Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela

5. Echilibru chimic. Principiul lui Le Chtelier

Principiul lucrrii:
ntr-o reacie chimic reversibil la un moment dat, n condiii determinate de temperatur i
presiune se stabilete starea de echilibru dinamic, caracterizat printr-o compoziie invariabil n timp.
Reacie chimic reversibil - reacie care poate decurge n ambele sensuri i n cursul creia ntre
participanii la reacie se poate stabili, n anumite condiii de reacie, un echilibru chimic; exemplu:
N2 + 3H2 2NH3
Starea de echilibru este:

stare stabil i independent de timp a unui sistem; n condiii exterioare constante, (presiune,
temperatur) se poate menine timp nelimitat;

este mobil i dinamic, adic revine spontan la starea iniial, cnd nceteaz aciunea
perturbatoare;

este rezultatul a dou procese care se desfoar cu viteze egale, dar n sensuri opuse aceasta
justificnd caracterul dinamic al strii de echilibru.

Principiul Le Chtelier: Dac asupra unui sistem aflat n echilibru chimic se exercit o aciune din
exterior, echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii sau anulrii aciunii exercitate.
Factorii care influeneaz echilibrul chimic:

Concentraia - Modificarea concentraiei unuia din componenii amestecului de reacie, va

determina desfurarea reaciei chimice n sensul n care se consum substana adugat;

Temperatura - Creterea temperaturii unui sistem n echilibru (la p = constant) favorizeaz reacia
ce consum cldur (endoterm) i defavorizeaz reacia ce se produce cu degajare de cldur (exoterm).
Reaciile reversibile, dac sunt endoterme ntr-un sens, sunt exoterme n sensul invers;

Presiunea - Este caracteristic reaciilor de echilibru n faz gazoas care se produc cu variaie de
volum. Creterea presiunii (la t0 C = constant) determin deplasarea echilibrului n sensul micorrii
volumului gazos, echivalent cu micorarea numrului de moli.

pH-ul Este caracteristic reaciilor de echilibru n care se formeaza un acid sau o baz.
Starea de echilibru se stabilete cnd vitezele cu care se desfoar cele dou reacii opuse i
simultane sunt egale.
Pentru reacia:
nAA + nBB

v1

nCC + nDD

v2

Viteza reaciei directe este:

Viteza reaciei inverse este:

(1)

v1 k1 A A B B
n

v2 k 2 C D
nC

nD

(2)
(3)

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela

k1 [C ] C [D]nD

Kc
la echilibru: v1 v2
n
n
n

k2

[ A] A [B]

(4)

unde: k1 reprezint constanta de vitez pentru reacia molar a reactanilor A i B; i k2 reprezint

constanta de vitez pentru reacia molar a produilor C i D;
Kc, constanta de echilibru a reaciei exprimat n uniti de concentraii molare.
Legea aciunii maselor. Guldberg i Waage au stabilit n anul 1867 c raportul dintre produsul
concentraiilor produilor de reacie la puteri egale cu coeficienii lor stoechimetrici i produsul
concentraiilor reactanilor la puteri numeric egale cu coeficienii lor stoechiometrici este o constant,
numit constant de echilibru, notat Kc .

[C ]nC [D]nD
Kc
[ A]nA [B]nB

, legea aciunii maselorGuldberg i Waage

(5)

Tipuri de Constante de echilibru

K c - constanta de echilibru n funcie de concentraie, descrie n mod preferenial echilibrele chimice
ntre substanele aflate n soluie; K c [mol / L] n .
K p - constanta de echilibru n funcie de presiunile pariale, descrie echilibrele ntre partenerii de
reacie gazoi; K P [atm] n .

p CnC p DnD
(6)
p An A p BnB
Kx - constanta de echilibru n funcie de fraciile molare, descrie echilibrele ntre partenerii de reacie
Kp

gazoi.

Kx

xCc x Dd

(7)
x Aa x Bb
Kc, Kp i Kx sunt dependente de temperatur.
unde, p, x i c reprezint presiunea parial, fracia molar i concentraia molar a unui component la
echilibru.
Folosind relaiile: pi xi P
(8)
p i ci R T
(9)
unde, P - presiunea total a amestecului gazos; R =8,314 [J/molK]=1,987 [cal/ molK] i reprezint
constanta general a gazelor; T temperatura absolut, [K] .
Se obine relaia ntre cele trei constante de echilibru:

K p K c RT

K x p

unde n nC nD n A nB variaia numrului de moli

dac, n 0, K p K x K c .
Entalpia liber (Go) la echilibru se calculeaz cu relaia:
Go = - RTln Kc
Dependena constantei de echilibru de temperatur este dat de ecuaia vant Hoff:
d ln K p H
2
dT
T
Integrnd definit ecuaia vant Hoff (13) se obine:

(10)
(11)

(12)
(13)

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela
K p2

ln

K p1

H 1 1

R T1 T2

(14)

Deplasarea echilibrului chimic se face n conformitate cu principiul lui Le Chtelier, principiul

diminurii constrngerii. Conform acestui principiu, dac un sistem aflat n echilibru chimic sufer o
constrngere, echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii constrngerii.
Scopul lucrrii: n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra echilibrului chimic,
efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie:

FeCl3
galben
roscat

Fe(SCN)3

3 NH4SCN

incolor

rosu intens

3 NH4Cl

incolor

[ Fe( SCN ) 3 ] [ NH 4 Cl ]3
Kc
[ FeCl 3 ] [ NH 4 SCN ]3

(15)

Aparatur i substane:
Aparatur: pahar Berzelius, eprubete, cilindru gradat, pipete
Substane: soluii de clorur feric (FeCl3), sulfocianur de amoniu (NH4SCN), clorur de amoniu (NH4Cl).
Modul de lucru:
se spal sticlria cu ap de la robinet i apoi se cltete cu ap distilat;
ntr-un pahar Berzelius se introduc 39 mL ap distilat msurai cu un cilindru gradat, la care se
adaug 0,5 mL soluie de FeCl3 i 0,5 mL NH4SCN msurate cu pipete gradate i curate; se consider
temperatura soluiei 25 oC; (!! dac soluiile sunt foarte diluate i nu se observ variaia de culoare se mai
adaug cte 0,5 mL din fiecare reactant).
soluia obinut se toarn n volume egale (10 mL) n 4 eprubete, cu ajutorul unui cilindru gradat.
cu o pipet, se adaug n exces n fiecare eprubet urmtoarele soluii/substane, (!! pipeta se spal
cu ap distilat dup fiecare soluie adugat), astfel:
- eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de culoare (nu se adaug nimic);
- n eprubeta 2 se introduc 45 picturi soluie de FeCl3. Se agit coninutul eprubetei i se noteaz
observaia referitoare la modificarea intensitii culorii n comparaie cu eprubeta etalon;
- n eprubeta 3 se introduc cte 45 picturi soluie NH4SCN i 4-5 picturi soluie NH4Cl; se
procedeaz la fel ca n primul caz, notndu-se variaia de culoare observat;
- n eprubeta 4 se introduc cte 45 picturi soluie NH4Cl i se agit pn la dizolvare.
Calitativ se va observa deplasarea echilibrului chimic prin compararea culorilor diferitelor probe
n care s-a variat pe rnd concentraia uneia din substanele iniiale sau finale.
Calcule i rezultate:
Fiecare student i completeaz n referat tabelul urmtor:
Nr.
Eprub.
1
2
3
4

Culoare
iniial

Se adaug n exces
FeCl3

NH4SCN

(aq)

(aq)

4-5 pic.
-

4-5 pic.
-

NH4Cl(s)

Culoare
final

Sensul
deplasrii
echilibrului
chimic

4-5 pic.
4-5 pic.

S se discute deplasarea echilibrului chimic pentru cele 3 cazuri studiate, conform principiului lui Le
Chatelier.

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela
S se calculeze compoziia de echilibru, pe baza bilanului de material, cunoscnd: concentraiile iniiale
0
0
ale reactanilor C FeCl
C NH
0,1mol / L, i tiind c la echilibru n cei 40 mL soluie (rezultat prin
3
4 SCN
amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz 0,001 moli Fe(SCN)3.
Fiecare student completeaz urmtorul tabel de bilan de material:
FeCl3
NH4SCN
Concentraie molar, [mol/L]
Concentraii molare iniiale, ci
Concentraii molare consumate, cc
Concentraii molare la echilibru, cech

Fe(SCN)3

NH4Cl

Se calculeaz constanta de echilibru, Kc, cu relaia (15).

Se calculeaz entalpia liber de reacie, Go, cu relaia (12).

unde R = 8,31 J/molK, T = t + 273 (K), t-temperatura camerei (25C).
Exercitii: Cadrul didactic va indica pentru fiecare student n parte cte un exerciiu.
1. n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac: 0,5N2(g) + 1,5H2(g) NH3(g) + 45,95 KJ
a) crete presiunea total a echilibrului
b) scade temperatura sistemului
c) crete concentraia N2
d) crete concentraia NH3
e) crete concentraia N2 i NH3
2. Se consider reacia n faz gazoas, la t = 1500C: A2B4 2AB2
Dac la echilibru s-au gsit 4 molL-1 AB2, iar iniial s-au luat n lucru 3 molL-1 A2B4, s se determine:
a) constanta de echilibru Kcech; i b) valoarea lui Kp corespunztor; R= 0,082 atmLK-1
3. Pentru reaciile
CO2( g ) H 2( g ) CO( g ) H 2 O(l ) i 2CO2( g) 2CO( g) O2( g)
S se arate: a) cum influeneaz creterea concentraiei fiecrui component al reaciei;
b) cum influeneaz creterea presiunii echilibrului chimic.
4. Pentru reacia A + B 2C + D s-a lucrat cu un amestec echimolecular de A i B (2 mol/L din fiecare
reactant). tiind c se consum 50% din fiecare reactant, s se calculeze constantele Kc i Kp, dac la
echilibru exist o presiune de 2 atm. R= 0,082 atmLK-1
5. Pentru reacia SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g), la temperatura de 5000C, constanta Kp = 85 atm-1/2. Se
cere: scrierea expresiilor lui KP, KC i Kx;
6. Pentru echilibru A+B C + D se cunosc concentraiile la echilibru CA= 4 mol/L, CB= 6 mol/L,
CC= CD= 2,19 mol/L. S se calculeze concentraia iniial a compusului A i constanta la echilibru.
7. Intr-un vas de 1 L se introduc 0,25 moli HI. Constanta de echilibru al reaciei 2HI H2+ I2 este
Kc = 1,56x10-2. S se calculeze concentraia la echilibru.
8. La temperatura de 127o C n reacia 3 AB 2 A+AB3 din 4 mol/L AB existeni iniial au mai ramas
2,5 mol/L. Sa se calculeze valoarea constantei Kc i Kp.
9. Pentru reacia n faz gazoas A 3 B+ C, concentraia iniial este 2 mol/L, iar la echilibru s-au gsit
0,5 mol/L. S se calculeze valoarea constantei Kc i Kp considernd temperatura de 400 K.
10. n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4CO2(g) + 2H2O (l), rH = - 310,6 Kcal
a) crete presiunea total a echilibrului;
b) scade temperatura sistemului;
c) crete concentraia CO2;
d) crete concentraia C2H2; i e) crete concentraia CO2;i C2H2