Curs 7-Echilibre chimice

1.Echilibrul chimic
2.;Legea actiunii maselor
3.Deplasarea echilibrelor chimice(Principiul de Chatelier)
4.Echilibre omogene si eterogene

1.Echilibrul chimic

Multe din reactiile chimice par a se desfasura intr-un singur sens adica sunt ireversibile.
De exemplu daca carbonul arde in exces de oxigen la temperatura reactiei e prezent
numai dioxidul de carbon
Asemenea procese au loc numai in cazul reactiilor eterogene adica a reactiilor in care
produsii de reactie si reactantii nu se gasesc in aceeasi faza.
La reactiile omogene unde reactantii si produsii de reactie sunt in aceeasi faza de regula
gazoasa si lichida,situatia e diferita.
Daca de exemplu intr-un vas de reactie inchis se introduc cantitati echimoleculare de H
si I la temperaturi cuprinse intre 300 si 500 °C cand ambele substante se gasesc in faza
gazoasa are loc reactia de formare a acidului iod-hidric.
Aceasta reactie nu este insa completa caci daca se incalzeste la aceleasi temperature
cantitatea de HI,aceasta disociaza in H si I

2HI
H 2 + I2

H2+I2
2 HI

In aceste cazuri se spune ca reactiile sunt reversibile.

1
 H 2 +I 2 2HI

1
0,8
0,6
0,4
0,2

20 40 60 80 Timpul de reactie
Faptul ca la un moment dat s-a atins echilibrul chimic nu inseamna ca reactiile chimice
au incetat ci ele continua cu viteze egale in ambele sensuri .
Prin urmare echilibrul chimic nu e static ci dinamic

2.Legea actiunii maselor

Ca masura pentru stabilirea unui echilibru chimic se foloseste viteza de reactie.

mA + nB qC + rD

V1 = K · CnAm · CnBn
1

V2 = K2 · CCnq · CnDr

K 1 ; K2 -constante ale vitezelor de reactie

; C ; C ;C
CA B C D -concentratii molare ale substantelor

nm nn nq nr -ordinele de reactie

V1 = V2 ; K 1 · C A nm · C B nn = K2 · CC nq · C D nr

Prin ordin de reactie se intelege numarul de atomi/molecule ale caror concentratie

determina viteza de reactie.

nq n
K1 C C ⋅ C Dr
= =K C
K2 n n
C Am ⋅ C B n ; KC -constanta de echilibru in functie de concentratie

2
 Relatia de mai sus defineste legea actiunii maselor:

La echilibru raportul intre produsul concentratiilor produsilor de reactie si

produsul concentratiilor reactantilor e constant la o temperatura data.

Constanta KC se poate exprima si in presiuni partiale sau chiar prin fractii molare
,fiind o marime care extinde valabilitatea legii actiunii maselor si la solutii concentrate. In
cazul gazelor KC ar fi:

q r
pC ⋅ p D
K P =
pm n
A ⋅ pB

3.Deplasarea echilibrelor chimice(Principiul de Chatelier)

Cunoasterea compozitiei substantelor unui amestec la un echilibru chimic este

importanta intrucat permite aprecierea randamenteleor reactiilor si transformarilor
suferite in anumite conditii.
Industrii mari si importante se bazeaza pe reactii de echilibru:

N 2+3H2
2NH3

1
SO 2 + O2
SO3 2

Sunt 3 factori importanti variabili care determina compozitia amestecului de

substante la echilibru:

1.Concentratiile initiale ale reactantilor

2.Temperatura
3.Presiunea

1.Concentratiile initiale ale reactantilor

Concentratia influenteaza toate echilibrele chimice.La scaderea concentratiei unui

component intr-o reactie la echilibru,echilibrul chimic se deplaseaza in sensul formarii
componentului respectiv
Invers,la cresterea concentratiei unui component intr-o reactie la echilibru,echilibrul
chimic se deplaseaza in sensul consumarii componentului respectiv

3
 2.Influenta temperaturii

Cresterea temperaturii influenteaza favorabil reactiile endoterme si favorizeaza

reactiile exoterme.

3.Influenta presiunii

Presiunea joaca un rol important numai in reactiile de echilibru in faza gazoasa si

in care variaza numarul de moli.
Influenta presiunii este aceeasi cu influenta concentratiei.

Actiunea acestor 3 facori asupra echilibrului chimic este cuprinsa in principiul

echilibrului mobil stabilit de H.Chatelier si K.F.Braun care se enunta astfel:
Daca se modifica unul din factorii care determina un echilibru chimic,echilibrul
chimic se deplaseaza in sensul in care modificarea factroului variabil este diminuata.
Constanta de echilibru se poate calcula din date experimentale asupra compozitiei
amestecului la starea de echilibru in conditii precizate de tremperatura sau prin
intermediul entalpiei libere standard de reactie conform relatiei

∆
G° = -RT ln
KC
T

R-constanta universala a gazelor

T-temperatura in grade Kelvin

In aceasta relatie KC corespunde concentratie reactantilor si produsilor de reactie

la echilibru termodinamic.

4.Echilibre omogene si eterogene

Echilibrele chimice se pot stabili intr-o singura faza (amestec de gaze/sol.lichide)

sau in mai multe faze(gazoasa si lichida/lichida si gazoasa) adica deosebim echilibre
omogene si eterogene.

N 2 + 3H 2 2 NH 3∆H<0(reactie exoterma)

S-a stabilit ca transformarea maxima a azotului si hidrogenului in amoniac se

obtine atunci cand reactanti se afla in echilibru stoechiometric

(1 – x) 3(1-x) 2x / 1 – x + 3 - 3x + 2x = 4 - 2x(nr total de moli)

 2x 2p
NH2 3  4 − x ⋅ p 
4
 K P = pN2 ⋅ p 3 =  1− x  31-( x) 3
H2  ⋅ p⋅ ⋅ p
4−x 4−x 

16x 2(2 − x)2

K P = 27p 2(1− x) 4 ;

64 x 2 2 27 2
2
x = ⋅ p ⋅K p
K P = 27 p 64

Echilibre eterogene:

Cele mai importante echilibre eterogene sunt cele solid-gaz si solid -lichid
La aceste echilibre termic trebuie sa se tina cont si de anumite considerente legate
de prezenta in sistem a unor faze solide. Exemplu:S-G(solid-gaz)

In acest caz intervenind atat substante solide cat si substante gazoase exp pentru
subst de echilibru este mult simplificata prin faptul ca masa activa a compozitiei solide
este considerate independenta de cantitatea prezent a

CaCO 3( s ) CaO ( s ) + CO 2

K p = p CO 2 ; K p -constanta pentru o temperatura data.

Rezulta ca la orice temperatura trebuie sa existe o presiune a dioxdului de carbon

astfel spus sa existe o presiune de disociere a CaCO3(s)

La aceasta presiune valoarea K p e valabila pentru tot sistemul.

La carbonatul de Ca presiunea de disociere devine egala cu presiunea la t =
900°C(temperatura de disociere a CaCO3).