S, SO2, SO 24 , S2O32 . Factorii de transformare vor fi:

AS MSO 2 MSO 2  MS 2
4 2O3

MBaSO 4 MBaSO 4 MBaSO 4 2MBaSO 4

Analiza indirectă
Analiza gravimetrică oferă posibilitatea determinării unui amestec de două sau mai multe
substanţe, fără o separare prealabilă a acestora. Se consideră un amestec format din NaCl şi
KCl. În analiză se iau a g amestec, se notează cu x g NaCl şi y g KCl. Se dizolvă proba, se
precipită anionul Cl- cu AgNO3 sub formă de AgCl şi se obţin p g AgCl.

MNaCl ............................... MAgCl

xg ................................ tg
MAgCl
t x
MNaCl

3/4
 Determinarea gravimetrică a nichelului

MKCl ............................... MAgCl

yg ................................ ug
MAgCl
u y
MKCl
Se formează un sistem de două ecuaţii cu două necunoscute, x şi y. Rezultatul se poate
exprima procentual, raportându-le la a grame probă.
x  y  a

 MAgCl MAgCl
M  x  y p
 NaCl MKCl

2. Calculul rezultatului analizei gravimetrice a nichelului

Se notează:
a – cantitatea de probă cântărită la balanța analitică (g);
mcreuzet – masa creuzetului (g);
mcreuzet+precipitat – masa creuzetului cu precipitatul uscat (g);
p – masa de precipitat, după uscarea în etuvă (g);
x – cantitatea de nichel din proba analizată.
ANi  58,71 ; MNi(DMG)2  288,94

MNi(DMG)2 ............................ A Ni
p ............................ x
ANi
x p , în care x reprezintă grame Ni 2  în p g precipitat
MNi(DMG)2

x g Ni 2  ............................. a g probă

% Ni 2  ............................. 100 g probă

ANi p  100 p  F  100

%Ni 2   
MNi(DMG)2 a a

Prezentarea rezultatelor

Tabelul 1. Determinarea gravimetrică a Ni2+.

Nr. mcreuzet+precipitat
a (g) mcreuzet (g) p (g) F x (g) % Ni2+
det. (g)
1.

4/4