METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI

17


Curs 2.


CUPRINS

CAPITOLUL 3. METODE DE INVESTIGARE A FACTORILOR DE MEDIU ...................... 18
3.1. METODE CALITATIVE DE INVESTIGARE A FACTORILOR DE MEDIU ............. 18
3.1.1. Legea aciunii maselor ................................................................................................ 22
3.1.2. Principiul produsului solubilitii ................................................................................ 22
3.1.3. Efectul ionilor comuni ................................................................................................. 24
3.1.4. Moduri de dirijare a echilibrului chimic ..................................................................... 26
3.1.5. Alte metode calitative .................................................................................................. 28



















METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


18

CAPITOLUL 3. METODE DE INVESTIGARE A FACTORILOR
DE MEDIU

3.1. METODE CALITATIVE DE INVESTIGARE A FACTORILOR DE
MEDIU


Introducere
Metodele calitative constau n determinarea prezenei unor anumii
compui pe baza anumitor indicii care apar n factorii de mediu.
Aceste metode nu conduc la determinri cu precizie mare ale
concentraiilor n substane poluante ale apei, aerului sau solului. Cel
mult, se pot obine informaii n legtur cu ordinul de mrime al
concentraiilor (ex. msurarea pH-ului cu ajutorul hrtiei indicatoare). n
general, se semnaleaz prezena anumitor substane n factorii de mediu,
dar nu se msoar cantiti ale acestora. Metodele calitative de investigare
pot servi la orientarea msurtorilor n cea de a doua etap, cnd este
necesar aplicarea metodelor cantitative de msurare.

Obiective
Dup parcurgerea capitolului va trebui s:
- cunoatei senzitivitile fiziologice pe care se bazeaz metodele
calitative;
- tii ce sunt bioindicatorii i care sunt speciile reprezentative;
- tii legea aciunii maselor;
- cunoatei principiul produsului solubilitii.



Durata medie de studiu individual: 80 minute

Metodele calitative de investigare se bazeaz aproape n exclusivitate pe senzitivitile
fiziologice ale cercettorilor. Exist urmtoarele senzitiviti:
- vizual ex. culoarea roie a apei denot prezena fierului, culoarea albstruie a
gazelor de eapament ale autovehiculelor lipsa funinginei (suspensiilor) sau prezena
unor culori ale probelor de ap dup anumite dozri de reactivi prezena anumitor
ioni;
- olfactiv excitaie provocat de aciunea moleculelor substanelor avnd proprietatea
de a volatiliza sau moleculelor de gaze din atmosfer, care exercit o anumit aciune
asupra nervului olfactiv. Ex: mirosurile de H
2
S din apa coninnd sulfuri (S
-2
) tratat cu
acid, mirosul de amoniac din atmosfer sau mirosurile de hidrocarburi din solurile
poluate cu iei;
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


19

- gustativ o modalitate de recepie a proprietilor chimice ale substanelor solubile n
ap cu care organismul vine n contact. Ex: gustul slciu al apei este dat de duritatea ei
sau gustul srat de prezena clorurii de sodiu, etc;
- somestezia este funcia informaional de recepie ndeplinit de nveliul cutanat al
corpului (pielea). Temperaturile apei, aerului, solului determin efecte n legtur cu
aceast form de sensibilitate;
- auditiv presiunea exercitat de propagarea undelor sonore asupra timpanului
urechii. Ex: aprecierea polurii sonore prin nivelul puterii (intensitii) sonore.
O categorie aparte a metodelor calitative de investigare a factorilor de mediu o constituie
determinarea prezenei unor poluani n mediu prin senzori biologici sau bioindicatori.
Un avantaj important al metodelor calitative de investigare a factorilor de mediu este
rapiditatea constatrii prezenei polurii. De aceea unele metode se aplic n semnalarea polurii
accidentale a factorilor de mediu.
3.1.1. Bioindicatori
Bioindicatorii sunt specii, populaii, sau ansambluri de specii care, datorit variabilitii lor
(biochimice, fiziologice, etologice sau ecologice), permit caracterizarea strii unui ecosistem i pun
n eviden, ct mai precoce posibil, modificrile naturale sau antropice ale acestuia. Ideea speciilor
bioindicatoare este vehiculat nc din secolul trecut, cnd a fost observat capacitatea indicatoare a
lichenilor n ceea ce privete compoziia, puritatea i umiditatea aerului. n a doua jumtate a
secolului XX, cercetrile au vizat n general gsirea unor indicatori i punerea la punct de metode
care s ofere informaii legate de poluani (ai aerului, solului, apelor). Ulterior, pe msura apariiei
preocuprilor legate de alte tipuri de degradare a ecosistemelor, s-a cutat identificarea unor
bioindicatori care s ofere informaii legate de stabilitatea ecosistemelor, de meninerea
biodiversitii, de gestionarea durabil a unor ecosisteme forestiere sau agricole (efectul anumitor
msuri sau tehnici de gestionare asupra acestor ecosisteme), sau informaii legate de rspunsul
ecosistemelor la modificarea global a climei.
n ceea ce privete indicatorii polurii, acetia sunt de dou tipuri: specii sensibile, care indic
prezena unui poluant prin apariia unor leziuni sau malformaii i specii acumulatoare, care
concentreaz poluantul n corpul lor. Mai exist i o alt categorie, i anume specii care prolifereaz
i devin abundente n zonele poluate.
Indicatorii polurii pot fi animali sau vegetali, acetia din urm mai numeroi. Bioindicatorii
pentru poluare au ca avantaj, fa de monitorizarea instrumental, faptul c pot oferi un rspuns la
efectul combinat al anumitor poluani, spre deosebire de instrumente care msoar separat cantitile
fiecrui poluant) i pot da indicaii, n urma analizei de esuturi, legate de cantiti foarte mici de
poluani din mediu, precum i de evoluia poluantului n timp, pe perioade mai ndelungate.
Aa cum s-a menionat, primele i cele mai cunoscute specii folosite ca indicatoare ale calitii
aerului au fost speciile de licheni. Valoarea lor ca bioindicatori a fost recunoscut nc de acum 100
de ani, dar metode concrete de monitorizare a polurii aerului cu dioxid de sulf, prin intermediul
lichenilor, au fost puse la punct i mbuntite n ultimii 30 de ani.
Alte specii de plante au fost utilizate ca indicatori ai polurii cu ozon; aceti bioindicatori
(mpreun cu ali indicatori ai polurii aerului) pot fi ncadrai n dou categorii:
1) specii introduse, n general plante ierbacee, repede-cresctoare, uniforme genetic, numite
generic specii santinel (utilizarea lor face obiectul metodei active de biomonitorizare)
Exemplu: tutunul (Nicotiana tabacum L.) i urzicua (Urtica urens L.). Speciile-santinel
reacioneaz de obicei rapid la creterea concentraiei de ozon din aer, fiind folosite pentru a
semnala de timpuriu prezena acestuia. Reacia rapid este ns caracteristic doar stadiilor
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


20

juvenile i de aceea plantele trebuie reintroduse periodic. Ele sunt n prealabil cultivate n aer
curat, lipsit de poluani i transplantate apoi n zonele monitorizate; fiind uniforme genetic, i
reacia lor la poluant este relativ uniform. Trebuie menionat c doar unii indivizi dintr-o
populaie i anume cei sensibili, reacioneaz la concentraii ridicate de ozon. De asemenea,
reacia indivizilor este condiionat i de celelalte condiii staionale. Printre alte specii de plante
care sunt utilizate ca bioindicatori pentru diferii poluani se pot meniona: suntoarea
(Hypericum perforatum L.) pentru acid fluorhidric, zzania (Lolium multiflorum Lam.) pentru
acid fluorhidric i metale grele, fetica (Valerianella locusta Betke.) pentru metale grele, lucerna
(Medicago sativa L.) pentru dioxidul de sulf, orzul (Hordeum vulgare L.) pentru metale grele i
compui ai florului, porumbul (Zea mays L.) pentru acid fluorhidric, dioxid de sulf, metale grele
etc.
2) specii care cresc natural ntr-o anumit zon, sunt plante perene, arbuti sau arbori, cu cretere
nceat i care au o reacie lent la creterea concentraiei de poluant, efectele aprnd mai
trziu n decursul perioadei de cretere; aceste specii sunt numite generic specii detector sau
biomonitori (utilizarea lor face obiectul metodei pasive de monitorizare). Exemplu: mlinul
american (Prunus serotina Ehrh.), pinul galben (Pinus ponderosa Laws.), frasinul american
(Fraxinus americana L.), frasinul de Penssylvania (Fraxinus pennsylvanica Marsh.), plopul
temurtor (Populus tremuloides L.), arborele lalea (Liriodendron tulipifera L.). Speciile-
detector nu fac obiectul unor msuri speciale de ngrijire n mediul natural n care cresc.
Alturi de plante, ca bioindicatori ai polurii se folosesc insectele, cum sunt albina (Apis
mellifera L.) pentru acid fluorhidric, sau pduchele socului (Aphis sambucci L.) pentru dioxid de
sulf, iar dintre mamifere, obolanul (Rattus rattus L.) pentru dioxidul de azot. Dup cum s-a
menionat, indicatorii biologici nu sunt utilizai doar n cazul polurii, ci i pentru alte scopuri.
Astfel, furnicile (Formicidae, Hymenoptera) sunt utilizate ca bioindicatori n condiiile
reconstruciei ecologice n anumite zone (zone degradate de activiti miniere, zone distruse de
incendii) sau ca bioindicatori ai diversitii. n general, se studiaz ansamblul de specii de furnici din
zonele respective i relaiile lor cu prada sau prdtorii. Alte specii de insecte, i anume carabidele
(Carabidae, Coleoptera), sunt un fidel indicator al modului de distribuie a vegetaiei: exist specii
caracteristice mediului alpin, subalpin sau forestier. Aceste specii au, fa de condiiile abiotice (i
implicit biotice), exigene foarte stricte (de altfel, o condiie a alegerii speciilor bioindicatoare este
ca ele s fie stenotope); n plus carabidele sunt caracterizate printr-o mare mobilitate, astfel nct
orice perturbare a microclimatului lor specific determin o reacie rapid i deplasarea indivizilor
spre alt habitat, mai convenabil. Rspunsul insectelor la modificrile mediului este mai rapid ca al
vegetaiei, de exemplu. Inventarierea, la un anumit interval de timp, a ansamblului de specii de
carabide i stocarea acestor informaii n baze de date poate oferi, prin comparaie, informaii
privitoare la dinamica ecosistemelor. Alte insecte, cum sunt libelulele (Odonata), pot oferi, n urma
studierii evoluiei distribuiei acestora n spaiu, indicaii despre apariia unei perturbri n
funcionarea ecosistemului din care acestea fac parte. Fluturii (Lepidoptera) pot oferi informaii
despre reapariia i succesiunea speciilor vegetale pe teren denudat. De asemenea, pianjenii
(Araneide) pot fi utilizai ca bioindicatori ai echilibrului ecosistemelor.
Psrile sunt foarte buni bioindicatori (i n unele cazuri, singurii) ai schimbrilor de mediu,
la care reacioneaz prin modificarea compoziiei speciilor din cadrul unei biocenoze, prin
modificarea comportamentului sau a aspectului i a capacitii de reproducere. Psrile pot fi
utilizate pentru a examina efectele pe termen lung ale fragmentrii habitatelor lor, efectul
introducerii de noi specii n ecosistem, pentru monitorizarea calitii apelor, pentru obinerea de
informaii privind sntatea populaiilor de peti, pentru identificarea unor poluani, cum sunt
pesticidele organoclorurate, metalele grele sau substanele radioactive. Un avantaj al utilizrii
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


21

psrilor ca bioindicatori este reprezentat de faptul c au fost n amnunt studiate n trecut i, ca
urmare, se dispune deja de numeroase date privitoare la rspndirea lor natural, la ecologia i
etologia lor, care pot fi comparate cu date noi, obinute din ecosisteme afectate eventual de
degradare sau perturbri diverse. Astfel, pentru supravegherea calitii apelor izvoarelor de munte
din ecosisteme forestiere, n Statele Unite este utilizat ca bioindicator sturzul de ap (Seiurus
motacilla L). El a fost ales ca bioindicator pentru stabilitatea ecosistemelor forestiere care
adpostesc izvoare, pentru stabilirea msurilor prioritare de conservare a acestor ecosisteme i
stabilirea unor obiective pentru reconstrucia ecologic, acolo unde este cazul (ecosistemele
respective fiind afectate de fragmentarea suprafeelor forestiere i de acidificarea apelor datorit
tehnicilor de drenare miniere). Sturzul de ap a fost selectat ca bioindicator deoarece este legat att
de calitatea apelor de munte, ct i de suprafee ntinse de pdure matur. Diferite specii de bufnie
au fost i ele utilizate ca specii santinel, pentru avertizare precoce n cazul degradrii ecosistemelor.
Aceste specii, la fel ca i alte specii de prdtori, au fost utilizate ca biomonitori deoarece sunt larg
rspndite, au un comportament teritorial, nu sunt migratoare, au o rat de nmulire ridicat i un
metabolism rapid. Fiind consumatori de ordin superior, bufniele pot concentra n corpul lor, datorit
przii consumate, diverse substane poluante. Bufniele s-au dovedit sensibile la o variat gam de
poluani, cum sunt pesticidele (organoclorurate sau organofosforice), metalele grele, floruri, i
concentreaz n corp, datorit hranei consumate, pesticide. Speciile folosite ca indicatori n diverse
zone ale globului, mai ales n America de Nord (Canada i S.U.A.), Europa (Norvegia, Olanda,
Spania, Marea Britanie) i Africa (Africa de sud) sunt reprezentate de ciuful de pdure (Asio otus L),
striga (Tyto alba L.), buha (Bubo bubo L., Bubo virginianus L.), ciuful de cmp (Asio flameus L.),
ciuvica (Glaucidium perlatum L.). Utilizarea acestor specii ca bioindicatori presupune studii privind
modificare a comportamentului legat de reproducere, studii ale grosimii cojii oulor, studii legate de
enzimele de detoxifiere din ficat i analize nedistructive, cum sunt cele ale penelor, sngelui sau
excreiilor. Un alt bioindicator care a fost frecvent utilizat i bine studiat este oimul cltor (Falco
peregrinus L.), ale crui populaii au nregistrat n trecut o drastic diminuare datorit expunerii la
D.D.T i la alte insecticide organoclorurate. Dup interzicerea acestor insecticide, populaiile speciei
s-au refcut n numeroase ri i interesul pentru aceast specie ca bioindicator a mai sczut, locul ei
fiind luat de diferitele specii de bufnie menionate anterior. Se fac cercetri, de asemenea, pentru
punerea la punct a metodelor de folosire a chicanilor (Soricidae, Insectivora) i liliecilor
(Chiroptera) ca bioindicatori ai efectelor fragmentrii habitatelor, defririlor, utilizrii pesticidelor,
diminurii diversitii biotopurilor. Se urmrete, concomitent, gsirea de msuri pentru protejarea
acestor specii i implicit pentru conservarea biodiversitii ecosistemelor din care fac parte.
Bioindicatorii deschid un cmp larg de cercetare; numeroase proiecte de cercetare sunt n curs de
desfurare i definitivare, deoarece sunt nc numeroase aspecte de clarificat i este necesar
punerea la punct a unor metode coerente de supraveghere a mediului prin intermediul
bioindicatorilor. Pentru ca acetia s poat fi utilizai n mod concret, n practic trebuie alese specii
capabile s furnizeze informaiile necesare scopului urmrit prin monitorizare i ale cror relaii cu
factorii de mediu i cu celelalte specii din biocenoz s fie foarte bine cunoscute. La elaborarea
metodelor concrete de monitorizare trebuie s se in cont de scara la care se fac determinrile i de
datele exacte care se culeg, precum i de modalitatea de prelucrare i stocare a acestor date, pentru
ca ele s fie relevante, iar interpretrile realizate pe baza lor s fie ct mai apropiate de realitate.
innd cont de dificultile financiare existente n ara noastr i de alte motive obiective, care fac
dificil supravegherea instrumental a ecosistemelor forestiere, biomonitoringul reprezint o
alternativ (sau o eventual completare) deosebit de interesant.

METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


22

3.1.2. Legea aciunii maselor
Studierea metodelor chimice de analiz calitativ sunt ideale pentru a nva anumite faze ale
chimiei, n special aplicaiile legii aciunii maselor. Aceasta deoarece lucrrile de laborator cuprind,
n principal precipitarea selectiv a ionilor.
Aproape toate reaciile chimice sunt reversibile ntr-un anumit grad. Prin urmare,
concentraiile reactanilor (A i B) i ale produselor acestora (C i D) sunt importante pentru a
determina starea final de echilibru:
D C B A + +
Creterea concentraiilor reactanilor A sau B va conduce la deplasarea reaciei spre dreapta.
Dac se mrete concentraia produsului reaciei C sau a produsului D echilibrul se va deplasa spre
stnga. Aceasta schimbare a echilibrului, ca rspuns la schimbarea concentraiilor constituie un
exemplu de aplicare a principiului lui Le Chatelier.


O reacie chimic aflat ntr-un echilibru real poate fi exprimat astfel:
| || |
| || |
C D
K
A B
=
unde K este constanta de echilibru, iar semnul [ ] reprezint concentraia molar (mol/l) a
substanelor aflate n reacie.
Ecuaia de mai sus este denumit ecuaia aciunii maselor. Din ecuaia de mai sus rezult
c orice modificare de concentraie a unuia din componenii reaciei va produce modificri ale
concentraiilor celorlali reactani.
Pentru situaia general ... ... + + + + dD cC bB aA constanta de echilibru se exprim astfel:
| | | |
| | | |
K
B A
D C
b a
d c
=
...
...


3.1.3. Principiul produsului solubilitii
Echilibrul care exist ntre cristalele unui compus n stare solid i ionii acestuia n soluie
corespunde legii aciunii maselor.

Important
Principiului lui Le Chatelier
O reacie, la echilibru, se autoregleaz astfel nct s contracareze
orice aciune care tinde s produc dezechilibrarea.
Exemplu
Considernd cazul clorurii de argint, la echilibru conform ecuaiei,
+
+ Cl Ag AgCl
| | | |
| |
K
AgCl
Cl Ag
=
+

unde [AgCl] reprezint concentraia clorurii de argint care se afl n stare
solid. Aceasta este n legtur cu faptul c suprafaa unui solid este
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


23


Constanta K
sp
se definete ca fiind constanta produsului solubilitii.
Pentru substane mai complexe cum ar fi fosfatul tricalcic care ionizeaz dup ecuaia:
3
4
2
2 4
2 3 ) (
+
+ PO Ca PO Ca
produsul solubilitii se exprim astfel:
| | | |
sp
K PO Ca =
+
3
3
4
2
2

Constantele produsului solubilitii pentru diverse substane insolubile (precipitai), la diverse
temperaturi, se pot obine din tabele disponibile n diverse publicaii de specialitate.



singura parte care se poate considera n echilibru cu ionii, iar n soluii
saturate rata la care aceti ioni prsesc suprafaa este egal cu rata la care
acetia sunt depozitai de ctre soluie. Deci [AgCl] se poate aproxima c
este K
s
. Atunci:

s sp
Ag Cl K K K
+
( ( = =

.
Exemplu
Dac se cunoate (din tabele) pentru clorura de argint, la 25

C,
10
3 10
sp
K

= se pot deduce concentraiile ionilor care particip la reaciile
de precipitare. Deci ecuaia produsului solubilitii devine:
5 5 10
1, 73 10 1, 73 10 3 10 Ag Cl
+
( ( ( ( = =



Exemplu
Dac se cunoate (din tabele) pentru hidroxidul de magneziu,
12
9 10
sp
K

= , la 25

C, se pot deduce concentraiile ionilor care particip

la reaciile de precipitare. Deci ecuaia produsului solubilitii devine:
2 2
2 4 4 12
1, 31 10 2 1, 31 10 9 10 Mg OH
+
( ( ( ( = =


Concentraiile molare ale ionilor Mg
+2
i OH
-
s-au dedus astfel:
( )
2
2
2 Mg OH Mg OH
+
+ (Ecuaia disocierii)
Dac notm concentraia molar a ionilor Mg
+2
, cu x, prin aplicarea
ecuaiei produsului solubilitii, avem:
2
2 2 12
9 10 Mg OH
+
( ( =


2 3 12
(2 ) 4 9 10 x x x

= =
12 4
3
9
10 1, 31 10
4
x

= =

METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


24

3.1.4. Efectul ionilor comuni
Avantajul corespondenei solubilitii cu legea aciunii maselor este acela c echilibrul i
prevederea efectului adugrii unui ion comun la o soluie coninnd o sare puin solubil pot fi
tratate matematic.
Conform expresiei produsului de solubilitate, n momentul n care produsul concentraiilor
ionilor unui electrolit puin solubil atinge valoarea produsului de solubilitate la o temperatur dat,
soluia devine saturat n raport cu acest electrolit.
Dac produsul ionic este mai mic dect produsul de solubilitate, soluia nu este saturat, iar
dac produsul ionic este mai mare dect P
S
, soluia devine suprasaturat i o parte din substana
dizolvat va trebui s se depun sub form de precipitat.
Prin creterea concentraiei ionilor electrolitului, vom mri viteza de depunere a ionilor la
suprafaa fazei solide. Cnd produsul ionic atinge valoarea K
s
, cele dou viteze sunt egale. Dac
produsul ionic crete mai mult i depete valoarea K
s
, procesul de depunere depeete procesul de
dizolvare i are loc precipitarea substanei din soluie. Astfel, pentru AgCl,
- n soluie nesaturat:
s
Ag Cl K
+
( ( <


- n soluie saturat:
s
Ag Cl K
+
( ( =


- i n soluie suprasaturat:
s
Ag Cl K
+
( ( >



Se nelege uor din cele prezentate c putem satura sau chiar suprasatura soluia unui electrolit
oarecare adugndu-i un electrolit cu ion comun.
Dac vom aduga mici cantiti de HCl sau KCl unei soluii nesaturate de AgCl, produsul
ionic care la nceput era mai mic dect K
s
atinge progresiv aceast valoare i apoi o chiar depete.
Astfel, solubilitatea precipitatelor scade cnd introducem n soluia lor electrolii tari cu ioni
comuni.
Dac precipitm cationul B
+
cu anionul A
-
n exces:
B
+
+ A
-
(exces)
AB + A
ex

concentraiile [B
+
] = S i [A
-
] = S + c
ex
unde c
ex
este excesul de A
-
.
nlocuind concentraiile n produsul de solubilitate obinem:
( )
s ex
K A B S S c
+
( ( = = +


Dac solubilitatea este sczut vom putea considera S + c
ex
~ c
ex
. Prin urmare, expresia
devine K
s
= S c
ex
, care ne permite s calculm fie solubilitatea, fie excesul de reactiv necesar pentru
precipitarea cantitativ (complet) a unui ion dat.
Important
Dou corolare ale principiului produsului solubilitii fac posibil
nelegerea fenomenului precipitrii i soluiei precipitailor:
1) ntr-o soluie nesaturat produsul concentraiilor molare a ionilor
este inferior constantei produsului solubilitii:
sp
A B K
+
( ( <

;
2) ntr-o soluie suprasaturat produsul concentraiilor molare a
ionilor este superior constantei produsului solubilitii:
sp
A B K
+
( ( >

.
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


25

s
ex
K
S
c
= sau
s
ex
K
c
S
=
Efectul ionului comun este cu att mai mare, cu ct solubilitatea unui precipitat este mai
sczut.

Exemplu
De exemplu, n cazul BaSO
4
:
2 2 10
4
1, 2 10
sp
K Ba SO
+
( ( = =


2 2 10 5
4
1, 2 10 1,1 10 / S Ba SO moli l
+
( ( = = = =


Dac se adaug un exces de 10 ml H
2
SO
4
0,1 M (adic 10
-3
moli/l)
concentraia ionului Ba
+2
(solubilitatea) va scdea de 100 de ori:
10
2 7
5 3
1, 2 10
1, 2 10
1,1 10 10
s
ex
K
Ba
S c

( = = =

+ +

Exemplu
Constanta produsului solubilitii sulfatului de bariu (BaSO
4
), la
20

C este
10
1, 2 10
sp
K

=
Prin dizolvarea BaSO
4
n ap are loc disocierea conform ecuaiei:
2
4
2
4
+
+ SO Ba BaSO

2 2 10
4
1, 2 10 Ba SO
+
( ( =


2 2 10 5
4
1, 2 10 1,1 10 / Ba SO moli l
+
( ( = = =


Ecuaia produsului solubilitii este, deci:
5 5 10
1,1 10 1,1 10 1, 2 10

( ( =


Dac se mrete concentraia n Ba
+2
prin adugarea unei alte sri,
de exemplu, clorura de bariu (BaCl
2
), concentraia n sulfai va descrete,
iar cantitatea de precipitat va descrete astfel nct produsul solubilitii
sa rmn acelai.
| | | |
| |
=
+
4
2
4
2
BaSO
SO Ba
constant
Presupunem c n soluia de
4
BaSO se adaug
5
10 10 / mol l

de
2
BaCl . Aceasta va conduce la formarea unei cantiti suplimentare x
moli de precipitat de
4
BaSO . Vor avea loc urmtoarele schimbri n
concentraiile molare de bariu
2
Ba
+
(

i sulfai
2
4
SO

(

:
2
Ba
+
+
2
4
SO


4
BaSO
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


26


Efectul ionilor comuni, expus prin exemplul de mai sus, este folosit pe scar larg n practica
ingineriei mediului, inclusiv n aplicarea diverselor metode calitative i cantitative de analize, n
vederea precipitrii complete a ionilor pentru care se dorete s treac din soluie n faza solid.

3.1.5. Moduri de dirijare a echilibrului chimic
Inginerii care lucreaz n domeniul proteciei mediului n activitatea lor de rutin au de-a face
cu materiale care sunt n echilibru omogen sau eterogen. La fel ca specialitii implicai n analizele
de laborator, ei trebuie s fie capabili s aplice n sistemele lor metodele care au legtur cu
principiul lui Le Chatelier pentru a obine schimbrile dorite n reaciile care se desfoar ntre
substanele pe care le folosesc. Prin urmare este important s cunoasc modul de dirijare a
echilibrului reaciilor, astfel nct acestea s se desfoare n direcia dorit.
Pentru aceasta se folosesc cinci metode:

1) Formarea substanelor insolubile metode care folosesc principiul produsului solubilitii
prezentat anterior;

2) Formarea compuilor care ionizeaz slab care se bazeaz pe faptul c n unele sisteme
aflate n echilibru, prin dozarea unui reactiv furnizeaz anumii ioni care se combin cu ionii
existeni i formeaz molecule care ionizeaz slab.

5 5
1,1 10 10 10 x

+
5
1,1 10 x

x
Dup principiul produsului solubilitii rezult:
( ) ( )
5 5 10
11,1 10 1,1 10 1, 2 10
sp
x x K

= =
Rezolvnd ecuaia, rezult
5
0, 98 10 / x mol l

= precipitat de
4
BaSO care rezult suplimentar, iar noul echilibru al concentraiilor de
2 +
Ba i
2
4

SO este:
( ) ( )
2 5 5 5
11,1 10 0, 98 10 10,1 10 Ba mol l
+
( = =



( ) ( )
2 5 5 5
4
1,1 10 0, 98 10 0,12 10 SO mol l

( = =


Deci concentraia molar a sulfailor,
2
4
SO

(

, este redus
considerabil.

Exemplu
1. Neutralizarea apelor uzate acide sau alcaline care conduce la
formarea moleculelor de ap care ionizeaz slab;
2
Na OH H Cl H O Na Cl
+ + +
+ + + + +
2. Dizolvarea precipitailor rezultai din hidroliza metalelor:
( )
3
2
3
3 3 Fe OH H Fe H O
+ +
+ +
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


27


3) Formarea ionilor compleci
Acest fenomen se folosete pentru dizolvarea srurilor insolubile i a hidroxizilor.



4) Formarea produilor gazoi
Aceasta metod servete n tehnica analizelor pentru forarea reaciilor spre completare atunci
cnd se dizolv sulfuri metalice, cum ar fi sulfura feroas, n acid clorhidric:
2
2
2 FeS H H S Fe
+ +
+ | +
Reaciile n care se formeaz produi gazoi, n general, merg spre finalizare, deoarece gazul separ,
prin degajare, sfera reaciei.

Aceasta metod servete n epurarea apelor industriale la ndeprtarea cianurilor prin dozarea
acidului sulfuric:
2 2
4 4
2 2 2 CN H SO HCN SO
+
+ + | +
Acidul cianhidric se degaj, ca gaz, n aer i se disperseaz prin courile de ventilaie, ceea ce
implica probleme serioase de impact asupra mediului, daca nu se iau msurile adecvate.

5) Oxidarea i reducerea
Este o metod sigur de dirijare a reaciilor spre finalizare. n acest mod, unul sau mai muli
ioni implicai n reacie, pot fi distrui, iar reacia poate s se desfoare spre finalizare. Un exemplu
tipic pentru practica inginereasca din domeniul mediului este oxidarea cianurilor prin dozarea
clorului:

2 2 2
2 5 8 10 2 4 CN Cl OH Cl CO N H O

+ + + + | +
Reacia prezentat se va desfura, spre completare, ca urmare a dou metode:
a) oxidarea cianurilor cu formare de CO
2
i N
2
;
b) degajarea azotului, ca gaz.

( )
3
2
3
3 3 Al OH H Al H O
+ +
+ +
Exemplu
Clorura de argint se dizolv n soluie de hidroxid de amoniu. Ionii de
argint se combin cu amoniacul molecular coninut n hidroxidul de
amoniu:
( )
3 3
2
Ag NH Ag NH
+
+
( +


ca rezultat, soluia devine nesaturat, n ceea ce privete ionii de argint i
cloruri i precipitatul de clorur de argint trece n soluie n tendina de a
forma soluia saturat.

METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


28

3.1.6. Alte metode calitative
Proprietatea c oxizii i hidroxizii metalici se dizolv n acizi i nu n baze i c oxizii
nemetalici se dizolv n baze i nu n acizi poate servi ca baz n identificarea acestor substane. Prin
urmare, oxizii i hidroxizii metalici au caracter bazic, iar oxizii nemetalici au caracter acid.
Hidroxizii de aluminiu, zinc, crom i alte cteva elemente sunt solubili att n acizi, ct i n
baze. Aceste substane sunt denumite hidroxizi amfoterici. Astfel de proprietate este un avantaj n
aplicarea unor metode de separare din analizele calitative.
Proprietile amfoterice ale hidroxidului de aluminiu sunt factori limitativi n folosirea pentru
procesul de coagulare aplicat n tratarea apelor de alimentare i a apelor uzate industriale.
Proprietile amfoterice ale hidroxizilor de zinc i crom sunt important de considerat n tratarea
apelor uzate industriale coninnd Zn
+2
i Cr
+3
.
n analizele calitative, ca i n cele cantitative ale apei au aprut tendine de modernizare prin
folosirea de aparatur de msur i de automatizare.



Experiment 1
Identificarea a patru anioni
Se introduc 4 soluii de Na
2
S, Na
2
SO
3
, K
2
CO
3
i MgSO
4
n pahare
Berzelius neetichetate. Aceti anioni se vor identifica prin testele de
tratare cu acid.
Anionul Gazul emis
la tratarea
cu acid
puternic
Mirosul
caracteristic
de gaz degajat
Confirmarea
Hrtie de
acetat de
plumb
Decolorarea cu
soluii I
2

Precipitare
cu soluie de
Ca(OH)
2

S
-2
H
2
S + PbS S
-2
S+

-
SO
3
-2
SO
2
+

- SO
3
-2
SO
4
-2
CaSO
4
+
CO
3
-2
CO
2
- - - CaCO
3
+
SO
4
-2
- - - - CaSO
4
+
Experiment 2
Identificarea unor substane prin radiaiile luminoase emise la
ardere n flacr
Compuii volatili produc o emisie de lumin caracteristic la
temperaturi nalte. nclzirea la temperaturi de 1600 1800C, la flcri
neluminoase, a unor cantiti reduse de soluii de clorur de sodiu
(NaCl), clorur de potasiu (KCl), clorur de calciu (CaCl
2
), clorur de
bariu (BaCl
2
) i clorur de stroniu (SrCl
2
) va demonstra emisii de radiaii
luminoase de diferite culori. Prin introducerea unei anse din platin
nmuiat n soluiile concentrate ale substanelor menionate se vor
observa diferenele de culoare n flacr. Fenomenele observate constituie
baza analizelor de flamfotometrie.
METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


29




Experiment 3
Efectul ionilor compleci
ndeprtarea cationilor prin formarea de compleci chimici.
n principal, ionii metalelor reacioneaz cu ionii de amoniu pentru
a forma aa-numiii ioni compleci care sunt foarte stabili, de ex.
( )
2
2
3 3
4
4 Ni NH Ni NH
+
+
+
NH
3
se poate alimenta sub forma soluiei de NH
4
OH n care exist
echilibrul reaciilor:
3 2 4 4
NH H O NH OH NH OH
+
+ +
Adugnd 5 ml de soluie NH
4
OH, pictur cu pictur n timpul
amestecrii n trei eprubete coninnd soluie de FeSO
4
, CaSO
4
i NiSO
4

se poate observa schimbarea la culoare a soluiilor din fiecare eprubet.
Rezumat
Metodele calitative de investigare se bazeaz aproape n
exclusivitate pe senzitivitile fiziologice ale cercettorilor i anume:
vizual, olfactiv, gustativ, somestezia i auditiv.
O categorie aparte a metodelor calitative de investigare a factorilor
de mediu o constituie determinarea prezenei unor poluani n mediu prin
senzori biologici.
Un avantaj important al metodelor calitative de investigare a
factorilor de mediu este rapiditatea constatrii prezenei polurii.
Legea aciunii maselor: orice modificare de concentraie a unuia
din componenii reaciei va produce modificri ale concentraiilor
celorlali reactani.
Principiului lui Le Chatelier: o reacie, la echilibru, se
autoregleaz astfel nct s contracareze orice aciune care tinde s
produc dezechilibrarea.
Principiul produsului solubilitii: echilibrul care exist ntre
cristalele unui compus n stare solid i ionii acestuia n soluie
corespunde legii aciunii maselor.
Avantajul corespondenei solubilitii cu legea aciunii maselor este
acela c echilibrul i prevederea efectului adugrii unui ion comun la
o soluie coninnd o sare puin solubil pot fi tratate matematic.
Moduri de dirijare a echilibrului chimic:
1) Formarea substanelor insolubile;
2) Formarea compuilor care ionizeaz slab;
3) Formarea ionilor compleci;
4) Formarea produilor gazoi;
5) Oxidarea i reducerea.

METODE I MIJLOACE DE INVESTIGARE A POLURII MEDIULUI


30


Bibliografie
1. ALEXEYEV, V. N., Qualitative Chemical Semimicroanalysis,
Mir Publisher, Moscow, 1975
2. MNESCU, S., CUCU, M., i alii, Chimia sanitar a mediului,
Editura Medical, 1994
3. MRIUC, A., Aspecte privind utilizarea bioindicatorilor n
supravegherea ecosistemelor, Bucovina Foresier XI, 1, 2003





Test de
autoevaluare
TEST DE AUTOEVALUARE Nr. 4

1. Enumerai senzitivitile fiziologice:
a) ................................
b) ................................
c) ................................
d) ................................
e) ................................

2. Senzorii biologici sunt o categorie aparte a metodelor calitative
ce determin prezena unor poluani n mediu.
adevrat fals

3. ntr-o soluie nesaturat, cum este produsul concentraiilor
molare a ionilor fa de constanta produsului solubilitii:
a)
sp
A B K
+
( ( <

;
b)
sp
A B K
+
( ( =

;
c)
sp
A B K
+
( ( >

.

4. n reacia D C B A + + , dac crete concentraia reactanilor
A sau B va conduce la deplasarea reaciei spre.......................

Rspunsuri
corecte
RSPUNSURI TEST Nr. 4

1. Vizual, olfactiv, gustativ, somestezia, auditiv.
2. Adevrat.
3. a.
4. Stnga.