DETERMINAREA

O RDINUL U I PAR IAL DE RE AC IE

Scopul lucrrii Se determin ordinul parial de reacie n raport cu Na2S2O3 pentru reacia
dintre Na2S2O3 i H2SO4.
Introducere. Pentru o reacie chimic scris n form general:
n

i 1

i 1

i Ai i Ai

(1)

Viteza de reacie poate fi definit fa de oricare din participanii la reacia chimic, reactani
(Ai) sau de produi de reacie (Ai), ca fiind variaia n timp (t) a concentraiei (c) sau a oricrei alte
mrimi fizice proporionale cu concentraia:
1 dc i
1 dci
vR

(2)
i dt 'i dt
Viteza de reacie pentru oricare proces chimic
depinde de concentraia reactanilor i de temperatur:
v = f (ci, T)
(3)
Forma concret a funciei f (ci, T) depinde de natura reaciei. Pentru un mare numr de
reacii funcia f(ci, T) este factorizabil, adic poate fi redat sub forma unui produs de dou funcii:
F (ci, T) = f1(T) x f2(ci)
(4)
Funcia f1(T) notat cu k este o constant cinetic numit constant de vitez. Funcia f2(c2)
este de forma:
f 2 (ci ) c1a1 c 2a2 ..... ciai
i
(5)
unde exponenii ai se numesc ordine pariale de reacie n raport cu reactanii Ai.
Pentru o reacie chimic elementar (izolat), exponenii ai sunt numeric egali cu coeficienii
stoechiometrici: ai = i
Suma ordinelor pariale de reacie reprezint ordinul total de reacie:
a = ai
(6)
Ordinul de reacie este o mrime formal care se determin experimentul din
msurtori de vitez de reacie. El poate fi zero, un numr ntreg sau un numr fracionar.
Relaii de calcul.
Na2S2O3

Reacia dintre tiosulfatul de sodiu, Na2S2O3, i acidul sulfuric H2SO4:

H2SO4
Na2SO4 + SO2 + H2O + S (7)

este uor de urmrit, deoarece unul din produii de reacie, sulful, se separ sub form de particule
coloidale, care produc opalescena soluiei.
Viteza de reacie n raport cu sulful format este:
c
vR s
(8)
t
Viteza de reacie n raport cu concentraiile reactanilor este:
c s
a S2 O3
a SO 4
vR =
k c NaNa22SO
c HH22SO
(9)
3
4
t
Pentru a determina ordinul parial de reacie n raport cu Na2S2O3 se va menine constant
concentraia iniial a soluiei de H2SO4 i se va modifica concentraia iniial a soluiei de Na2S2O3.
Deoarece concentraia sulfului coloidal format n reacie poate fi considerat constant, se
poate scrie:
a H SO
1 k c H 22SO44 a Na 2S2O3
a

c Na 2S3O3 k c NaNa22SS22OO33
(10)
t
c s

a H 2SO 4
k c H 2SO 4
este constant aparent a vitezei de reacie.
k
c s
Relaia se liniarizeaz prin logaritmare:

 lg t lg k a Na 2S2O3 lg c Na 2S2O3

(11)
Aparatura si substante: Biurete, eprubete, cronometru, Soluii de tiosulfat de sodiu, Na 2S2O3
i de acid sulfuric, H2SO4.
Mod de lucru: n patru eprubete numerotate de la 1 la 4 se introduc pe rnd cte 5, 4, 3 i 2
ml soluie Na2SO3, msurai cu biureta completnd apoi coninutul eprubetelor cu ap distilat pn
la un volum total de 5 ml, conform tabelului. n alte 4 eprubete numerotate de la 5 la 8 se introduc
cte 5 ml soluie H2SO4 msurai cu biureta. Peste coninutul eprubetei 1 se adaug soluia de H 2SO4
din eprubeta 5 i se agit. Se msoar variaia de timp t din momentul amestecrii soluiilor pn
la apariia opalescenei (tulburarea soluiei care corespunde apariiei primelor particule de sulf
coloidal). Se procedeaz la fel i cu perechile de eprubete 2-6, 3-7, 4-8 notndu-se valorile t.
Rezultate i calcule: Se completeaz tabelul cu datele experimentale.
Volumul (ml)

c Na 2S2 O3

lg c Na 2S2O 3 t, -lg
Soluie
Apa
s
t
a
Na2S2O3
H2SO4
abc
c
a
b
1
5
0
2
4
1
3
3
2
4
2
3
5-8
5
Se calculeaz concentraia relativ a tiosulfatului se sodiu.
Se reprezint grafic dependena -lg t = f( lg c Na 2S2 O3 )pe hrtie milimetric
Din panta i ordonata la origine a dreptei obinute se determin ordinul parial de reacie i
constanta aparent de vitez.
Interpretarea rezultatelor. Se va aprecia in functie de valoarea lui a, daca reactia este simpla
sau complexa, iar functie de valoarea lui t daca reactia este sau nu rapida.

Nr.
eprubetei

Tema de casa
1. Pentru reactia 2A +B C, viteza de formare a compusului Ceste 0,5 mo/lh. Careeste viteza
dereactie raportata la reactanti?.
2. Se considera reactia trimoleculara: 2NO+ O2 2NO2. Stiinda careactia este o reactie simpla
sa se calculeze constanta de viteza pentru formarea NO2 la 00C, cunoscand ca prin reactia a
0,16 moli O2 si 0,04 moli NO intr-un vas de 0,5 litri, viteza initiala de formarea NO 2 este
8,19 10-9 mol/ls
3. Intr-un vas de1 litru, aflat la temperatura de 4270C se produce reactia dimoleculara:
H2 + I2 2HI. Se cere: a) sa se calculeze viteza initiala de formarea HI la aceasta temperatura
daca in vas se afla 0,08 gH2 si 1,27 I2, iar constanta de viteza k = 0,42l/mols; b) ce valoare are
viteza initiala de reactie daca masa de hidrogen ramane constanta si se dubleaza masa de iod; c)
ce valoare are viteza initiala daca se dubleaza atat masa hidrogenului, cat si cea a iodului
(temperatura si volumul raman aceleasi). Se cunosc AI = 127, AH = 1.
4. Viteza reactiei A Produsi, la t =250C, are valoarea 910-4 mol/ls cand concentratia lui A este
A este 610-4 mol/cm3 si area valoarea 7,510-4 mol/ls cand concentratia lui A este 510-4
mol/cm3. Sa se calculeze: a) ordinul de reactie; valoarea constantei de viteza, la temperatura de
250C; c) ce concentratie trebuie sa aiba A pentru caviteza de reactie initiala sa creasca de 4 ori.

DETERMINAREA ENERGIEI DE ACTIVARE

Scopul lucrrii.
Se va determina energia de activare Arrhenius pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu i
acidul sulfuric.
Introducere.
Influena temperaturii asupra vitezei de reacie este descris de relaia lui Arrhenius, care cu
un numr mic de excepii (relaiile: anti-Arrhenius), are valabilitate general:
(1)
k Ae Ea / RT
S-au notat cu: A, factorul de frecven care depinde de numrul de ciocniri dintre molecule;
R, constanta universal a gazelor ideale, R = 8,314 J/mol.K (n S.I.) sau 1,987 cal/mol.K (n
sistemul tolerat); T, temperatura absolut; Ea, energia de activare este surplusul de energie, peste
valoarea medie a moleculelor active, care particip la reacia chimic.
Pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu i acidul sulfuric:
Na2S2O3

H2SO4

Na2SO4

SO2

H2O

viteza de reacie este:

c s
a
a SO 4
a
a SO 4
vR =
k c NaNa22SS22OO33 c HH22SO
Ae E a / RT c NaNa22SS22OO 33 c HH22SO
4
4
t
1 A
a
a SO 4

c NaNa22SS22OO 33 c HH22SO
4
t c s

e E a / RT k e E a / RT

(2)

(3)
(4)

k este constanta aparent a vitezei de reacie.

Prin logaritmare rezult

Ea
ln k
(5)
RT
care reprezint ecuaia unei drepte cu panta Ea / R i ordonata la origine ln k .
Aparatur si substante.
Biurete, eprubete, termometru, bec de gaz i sit de azbest. Soluii de tiosulfat de sodiu,
Na2S2O3 i de acid sulfuric, H2SO4.
Modul de lucru
n 5 eprubete numerotate de la 1 la 4 se introduc cte 5 ml soluie N2S2O3, msurai cu biureta.
n alte 4 eprubete numerotate de la 5 la 8 se introduc cte 5 ml soluie H 2SO4, msurai cu
biureta.
Cele 8 eprubete se introduc ntr-un pahar Berzelius care conine ap i n care se gsete un
termometru.
Se msoar temperatura apei T1.
Se toarn coninutul eprubetei 5 (care conine acid sulfuric) peste eprubeta 1 (care conine
tiosulfat de sodiu), se agit i se msoar timpul t scurs de la amestecarea soluiilor pn cnd
soluia ncepe s se tulbure.
Paharul care conine eprubetele se nclzete pe un bec de gaz la temperatura T2 = T1 + 10oC.
Cnd se atinge aceast temperatur se procedeaz la fel ca n primul caz, amestecnd
coninutul eprubetelor 2 i 6 i notnd t.
Pe rnd se msoar t pentru urmtoarele reacii procednd la fel cu perechile de eprubete 3-7
i 4-8.
Observaii:
Observaii - n fiecare experiment, timpul final de reacie se consider cnd soluia ncepe s se
tulbure, deci la apariia opalescenei.
- Timpul de reacie se msoar cu precizie.
ln t

Rezultate i calcule. Se ntocmete urmtorul tabel cu datele experimentale

obinute.
Nr.
Eprubetei

Temperatura, T
o

t
s

ln (t)

1/T
K-1

Se reprezint grafic lnt = f(1/T), innd seama de informaiile privind ntocmirea unui grafic
Din panta dreptei se calculeaz energia de activare.
Interpretarea rezultatelor. Se verifica dependenta vitezei de reactie de temperatura, conform
reactiei lui Arhenius. Se constata daca valoarea energiei de activare corespunde unei reactii chimice
activate termic, adica este de ordinul zecilor de mii de calorii.
Tema de casa
1.
La temperatura de 7000C, constanta de vitezaa descompunerii termice a toluenului
este k= 10-4s-, iar factorul preexponential A= 21013s-1. Se cere: a) calculul energiei de
activare a procesului;b) valoarea constantei de viteza la temperatura de 650 0C; c) la
ce temperatura constanta de viteza se dubleaza.
2.
Constanta de viteza a unei reactii de ordinul 2 la 127 0C este 0,5 mol-1s-1, iar energia ei
de activare este de 10kcal. Cu cat trebuie sa creasca temperatura pentru ca constanta
de viteza sa creasca de 10 ori?
3.
Pentru reactia de descompunere a acidului iodhidric in faza gazoasa, se cunosc: k 536k=
3,51710-7l/mol s si k781k= 3,95410-2l/mols. Calculati energia de activare a procesului.
4.
Sa se calculeze de cate ori se mareste constanta de viteza la ridicarea temperaturii de
la 20 la 300C, daca energia de activare este E = 30000cal/mol. Ce marire se obtine
pentru o ridicare a temperaturii de la 20 la 120 0C?. Se considera factorul
preexponential independent de temperatura.