ELECTROGRAVIMETRIA este metoda de analiza cantitativ bazat pe depunerea

prin electroliz a unui metal la catod i prin cntrirea substanei depuse.

Aplicand o tensiune de la o sursa exterioara la electrozii celulei electrochimice,au
loc reactiile electrochimice corespunzatoare.Curentul din circuit este dependent
de diferenta dintre tensiunea exterioara aplicata si forta electromotoare a
elementului.
Se constata ca este necesar ca tensiunea exterioara aplicata sa aiba o valoare
mai mare decat forta electromotoare.Este necesar acest lucru,deoarece exista
gradientul de concentratie la suprafata electrozilor,iar procesul de transfer al
electronilor are loc cu o viteza masurabila.
In timpul electrolizei Eext se modifica continuu;daca se mentine constant,are loc
cresterea rezistentei solutiei si curentul se micsoreaza pe masura consumarii
speciei ce se depunde.Pentru a mentine curentul constant este necesar o
crestere continua a tensiunii aplicata electrozilor.
Electroliza la potential constant este, ca si coulometria , cu o selectivitate mult
mai mare, comparativ cu electroliza la curent constant.
In cazul electrodepunerii, se trece curent, intre un catod de platina, sub forma de
fir de platina si anodul din spirala de platina. Celula electrochimica in acest caz ,
reprezinta un pahar in care se introduce solutia de analizat si cei doi electrozi
alimentati de la sursa de curent continuu (6-12V) , cand prin intermediul unui
reostat, se aplica tensiunea la care are loc reducerea ionului de determinat.
Dupa depunerea completa a metalului pe catod , se scoate , se usuca si se
cantareste. Diferenta dintre masa catodului dupa depunere si inainte de
depunere, da masa de metal din solutia de analizat.
Prin electroliza se mai poate realiza separarea speciei electrodepuse de restul
solutiei-electroseparare-si depuneri electrolitice in scop preparativ.
Prin electrodepunere se pot determina cantitativ numerosi cationi metalici.
Un exemplu tipic este analiza cuprului.Au loc reactiile :
-la catod : Cu2+ +2e Cu
-la anod : 2H2O O2+4H+4e;
Procesul are loc in solutie acida(sulfuric sau azotic) la o concentratie adecvata;o
concentratie ridicata,conduce la formarea de hidrogen gaz la catod,care
favorizeaza o depunere putin aderenta a Cu de pe catod.Pentru a preveni
formarea de hidrogen la catod se adauga nitrat de sodiu,ionul nitrat este redus la
amoniu,astfel se obtine un depozit aderent la catod.
Pentru formarea unui depozit analitic este necesar sa :

-se previna descarcarea hidrogenului.In caul in care se descarca si hidrogenul

depozitul este poros,neaderent.Se poate preveni prin electroliza la potentialul
controlat.
-se realizeaza o compozitie adecvata a solutiei.Astfel trebuie asigurat un anumit
pH ptr a determina starea ionica a solutiei pentru a preveni hidroliza etc.De
asemenea trebuie lucrat in prezenta unui agent complexant care sa formeze
combinatii complexe nu prea stabile dar care sa micsoreze viteza de depunere a
unor cationi,caz in care depunerea este analitica.Siprezenta unor substante
tensioactive au rolul de a ameliora proprietatile fizice ale depozitului.
-potentialul electrodului trebuie ales adecvat ptr o depunere cantitativa a ionului
interesat si de a nu se depune alti ioni interferenti.
-Densitatea de curent-raportul dintre int curentului in amperi si suprafata
electrodului exprimata in centrimentrii patrati trebuie sa fie intre anumite
limite:0,005 si 0,05 A/cm2.