5. Aplicaia legii lui Hess.

Caldura de reactie a arderii Magneziului

Principiul lucrrii: Termochimia se ocupa cu studiul efectelor termice care insotesc reactiile chimice. Prin efect termic al unei reactii chimice se intelege cantitatea de caldura degajata sau absorbita in cursul reactiilor chimice. Deoarece majoritatea reactiilor chimice au loc la presiune constanta, caldura de reactie este definita prin variatia entalpiei de reactie, Qp= H. Procesul chimic n care sistemul reactant cedeaz cldura mediului exterior se numesc reacii exoterme H< 0, iar cel n care sistemul absoarbe cldur din mediul exterior H>0 se numesc reacii endoterme. Variatia entalpiei de reactie se determina, experimental, calorimetric, folosind pentru calcul ecuatia calorimetrica: Q = ( mici) t, unde t = tfinal tinitial = tf - ti - tf si ti sunt temperaturile mediului in care are loc reactia, citite la un termometru la inceputul si la sfarsitul reactiei; mi si ci sunt masa si caldurile specifice ale fiecarui component din calorimetru, inclusiv ale calorimetrului; Q este caldura mediului in care are loc reactia. Q H = ( cal / mol) n unde n este numarul de moli de substanta participanta la reactie. Legea lui Hess: efectul termic al unei reactii chimice este acelasi, indiferent daca reactia decurge direct sau printr-o serie de etape intermediare, daca se porneste de la aceeasi reactanti si se ajunge la aceeasi produsi de reactie, H depinde, deci, numai de starile initala si finala ale sistemului de reactie. Scopul lucrrii: se urmreste determinarea entalpiei de reacie, utiliznd legea lui Hess, pentru reacia de combustie (ardere) a magneziului, care este o reactie extrem de rapida. Reacia de ardere a magneziului este reprezentat prin ecuaia reaciei urmtoare: Mg(s) + O2(g) MgO(s) (1)

Dar aceast reacie se poate obine prin combinarea liniara (algebrica) a urmtoarelor reacii chimice: 1. MgO(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2O ; H1 (2) 2. Mg(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g) ; H2 (3) 3. H2(g) + O2(g) H2O(l) ; H3 = -68,3 kcal/mol apa (4) este caldura stamdard de formare a apei H1 si H2 se determina experimental.

Aparatur i substane: Aparatur: termometru, cilindru gradat, baghet de sticl, balan analitic, vas calorimetru izolat termic, pahar Berzelius Substane: Mg pulbere, MgO pulbere, soluie HCl Modul de lucru: Pentru reactia 1: ntr-un pahar Berzelius, plasat n vasul calorimetric izolat termic, se adauga 100 mL HCl 1 M masurati cu un cilindru gradat spalat anterior i se citete dup cteva minute temperatura soluiei (t1); apoi se adaug sub agitare usoara 1g MgO pulbere cantarita la balanta analitica i se citete dup cteva minute temperatura amestecului (t2); Pentru reactia 2: dupa golirea si spalarea paharului Berzelius se repet operaia de mai sus, dar in loc de MgO se adauga 1g de Mg pulbere cantarita la balanta analitica. Calcule i rezultate: Se completeaza urmatorul tabel:
Reacti a1 VHCl [mL] mMgO t1 [0C] t2 [oC] T [oC] T [oC] Q [cal] nMgO [moli] H1 [kcal/mol] H2 [kcal/mol] H1 [kJ/mol] H2 [kJ/mol]

Reacti a2

VHCl [mL]

mMg

t1 [0C]

t2 [oC]

Q [cal]

nMg [moli]

se calculeaza numarul de moli, n, de MgO si Mg: n = m / M, unde m este masa de MgO si Mg cantarita (g), iar M este masa molara a MgO si Mg (g/mol) care se calculeaza de exemplu, pentru KNO3, MKNO3 = 39 + 14 + 48= 101 (g/mol) AMg= 24 g/mol si AO = 16 g/mol - se calculeaza caldura mediului in care au avut loc reactiile 1 si 2 folosind ecuatia calorimetrica: Q=(mcalorimetru ccalorimetru + msol. rezultata csol. rezultata) (t2-t1) unde: mcalorimetru ccalorimetru = 20 cal/K msol. rezultata = VHCl HCl; HCl = 1,021 g/cm3 -densitatea; VHCl volum de HCl masurat in mL csol. rezultata = cHCl = 0,932 cal/gK caldura specifica se calculeaza H si H in kcal/mol si in kJ/mol, unde 1cal = 4,184 J se stabileste combinatia liniara dintre ecuatiile reactiilor 1, 2 si 3 astfel nct s se obin ecuaia reaciei de combustie a Mg.
1 2

Se aplica aceeasi combinatie liniara pentru a calcula Hr din H1, H2 si H3.

Exercitii: 1. Sa se determine caldura de formare din elemente a Zn SO4 cunoscand efectele termice ale reactiilor de mai jos (in Kcal/mol):
ZnS Zn + S ortorombic ZnS + H 1 = +44 3 O2 ZnO + SO 2 H 2 = 110 ,94 2 1 SO 2 + O2 SO 3 H 3 = 23,44 2 ZnSO 4 ZnO + SO 3 H 4 = +55,10

2. Determinati caldura de reactie a proceului:

6CO 2 ( g ) + 6 H 2 O (l ) C 6 H 12 O6 ( s ) + 6O2 ( g )

Daca se cunosc efectele termice ale urmatoarelor reactii:

6C ( s ) + 6 H 2 ( g ) + 3O2 ( g ) 6 H 12 O6 ( s ) C C ( s ) + O2 ( g ) CO 2 ( g ) H 2 (g) + 1 O2 ( g ) H 2 O 2 1 = 1,26 10 6 J / mol H H 2 = 0,394 10 6 J / mol 3 = 0,286 10 6 J / mol H

3. In reactia carbidului cu apa in exces rezulta acetilena si hidroxid de calciu:

CC a
2

( s ) +2 H 2 O (l ) C (O ) 2 ( s ) +C 2 H 2( g ) a H

Calculati caldura de reactie care apare la obtinerea a 10m3 acetilena, daca se cunosc efectele termice ale urmatoarelor reactii chimice:
C ( s ) +2C ( s ) C C a a H 2 (g) +
2

( s)

= 4 0 kca / m l H 110 l o = 8 ,5 0 kca / m l H 6 2 l o = + 4 ,8 0 kca / m l H 5 0 l o = 3 ,8 0 K l / m l H 28 0 ca o

1 O2 ( g ) H 2 O (l ) 2

2C ( s ) + H 2 ( g ) C 2 H 2 ( g )

C ( s ) +O2 ( g ) + H 2 ( g ) C (O ) 2 a a H

4. Sa se calculeze caldura de formare standard a H2SO4 conform reactiei : S(s) + 2O2(g) + H2(g) H2SO4(l) Daca se cunosc entalpiile standard ale urmatoarelor reactii : 1) S (s) +O2(g) SO2 (g) 2) SO2(g) +1/2O2(g) SO3 (g) 3) SO3(g) +H2O(l) H2SO4(l) 4) H2 (g) + O2(g) H2O (l) H298= -70,96 kcal/mol H298 = -23,49Kcal/mol H298 = -31,14 kcal/mol H298 = -68,32 kacl/mol