Fosfolipide si glicolipide

Chimia si controlul chimico-sanitar al alimentelor

CCL, anul I
Fosfolipide
Fosfolipidele (PL) sunt o clasă de lipide a căror moleculă are un „cap” hidrofil care conține o
grupare fosfat și două „cozi” hidrofobe derivate din acizi grași, unite de un reziduu de alcool.
Grupa fosfat poate fi modificată cu molecule organice simple precum colină, etanolamină sau
serină.
Fosfolipidele sunt o componentă cheie a tuturor membranelor celulare. Pot forma bistraturi
lipidice datorită caracteristicii lor amfifile. În eucariote, membranele celulare conțin, de
asemenea, o altă clasă de lipide, sterol, intercalate printre fosfolipide. Combinația asigură
fluiditate în două dimensiuni combinate cu rezistență mecanică împotriva ruperii. Fosfolipidele
purificate sunt produse comercial și au găsit aplicații în nanotehnologie și știința materialelor.
Primul fosfolipid identificat în 1847 ca atare în țesuturile biologice a fost lecitina sau
fosfatidilcolina, în gălbenușul de ou al găinilor, de către chimistul și farmacistul francez
Theodore Nicolas Gobley.
Clasifi care

Fosfolipidele sunt compuse de obicei din lanțuri de acizi grași atașați la o coloană vertebrală a
glicerolului. În loc să aibă trei cozi de acizi grași, fosfolipidele au în general două, iar gruparea
hidroxil atașată la al treilea carbon al coloanei vertebrale a glicerolului este esterificată de o
grupare fosfat modificată.
În funcție de conținutul lor de alcool, fosfolipidele sunt clasificate în două tipuri majore:
· Glicerofosfolipide - gliceroaminofosfolipide - lecitina
- glicerosulfolipide
· Sfingofosfolipide - sfingoglicolipide
- sfingosulfolipide

Glicerofosfolipidele sunt prezente abundent în inimă, creier, rinichi, gălbenuș de ou și soia.

În glicerofosfolipide alcoolul este glicerol, la care sunt atașați doi acizi grași, o grupare fosfat și
un alcool (inozitol), alcool amină (etanol amină, serină) sau o bază azotată (colină). Este, de
asemenea, cunoscut sub numele de fosfogliceride.
Există diferite tipuri de fosfogliceride bazate pe atașarea la grupul fosfat, care conferă
proprietăți diferite și rolul diferitelor glicerofosfolipide.

Fosfogliceridele importante sunt:

· Fosfatidilcolină (lecitină): Colina ca bază azotată.
· Fosfatidilserină (cefalină): Serină sub formă de alcool amină
· Fosfatidiletanolamină: Etanol amină și alcool amină.
· Fosfatidilinozitol: Inozitol un alcool hexahidric.
Sfingofosfolipide sunt fosfolipidele care au sfingozină ca alcool în loc de glicerol. Se mai numesc
sfingolipide.
Sfingomielina este cel mai important sfingolipid prezent în corpul uman.

Proprietati

Ca componente ale membranei, fosfolipidele sunt permeabile selectiv (numite și semi-

permeabile), ceea ce înseamnă că numai anumite molecule pot trece prin ele pentru a intra sau
ieși din celulă. Moleculele care se dizolvă în grăsimi pot trece ușor, în timp ce moleculele care se
dizolvă în apă nu. Oxigenul, dioxidul de carbon și ureea sunt câteva molecule care pot trece cu
ușurință prin membrana celulară. Moleculele mari precum glucoza sau ionii precum sodiul și
potasiul nu pot trece cu ușurință. Acest lucru ajută la menținerea conținutului celulei funcțional
și separă interiorul celulei de mediul înconjurător.
Fosfolipidele pot fi descompuse în celulă și utilizate pentru energie. Ele pot fi, de asemenea,
împărțite în molecule mai mici numite chemokine, care reglează o varietate de activități în
celulă, cum ar fi producerea anumitor proteine și migrarea celulelor în diferite zone ale
corpului. În plus, acestea se găsesc în zone precum plămânul și articulațiile, unde ajută la
lubrifierea celulelor.
În produsele farmaceutice, fosfolipidele sunt utilizate ca parte a sistemelor de eliberare a
medicamentelor, care sunt sisteme care ajută la transportul unui medicament pe tot corpul în
zona pe care ar trebui să o afecteze. Au o biodisponibilitate ridicată, ceea ce înseamnă că
organismul este ușor de absorbit. Valium este un exemplu de medicament care utilizează un
sistem de administrare a medicamentelor pe bază de fosfolipide.
În industria alimentară, fosfolipidele pot acționa ca emulgatori, care sunt substanțe care
dispersează picăturile de ulei în apă, astfel încât uleiul și apa să nu formeze straturi separate. De
exemplu, gălbenușurile de ou conțin fosfolipide și sunt utilizate în maioneză pentru a nu se
separa. Fosfolipidele se găsesc în concentrații mari în multe alte surse de animale și plante, cum
ar fi soia, floarea-soarelui, semințele de bumbac, porumbul și chiar creierele de vacă.
Uti lizare

Fosfolipidele au fost utilizate pe scară largă pentru a prepara lipozomale, etozomale și alte
nanoformulații de medicamente topice, orale și parenterale din motive diferite, cum ar fi
biodisponibilitatea îmbunătățită, toxicitatea redusă și permeabilitatea crescută între
membrane. Lipozomii sunt adesea compuși din fosfolipide îmbogățite cu fosfatidilcolină și pot
conține, de asemenea, lanțuri fosfolipidice mixte cu proprietăți tensioactive. Formularea
etosomală a ketoconazolului utilizând fosfolipide este o opțiune promițătoare pentru livrarea
transdermică în infecțiile fungice.
Fosfolipidele pot acționa ca emulgatori, permițând uleiurilor să formeze un coloid cu apă.
Fosfolipidele sunt una dintre componentele lecitinei care se găsește în gălbenușurile de ou,
precum și extrase din soia și este utilizată ca aditiv alimentar în multe produse și poate fi
achiziționată ca supliment alimentar. Lizolecitinele sunt de obicei utilizate pentru emulsii de
apă-ulei, cum ar fi margarina, datorită raportului lor mai mare de HLB.

Glicolipide
Glicolipidele sunt lipide cu un carbohidrat atașat printr-o legătură glicozidică (covalentă). Rolul
lor este de a menține stabilitatea membranei celulare și de a facilita recunoașterea celulară,
care este crucială pentru răspunsul imun și în conexiunile care permit celulelor să se conecteze
între ele pentru a forma țesuturi. Glicolipidele se găsesc pe suprafața tuturor membranelor
celulare eucariote, unde se extind de la stratul bilateral fosfolipidic la mediul extracellular.
Caracteristica esențială a unui glicolipid este prezența unui monozaharid sau oligozaharid legat
de o porțiune lipidică. Cele mai frecvente lipide din membranele celulare sunt glicerolipidele și
sfingolipidele, care au glicerol sau, respectiv, o coloană vertebrală sfingozină. Acizii grași sunt
conectați la această coloană vertebrală, astfel încât lipida în ansamblu are un cap polar și o
coadă nepolară. Stratul stratificat lipidic al membranei celulare este format din două straturi de
lipide, cu suprafețele interioare și exterioare ale membranei formate din grupurile capului
polar, iar partea interioară a membranei formată din cozile de acizi grași nepolari.
Clasifi care

Glicolipidele sunt clasificate după cum urmează:

 Gliceroglicolipide: un subgrup de glicolipide caracterizat printr-un glicerol acetilat

sau neacetilat cu cel puțin un acid gras ca complex lipidic. Gliceroglicolipidele sunt
adesea asociate cu membranele fotosintetice și funcțiile lor. Subcategoriile
gliceroglicolipidelor depind de carbohidrații atașați.
o Galactolipide: definite de un zahăr de galactoză atașat la o moleculă de lipide
glicerol. Se găsesc în membranele cloroplastului și sunt asociate cu proprietăți
fotosintetice.
o Sulfolipide: au o grupă funcțională care conține sulf în fragmentul de zahăr atașat la
o lipidă. Un grup important îl reprezintă sulfoquinovozil diacilglicerolii care sunt
asociați cu ciclul sulfului în plante.
 Glicosfingolipide: un subgrup de glicolipide bazat pe sfingolipide. Glicosfingolipidele
sunt localizate în principal în țesutul nervos și sunt responsabile de semnalizarea
celulară.
o Cerebroside: un grup de glicozifingolipide implicate în membranele celulelor
nervoase.
 Galactocerebrozide: un tip de cerebroseidă cu galactoză ca fragment zaharid
  Glucocerebrozide: un tip de cerebrozid cu glucoză ca fragment zaharid; adesea
întâlnită în țesutul non-neuronal.
 Sulfatide: o clasă de glicolipide care conțin o grupare sulfat în carbohidrați cu o
coloană vertebrală lipidică ceramidică. Sunt implicați în numeroase funcții biologice,
de la răspunsul imun la semnalizarea sistemului nervos.

o Gangliozide: cele mai complexe glicolipide animale. Acestea conțin oligosacride

încărcate negativ cu unul sau mai multe reziduuri de acid sialic; au fost identificate
mai mult de 200 de gangliozide diferite. Sunt cel mai abundent în celulele nervoase.
o Globozide: glicozifingolipide cu mai mult de un zahăr ca parte a complexului de
carbohidrați. Au o varietate de funcții; eșecul degradării acestor molecule duce la
boala Fabry.
o Glicofosfosfingolipide: glicofosfolipide complexe din ciuperci, drojdii și plante, unde
inițial erau denumite „fitoglicolipide”. Pot fi un set de compuși la fel de complicat ca
gangliozidele încărcate negativ la animale.
o Glicofosfatidilinozitoli: un subgrup de glicolipide definit de un fragment lipidic
fosfatidilinozitol legat de un complex de carbohidrați. Ele pot fi legate de capătul C-
terminal al unei proteine și au diverse funcții asociate cu diferitele proteine la care
pot fi legate
Uti lizare

Interacțiuni celulă-celulă
Funcția principală a glicolipidelor din organism este de a servi drept site-uri de recunoaștere
pentru interacțiunile celulă-celulă. Zaharida glicolipidei se va lega de un carbohidrat
complementar specific sau de o lectină (proteină care leagă carbohidrații), a unei celule vecine.
Interacțiunea acestor markeri ai suprafeței celulare este baza recunoașterii celulare și inițiază
răspunsuri celulare care contribuie la activități precum reglarea, creșterea și apoptoza.
Răspunsuri imune
Un exemplu al modului în care funcționează glicolipidele în corp este interacțiunea dintre
leucocite și celulele endoteliale în timpul inflamației. Selectinele, o clasă de lectine găsite pe
suprafața leucocitelor și a celulelor endoteliale se leagă de carbohidrații atașați glicolipidelor
pentru a iniția răspunsul imun. Această legare face ca leucocitele să părăsească circulația și să
se adune lângă locul inflamației. Acesta este mecanismul inițial de legare, care este urmat de
expresia integrinelor care formează legături mai puternice și permit leucocitelor să migreze
către locul inflamației. Glicolipidele sunt, de asemenea, responsabile pentru alte răspunsuri, în
special recunoașterea celulelor gazdă de către viruși.
Grupurile de sânge
Grupurile de sânge sunt un exemplu al modului în care glicolipidele de pe membranele celulare
mediază interacțiunile celulare cu mediul înconjurător. Cele patru tipuri principale de sânge
uman (A, B, AB, O) sunt determinate de oligozaharida atașată la un glicolipid specific de pe
suprafața celulelor roșii din sânge, care acționează ca un antigen. Antigenul nemodificat, numit
antigen H, este caracteristica tipului O și este prezent pe globulele roșii din toate tipurile de
sânge. Tipul de sânge A are o N-acetilgalactozamină adăugată ca principală structură
determinantă, tipul B are o galactoză, iar tipul AB are toți acești trei antigeni. Antigenii care nu
sunt prezenți în sângele unui individ vor determina producerea de anticorpi, care se vor lega de
glicolipidele străine. Din acest motiv, persoanele cu grupa sanguină AB pot primi transfuzii de la
toate tipurile de sânge (acceptorul universal), iar persoanele cu grupa sanguină O pot acționa ca
donatori pentru toate grupele de sânge (donatorul universal).

Proprietati

Un glicolipid este o lipidă care are un carbohidrat atașat; funcția sa este de a contribui la
energie și de a acționa ca un marker pentru recunoașterea celulară. Glicolipidele apar în cazul în
care lanțurile de carbohidrați au o legătură cu fosfolipidele care apar pe suprafața
exoplasmatică a membranei celulare. Glucidele apar pe suprafața exterioară a membranei
celulare pentru toate celulele eucariote.
Structura glucidică a glicolipidelor depinde de glicolsiltransferazele care aduc lipidele și
glicozilhidrolazele care schimbă glicanul după ce apar. Glicolipidele ajung de la fosfolipide până
la zona apoasă din afara membranei celulei și, în acel moment, ele servesc drept puncte de
recunoaștere pentru anumite substanțe chimice, menținând în același timp integritatea
membranei celulare și conectarea celulelor pentru a crea țesuturi.
Un alt efect al glicolipidelor este determinarea grupului sanguin al unei persoane. Glicolipidele
servesc ca receptori pe suprafața celulelor roșii din sânge, ceea ce este important deoarece
acest principiu este util atunci când este necesară o clasificare rapidă în situații precum
transfuziile de urgență. Când o persoană primește un tip greșit de sânge, sistemul său imunitar
observă diferența și tratează noul sânge ca o substanță străină care uneori duce la moarte.
Glicoziltransferaze
Enzimele numite glicoziltransferaze leagă zaharida de molecula lipidică și joacă, de asemenea,
un rol în asamblarea oligozaharidei corecte, astfel încât receptorul corect să poată fi activat pe
celulă, care răspunde la prezența glicolipidului pe suprafața celulei. Glicolipidul este asamblat în
aparatul Golgi și încorporat în suprafața unei vezicule care este apoi transportat la membrana
celulară. Vezicula se îmbină cu membrana celulară, astfel încât glicolipidul să poată fi prezentat
pe suprafața exterioară a celulei.
Hidrolaze glicozidice
Glicozidele hidrolaze catalizează ruperea legăturilor glicozidice. Acestea sunt utilizate pentru a
modifica structura oligozaharidică a glicanului după ce a fost adăugat pe lipidă. De asemenea,
pot elimina glicanii din glicolipide pentru a le transforma înapoi în lipide nemodificate.

Defecte în metabolism
Sfingolipidozele sunt un grup de boli care sunt asociate cu acumularea de sfingolipide care nu
au fost degradate corect, în mod normal din cauza unui defect al enzimei glicozid hidrolazei.
Sfingolipidozele sunt de obicei moștenite, iar efectele lor depind de enzima afectată și de gradul
de afectare. Un exemplu remarcabil este boala Niemann-Pick, care poate provoca durere și
deteriorarea rețelelor neuronale și este de obicei fatală la începutul copilăriei.

Bibliografie
1. Wikipedia. Wikimedia, Glycolipid, url: https://en.wikipedia.org/wiki/Glycolipid#Function,
aceesat la 11.11.2020
2. Wikipedia. Wikimedia, Phospholipid, url:
https://en.wikipedia.org/wiki/Phospholipid#Characterization, accesat la 11.11.2020
3. H. B. F. Dixon et al., “Nomenclature of glycolipids (IUPAC Recommendations 1997),” Pure
Appl. Chem., vol. 69, no. 12, pp. 2475–2487, 1997, doi: 10.1351/pac199769122475.
4. N. Divecha and R. F. Irvine, “Phospholipid signaling,” Cell, vol. 80, no. 2, pp. 269–278,
1995, doi: 10.1016/0092-8674(95)90409-3.
5. L. K. Tamm and H. M. McConnell, “Supported phospholipid bilayers,” Biophys. J., vol. 47,
no. 1, pp. 105–113, 1985, doi: 10.1016/S0006-3495(85)83882-0.
6. G. A. M. Cross, “Glycolipid anchoring of plasma membrane proteins,” Annu. Rev. Cell Biol.,
vol. 6, no. February 1990, pp. 1–39, 1990, doi: 10.1146/annurev.cb.06.110190.000245.