Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Concentraţia de protoni la sfârşitul reacţiei, [H+], este egală cu concentraţia normala iniţială a
acidului tare, [HA], deci pH-ul , la concentraţii nu foarte mari este:
pH = - lg [H+] =-lg[HA]
Aplicatie: a. Calculati pH-ul unei solutii de acid clorhidric 0.1M si a unei solutii de acid clorhidric
0.001M.
pH = - lg [H+] =-lg[HA] = -lg(0.1)=1;
La fel ca si pentru apa, se poate scrie o constanta de disociere si pentru un acid slab, HA:
[ H ][ A ]
HA H+ + -A KA
pKA = - logKA [ HA]
[H][ H]
5
ax bx c 0
2 [H+]=0.00132
10
1.7578
0.1[H] pH=-log(0.00132)=2.88
b b 4ac
2
5 [H]2 x
10
1.7578
0.1[H] 2a
Mod de rezolvare simplificat:
Concentratia ionilor de H+ este de 0.0013 M cand concentratia acidului acetic este de 0.1M. Se
poate aproxima 0.1-[H+]=0.1 (in mod uzual la un grad de disociere sub 10%)
[H+]=0.00132
2
[H ]
1.7578 10 5
0.1 [ H ]
2 pH=-log(0.00132)=2.88
[H ]
1.7578 10 5
0.1
[ H ] 0.00132
Gradul de disociere = 100 100 1.32%
[ HA]t 0.1
Acizi slabi:
pH= 14-3.2=10.8
[CH 3COOH ][ HO ]
CH3COO-Na+ +HOH CH3COOH + HO +Na - + K hidrol
[CH 3COO ]
[H ] 7.46 106
Gradul de hidroliza
100 100 7.46 103% -simplificarea a fost corecta
[ NH 4 ] 0.1
La inceput avem in solutie mult HAc si ceva cantitati de H+ si Ac- (care pot fi calculate).
Adaosul de NaOH permite ionilor de hidroxid sa
neutralizeze ionii H+ existenti in solutie (reactia 2- [ HA]
pH pK A log
puternic favorizata!). [A ]
Pe masura ce ionii H+ sunt neutralizati are loc
disocierea HAc in H+ si Ac-. [ HA] [ A ]
La adaosul a 50% din cantitatea echivalenta de [ HA]
OH- necesara , [HAc]=[Ac-]. 1,
[ A ]
Conform ecuatiei Henderson-Haselbach : pH=pK A
(metoda experimentala de determinare a K A). [ HA]
log 0
pka pH [HA]/[A-]
[A ]
Adaosul in continuare de OH- conduce la pH pK A
cresterea exponentiala a pH-ului. 4.76 1.76 1000
4.76 2.76 100
4.76 3.76 10
4.76 4.76 1
4.76 5.76 0.1
4.76 6.76 0.01
4.76 7.76 0.001
Titrarea acizilor slabi cu baze tari
Daca pH-ul unei solutii ramane constant la adaugarea de mici cantitati de acid sau
baza, se spune ca solutia este tamponata.
Abilitatea unei solutii de a rezista schimbarilor de pH se numeste capacitate de
tamponare.
Sistemele tampon sunt formate din amestecuri de acid slab si baza sa conjugata
(ex. acid acetic-acetat de sodiu)
Sistem tampon Domeniu de pH
HOOC HCl, citrat de sodiu 1-5
CH2
Acid citric, citrat de sodiu 2.5 - 5.6
HO C COOH Acid acetic , acetat de sodiu 3.7 - 5.6
CH2 K2HPO4, KH2PO4 5.8 - 8
HOOC
Na2HPO4, NaH2PO4 6 - 7.5
A c id c itr ic Borax, Hidroxid de sodiu 9.2 - 11
Glicina
Grupa amino:
Baza conjugata a NH3+
Acid carboxilic.
Variatia formelor predominante ale glicinei functie de pH
APLICATIE:
Sa se prepare o solutie tampon de pH =5 utilizand acid acetic (pK A=4.76) si acetat
de sodiu
[ HA]
pH pK A log
Se utilizeaza ecuatia Henderson- [A ]
Hasselbalch pentru a determina raportul
[ HOAc ]
intre acidul acetic si acetatul de sodiu. 5.00 4.76 log
[ OAc ]
OBS. In prepararea unei solutii tampon de un pH-
dat conteaza numai raportul intre acid si baza [ HOAc ]
conjugata si nu concentratia celor doua solutii!. 0.24 log
[ OAc ]
Compozitia: Raport [HA] / [A-]
[ HOAc ]
0.24 log
0.575 mM HOAc +
1 mM NaOAc
0.575 mM HOAc / 1 mM OAc- = 0.575
[ OAc ]
0.24 [ HOAc ]
1.15 mM HOAc + 1.15 mM HOAc / 2 mM NaOAc 10
2 mM NaOAc = 1.15 / 2 = 0.575 [ OAc ]
[ HOAc ]
14.375 mM HOAc + 14.375 mM HOAc / 25 mM OAc- 0.575
25 mM KO2CCH3 = 14.375 / 25 = 0.575 [ OAc ]
0.575[ OAc ] [ HOAc]
Probleme de preparare de solutii tampon
1. Preparati 3 litri solutie tampon acetat 0.2M pentru pH=5 pornind de la acetat de
sodiu (trihidrat) solid (M=136) si solutie acid acetic 1M. (KA pentru acid acetic este
4.76).
R. Din ecuatia H-H se determina raportul [HA]/[A-]:
[ HA ] In 3 litri de solutie 0.2M se gasesc 0.6 moli total (HOAc si Ac-)
pH pK A log
[A ]
[ HOAc ]
0.6 moli-------------------------1.575
5 .00 4 .76 log x moli HOAc-------------------0.575
[ OAc ]
0.6 0.575
[ HOAc] x 0.222moliHOAc
100.24 1.575
[ OAc]
[ HOAc] 0.575 y 0.6 0.222 0.378moli OAc
[ OAc] 1
Mod de preparare: Se dizolva 51.4g acetat de sodiu intr-o cantitate de apa (100-
200ml), se adauga apoi acidul acetic (222ml) si se dilueaza cu apa pana la 3 litri.
2. Pornind de la o solutie 1.0M acid acetic si o solutie 0.50M NaOH, preparati 100.mL
solutie tampon acetat 0.10M pentru pH=4.50. (pKA pentru acid acetic este 4.76).
R. Din ecuatia H-H se determina raportul [HA]/[A-]:
[ HA ] In 100 ml de solutie 0.1M se gasesc 0.01 moli total (HOAc si Ac -)
pH pK A log
[A ] 0.01moli-------------------------2.819
[ HOAc ] x moli HOAc-------------------1.819
4 .50 4 .76 log
[ OAc ]
[ HOAc] 0.011.819
100.26 x 0.0064moliHOAc
[ OAc] 2.819
[ HOAc] 1.819 y 0.01 0.0064 0.0036moli OAc
[ OAc] 1
Acetatul se obtine prin reactia dintre HOAc si NaOH. Deci necesarul de acid
acetic este: 0.0064 moli + 0.0036 moli = 0.01 moli acid acetic.
Rezulta 10 ml solutie acid acetic 1M.
Pentru a obtine concentratia de ioni acetat necesara trebuie neutralizata o parte
din acidul acetic cu solutie de NaOH pentru a obtine 0.0036 moli -OAc.
0.0036
VNaOH 0.0072lsol.NaOH 7.2mlsol.NaOH
0.5
Mod de lucru: Intr-un balon cotat de 100ml se introduc 10ml solutie acid acetic 1M,
se adauga apoi 7.2 ml solutie NaOH 0.5M si se dilueaza cu apa pana la 100ml.
Capacitatea de tamponare:-abilitatea unei solutii tampon de a rezista schimbarilor
de pH
-definita drept cantitatea de acid sau baza tare care prin adaugare duce la
schimbari importante ale pH-ului.
-cantitatea de acid sau baza care adaugata in solutia tampon modifica pH-ul cu
o unitate.
Capacitatea de tamponare instantanee
[ HA ]
pH pK A log pK A log[ A ] log[ HA ]
[ H ] [A ]
pK A log[ A ] log( C [ A ])
pH
ln[ A ] ln( C [ A ])
pK A
2 .3 2 .3
C [ HA ] [ A ]
[ H ] [ HO ] 2.3K A [ H ] C
[ H ] 2.3[ A ](C [ A ])
pH pH ( K A [ H ]) 2
pH C
[H+]=KA
[ H ] [ HO ] 2.3K A K A C 2.3
max C 0.575 C
pH pH (K A K A ) 2
4
Aplicatie:
Calculati capacitatea de tamponare instantanee si capacitatea de tamponare
practica in ambele sensuri a unei solutii tampon de tricina (N-(tris
(hidroximetil)-metil) glicina) de conc. 0.05M la pH=7.5. (pKA=8.15).
[Tricina ]
pH pK A log 0
[Tricina ]
[Tricina ]
7 .5 8 .15 log 0
[Tricina ]
[Tricina ]
log 0
0 .65 Tricina+ H+ + Tricina0
[Tricina ]
[Tricina ] HA A-
0
10 0.65 4 .47
[Tricina ]
4.47 0.05
[Tricina ] 0.041M
5.47
[ H ] 2.3[Tricina 0 ](C [Tricina 0 ]) 2.3 0.009 0.041
1 0.05 0.017M
[Tricina 0 ] 0.009 M pH C 0.05
5.47
[ H ] [ HO ]
max 0.575 C 0.575 0.05 0.028M
pH pH
Pentru a compara capacitatea de tamponare in sens acid respectiv bazic trebuie sa
calculam cantitatile de H+ respectiv OH- necesare pentru a modifica pH-ul cu o unitate.
Pentru pH=6.5
44.67 0.05
[Tricina ] 0.049M
[Tricina ] 45.67
pH pK A log 0
[Tricina ] 1 0.05
[Tricina 0 ] 0.001M
[Tricina ] 45.47
6 .5 8 .15 log 0
[Tricina ] [Tricina ] final [Tricina ]orig . [ H ] 0.041 [ H ] 0.049 M
[Tricina ] [ H ] 0.008M
log 0
1 .65
[Tricina ] acid 0.008M
[Tricina ]
0
10 1.65 44 .66 [ H ] 2.3[Tricina 0 ](C [Tricina 0 ]) 2.3 0.049 0.001
[Tricina ] 0.022M
pH C 0.05
Pentru pH=8.5
0.447 0.05
[Tricina ] 0.015M
[Tricina ] 1.447
pH pK A log 0
[Tricina ] 1 0.05
[Tricina 0 ] 0.035M
1.447
[Tricina ]
8 .5 8 .15 log 0
[Tricina ] [Tricina ] final [Tricina ]orig . [ HO ] 0.041 [ HO ] 0.015M
[Tricina ] [ HO ] 0.026M
log 0
0 .35
[Tricina ] bazic 0.026M
[Tricina ]
10 0.35 0 .447 [ H ] 2.3[Tricina 0 ](C [Tricina 0 ]) 2.3 0.015 0.035
0
[Tricina ] 0.024M
pH C 0.05
Importanta sistemelor tampon-aplicatie de calcul
O reactie catalizata enzimatic are loc in solutie tampon Tris 0.2 M la pH=7.8. Ca rezultat al reactiei
se produc 0.03mol/l H+. pKA pentru Tris este 8.1.
a. Care este raportul Tris+(acid)/Tris0(baza) la inceputul reactiei?
b. Care este concentratia de Tris+ si Tris0 la inceputul reactiei?
c. Care este concentratia de Tris+ si Tris0 la sfarsitul reactiei?
d. Care este pH-ul la sfarsitul reactiei?
e. Care are fi pH-ul final daca sistemul tampon nu ar fi prezent?
OH OH
[Tris ] 0
pH pK A log
+ +
[Tris ]
NH3 NH2 + H
HO HO
[Tris 0 ] HO HO
7.8 8.1 log
[Tris ] Tris+ Tris0 + H+
[Tris 0 ] Tris0 + H+Tris+
log
7.8 8.1 0.3 HA A-
[ T ris ] [Tris ] 0.133M 0.03M 0.163M
[Tris ] [Tris 0 ] 0.066M 0.03M 0.036M
0
10 0.3
2
[Tris ] [Tris 0 ] 0.036
pH pK A log
8.1 log 8.1 0.656 7.44
2 [ T ris ] 0 .163
[Tris ] 0.2 0.133M
3
1 pH log[H ] log(0.03) 1.52
[Tris 0 ] 0.2 0.066M
3
Sisteme tampon biologice
A. Sistemul fosfat
-serveste la tamponarea fluidului intracelular in domeniul fiziologic (6.9-7.4).
-ionii fosfat se gasesc din abundenta in celule atat in forma anorganica cat si ca grupe
functionale in moleculele organice.
-in ambele forme functioneaza drept tampon sistemul cu pK A2=7.21.
2-
H2PO4
-
H
+
+ HPO4
Sistemul histidinic
Histidina este unul dintre cei 20 de aminoacizi intalniti in proteine. Poseda un rest de imidazol. pKa pentru
disocierea hidrogenului imidazolic din histidina este 6.04.
In celule histidina se gaseste atat sub forma libera cat si legata in dipeptide si proteine. Avand pK A cu peste
o unitate mai mic decat pH-ul fiziologic si gasindu-se in concentratie mica sub forma libera are un rol minor
ca tampon. In peptide si proteine insa pKa creste pana la valori in jur de 7 si atunci actioneaza ca un sistem
tampon eficient.
Sistemul tampon acid carbonic/bicarbonat
–sangele este tamponat de sistemul
H2CO3/HCO3-
2. Intr-un laborator de spital o proba de 10 ml suc gastric, obtinut la cateva ore dupa ce pacientul
a mancat, a fost titrata cu solutie 0.1M NaOH pentru neutralizare totala. Au fost necesari 7.2 ml
solutie NaOH. Care este pH-ul sucului gastric prelevat de la pacient?
3. Aspirina este un acid slab, avand pKa= 3.5. Ea se absoarbe in sange prin CH3
stomac si prin intestinul subtire. Absorbtia implica trecerea prin membrana O
+
B ic in a B ic in a 0