TERMOCHIMIA- DETERMINAREA EFECTULUI TERMIC CE

NSOESTE REACIILE CHIMICE

Cldura de reacie este efectul termic ce nsoete o reacie chimic i reprezint

cantitatea de cldur absorbit sau degajat n timpul unei reacii chimice. Ea depinde numai de
starea iniial i starea final a sistemului chimic, nu i de drumul parcurs de sistem n timpul
evoluiei sale.
Cldura de reacie se determin n majoritatea cazurilor n condiii de presiune constant,
Qp i mai rar n condiii de volum constant, Qv, la o anumit temperatur.
Cldurile de reacie la presiune constant Qp= H sunt chiar entalpiile de reacie.
Procesele chimice n care sistemul reactant cedeaz cldur mediului exterior se numesc reacii
exoterme H< 0, iar cel n care sistemul absoarbe cldur din mediul exterior H>0 se numesc
reacii endoterme.

1. Determinarea entalpiei de neutralizare

Principiul lucrrii:
Cldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur degajat la
formarea unui mol de ap (H2O) dintr-un ion gram de protoni hidratai H3O+ i un ion gram de
grupe hidroxil HO. Pentru reaciile dintre acizii i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de
neutralizare are aceeai valoare, egal cu -13,7 kcal/mol, sau 57,3 kJ/mol la 18oC (291oK) i 1
atm, indiferent de natura acidului i a bazei.
Aadar, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce practic
reacia de formare a unui mol de ap:
Haq+ + HO-aq H2O (1)
aceasta deoarece acizii i bazele tari, fiind electrolii tari, sunt total disociai i prin urmare recia
de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic.
Exemplu:
( H (aq ) Cl (aq ) ) ( Na (aq ) OH (aq ) ) Na (aq ) Cl (aq ) H 2O(1) (2)
n care, reducnd termenii asemenea rezult ecuaia (1).
Cnd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n soluie,
entalpia de neutralizare este mai mic, datorit energiei consumate pentru disocierea lor.
Scopul lucrrii: este de a determin entalpa de neutralizare pentru urmtoarele reacii:
HCl + NaOH NaCl + H2O (3)
H2SO4 +2 NaOH Na2SO4 + 2H2O (4)
HCl + NH4OH NH4Cl + H2O (5)
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindri gradai, termometru
Substane: soluii de HCl 1N, H2SO4 1N, NaOH 0,5N i NH4OH 0,5N
Aparatul cu ajutorul cruia se msoar efectele termice ale proceselor chimice i fizice n
condiii adiabatice, se numete calorimetru. n laboratoarele de chimie general se va folosi drept
sistem adiabat un pahar Berzelius aflat ntr-un vas cilindric de protecie din polistiren, care
asigur izolarea temic. n paharul de sticl se introduc soluiile i termometrul, iar agitarea
mecanic se realizeaz micnd cu grij sistemul pentru uniformizarea temperaturii.
Modul de lucru:
se introduc n paharul de sticl al sistemului calorimetric 25 mL soluie de HCl 1N i se
citete, dup aproximativ 3 minute, temperatura acestei soluii (ti) cu ajutorul unui termometru;
se adaug 50 mL NaOH 0,5 N, la aceeai temperatur, peste soluia aflat n calorimetru;
 din momentul amestecrii se urmrete variaia temperaturii pn cnd ea devine
constant i se noteaz valoarea ei (tf).
Se procedeaz similar i pentru celelalte reacii de neutralizare indicate mai sus, folosind
urmtoarele volume de soluii:
25 mL soluie H2SO4 1N i 50 mL soluie NaOH 0,5 N;
25 mL soluie HCl 1N i 50 mL soluie NH4OH 0,5 N.
Calcule i rezultate:
Conform ecuaiei calorimetrice:
Q=(mcalorimetruccalorimetru+msolacidcacid+msolbazcbaz)(tf-ti) (6)
n care se cunosc:
mcalorimetruccalorimetru=20 cal/grad i reprezint capacitatea caloric a
calorimetrului (Cvas);
acid = baz = 1,06 g/cm3
cacid = cbaz = 0,931 cal/g.grad
msol.acid = Vsol.acid sol.acid (grame) (7)
msol.baz = Vsol. baz sol. baz (grame) (8)
Hneutralizare = -Q/n (9)
unde:
n - numrul de echivaleni din volumul de 25 mL, respectiv 50 de mL, de acid sau baz folosii i
se calculeaz astfel:
25 mL sol.HCl 1N..................................n echivaleni HCl
1000 mL sol.HCl 1N...........................1 EgHCl n = 0,025echivaleni HCl
sau
50 mL sol.NaOH 0,5N........................n echivaleni NaOH
1000 mL .......................................0,5 EgNaOH n = 0,025 echivaleni NaOH
Se completeaz tabelul urmtor:
Reacia studiat ti tf t Q H
(oC) (cal) cal
(oC) (oC)
echiv
HCl+NaOHNaCl+H2O
H2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O
HCl +NH4OHNH4Cl +H2O

Interpretarea rezultatelor: Se stabilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat. Se

verific dac entalpiile reaciilor (3) i (4) satisfac condiia (1). Se compar efectele termice ale
reaciilor (3) i (4) cu cel al reaciei (5).

Probleme:
1. S se scrie ionic reacia de neutralizare KOH + HNO3 i LiOH + H2SO4.
2. La neutralizarea a 30 cm3 HCl 1N cu 60 cm3 NaOH 0,5 N s-a observat o diferen de
temperatur de aproximativ 2,2oC. S se calculeze entalpia de reacie dac Cvas= 100
cal/grad i s se precizeze ce tip de efect termic este.
3. Ce volum de HCl 0,5 N trebuie introdus n vasul calorimetric, tiind c la neutralizare au
fost folosii 60 mL NaOH 1 N, Cvas = 100 cal/grad, t = 3o C, iar H = - 13,5 kcal/mol.
4. S se calculeze volumul de soluie acid necesar neutralizrii unui volum de 40 mL NaOH
1N tiind c entalpia de reacie este egal cu -11000 cal/mol, t= 2o C , iar Cvas= 100 cal/grad.
5. S se determine capacitatea caloric a calorimetrului (Cvas) exprimat n kJ/grd , tiind c la
neutralizarea unui volum de 100 mL de NaOH 0.5 N cu 50 mL H2SO4 1 N, s-a nregistrat o
variaie a temperaturii de 5 oC. Entalpia de reacie este de - 18,5 kcal/mol.
6. S se determine variaia de temperatur care are loc la neutralizarea unui volum de 50
mL NH4OH 0,5 N cu 25 mL H2SO4 1 N tiind c Cvas= 100 cal/grad, iar entalpia de
neutralizare este 9,5 kcal/mol.
2
 2. Determinarea entalpiei de dizolvare

Principiul lucrrii:
Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur de
dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl), care se
dizolv cu moleculele dizolvantului (H2O). De exemplu, n cazul cristalelor Na+Cl ionice n ap,
cldura de dizolvare la presiune constant, Hdiz poate fi explicat n felul urmtor: ntr-o prim
etap, sub aciunea apei, ionii imobili de Na+ i Cl care ocup nodurile reelei cristaline sunt
ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulombian de interaciune
dintre ei devine nul; ionii devin independeni i mobili n ap. Acest proces absoarbe energie
din exterior, astfel c dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur.
Scopul lucrrii este determinarea entalpiei de dizolvare pentru trei sruri, de exemplu:
NH4Cl, KNO3, K2SO4.
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindru gradat de 100 cm3, termometru
Substane: sruri NH4Cl, KNO3, K2SO4
Modul de lucru:
Cldura de dizolvare se determin cu ajutorul unui sistem adiabat.
se introduc n paharul Berzelius fixat n cilindrul de polistiren expandat 100 cm3 de ap
distilat, msurat cu un cilindru gradat i se urmrete stabilizarea temperaturii la termometru; se
noteaz aceast valoare ti;
se cntresc la balana tehnic, 1 g dintr-o sare de mai sus i se introduce n apa sistemului
calorimetric. Se observ variaia de temperatur n timpul procesului de dizolvare. Cnd toat sarea
s-a dizolvat, temperatura rmne constant se noteaz ca temperatura final tf.
Calcule i rezultate: Entalpia de dizolvare, ca i cea de neutralizare, se calculeaz dup
relaia:
Q
H (cal / mol) (1)
n
n care:
Q - cantitatea de cldur din calorimetru (cal);
n - numrul de moli de substan dizolvat (mol);
Q C t sau
(2)
Q ( C vas Csolutie ) t
n cazul de fa Cvas=20 cal/grad, iar Csoluie=100 cal/grad
Deci Q=(20 + 100)t = 120 t (3)
Numrul de moli, n, de substan dizolvat se calculeaz raportnd masa de substan
(1g) la masa ei molecular, M.
De exemplu, pentru KNO3, MKNO3 = 39 + 14 + 48= 101 (g/mol) i deci, n este: n = 1/101 = 0,0099
moli ~ 0,01 moli.
Introducnd Q i n n relaia (1) se obine entalpia de dizolvare H.
Se alctuiete tabelul:

Sarea m (g) M n ti tf t (oC) Q H

(g/mol) (mol) (cal) (cal/mol)
(oC) (oC)

3
Interpretarea rezultatelor: n funcie de semnul convenional al lui H se apreciaz natura
endoterm sau exoterm a procesului, iar n funcie de valoarea entalpiei de dizolvare se
ordoneaz srurile studiate n sensul creterii H.

Probleme:
1. La dizolvarea n 30 cm3 ap a 3 g Mg(NO3)2 se observ o diferen de temperatur de 2
0
C. S se determine entalpia de dizolvare, dac Cvas = 50 cal/grad. Se cunoate cldura specific
a apei 4,18 J/g grad.
2. tiind c entalpia de dizolvare a Mg(NO3)2 2H2O este 10,32 kcal/mol s se stabileasc
ce diferen de temperatur se va obine la dizolvarea a 2,5 g n 30 mL ap (Cvas = 50 cal/grad).
Se cunoate cldura specific a apei 4,18 J/g grad.
3. Marea Neagr conine 14 g/L sare, NaCl; dac la dizolvarea NaCl ntr-un calorimetru se
formeaz 200 g soluie cu aceeai concentraie ca n Marea Neagr, iar scderea temperaturii
soluiei (t) este 0,23C, cldura specific a soluiei fiind 4,18 J/g grad , sol = 1 g/mL, entalpia
molar de dizolvare a NaCl este:
a. 192,28 J , b. 192,28 kJ/mol , c. 4,02 kJ/mol
4. Care este entalpia de reactie atunci cand se dizolva 98 g H2SO4 n 36 g apa? ( Cvas = 20
cal/grad, Csoluie=100 cal/grad, i se observ o diferen de temperatur de 2.50C; cldura
specific a apei este 4,18 J/g grad)
5. S se determine entalpia de dizolvare pentru uree (MCO(NH2)2 = 60,05 g/mol), tiind c dup
dizolvarea a 5 g uree n 100 g ap cu temperatura iniial de 20oC, temperatura scade la 18oC.
Constanta calorimetrului utilizat este de 0,14 kJ/grad, iar cldura specific a apei este 4,18 J/g
grad
6. La dizolvarea a 15 g KNO3 n 900 g ap s-a obinut o scdere a temperaturii cu 2,5o C i un
efect termic de 72,15 kJ/mol. S se determine constanta calorimetrului. Se cunoate cldura
specific a apei 4,18 J/g grad.

4
 Aplicaia legii lui Hess

Principiul lucrrii:
Reacia de ardere a magneziului este reprezentat prin ecuaia reaciei urmtoare:
Mg(s) + O2(g) MgO(s) (1)
Dar aceast reacie se poate obine prin combinarea urmtoarelor reacii chimice:
MgO(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2O (2)
Mg(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g) (3)
H2(g) + O2(g) H2O(l) (4)
Scopul lucrrii: se va urmri determinarea entalpiei de reacie, utiliznd legea lui Hess,
pentru reacia de combustie a magneziului.
Aparatur i substane:
Aparatur: termometru, cilindru gradat, baghet de sticl, balan analitic, vas Dewar,
pahar Berzelius
Substane: Mg pulbere, MgO pulbere, soluie HCl
Modul de lucru:
ntr-un pahar Berzelius, plasat n vasul Dewar, se pun 100 mL HCl 1 M i se citete dup
cteva minute temperatura soluiei (T1);
se adaug apoi 1g MgO pulbere sub agitare i se citete dup cteva minute temperatura
amestecului (T2);
se repet operaia de mai sus, dar pentru 1g de Mg pulbere.

Calcule i rezultate:
Tabelul 1
A VHCl mMgO T1 [0C] T2 T Q nMgO H
[mL] [oC] [oC] [kcal] [kcal/mol]

B VHCl MMg T1 [0C] T2 T Q nMg H

[mL] [oC] [oC] [kcal] [kcal/mol]

unde:
Q - cantitatea de cldur din calorimetru (cal)
n - numrul de moli de substan dizolvat (mol)
Q C t sau
(5)
Q ( C vas Csolutie ) t
Q
H (cal / mol) (6)
n
Cvas= 20 cal/grad
Csoluie= 100 cal/grad
Artai combinarea ecuaiilor reaciilor chimice (2), (3) i (4), astfel nct s se obin
ecuaia reaciei de combustie a Mg.

5
 Tema de cas:
1. S se determine cldura de formare din elemente a ZnSO4 cunoscnd efectele termice ale
reaciilor de mai jos (n kcal/mol):
ZnS
Zn S ortorombic H 1 44
3
ZnS O2
ZnO SO2 H 2 110,94
2
1
SO2 O2
SO3 H 3 23,44
2
ZnSO4
ZnO SO3 H 4 55,10
2. Determinai cldura de reacie a procesului:
6CO2 ( g ) 6 H 2 O (l )
C6 H 12 O6 ( s) 6O2 ( g )
Dac se cunosc efectele termice ale urmatoarelor reacii:
6C ( s ) 6 H 2 ( g ) 3O2 ( g )
C 6 H 12 O6 ( s ) H 1 1,26 106 J / mol

C ( s ) O2 ( g )
CO2 ( g ) H 2 0,394 106 J / mol

1
H 2 ( g ) O2 ( g )
H 2 O H 3 0,286 106 J / mol
2
3. n reactia carbidului cu apa n exces rezult acetilena i hidroxidul de calciu:
CaC2 ( s) 2 H 2 O(l )
Ca (OH ) 2 ( s) C 2 H 2( g )
Calculai caldura de reacie care apare la obinerea a 10 m3 acetilen, dac se cunosc efectele
termice ale urmatoarelor reacii chimice:
Ca ( s ) 2C ( s )
CaC 2 ( s ) H 14100kcal / mol

1
H 2 ( g ) O2 ( g )
H 2 O(l ) H 68,520kcal / mol
2

2C ( s ) H 2 ( g )
C 2 H 2 ( g ) H 54,800kcal / mol

Ca ( s ) O2 ( g ) H 2 ( g )
Ca (OH ) 2 H 238,800Kcal / mol

4. Sa se calculeze caldura de formare standard a H2SO4 conform reactiei :

S(s) + 2O2(g) + H2(g) H2SO4(l)
Daca se cunosc entalpiile standard ale urmatoarelor reactii :
1) S (s) +O2(g) SO2 (g) H298= -70,96 kcal/mol
2) SO2(g) +1/2O2(g) SO3 (g) H298 = -23,49kcal/mol
3) SO3(g) +H2O(l) H2SO4(l) H298 = -31,14 kcal/mol
4) H2 (g) + O2(g) H2O (l) H298 = -68,32 kcal/mol
5. Sa se calculeze caldura de formare a benzenului lichid n starea standard din elemente.

6C(s) + 3H2(g) C6H6(l) (a) ;

Reactia de ardere a benzenului lichid din elemente este:
C6H6 +15/2 O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l) (b) cu cHC6H6=781 kcal/mol .
Reaciile de ardere ale ale carbonului i hidrogenului sunt:

6
C(s) + O2(g) CO2 (g) (c) ; cu cHC = - 94,1 kcal/mol iar
H2(g)+1/2O2(g) H2O(l) (d) ; cu cHH2 = - 68,3 kcal/mol.
6. Calculai entalpia standard de formare a dioxidului de carbon cunoscnd entalpiile standard de
reacie pentru :
C+1/2O2 CO H298 = -110,63 kJ/mol
CO +1/2O2 CO2 H298 = -283,63 kJ/mol
- precizai dac procesele n discuie sunt endoterme sau exoterme