Modulul VI: Analiză instrumentală

CLASA a XI-a
FIŞĂ DE DOCUMENTARE
Metode electrochimice de analiză
O reacţie redox provocată prin efectele curentului electric, ce are loc de regulă prin intermediul
unui electrod, într-o incintă numită celulă electrochimică, poartă numele de reacţie electrochimică.
Electrochimia, în general, implică folosirea unor reacţii redox ce pot fi realizate pe suprafaţa electrodului
cu ajutorul electricităţii sau pot fi utilizate pentru producerea electricităţii pe seama substanţelor de
analizat. Aceasta este originea denumirii metodelor de analiză din acest grup.
Metodele de analiză electrochimică cuprind un set de metode de analiză calitativă și cantitativă
bazate pe fenomene electrochimice care au loc în mediul de testare sau la interfață și asociate cu
modificări în structura, compoziția chimică sau concentrația analitului. Varietățile metodei sunt analiza
electrogravimetrică (electroanaliză), electroliza internă, schimbul de metale de contact (cimentare),
analiza polarografică, coulometria, etc. În special, analiza electrogravimetrică se bazează pe cântărirea
substanței eliberate pe unul dintre electrozi. Metoda permite nu numai determinarea cantitativă de cupru,
nichel, plumb etc., dar și separarea amestecurilor de substanțe. În plus, metodele de analiză
electrochimice includ metode bazate pe măsurarea conductivității electrice (conductometrie) sau a
potențialului electrodului (potențiometrie). Unele metode electrochimice sunt utilizate pentru a găsi
punctul final al titrării (titrare amperometrică, titrare conductometrică, titrare potențiometrică, titrare
coulometrică).
Pot fi metode electrochimice directe și indirecte. În metodele directe, se utilizează dependența
puterii curente (potențial etc.) de concentrația componentei determinate. În metode indirecte, puterea
curentă (potențial etc.) este măsurată pentru a găsi punctul final de titrare al componentei care trebuie
determinat cu un titrant adecvat, adică. utilizați dependența parametrului măsurat de volumul de titrant
Pentru orice fel de măsurători electrochimice, este necesar un circuit electrochimic sau o celulă
electrochimică, din care soluția analizată este parte integrantă.
Metodele electrochimice sunt clasificate în funcție de tipul de fenomene măsurate în timpul
analizei. Există două grupuri de metode electrochimice:
1. Metode fără a impune un potențial străin, bazat pe măsurarea diferenței de potențial care apare
într-o celulă electrochimică formată dintr-un electrod și un vas cu o soluție de testare. Acest grup de
metode se numește potențiometric.Metodele potențiometrice utilizează dependența potențialului de
echilibru al electrozilor de concentrația ionilor care participă la reacția electrochimică la electrozi.
2. Metode cu impunerea unui potențial străin, bazate pe măsurarea:
a) conductivității electrice a soluțiilor - conductometrie;
b) cantitatea de energie electrică care trece prin soluție -   coulometria;
c) dependența mărimii curentului de potențialul aplicat - volt-amperometry;
d) timpul necesar pentru trecerea reacției electrochimice - metode cronoelectrochimice 
(cronovoltammetrie, cronoconductometrie). În metodele acestei grupe, un potențial străin este aplicat
electrozilor celulei electrochimice.
Elementul principal al dispozitivelor pentru analiza electrochimică este o celulă electrochimică.
În metode fără a impune un potențial străin, acesta reprezintă celulă galvanică, în care, datorită reacțiilor
redox chimice, apare un curent electric.
Într-o celulă de tipul unei celule galvanice în contact cu soluția analizată există doi electrozi - un
electrod indicator, al cărui potențial depinde de concentrația substanței și un electrod cu potențial
constant - un electrod de referință, în raport cu care se măsoară potențialul electrodului indicator.
Diferența de potențial este măsurată de dispozitivele speciale - potențiometre